一種可降解聚酯型防水材料及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種可降解聚酯型防水材料，其特征在于原料組分及各組分占原料總量的質(zhì)量百分比分別為：脂肪族二羧酸?芳香族二羧酸?脂肪族或脂環(huán)族二元醇共聚酯：20％～89％；聚碳酸二亞丙酯1％～50％；淀粉1％～30％；偶聯(lián)劑0.5％～1％；封端劑0.5％～1％；增塑劑0.5％～1％。將上述原料加入高混機(jī)中充分混合后，通過(guò)擠出機(jī)進(jìn)行擠出成型，得到可降解聚酯型防水材料。所制備的材料可用于防水材料中，具備生物可降解功能。
【專利說(shuō)明】
一種可降解聚酯型防水材料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬于高分子聚合物材料合成制備領(lǐng)域，涉及一種可降解聚酯型防水材料及 其制備方法，具體涉及一種主要由脂肪族二羧酸-芳香族二羧酸-脂肪族二元醇共聚酯/聚 碳酸二亞丙酯/淀粉/其他助劑組成的可降解聚酯型防水材料及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 隨著工業(yè)化進(jìn)程的加快，人類生產(chǎn)和生活過(guò)程中產(chǎn)生的廢棄物不斷增多，處理廢 棄物的主要方法為填埋法，即將廢舊塑料等污染物送到填埋場(chǎng)掩埋后待其自然降解。但是， 廢舊塑料等物質(zhì)的填埋量遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于自然降解量，導(dǎo)致填埋場(chǎng)數(shù)量不斷減少，廢物處理成本 不斷增加，環(huán)境污染日漸嚴(yán)重。
[0003] 因而，就需要一種可直接被環(huán)境、微生物等降解的塑料，這些塑料尤其適用于一次 性的快速消費(fèi)品中，當(dāng)這些塑料使用結(jié)束后，可在自然界微生物如細(xì)菌、霉菌、真菌及藻類 作用下分解成小分子化合物，這些小分子化合物又可被植物利用，從而使材料形成了封閉 的綠色循環(huán)，實(shí)現(xiàn)人類生產(chǎn)、生活與自然環(huán)境的和諧相處。
[0004] 目前研究最多的生物可降解塑料是脂肪族聚酯，它在堆肥條件下可被自然界的微 生物經(jīng)過(guò)數(shù)月將分解成水和CO2等物質(zhì)，再次參與到植物的光合作用。此外它優(yōu)良的生物相 容性、聚合物和降解產(chǎn)物無(wú)毒等優(yōu)點(diǎn)也使其日益受到關(guān)注。然而這類聚酯較差的力學(xué)性能， 較低的熔點(diǎn)和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(通常分別低于65 °C和-30 °C)難以滿足實(shí)際應(yīng)用中對(duì)材料性 能等各方面的要求，只被應(yīng)用在極少數(shù)場(chǎng)合。
[0005] 為了充分發(fā)揮脂肪族聚酯的生物降解性并實(shí)現(xiàn)大規(guī)模應(yīng)用，各國(guó)的科研工作者進(jìn) 行了很多研究工作。其中，比較成功的例子是將脂肪族聚酯和芳香族聚酯進(jìn)行共聚，由此得 到的這種脂肪/芳香共聚酯結(jié)合了脂肪族聚酯的可生物降解性和芳香族聚酯優(yōu)異的機(jī)械及 加工性能，因此在生物可降解領(lǐng)域中脫穎而出。BASF專利CN 1075527 C公開(kāi)了一種可生物 降解聚合物的制備過(guò)程，將己二酸、對(duì)苯二甲酸和1，4_ 丁二醇共聚得到己二酸-對(duì)苯二甲酸 與1，4_丁二醇的共聚酯。