一種稀土有機(jī)配合物及其制備方法與應(yīng)用
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種稀土有機(jī)配合物NH4[Eu(C7H6O3)4(phen)2]及其制備方法，以及作為光致發(fā)光材料的應(yīng)用；本發(fā)明所述的稀土有機(jī)配合物采用銪離子為配位中心原子，水楊酸、1,10?鄰菲羅啉為有機(jī)配體，這些配體的最低三重態(tài)能級(jí)與銪離子的共振發(fā)射能級(jí)具有良好匹配，同時(shí)該稀土有機(jī)配合物在紫外區(qū)有較好的吸光特性，在紫外光的激發(fā)下具有較高的熒光量子產(chǎn)率，因而具有良好的光轉(zhuǎn)換特性；X射線衍射測(cè)試結(jié)果表明，該稀土有機(jī)配合物組成和結(jié)構(gòu)明確；本發(fā)明稀土有機(jī)配合物NH4[Eu(C7H6O3)4(phen)2]能夠吸收波長(zhǎng)在200～400nm的紫外光，并將其轉(zhuǎn)換為波長(zhǎng)為618nm的可見(jiàn)光。
【專利說(shuō)明】
一種稀土有機(jī)配合物及其制備方法與應(yīng)用 (一)
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及一種稀土有機(jī)配合物及其制備方法與應(yīng)用，特別是涉及一種具有光轉(zhuǎn) 換特性的稀土有機(jī)配合物NH4[Eu(C7H603)4(phen) 2]及其制備方法與應(yīng)用。 (二)
【背景技術(shù)】
[0002] 植物的生長(zhǎng)離不開太陽(yáng)，然而太陽(yáng)光中不同的光波對(duì)植物的生長(zhǎng)產(chǎn)生不同的影 響。例如，藍(lán)光有利于植物葉片的生長(zhǎng)，紅光能夠刺激葉綠素促進(jìn)光合作用，有利于果實(shí)的 形成，而紫外光則抑制植物生長(zhǎng)。因此，需要開發(fā)出高效光轉(zhuǎn)換材料，將對(duì)植物無(wú)利而有害 的紫外光轉(zhuǎn)換成光合作用需要的主要光譜成分一一紅光和藍(lán)光，以提高植物光合作用對(duì)光 的利用效率，進(jìn)而獲得作物增產(chǎn)、早熟及提高營(yíng)養(yǎng)成分的效果。
[0003] 稀土有機(jī)配合物是最常用的光轉(zhuǎn)換材料之一。由于稀土離子本身的f-f電子躍迀 為L(zhǎng)aporte禁阻躍迀，吸收強(qiáng)度很低，因此通過(guò)直接激發(fā)稀土離子而導(dǎo)致其發(fā)光，基本是不 可能的。若使這些稀土離子與具有較高吸收系數(shù)的有機(jī)配體絡(luò)合，并通過(guò)分子內(nèi)能量轉(zhuǎn)移， 把吸收的能量有效地傳遞給稀土離子的激發(fā)態(tài)而導(dǎo)致發(fā)光，則可以獲得較高發(fā)光效率的光 轉(zhuǎn)換材料。 (三)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的是提供一種具有光轉(zhuǎn)換功能的稀土有機(jī)配合物及其制備方法與應(yīng) 用。該稀土有機(jī)配合物是一種有潛在應(yīng)用前景的光致發(fā)光材料。該稀土有機(jī)配合物采用加 熱溶液法進(jìn)彳丁制備。
[0005] 為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：
[0006] -種稀土有機(jī)配合物NH4[Eu(C7H603)4(phen)2]，其中phen = 1，10-鄰菲羅啉。
[0007] 所述稀土有機(jī)配合物NH4[Eu(C7H603)4(phen) 2]中，銪離子與有機(jī)配體配位形成三 維空間結(jié)構(gòu)，陰離子[Eu(Sal)4(phen)2]與銨根陽(yáng)離子通過(guò)氫鍵形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，該稀土 有機(jī)配合物NH4 [ Eu (C7H603) 4 (phen) 2 ]的分子結(jié)構(gòu)見(jiàn)圖1所示，其中Eu-0鍵長(zhǎng)在2.280~2.330人 范圍內(nèi)，Eu-N鍵長(zhǎng)在2.6U.ft6a\范圍內(nèi)。
[0008] 本發(fā)明還提供了一種所述稀土有機(jī)配合物NH4[Eu (C7H6O3 )4( phen) 2 ]的制備方法， 所述的制備方法包括如下步驟：
[0009] 將氯化銪(EuC13)溶于水中，作為體系A(chǔ);將1，10-鄰菲羅啉和水楊酸溶于無(wú)水乙醇 中，并用氨水調(diào)節(jié)pH至6~8，作為體系B;將體系B滴加（以每秒1~3滴的速度)到體系A(chǔ)中，滴 完后，在50~80°C恒溫水浴中反應(yīng)5~12h，接著在室溫(20~30°C)靜置12~24h，之后抽濾， 濾餅用蒸餾水、乙醇洗滌，室溫真空干燥后，得到所述的稀土有機(jī)配合物NH4[Eu(C7H 603)4(phen)2]〇
[0010] 所述的制備方法中，水楊酸、1，10-鄰菲羅啉為配體，銪離子為配位中心原子。
[0011] 所述氯化銪與水楊酸、1，1〇-鄰菲羅啉的投料物質(zhì)的量之比為1:4:2。
[0012] 所述體系A(chǔ)中，氯化銪的濃度為0 · 1~0 · 5mol/L(優(yōu)選0 · lmol/L)。
[0013] 所述體系B中，1,10-鄰菲羅啉的濃度為0.05~0.3mol/L(優(yōu)選0.1mol/L)、水楊酸 的濃度為〇 · 05~0 · 3mol/L(優(yōu)選0 · 2mol/L)。
