一種汽車制動(dòng)軟管用高耐制動(dòng)液三元乙丙橡膠組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及膠管技術(shù)領(lǐng)域，特別是一種汽車制動(dòng)軟管內(nèi)層膠用高耐制動(dòng)液三元乙 丙橡膠組合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 汽車制動(dòng)膠管是汽車上質(zhì)量要求非常嚴(yán)格、關(guān)系到車輛和人身安全的重要部件。 制動(dòng)膠管除了耐制動(dòng)液外，還必須具有良好的耐老化性能和濕氣滲透性能等。以前，汽車制 動(dòng)膠管內(nèi)膠層所用材料以丁苯橡膠為主。最近，由于環(huán)保轎車出現(xiàn)、制動(dòng)流體工作環(huán)境溫度 的提高和高沸點(diǎn)制動(dòng)流體的使用，目前制動(dòng)膠管內(nèi)膠層均采用三元乙丙橡膠為主體材料。
[0003] 石蠟油的低芳香烴含量和低揮發(fā)性相配合在EPDM橡膠汽車軟膠管中的應(yīng)用中 起到舉足輕重的位置，低芳烴含量提高了橡膠的抗氧化降解性能、低揮發(fā)性有助于防止老 化收縮，并且有利于改善制品的不良外觀（如粗糙、有氣泡），這兩種特性有利于延長(zhǎng)橡膠 制品的使用壽命。對(duì)于制動(dòng)膠管的配方中添加石蠟油，高溫環(huán)境下制動(dòng)液會(huì)使石蠟油中 的一些成分析入，影響制動(dòng)液的純度，給駕駛帶來很大的安全隱患，并且對(duì)汽車的制動(dòng)系 統(tǒng)也會(huì)造成一定的損害。針對(duì)現(xiàn)有的許多標(biāo)準(zhǔn)中明確規(guī)定制動(dòng)軟管的橡膠組合物要求在 120°C X 168h存放后無分解、無粘性、無離析，體積變化為1~10%，而目前使用含有石蠟油 的三元乙丙橡膠組合物卻無法滿足這樣的標(biāo)準(zhǔn)。
[0004] 專利CN 101812203A公開了一種高耐制動(dòng)液三元乙丙橡膠配方，通過添加硅粉和 聚異丁烯來改善原有配方的耐DOT制動(dòng)液體積變化小于0%的問題，但制備工藝比較繁瑣， 耗能較大。
[0005] 專利CN 102516670A公開了一種耐機(jī)動(dòng)車合成制動(dòng)液膨脹的橡膠組合物，通過選 擇低門尼的三元乙丙橡膠與液體乙丙橡膠并用，解決膠料耐制動(dòng)液膨脹性和相容性，以及 尺寸縮小的問題，但液體乙丙橡膠價(jià)格昂貴，工業(yè)化生產(chǎn)受到限制。
[0006] 專利CN 102212231A公開了一種用于液壓制動(dòng)膠管內(nèi)層的三元乙丙橡膠配方，采 用蓖麻油做增塑劑，它在三元乙丙橡膠的硫化體系中參與交聯(lián)，形成穩(wěn)定的交聯(lián)結(jié)構(gòu)，因而 在高溫制動(dòng)液環(huán)境中限制了某些成分的析出，但是膠料經(jīng)過熱老化后性能下降非常明顯。
[0007] 專利CN 1022702625A公開了一種耐制動(dòng)液制動(dòng)管內(nèi)膠層配方及其生產(chǎn)工藝，將 三元乙丙橡膠與氯丁橡膠并用，采用兩層硫化體系，得到的制動(dòng)管在DOT制動(dòng)液中120°C浸 泡1006小時(shí)后，膠片的質(zhì)量變化率為+3%，但是不難發(fā)現(xiàn)在配方設(shè)計(jì)過程中由于未添加增 塑劑，導(dǎo)致膠料門尼粘度過高不易混煉均勻及擠出加工。
