一種3-氨基-6-氯-n，4-二甲基苯甲酰胺的合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種化合物的合成方法，一種3-氨基-6-氯-N，4-二甲基苯甲酰胺的合 成方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 3-氨基-6-氯-N，4_二甲基苯甲酰胺是有機(jī)化工中間體，廣泛的應(yīng)用于合成醫(yī)藥和 農(nóng)藥，用途十分廣泛，用它合成的農(nóng)藥有數(shù)十個品種，制造的新型殺菌劑具有獨(dú)特的功能， 是一種很有發(fā)展前途的殺菌、農(nóng)藥中間體，但3-氨基-6-氯-N，4-二甲基苯甲酰胺一直沒有 較理想的工業(yè)生產(chǎn)方法。傳統(tǒng)生產(chǎn)3-氨基-6-氯-N，4-二甲基苯甲酰胺的工藝落后、流程長、 收率低、三廢量大，難以治理。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明提供了一種反應(yīng)條件溫和、收率高的3-氨基-6-氯-N，4_二甲基苯甲酰胺的 合成方法。
[0004] 為達(dá)到上述目的，本發(fā)明的3-氨基-6-氯-N，4_二甲基苯甲酰胺的合成路線為：
[0005] 為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是： (1) 稱取15~20g 3-硝基-4甲基苯甲酸和9~10g氫氧化鈉放入500mL三口燒瓶中，加入 100~200mL蒸餾水，再加入2~3g氯化鐵和5~8g活性炭，水浴升溫至70~80°C，再滴加12~ 14g水合肼反應(yīng)1~2h，抽濾后得到淡黃色粉末； (2) 向500mL三口燒瓶中加入15~17g上述制得的淡黃色粉末和1~3g吡啶以及100~ 200mL乙腈，攪拌升溫至50~60°C，繼續(xù)滴加30mL乙腈，控制滴加速度，使其1~2h內(nèi)滴加完 畢，并保溫反應(yīng)4~5h后冷卻至室溫備用； (3) 向上述步驟中的三口燒瓶里加入1~3g質(zhì)量濃度為80 %的乙酸溶液，啟動攪拌器， 以300~400r/min的轉(zhuǎn)速攪拌20~30min; (4) 攪拌完成后，將混合液倒入回流裝置中，升溫至60~70°C，并向其中滴加10~20mL 質(zhì)量濃度為40%的甲胺水溶液，控制滴加速度，使其30~40min內(nèi)滴加完畢，保溫反應(yīng)1~ 2h； (5) 向上述反應(yīng)結(jié)束后的混合液中加入50~100mL蒸餾水，攪拌10~20min后倒入分液 漏斗，靜置1~2h使其分層，分離得到有機(jī)相，備用； (6) 將有機(jī)相移入500mL三口燒瓶中，水浴加熱至40~50°C，在攪拌狀態(tài)下加入20~22g 磺酰氯和10~20mL乙腈，控制滴加速度使其1~2h內(nèi)滴加完畢，保溫反應(yīng)3~4h; (7) 待其冷卻至室溫后，過濾得濾渣，放入烘箱，在105~110°C下烘干即得3-氨基-6-氯-N，4-二甲基苯甲酰胺。 具體實(shí)施方案
[0006] 稱取15~20g 3-硝基-4甲基苯甲酸和9~10g氫氧化鈉放入500mL三口燒瓶中，加 入100~200mL蒸餾水，再加入2~3g氯化鐵和5~8g活性炭，水浴升溫至70~80°C，再滴加12 ~14g水合肼反應(yīng)1~2h，抽濾后得到淡黃色粉末；向500mL三口燒瓶中加入15~17g上述制 得的淡黃色粉末和1~3g吡啶以及100~200mL乙腈，攪拌升溫至50~60°C，繼續(xù)滴加30mL乙 腈，控制滴加速度，使其1~2h內(nèi)滴加完畢，并保溫反應(yīng)4~5h后冷卻至室溫備用；向上述步 驟中的三口燒瓶里加入1~3g質(zhì)量濃度為80 %的乙酸溶液，啟動攪拌器，以300~400r/min 