[0014] 所述用于調(diào)節(jié)pH的氨水的濃度為2.5mol/L。
[0015]本發(fā)明所述的稀土有機(jī)配合物NH4[Eu(C7H603)4(phen) 2]具有光轉(zhuǎn)換功能，是一種 具有潛在應(yīng)用前景的光致發(fā)光材料。
[0016]本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)與效果
[0017] (1)本發(fā)明所述的稀土有機(jī)配合物采用銪離子為配位中心原子，水楊酸、1，10-鄰 菲羅啉為有機(jī)配體，這些配體的最低三重態(tài)能級(jí)與銪離子的共振發(fā)射能級(jí)具有良好匹配， 同時(shí)該稀土有機(jī)配合物在紫外區(qū)有較好的吸光特性，在紫外光的激發(fā)下具有較高的熒光量 子產(chǎn)率，因而具有良好的光轉(zhuǎn)換特性；
[0018] (2)X射線衍射測(cè)試結(jié)果表明，該稀土有機(jī)配合物NH4[Eu(C7H603)4(phen) 2]的組成 和結(jié)構(gòu)明確；
[0019] (3)本發(fā)明稀土有機(jī)配合物NH4[Eu(C7H603)4(phen) 2]能夠吸收波長(zhǎng)在200~400nm 的紫外光，并將其轉(zhuǎn)換為波長(zhǎng)為618nm的可見(jiàn)光。 (四）
【附圖說(shuō)明】
[0020]圖1為本發(fā)明稀土有機(jī)配合物NH4[Eu(C7H603)4(phen)2]的分子結(jié)構(gòu)圖；
[0021]圖2為本發(fā)明稀土有機(jī)配合物NH4[Eu(C7H603)4(phen)2]的激發(fā)譜圖；
[0022]圖3為本發(fā)明稀土有機(jī)配合物NH4[Eu(C7H603)4(phen)2]的熒光發(fā)射譜圖。 (五)
【具體實(shí)施方式】
[0023] 下面通過(guò)具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說(shuō)明，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不僅限于 此。
[0024] 本發(fā)明提供了一種新型光轉(zhuǎn)換功能稀土有機(jī)配合物及其制備方法與應(yīng)用，明確了 其分子NH4 [ Eu (C7H603) 4 (phen) 2 ]的空間結(jié)構(gòu)及發(fā)光性能。
[0025] 實(shí)施例1
[0026] 將EuCl3(0·26g，l·0mmol)溶于10ml無(wú)水乙醇，作為體系A(chǔ);另稱取l，10-鄰菲羅啉 (0.36g，2 .Ommol)、水楊酸(0· 55g，4.0mmol)，溶于20ml無(wú)水乙醇中，并用2.5mol/L的氨水溶 液調(diào)pH約為7，作為體系B;將體系B滴加到體系A(chǔ)中，滴完后在70°C恒溫水浴中反應(yīng)8h，生成 白色沉淀;接著于室溫靜置24h，抽濾，濾餅用蒸餾水洗滌（10mL X 3)，乙醇洗滌（10mL X 3); 最后室溫真空干燥24h，得到產(chǎn)物。
[0027] X射線衍射測(cè)試結(jié)果表明，該配合物NH4[Eu(C7H603)4(phen)2]組成和結(jié)構(gòu)明確，能 夠吸收波長(zhǎng)在200nm~400nm的紫外光，并將其轉(zhuǎn)換為波長(zhǎng)為618nm可見(jiàn)光。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種稀土有機(jī)配合物，其分子式為NH4[Eu(C7H6〇3)4(phen)2]，其中phen = 1，10-鄰菲 羅啉。2. -種如權(quán)利要求1所述稀土有機(jī)配合物順4 [ Eu (C7H6〇3) 4 (phen) 2 ]的制備方法，其特征 在于，所述的制備方法包括如下步驟： 將氯化銪溶于水中，作為體系A(chǔ);將1，10-鄰菲羅啉和水楊酸溶于無(wú)水乙醇中，并用氨水 調(diào)節(jié)pH至6~8，作為體系B;將體系B滴加到體系A(chǔ)中，滴完后，在50~80 °C恒溫水浴中反應(yīng)5 ~12h，接著在室溫靜置12~24h，之后抽濾，濾餅用蒸餾水、乙醇洗滌，室溫真空干燥后，得 到所述的稀土有機(jī)配合物順4|^11(〇7116〇3)4(口11611)2]。3. 如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述氯化銪與水楊酸、1，10-鄰菲羅啉的 投料物質(zhì)的量之比為1:4:2。4. 如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述體系A(chǔ)中，氯化銪的濃度為0.1~ 0·5mol/L〇5. 如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述體系B中，1，10-鄰菲羅啉的濃度為 0 · 05~0 · 3mol/L、水楊酸的濃度為0 · 05~0 · 3mol/L。6. 如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述用于調(diào)節(jié)pH的氨水的濃度為 2·5mol/L〇7. 如權(quán)利要求1所述的稀土有機(jī)配合物NH4[Eu(C7H6〇3)4(phen)2]作為光致發(fā)光材料的 應(yīng)用。
【文檔編號(hào)】C07F5/00GK105837607SQ201610296739
【公開日】2016年8月10日
【申請(qǐng)日】2016年5月5日
【發(fā)明人】王意婷, 徐存進(jìn)
【申請(qǐng)人】杭州師范大學(xué)