[0008] 上述方法存在的問題或是制備工藝不適宜，或是相關(guān)性能不適宜，限制了其作為 制動(dòng)軟管材料的應(yīng)用。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 本發(fā)明主要目的是提供一種汽車制動(dòng)軟管內(nèi)層膠用高耐制動(dòng)液三元乙丙橡膠組 合物，以解決以石蠟油為增塑劑的三元乙丙橡膠組合物在在制動(dòng)液（DOT類）高溫浸泡過 程中原材料抽出以及耐高溫老化性能變化高的問題，主要體現(xiàn)在制成的橡膠軟管可以長(zhǎng)時(shí) 間接觸DOT類制動(dòng)液而導(dǎo)致膠料內(nèi)部原材料抽出使制動(dòng)系統(tǒng)功能降低，采用該配方制成的 液壓制動(dòng)軟管，在高溫制動(dòng)液環(huán)境下非常穩(wěn)定，并對(duì)汽車制動(dòng)系統(tǒng)無負(fù)面影響。
[0010] 按照本發(fā)明提供的技術(shù)方案：
[0011] -種汽車制動(dòng)軟管用高耐制動(dòng)液三元乙丙橡膠組合物，其特征是其組分和質(zhì)量份 數(shù)如下：
[0012] 三元乙丙橡膠：100 ;
[0013] 氧化鋅：3~10;
[0014] 硬脂酸：0.5 ~2.0;
[0015] 聚乙二醇：1~3;
[0016] 聚乙烯蠟：1~3;
[0017] 防老劑 RD :0· 5 ~1. 5 ;
[0018] 防老劑 MMBI :0· 5 ~1. 5 ;
[0019] 快壓出炭黑N550 :40~55 ;
[0020] 高定伸半補(bǔ)強(qiáng)炭黑N774 :20~35 ;
[0021] 功能性補(bǔ)強(qiáng)劑Creat E2:35~45 ;
[0022] 石蠟油 KH 150BS :4 ~10 ;
[0023] 交聯(lián)劑 DCP :2 ~4 ;
[0024] 助硫化劑 TAIC :0· 5 ~2 ;
[0025] 硫磺：0.2 ~1。
[0026] 本發(fā)明中通過使用功能性補(bǔ)強(qiáng)劑Creat E2功能性補(bǔ)強(qiáng)劑，在橡膠中可以取得補(bǔ) 強(qiáng)和加工性的平衡，能使混煉膠的門尼粘度明顯降低，從而提高產(chǎn)品的流動(dòng)性擠出速度，此 外功能性補(bǔ)強(qiáng)劑Great E2功能性橡塑增強(qiáng)劑產(chǎn)品可提高膠料的抗老化能力，改善制品的抵 抗酸堿類液體的滲透侵蝕，從而提高耐制動(dòng)液的膨脹性能。
[0027] 本發(fā)明中通過加入的端羥基液體聚丁二烯，是一類液體遙爪聚合物，平均分子量 為2300左右。該聚合物具有優(yōu)異的力學(xué)性能，特別具有耐水解、耐酸堿、耐磨、耐低溫和優(yōu) 異抗抽出性，能增加膠料的流動(dòng)性。
[0028] 本發(fā)明在配方設(shè)計(jì)上，選用功能性補(bǔ)強(qiáng)劑Creat EJt為功能性補(bǔ)強(qiáng)填充劑，同時(shí) 通過加入端羥基液體聚丁二烯部分取代石蠟油作為增塑劑，很好的解決了膠料的耐制動(dòng)液 抽出性能，通過并用防老劑RD與防老劑MBZ制品在耐熱、耐臭氧等方面性能優(yōu)異。
【具體實(shí)施方式】
[0029] -種汽車制動(dòng)軟管內(nèi)層膠用高耐制動(dòng)液三元乙丙橡膠組合物配方及質(zhì)量份數(shù)如 表1所示：
[0030] 表1. 一種汽車制動(dòng)軟管內(nèi)層膠用高耐制動(dòng)液三元乙丙橡膠組合物配方及質(zhì)量份 數(shù)表：

[0033] 對(duì)于在配方中使用功能性補(bǔ)強(qiáng)填料Creat &可以取得補(bǔ)強(qiáng)和加工性的平衡，能使 混煉膠的門尼粘度明顯降低，從而提高產(chǎn)品的流動(dòng)性擠出速度，此外Creat E2功能性橡塑 增強(qiáng)劑可提高膠料的抗老化能力和填充能力，有效地改善制品的耐制動(dòng)液膨脹性能。
[0034] 對(duì)于在新配方中使用功能性補(bǔ)強(qiáng)填料Creat E2，改善配方的耐DOT制動(dòng)液體積變 化小于0%的問題，使石蠟油更好的與三元乙丙橡膠結(jié)合而不被制動(dòng)液類溶劑抽出。
[0035] 注：（1)功能性補(bǔ)強(qiáng)劑Creat E2:水合二氧化硅及其鹽類衍生物；