的轉(zhuǎn)速攪拌20~30min;攪拌完成后，將混合液倒入回流裝置中，升溫至60~70°C，并向其中 滴加10~20mL質(zhì)量濃度為40%的甲胺水溶液，控制滴加速度，使其30~40min內(nèi)滴加完畢， 保溫反應(yīng)1~2h;向上述反應(yīng)結(jié)束后的混合液中加入50~100mL蒸餾水，攪拌10~20min后倒 入分液漏斗，靜置1~2h使其分層，分離得到有機(jī)相，備用;將有機(jī)相移入500mL三口燒瓶中， 水浴加熱至40~50°C，在攪拌狀態(tài)下加入20~22g磺酰氯和10~20mL乙腈，控制滴加速度使 其1~2h內(nèi)滴加完畢，保溫反應(yīng)3~4h;待其冷卻至室溫后，過濾得濾渣，放入烘箱，在105~ 110°C下烘干即得3-氨基-6-氯-N，4-二甲基苯甲酰胺。
[0007] 實(shí)例 1 稱取15g 3-硝基-4甲基苯甲酸和9g氫氧化鈉放入500mL三口燒瓶中，加入100mL蒸餾 水，再加入2g氯化鐵和5g活性炭，水浴升溫至70°C，再滴加12g水合肼反應(yīng)lh，抽濾后得到淡 黃色粉末；向500mL三口燒瓶中加入15g上述制得的淡黃色粉末和lg吡啶以及100mL乙腈，攪 拌升溫至50°C，繼續(xù)滴加30mL乙腈，控制滴加速度，使其lh內(nèi)滴加完畢，并保溫反應(yīng)4h后冷 卻至室溫備用；向上述步驟中的三口燒瓶里加入lg質(zhì)量濃度為80%的乙酸溶液，啟動攪拌 器，以300r/min的轉(zhuǎn)速攪拌20min;攪拌完成后，將混合液倒入回流裝置中，升溫至60°C，并 向其中滴加10mL質(zhì)量濃度為40 %的甲胺水溶液，控制滴加速度，使其30min內(nèi)滴加完畢，保 溫反應(yīng)lh;向上述反應(yīng)結(jié)束后的混合液中加入50mL蒸餾水，攪拌10min后倒入分液漏斗，靜 置lh使其分層，分離得到有機(jī)相，備用；將有機(jī)相移入500mL三口燒瓶中，水浴加熱至40°C， 在攪拌狀態(tài)下加入20g磺酰氯和10mL乙腈，控制滴加速度使其lh內(nèi)滴加完畢，保溫反應(yīng)3h; 待其冷卻至室溫后，過濾得濾渣，放入烘箱，在l〇5°C下烘干即得3-氨基-6-氯-N，4-二甲基 苯甲酰胺。
[0008] 實(shí)例2 稱取18g 3-硝基-4甲基苯甲酸和9g氫氧化鈉放入500mL三口燒瓶中，加入150mL蒸餾 水，再加入2g氯化鐵和7g活性炭，水浴升溫至75°C，再滴加13g水合肼反應(yīng)lh，抽濾后得到淡 黃色粉末；向500mL三口燒瓶中加入16g上述制得的淡黃色粉末和2g吡啶以及150mL乙腈，攪 拌升溫至55°C，繼續(xù)滴加30mL乙腈，控制滴加速度，使其lh內(nèi)滴加完畢，并保溫反應(yīng)4h后冷 卻至室溫備用；向上述步驟中的三口燒瓶里加入2g質(zhì)量濃度為80%的乙酸溶液，啟動攪拌 器，以350r/min的轉(zhuǎn)速攪拌25min;攪拌完成后，將混合液倒入回流裝置中，升溫至65°C，并 向其中滴加15mL質(zhì)量濃度為40 %的甲胺水溶液，控制滴加速度，使其35min內(nèi)滴加完畢，保 溫反應(yīng)lh;向上述反應(yīng)結(jié)束后的混合液中加入80mL蒸餾水，攪拌15min后倒入分液漏斗，靜 置lh使其分層，分離得到有機(jī)相，備用；將有機(jī)相移入500mL三口燒瓶中，水浴加熱至45°C， 在攪拌狀態(tài)下加入21g磺酰氯和15mL乙腈，控制滴加速度使其lh內(nèi)滴加完畢，保溫反應(yīng)3h; 待其冷卻至室溫后，過濾得濾渣，放入烘箱，在l〇8°C下烘干即得3-氨基-6-氯-N，4-二甲基 苯甲酰胺。
