一種羥烷基酰胺的結(jié)晶純化方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于反應(yīng)產(chǎn)物純化技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)晶純化方法，尤其涉及一種在堿性催化劑存在條件下二烷醇胺和羧二酸二烷基酯的反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)晶純化方法。
【背景技術(shù)】
[0002]羥烷基酰胺是通過二烷醇胺在堿催化下與羧二酸二烷基酯進(jìn)行酰胺化反應(yīng)而獲得的。其中，反應(yīng)產(chǎn)物中一般含有殘留的二烷醇胺與殘留的堿性催化劑以及其它副產(chǎn)品，同時，反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)晶一般以冷水冷卻結(jié)晶的方法為主，結(jié)晶率不高，結(jié)晶后回收的溶劑參與下一批循環(huán)時，溶劑中殘留的產(chǎn)物會發(fā)生黃變等變化，對后續(xù)產(chǎn)物品質(zhì)產(chǎn)生影響，導(dǎo)致總體產(chǎn)物收率不高，產(chǎn)物品質(zhì)不好。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明的目的在于解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的上述問題，提供一種結(jié)晶純化方法，該方法可使結(jié)晶溶劑中的產(chǎn)品析出充分，可實現(xiàn)結(jié)晶后母液的多次循環(huán)使用，且能有效減少母液循環(huán)廣品品質(zhì)惡化，可明顯提尚廣品收率與廣品品質(zhì)。
[0004]為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供如下技術(shù)方案:一種羥烷基酰胺的結(jié)晶純化方法，所述羥烷基酰胺由在堿性催化劑存在條件下二烷醇胺和羧二酸二烷基酯的反應(yīng)產(chǎn)物結(jié)晶純化而成，該結(jié)晶純化方法包括以下步驟:
a)加入一定量結(jié)晶溶劑到所述反應(yīng)產(chǎn)物中；
b)攪拌溶解回流降溫至90°C以下；
c)水浴冷卻至20-30°C，使產(chǎn)品初步結(jié)晶析出；
d)充入液氮進(jìn)一步冷卻至-25~-5°C，使目標(biāo)產(chǎn)品充分結(jié)晶析出；
e)過濾、烘干，得到結(jié)晶純化后的羥烷基酰胺產(chǎn)品； f )回收過濾后的母液，繼續(xù)作為下一批結(jié)晶溶劑。
[0005]進(jìn)一步地，其中，所述堿性催化劑為甲醇鈉；所述二烷醇胺的通式為HN (R0H)2，其中R是碳原子數(shù)從1到6的烷基；所述羧二酸二烷基酯的通式為R’ 0C0R’ ’ C00R’，其中R’是碳原子數(shù)從1到4的烷基，R’ ’是碳原子數(shù)從3到18的烷基。
[0006]更進(jìn)一步地，其中，所述羧二酸二烷基酯與所述二烷醇胺的摩爾比為1:2~1:2.1 ;所述羧二酸二烷基酯與所述堿性催化劑的質(zhì)量比為1:0.00001-1:0.05。
[0007]再進(jìn)一步地，其中，所述結(jié)晶溶劑為甲醇、丙酮、異丙醇中的一種或多種；所述羧二酸二烷基酯與所述結(jié)晶溶劑的質(zhì)量比為1:3~1:5。