杜邦專利CN 200480022043.4公開(kāi)了它的共聚酯的制備過(guò)程，利用 芳香族二羧酸、脂肪族二羧酸、聚(亞烷基醚)二醇和二醇共聚得到脂肪族-芳香族聚醚酯。 這些共聚酯較好的結(jié)合了芳香族聚酯的力學(xué)性能和脂肪族聚酯的生物降解性能，但是它們 一般都存在以下缺點(diǎn)：（1)生產(chǎn)成本偏高；（2)高度疏水的鏈結(jié)構(gòu)、缺少活性反應(yīng)點(diǎn)；（3)降解 速率較慢，使得其進(jìn)一步廣泛應(yīng)用受限，所以有必要對(duì)可降解聚酯進(jìn)行改性研究。
[0006] 聚碳酸二亞丙酯[Poly(Propylene carbonate)，縮寫(xiě)為PPC]是一種由環(huán)氧丙烷 (PO)和二氧化碳(CO2)交替共聚而成的可完全生物降解的新型熱塑性材料，可應(yīng)用于食物 保鮮袋、防水塑料袋、一次性紙杯等領(lǐng)域。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]本發(fā)明的目的在于提供一種環(huán)保、可降解、力學(xué)性能好、低成本的一種可降解聚酯 型防水材料，本發(fā)明的另一目的是提供上述材料的制備方法，本發(fā)明將從根本上解決傳統(tǒng) 塑料制品或一次性紙杯對(duì)環(huán)境造成的"白色污染"，并對(duì)塑料制品和一次性紙杯的防水性能 增強(qiáng)改進(jìn)。
[0008] 本發(fā)明的技術(shù)方案為:一種可降解聚酯型防水材料，其特征在于原料組分及各組 分占原料總量的質(zhì)量百分比分別為:脂肪族二羧酸-芳香族二羧酸-脂肪族或脂環(huán)族二元醇 共聚酯:20%~89% ;聚碳酸二亞丙酯1 %~50% ;淀粉1 %~30% ;偶聯(lián)劑0.5%~1 % ;封端 劑0.5%~1 % ;增塑劑0.5%~1 %。
[0009] 優(yōu)選上述脂肪族二羧酸-芳香族二羧酸-脂肪族或脂環(huán)族二元醇共聚酯中所述脂 肪族二羧酸為乙二酸、丙二酸、丁二酸、甲基丁二酸、戊二酸、2-甲基戊二酸、3-甲基戊二酸、 1，2_環(huán)己烷二甲酸、己二酸、3-甲基己二酸、2,2,5,5-四甲基己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二 酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸或十三烷二酸中的一種或幾種;所述芳香族二羧酸為 間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、鄰苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、1,5-萘二甲酸、2,7-萘二甲酸、4,4'_ 聯(lián)苯二甲酸或3,4'_聯(lián)苯二甲酸中的一種或幾種;所述的脂肪族二元醇為乙二醇、1，2_丙二 醇、1，3-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，2-丁二醇、1，5-戊二醇、新戊二醇、1， 6-己二醇、1,4-環(huán)己二甲醇、1,3-環(huán)己二甲醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1，11-十一烷二醇或1，12-十二烷二醇中的一種或幾種;所述脂環(huán)族二元醇為1，2_ 環(huán)己烷二甲醇或1，4_環(huán)己烷二甲醇。