[0009] 實(shí)例3 稱取20g 3-硝基-4甲基苯甲酸和10g氫氧化鈉放入500mL三口燒瓶中，加入200mL蒸餾 水，再加入3g氯化鐵和8g活性炭，水浴升溫至80°C，再滴加14g水合肼反應(yīng)2h，抽濾后得到淡 黃色粉末；向500mL三口燒瓶中加入17g上述制得的淡黃色粉末和3g吡啶以及200mL乙腈，攪 拌升溫至60°C，繼續(xù)滴加30mL乙腈，控制滴加速度，使其2h內(nèi)滴加完畢，并保溫反應(yīng)5h后冷 卻至室溫備用；向上述步驟中的三口燒瓶里加入3g質(zhì)量濃度為80%的乙酸溶液，啟動攪拌 器，以400r/min的轉(zhuǎn)速攪拌30min;攪拌完成后，將混合液倒入回流裝置中，升溫至70°C，并 向其中滴加20mL質(zhì)量濃度為40 %的甲胺水溶液，控制滴加速度，使其40min內(nèi)滴加完畢，保 溫反應(yīng)2h;向上述反應(yīng)結(jié)束后的混合液中加入100mL蒸餾水，攪拌20min后倒入分液漏斗，靜 置2h使其分層，分離得到有機(jī)相，備用；將有機(jī)相移入500mL三口燒瓶中，水浴加熱至50°C， 在攪拌狀態(tài)下加入22g磺酰氯和20mL乙腈，控制滴加速度使其2h內(nèi)滴加完畢，保溫反應(yīng)4h; 待其冷卻至室溫后，過濾得濾渣，放入烘箱，在ll〇°C下烘干即得3-氨基-6-氯-N，4-二甲基 苯甲酰胺。
【主權(quán)項】
1. 一種3-氨基-6-氯-N，4-二甲基苯甲酰胺的合成方法，其特征在于具體合成步驟為： (1) 稱取15~20g 3-硝基-4甲基苯甲酸和9~10g氫氧化鈉放入500mL三口燒瓶中，加入 100~200mL蒸餾水，再加入2~3g氯化鐵和5~8g活性炭，水浴升溫至70~80°C，再滴加12~ 14g水合肼反應(yīng)1~2h，抽濾后得到淡黃色粉末； (2) 向500mL三口燒瓶中加入15~17g上述制得的淡黃色粉末和1~3g吡啶以及100~ 200mL乙腈，攪拌升溫至50~60°C，繼續(xù)滴加30mL乙腈，控制滴加速度，使其1~2h內(nèi)滴加完 畢，并保溫反應(yīng)4~5h后冷卻至室溫備用； (3) 向上述步驟中的三口燒瓶里加入1~3g質(zhì)量濃度為80%的乙酸溶液，啟動攪拌器， 以300~400r/min的轉(zhuǎn)速攪拌20~30min; (4) 攪拌完成后，將混合液倒入回流裝置中，升溫至60~70°C，并向其中滴加10~20mL 質(zhì)量濃度為40%的甲胺水溶液，控制滴加速度，使其30~40min內(nèi)滴加完畢，保溫反應(yīng)1~ 2h； (5) 向上述反應(yīng)結(jié)束后的混合液中加入50~100mL蒸餾水，攪拌10~20min后倒入分液 漏斗，靜置1~2h使其分層，分離得到有機(jī)相，備用； (6) 將有機(jī)相移入500mL三口燒瓶中，水浴加熱至40~50°C，在攪拌狀態(tài)下加入20~22g 磺酰氯和10~20mL乙腈，控制滴加速度使其1~2h內(nèi)滴加完畢，保溫反應(yīng)3~4h; (7) 待其冷卻至室溫后，過濾得濾渣，放入烘箱，在105~110°C下烘干即得3-氨基-6-氯-N，4-二甲基苯甲酰胺。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種化合物的合成方法，一種3-氨基-6-氯-N，4-二甲基苯甲酰胺的合成方法。該方法以3-硝基-4甲基苯甲酸和氫氧化鈉為原料，經(jīng)氯化鐵和水合肼反應(yīng)制得淡黃色粉末，之后加入吡啶和乙腈，混合均勻后加入乙酸，繼續(xù)攪拌加甲胺水，水浴反應(yīng)后萃取分離有機(jī)相和磺酰氯以及乙腈反應(yīng)，過濾后得濾渣干燥即得3-氨基-6-氯-N，4-二甲基苯甲酰胺，該方法反應(yīng)條件溫和、收率高。
【IPC分類】C07C237/30, C07C231/12
【公開號】CN105503646
【申請?zhí)枴緾N201510916710
【發(fā)明人】董燕敏
【申請人】常州大學(xué)
【公開日】2016年4月20日
【申請日】2015年12月12日