[0008]本發(fā)明的羥烷基酰胺的結(jié)晶純化方法在常規(guī)冷卻之后采用了充入液氮進(jìn)一步冷卻至低溫結(jié)晶的方式，即，將反應(yīng)好的反應(yīng)產(chǎn)物先在結(jié)晶溶劑中加熱溶解，然后常規(guī)冷卻至室溫初步結(jié)晶，再充入液氮進(jìn)一步冷卻至低溫，同時對產(chǎn)物結(jié)晶起惰性保護(hù)作用，使目標(biāo)產(chǎn)品充分結(jié)晶析出，過濾出產(chǎn)物后，將母液回收，回收后的母液繼續(xù)作為下一批結(jié)晶溶劑循環(huán)使用。因此，本發(fā)明的羥烷基酰胺的結(jié)晶純化方法可使結(jié)晶溶劑中的產(chǎn)品析出充分，可實現(xiàn)結(jié)晶后母液的多次循環(huán)使用，且能有效減少母液循環(huán)產(chǎn)品品質(zhì)惡化，可明顯提高產(chǎn)品收率與廣品品質(zhì)。
【具體實施方式】
[0009]下面結(jié)合實施例對本發(fā)明進(jìn)一步說明，實施例的內(nèi)容不作為對本發(fā)明的保護(hù)范圍的限制。
[0010]實施例【1】
(1)在蒸饋燒瓶瓶中，加入二乙醇胺315g(3mol), 30%的甲醇鈉5g，再搭好蒸饋裝置，在100°C下，攪拌滴加已二酸二甲酯261g (1.5mol)，約2h加完，并保溫反應(yīng)2h，_0.05MPa蒸餾甲醇。2h后，升溫至104°C，減壓至真空度為_0.09MPa，保持溫度和真空度，攪拌反應(yīng)lh，停止加熱，解除真空后，得反應(yīng)產(chǎn)物。將反應(yīng)產(chǎn)物放入回流裝置，小心滴加1000g異丙醇，攪拌溶解回流降溫至90°C以下，水浴冷卻至25°C，使產(chǎn)品初步結(jié)晶，充入液氮進(jìn)一步冷卻到_15°C，過濾，烘干，得結(jié)晶產(chǎn)物450.6g，回收濾液；
(2)以步驟(1)的回收濾液作為結(jié)晶溶劑，重復(fù)步驟(1)操作，得結(jié)晶產(chǎn)物484.12g，回收濾液；
(3)以步驟(2)的回收濾液作為結(jié)晶溶劑，重復(fù)(2)操作，得結(jié)晶產(chǎn)物488.71go
[0011]對比實施例【1】
(1)在蒸饋燒瓶中，加入二乙醇胺315g(3mol), 30%的甲醇鈉5g，再搭好蒸饋裝置，100°C下，攪拌滴加已二酸二甲酯261g (1.5mol)，約2h加完，并保溫反應(yīng)2h，_0.05MPa蒸餾甲醇。2h后，升溫至104°C，減壓至真空度為_0.09MPa，保持溫度和真空度，攪拌反應(yīng)lh，停止加熱，解除真空后，得反應(yīng)產(chǎn)物。將反應(yīng)產(chǎn)物放入回流裝置，小心滴加1000g異丙醇，攪拌溶解回流降溫至90°C以下，采用冷水緩慢冷卻結(jié)晶，進(jìn)一步冷卻到20°C，過濾，烘干，得結(jié)晶產(chǎn)物421g，回收濾液；
(2)以步驟(1)回收濾液作為結(jié)晶溶劑，重復(fù)步驟(1)操作，得結(jié)晶產(chǎn)物466.65g，回收濾液；
(3)以步驟(2)回收濾液作為結(jié)晶溶劑，重復(fù)步驟(2)操作，得結(jié)晶產(chǎn)物482.lg。
[0012]結(jié)果對比分析:在反應(yīng)產(chǎn)物結(jié)晶時通過充入液氮冷卻時，三批反應(yīng)產(chǎn)物收率分別為93.87 %、100.85 %、101.81 % ;冷水冷卻結(jié)晶三批反應(yīng)產(chǎn)物收率分別為87.71 %、97.22 %、100.44 %，可見充入液氮冷卻，反應(yīng)產(chǎn)物收率明顯提高。且根據(jù)中華人名共和國國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 27807-2001 “附錄C羥烷基酰胺含量的測定”方法測定實施例【1】的三批反應(yīng)產(chǎn)物純度分別為93%、92.7%,92.5%，冷水冷卻結(jié)晶三批反應(yīng)產(chǎn)物純度分別為93.5%、89.6 %、86.7 %?？梢?，在充入液氮后，反應(yīng)產(chǎn)物收率與純度明顯提高。
