一種二(2-乙基己基)磷酸酯的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種合成酯類的方法，具體涉及一種二（2-乙基己基)磷酸酯的制備方 法。
【背景技術(shù)】
[0002] 二（2-乙基己基)磷酸酯主要應(yīng)用：作溶劑，也用作鈾和鈹?shù)妮腿?，稀土萃取劑?以及用于制取表面活性劑，稀土金屬萃取劑，潤(rùn)濕劑和表面活性劑的原料，塑料增塑劑。該 品有中等毒性，對(duì)眼、皮膚和粘膜有刺激性;于紡織、印染、日化等行業(yè)
[0003] CN102911203提供了公開了 一種烷基磷酸酯的制備方法，包括如下步驟：以烷基醇 為原料，分批次加入磷酸化試劑進(jìn)行磷酸化反應(yīng)，最后加入去離子水進(jìn)行水解反應(yīng)得到脂 肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯，且所得的反應(yīng)產(chǎn)物中單烷基磷酸酯和雙烷基磷酸酯的比例在一定 范圍內(nèi)可調(diào)控。
[0004] CN1324362提供了一種具有式新的磷酸酯的制備，該磷酸酯通過(guò)將磷酰氯與特殊 的醇反應(yīng)得到，該磷酸酯可以用作含氮纖維質(zhì)材料染色的勻染劑。
[0005]CN102884069提供了一種能得到既具有芳香取代基又具有磷雜環(huán)己烷骨架的含磷 化合物的新的制備方法，在本發(fā)明中，步驟(1)使三鹵氧化磷與苯酚化合物或萘酚化合物以 摩爾比1.1~3.0:1在金屬鹵化物存在下反應(yīng)，并且除去未反應(yīng)的三鹵氧化磷，以制備單取 代的二鹵代磷酸酯；以及步驟（2)，基于單取代的二鹵代磷酸酯中的1摩爾鹵原子，使步驟 (1)中得到的單取代的二鹵代磷酸酯與二醇化合物以0.90~0.99摩爾當(dāng)量反應(yīng)，從而進(jìn)行 脫鹵化氫反應(yīng)，以得到由式(V)表示的含磷化合物。
[0006] 現(xiàn)有技術(shù)中的二（2-乙基己基)磷酸酯制備技術(shù)收率偏低，制約了生產(chǎn)規(guī)模，需要 尋找催化效果更高的新型催化合成路線進(jìn)行改進(jìn)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]本發(fā)明目的在于解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的上述技術(shù)問(wèn)題，提供一種二(2-乙基己基） 磷酸酯的制備方法。
[0008] 為了解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：一種二（2-乙基己基）磷酸酯 的制備方法，其特征在于制備步驟包括：
[0009] (1)催化劑的預(yù)處理：
[0010] 將A1C13,占A1C13質(zhì)量百分比為0.1~0.5%(wt)的1-乙基-3-甲基咪挫三氟甲磺酸 鹽，占A1C13質(zhì)量百分比為0.01~0.05 % (wt)釩酸銨(NH4V〇3)，混合均勻，制得催化劑。
[0011] (2)合成反應(yīng)：
[0012]在反應(yīng)爸中加入三氯氧磷，占三氯氧磷質(zhì)量百分比為〇. 1~5% (wt)的步驟1所制 備的催化劑，溫度〇_l〇°C，緩慢滴加2-乙基己醇，三氯氧磷:2-乙基己醇(mol/mol) = 1:1.5-2.5，滴加時(shí)間0.5-1.511，然后在15-25°(3繼續(xù)攪拌1-311，將反應(yīng)中產(chǎn)生的!1(：1氣體移出反應(yīng) 釜，再繼續(xù)反應(yīng)〇.5-2h，升溫到40-70°C反應(yīng)l_4h，向上述物料中滴加質(zhì)量百分比濃度為20- 60%的NaOH溶液，NaOH干基占三氯氧磷質(zhì)量百分比為2~5%(wt)，再升溫到80~90°C下反 應(yīng)l_3h，然后再經(jīng)洗滌，過(guò)濾，蒸餾工藝得到產(chǎn)品。
[0013] 步驟1中的1-乙基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸鹽，釩酸銨，三氯氧磷，2-乙基己醇均為 市售產(chǎn)品。