[0036] (2)石蠟油KH 150BS :飽和烴含量高，硫氮含量較低的一類氫化石蠟油；
[0037] (3)防老劑MMBI :2_硫醇基甲基苯并咪唑；
[0038] 實(shí)例1~3制成的橡膠產(chǎn)品按照《GB/T531. l-2008》、《GB/T528-2009》檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn) 行檢測(cè)試驗(yàn)，結(jié)果如表2所示：
[0039] 表2.本發(fā)明的實(shí)施例的檢測(cè)試驗(yàn)：
[0040]

[0042] 通過實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證：本發(fā)明的耐汽車合成制動(dòng)液相容性的橡膠組合物配方不僅具 有高的拉伸強(qiáng)度，而且耐熱空氣老化后的性能也比較突出，熱老化后的橡膠硬度變化在 120°C X 168h僅在為3~4邵氏A之間，而我們更加關(guān)注的耐制動(dòng)液相容性能也非常優(yōu)異， 試樣在不同溫度等級(jí)的條件下耐制動(dòng)液老化后體積變化范圍1~3. 5%之間，解決了在高 溫制動(dòng)液環(huán)境下，液壓制動(dòng)膠管中的某些成分從中析出，從而給制動(dòng)液帶來消極的影響，確 保膠管在長(zhǎng)期使用后仍能保持原有性能不會(huì)有太大的變化，保證制動(dòng)效果，更加符合現(xiàn)代 用于輸送制動(dòng)液的橡膠軟管的要求。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種汽車制動(dòng)軟管用高耐制動(dòng)液三元乙丙橡膠組合物，其特征是其組分和質(zhì)量份數(shù) 如下： 三元乙丙橡膠：100 ; 氧化鋅：3~10 ; 硬脂酸：〇. 5~2. 0 ; 聚乙二醇：1~3 ; 聚乙如錯(cuò)：1~3; 防老劑RD:0· 5~L5 ; 防老劑MMBI:0. 5~1. 5 ; 快壓出炭黑N550 :40~55 ; 高定伸半補(bǔ)強(qiáng)炭黑N774 :20~35 ; 功能性補(bǔ)強(qiáng)劑CreatE2:35~45 ; 石蠟油KH150BS:4~10 ; 交聯(lián)劑DCP:2~4 ; 助硫化劑TAIC:0. 5~2 ; 硫磺：0. 2~1。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種汽車制動(dòng)軟管用高耐制動(dòng)液三元乙丙橡膠組合物，其特征是配方組分和質(zhì)量份數(shù)為：三元乙丙橡膠，100份；氧化鋅，3～10；硬脂酸，0.5～2.0；聚乙二醇，1～3；聚乙烯蠟，1～3；防老劑RD，0.5～1.5；防老劑MMBI，0.5～1.5；快壓出炭黑N550，40～55；高定伸半補(bǔ)強(qiáng)炭黑N774，20～35；功能性補(bǔ)強(qiáng)劑Creat？E2，35～45；石蠟油KH？150BS，4～10；交聯(lián)劑DCP，2～4；助硫化劑TAIC，0.5～2；硫磺，0.2～1。本發(fā)明設(shè)計(jì)的配方從性能上，可以明顯的彌補(bǔ)使用石蠟油帶來的缺陷，使膠管在長(zhǎng)期使用后仍能保持不會(huì)有較大的變化，保證制動(dòng)效果。
【IPC分類】C08L23/06, C08L47/00, C08K5/09, C08K3/22, C08K5/37, C08L91/06, C08K3/36, C08L23/16, C08K13/02, C08K3/04, C08L71/02
【公開號(hào)】CN105400084
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510796898
【發(fā)明人】陶平, 鄒惠芳, 陸王興, 段旭磊
【申請(qǐng)人】南京七四二五橡塑有限責(zé)任公司
【公開日】2016年3月16日
【申請(qǐng)日】2015年11月18日