[0013]實施例【2】
(1)在蒸饋燒瓶瓶中，加入二異丙醇胺402g (3mol), 30%的甲醇鈉5g，再搭好蒸饋裝置，在100°C下，攪拌滴加1，4_環(huán)己基二甲酸二甲酯300g (1.5mol),約2h加完，并保溫反應(yīng)2h，-0.05MPa蒸餾甲醇。2h后，升溫至104°C，減壓至真空度為-0.09MPa，保持溫度和真空度，攪拌反應(yīng)lh，停止加熱，解除真空后，得反應(yīng)產(chǎn)物。將反應(yīng)產(chǎn)物放入回流裝置，小心滴加1200g甲醇，攪拌溶解回流降溫至90°C以下，水浴冷卻至25°C，使產(chǎn)品初步結(jié)晶，充入液氮進(jìn)一步冷卻到_15°C，過濾，烘干，得結(jié)晶產(chǎn)物508.12g，回收濾液； (2)以步驟(1)的回收濾液作為結(jié)晶溶劑，重復(fù)步驟(1)操作，得結(jié)晶產(chǎn)物547.5g，回收濾液；
(3)以步驟(2)的回收濾液作為結(jié)晶溶劑，重復(fù)步驟(2)操作，得結(jié)晶產(chǎn)物554.71go
[0014]對比實施例【2】
(1)在蒸饋燒瓶中，加入二異丙醇胺402g(3mol), 30%的甲醇鈉5g，再搭好蒸饋裝置，100°C下，攪拌滴加已二酸二甲酯300g (1.5mol)，約2h加完，并保溫反應(yīng)2h，_0.05MPa蒸餾甲醇。2h后，升溫至104°C，減壓至真空度為_0.09MPa，保持溫度和真空度，攪拌反應(yīng)lh，停止加熱，解除真空后，得反應(yīng)產(chǎn)物。將反應(yīng)產(chǎn)物放入回流裝置，小心滴加1200g甲醇，攪拌溶解回流降溫至90°C以下，采用冷水緩慢冷卻結(jié)晶，進(jìn)一步冷卻到20°C，過濾，烘干，得結(jié)晶產(chǎn)物472.74g，回收濾液；
(2)以步驟(1)的回收濾液作為結(jié)晶溶劑，重復(fù)步驟(1)操作，得結(jié)晶產(chǎn)物528.04g，回收濾液；
(3)以步驟(2)的回收濾液作為結(jié)晶溶劑，重復(fù)步驟(2)操作，得結(jié)晶產(chǎn)物544.46go
[0015]結(jié)果對比分析:在產(chǎn)物結(jié)晶時通過充入液氮冷卻時，三批產(chǎn)物收率分別為88.77 %、95.65 %、96.91 % ;冷水冷卻結(jié)晶三批產(chǎn)物收率分別為82.59 %、92.25 %、95.12%，可見充入液氮冷卻，產(chǎn)物收率明顯提高。且根據(jù)中華人名共和國國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T27807-2001 “附錄C羥烷基酰胺含量的測定”方法測定實施例【2】的三批產(chǎn)物純度分別為93.4%、93.1%、92.6%，冷水冷卻結(jié)晶三批產(chǎn)物純度分別為93.7%、91.6%、86.7%?？梢?，在充入液氮后，產(chǎn)物收率與純度明顯提高。
[0016]本發(fā)明的羥烷基酰胺的結(jié)晶純化方法在常規(guī)冷卻之后采用了充入液氮進(jìn)一步冷卻至低溫結(jié)晶的方式，即，將反應(yīng)好的反應(yīng)產(chǎn)物先在結(jié)晶溶劑中加熱溶解，然后常規(guī)冷卻至室溫初步結(jié)晶，再充入液氮進(jìn)一步冷卻至低溫，同時對產(chǎn)物結(jié)晶起惰性保護(hù)作用，使目標(biāo)產(chǎn)品充分結(jié)晶析出，過濾出產(chǎn)物后，將母液回收，回收后的母液繼續(xù)作為下一批結(jié)晶溶劑循環(huán)使用。因此，本發(fā)明的羥烷基酰胺的結(jié)晶純化方法可使結(jié)晶溶劑中的產(chǎn)品析出充分，可實現(xiàn)結(jié)晶后母液的多次循環(huán)使用，且能有效減少母液循環(huán)產(chǎn)品品質(zhì)惡化，可明顯提高產(chǎn)品收率與廣品品質(zhì)。