[0014]本發(fā)明由于采用了上述技術(shù)方案，具有以下有益效果：
[0015] 1-乙基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸鹽具有高Lewis酸酸性以及優(yōu)良的固體表面特征， 其高Lewis酸酸性可以使復(fù)合催化劑的整體酸性提高，從而提高了合成三甘醇二異辛酸酯 反應(yīng)收率。
【具體實(shí)施方式】
[0016]以下實(shí)例僅僅是進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明，并不是限制本發(fā)明保護(hù)的范圍。
[0017] 實(shí)施例1:
[0018] (1)催化劑的預(yù)處理：
[0019]將lOOKgAlCl3,0.1Kg卜乙基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸鹽，O.OlKg釩酸銨(NH4V03)，加入到500L高速混合機(jī)中混合均勻，制得催化劑。
[0020] (2)合成反應(yīng)：
[0021] 在1000L反應(yīng)釜中加入100Kg三氯氧磷，2Kg步驟1所制備的催化劑，溫度5°C，緩慢 滴加170Kg2-乙基己醇，滴加時(shí)間0.9h，在19°C繼續(xù)攪拌2h，用真空栗將反應(yīng)中產(chǎn)生的HC1氣 體抽出反應(yīng)釜，再繼續(xù)反應(yīng)lh，升溫到60°C反應(yīng)3h，向上述物料中滴加質(zhì)量百分比濃度為 30%的NaOH溶液，NaOH干基3Kg，再升溫到85°C下反應(yīng)1.5h，然后再經(jīng)洗滌，過(guò)濾，蒸餾工藝 得到廣品。編號(hào)為M_1。
[0022] 實(shí)施例2:
[0023] (1)催化劑的預(yù)處理：
[0024] 將100KgAlCl3,0.2Kgl-乙基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸鹽，0.03Kg釩酸銨(NH4V03)， 加入到500L高速混合機(jī)中混合均勻，制得催化劑。
[0025] (2)合成反應(yīng)：
[0026]在1000L反應(yīng)釜中加入100Kg三氯氧磷，O.lKg步驟1所制備的催化劑，溫度0°C，緩 慢滴加127Kg2-乙基己醇，滴加時(shí)間0.5h，在15°C繼續(xù)攪拌3h，用真空栗將反應(yīng)中產(chǎn)生的HC1 氣體抽出反應(yīng)釜，再繼續(xù)反應(yīng)0.5h，升溫到40°C反應(yīng)4h，向上述物料中滴加質(zhì)量百分比濃度 為20 %的NaOH溶液，NaOH干基2Kg，再升溫到80°C下反應(yīng)3h，然后再經(jīng)洗滌，過(guò)濾，蒸餾工藝 得到廣品。編號(hào)為M-2。
[0027] 實(shí)施例3:
[0028] (1)催化劑的預(yù)處理：
[0029]將100KgAlCl3,0.5Kgl-乙基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸鹽，0.05Kg釩酸銨(NH4VO3)，加入到500L高速混合機(jī)中混合均勻，制得催化劑。
[0030] (2)合成反應(yīng)：
[0031] 在1000L反應(yīng)釜中加入100Kg三氯氧磷，5Kg步驟1所制備的催化劑，溫度10°C，緩慢 滴加212Kg2-乙基己醇，滴加時(shí)間1.5h，在25°C繼續(xù)攪拌lh，用真空栗將反應(yīng)中產(chǎn)生的HC1氣 體抽出反應(yīng)釜，再繼續(xù)反應(yīng)2h，升溫到70°C反應(yīng)lh，向上述物料中滴加質(zhì)量百分比濃度為 60 %的NaOH溶液，NaOH干基5Kg，再升溫到90°C下反應(yīng)lh，然后再經(jīng)洗滌，過(guò)濾，蒸餾工藝得 到產(chǎn)品。編號(hào)為M-3。
[0032]比較例1:
[0033] 1-乙基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸鹽不加入，其它同實(shí)施例1。所得產(chǎn)品編號(hào)為M-4。
[0034]比較例2:
[0035]釩酸銨不加入，其它同實(shí)施例1。所得產(chǎn)品編號(hào)為M-5。
[0036]比較例3:
[0037]釩酸銨，1-乙基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸鹽不加入，其它同實(shí)施例1。所得產(chǎn)品編號(hào) 為M-6〇
[0038] 本發(fā)明實(shí)施例得到的產(chǎn)品M-1~M-3以及對(duì)比例M-4~M-6,按下式計(jì)算反應(yīng)收率， 結(jié)果如下表1所示：
[0040]m為質(zhì)量。
[0041]表1不同工藝做出的試驗(yàn)樣品二(2-乙基己基)磷酸酯收率的比較
[0042]
[0043] 以上僅為本發(fā)明的具體實(shí)施例，但本發(fā)明的技術(shù)特征并不局限于此。任何以本發(fā) 明為基礎(chǔ)，為解決基本相同的技術(shù)問(wèn)題，實(shí)現(xiàn)基本相同的技術(shù)效果，所作出的簡(jiǎn)單變化、等 同替換或者修飾等，皆涵蓋于本發(fā)明的保護(hù)范圍之中。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種二(2-乙基己基)磷酸酯的制備方法，其特征在于制備步驟包括： (1) 催化劑的預(yù)處理： 將A1C13,占A1C13質(zhì)量百分比為0.1~0.5%(wt)的1-乙基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸鹽， 占A1C13質(zhì)量百分比為0.01~0.05 % (wt)釩酸銨(NH4V03)，混合均勻，制得催化劑。 (2) 合成反應(yīng)： 在反應(yīng)爸中加入三氯氧磷，占三氯氧磷質(zhì)量百分比為0.1~5% (wt)的步驟1所制備的 催化劑，溫度〇-l〇°C，緩慢滴加2-乙基己醇，三氯氧磷:2-乙基己醇(mol/mol) = 1:1.5-2.5， 滴加時(shí)間〇.5-1.511，然后在15-25°(3繼續(xù)攪拌1-311，將反應(yīng)中產(chǎn)生的!1(：1氣體移出反應(yīng)釜，再 繼續(xù)反應(yīng)0.5-2h，升溫到40-70°C反應(yīng)l_4h，向上述物料中滴加質(zhì)量百分比濃度為20-60 % 的NaOH溶液，NaOH干基占三氯氧磷質(zhì)量百分比為2~5%(wt)，再升溫到80~90°C下反應(yīng)1-3h，然后再經(jīng)洗滌，過(guò)濾，蒸餾工藝得到產(chǎn)品。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種二（2-乙基己基)磷酸酯的制備方法，其特征在于三氯氧 磷與2-乙基己醇在A1C13為基體的復(fù)合催化劑作用下進(jìn)行反應(yīng)。
【專利摘要】一種二(2-乙基己基)磷酸酯的制備方法，在反應(yīng)釜中加入三氯氧磷，催化劑，2-乙基己醇，三氯氧磷∶2-乙基己醇(mol/mol)＝1∶1.5-2.5，滴加時(shí)間0.5-1.5h，然后在15-25℃繼續(xù)攪拌1-3h，將反應(yīng)中產(chǎn)生的HCl氣體移出反應(yīng)釜，再繼續(xù)反應(yīng)0.5-2h，升溫到40-70℃反應(yīng)1-4h，向上述物料中滴加質(zhì)量百分比濃度為20-60％的NaOH溶液，然后再經(jīng)洗滌，過(guò)濾，蒸餾工藝得到產(chǎn)品。
【IPC分類】C07F9/11
【公開號(hào)】CN105440072
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510562781
【發(fā)明人】張明, 何延勝, 劉南
【申請(qǐng)人】盤錦洪鼎化工有限公司
【公開日】2016年3月30日
【申請(qǐng)日】2015年8月30日