[0017]本發(fā)明的上述實施例僅僅是為清楚地說明本發(fā)明所作的舉例，而并非是對本發(fā)明的實施方式的限定。對于所屬領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在上述說明的基礎(chǔ)上還可以做出其它不同形式的變化或變動。這里無法對所有的實施方式予以窮舉。凡是屬于本發(fā)明的技術(shù)方案所引伸出的顯而易見的變化或變動仍處于本發(fā)明的保護(hù)范圍之列。
【主權(quán)項】
1.一種羥烷基酰胺的結(jié)晶純化方法，所述羥烷基酰胺由在堿性催化劑存在條件下二烷醇胺和羧二酸二烷基酯的反應(yīng)產(chǎn)物結(jié)晶純化而成，該結(jié)晶純化方法包括以下步驟: a)加入一定量結(jié)晶溶劑到所述反應(yīng)產(chǎn)物中； b)攪拌溶解回流降溫至90°C以下； c)水浴冷卻至20-30°C，使產(chǎn)品初步結(jié)晶析出； d)充入液氮進(jìn)一步冷卻至-25~-5°C，使目標(biāo)產(chǎn)品充分結(jié)晶析出； e)過濾、烘干，得到結(jié)晶純化后的羥烷基酰胺產(chǎn)品； f )回收過濾后的母液，繼續(xù)作為下一批結(jié)晶溶劑。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的羥烷基酰胺的結(jié)晶純化方法，其特征在于，所述堿性催化劑為甲醇鈉；所述二烷醇胺的通式為HN (ROH) 2，其中R是碳原子數(shù)從1到6的烷基；所述羧二酸二烷基酯的通式為R’ OCOR’ ’ COOR’，其中R’是碳原子數(shù)從1到4的烷基，R’ ’是碳原子數(shù)從3到18的烷基。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的羥烷基酰胺的結(jié)晶純化方法，其特征在于，所述羧二酸二烷基酯與所述二烷醇胺的摩爾比為1:2~1:2.1 ;所述羧二酸二烷基酯與所述堿性催化劑的質(zhì)量比為 1:0.00001-1:0.05。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的羥烷基酰胺的結(jié)晶純化方法，其特征在于，所述結(jié)晶溶劑為甲醇、丙酮、異丙醇中的一種或多種；所述羧二酸二烷基酯與所述結(jié)晶溶劑的質(zhì)量比為1:3~1:5ο
【專利摘要】本發(fā)明涉及羥烷基酰胺的結(jié)晶純化方法，所述羥烷基酰胺由在堿性催化劑存在條件下二烷醇胺和羧二酸二烷基酯的反應(yīng)產(chǎn)物結(jié)晶純化而成，結(jié)晶純化方法包括以下步驟：a）加入一定量結(jié)晶溶劑到反應(yīng)產(chǎn)物中；b）攪拌溶解回流降溫至90℃以下；c）水浴冷卻至20-30℃，使產(chǎn)品初步結(jié)晶析出；d）充入液氮進(jìn)一步冷卻至-25~-5℃，使目標(biāo)產(chǎn)品充分結(jié)晶析出；e）過濾、烘干，得到結(jié)晶純化后的羥烷基酰胺產(chǎn)品；f）回收過濾后的母液，繼續(xù)作為下一批結(jié)晶溶劑。該方法可使結(jié)晶溶劑中的產(chǎn)品析出充分，可實現(xiàn)結(jié)晶后母液的多次循環(huán)使用，且能有效減少母液循環(huán)產(chǎn)品品質(zhì)惡化，可明顯提高產(chǎn)品收率與產(chǎn)品品質(zhì)。
【IPC分類】C07C231/02, C07C231/24, C07C233/18
【公開號】CN105384654
【申請?zhí)枴緾N201510911717
【發(fā)明人】鮑遠(yuǎn)志, 翁世兵
【申請人】六安市捷通達(dá)化工有限責(zé)任公司
【公開日】2016年3月9日
【申請日】2015年12月11日