[0010] 優(yōu)選上述的聚碳酸二亞丙酯(PPC)為重均分子量為1500~3000的聚合物。優(yōu)選上 述的淀粉為玉米淀粉、木薯淀粉、馬鈴薯淀粉、酯化淀粉或醚化淀粉中的一種或多種。優(yōu)選 上述的偶聯(lián)劑為硅烷偶聯(lián)劑、鈦系偶聯(lián)劑、鋁系偶聯(lián)劑或鋁鈦復(fù)合偶聯(lián)劑中的一種或幾種。 優(yōu)選上述的封端劑為順丁烯二酸酐或己內(nèi)酰胺中的一種或幾種。優(yōu)選上述的增塑劑為乙二 醇、丙三醇或山梨醇、檸檬酸三丁酯(TBC)、檸檬酸三辛酯（TOC)、乙酰檸檬酸三丁酯(ATBC) 或乙酰檸檬酸三辛酯(ATOC)中的一種或幾種。
[0011] 本發(fā)明還提供了上述的可降解聚酯型防水材料的制備方法，其具體步驟如下：
[0012] A、脂肪族二羧酸-芳香族二羧酸-脂肪族或脂環(huán)族二元醇共聚酯的制備；
[0013] (1)將芳香族二羧酸、脂肪族二羧酸、脂肪族二元醇或脂環(huán)族二元醇與氯仿按質(zhì)量 百分比為1:(0.5~1.5) :(0.4~1.8) :(0.2~0.5)置于反應(yīng)容器中，升溫進(jìn)行恒溫酯化反 應(yīng)，然后在進(jìn)行負(fù)壓酯化反應(yīng)，得到初步酯化產(chǎn)物；
[0014] (2)將上述初步酯化產(chǎn)物，加入占酯化產(chǎn)物質(zhì)量百分比為0.01~0.15%脫水劑和 占酯化產(chǎn)物質(zhì)量百分比為0.1~0.5%催化劑，在高溫、負(fù)壓下縮聚反應(yīng)得到高分子量生物 可降解共聚酯；
[0015] B、可降解聚酯型防水材料的制備：將步驟A所得到的脂肪族二羧酸-芳香族二羧 酸-脂肪族或脂環(huán)族二元醇共聚酯與聚碳酸二亞丙酯、淀粉、偶聯(lián)劑、封端劑和增塑劑加入 高混機(jī)中充分混合后，通過(guò)擠出機(jī)進(jìn)行擠出成型，得到可降解聚酯型防水材料。
[0016] 優(yōu)選步驟（1)中升溫速率為5~IOHTC/min;恒溫酯化反應(yīng)溫度為120~200°C，反 應(yīng)時(shí)間2~3小時(shí)；負(fù)壓酯化的壓力為40~lOOKPa，負(fù)壓酯化反應(yīng)時(shí)間0.5~2小時(shí)。
[0017] 優(yōu)選步驟(2)中縮聚反應(yīng)溫度控制在220~260°C;壓力控制在10~50kPa內(nèi)；反應(yīng) 時(shí)間2~5小時(shí);升溫速率為5~1010°C/min。
[0018] 優(yōu)選上述步驟B中所述的高混機(jī)的轉(zhuǎn)速為1000~2000轉(zhuǎn)/分鐘;混合時(shí)間為10~30 分鐘;所述的擠出機(jī)為雙螺桿擠出機(jī)，工藝參數(shù)為:物料溫度在35-200°C之間，螺桿轉(zhuǎn)速80- 350轉(zhuǎn)/分鐘。
[0019] 優(yōu)選上述的脫水劑為二乙基碳二亞胺鹽、二異丙基碳二亞胺鹽或二環(huán)己基碳二亞 胺鹽中的一種;所述催化劑為鈦酸四乙酯、鈦酸四異丙酯、鈦酸四丁酯、鈦酸四異辛酯、草酸 鈦鉀、辛酸亞錫、二丁錫二月桂酸酯、二醋酸二丁基錫、正硅酸甲酯或正硅酸乙酯中的至少 一種。
[0020] 有益效果：
[0021] 1.本發(fā)明通過(guò)調(diào)整脂肪族二羧酸-芳香族二羧酸-脂肪族或脂環(huán)族二元醇共聚酯 與PPC比例，所制備的生物可降解高分子材料能夠適應(yīng)各種不同條件和環(huán)境下的使用，生物 可降解性能及防水性能優(yōu)異，且生產(chǎn)成本低；
[0022] 2.本發(fā)明所制備的生物可降解高分子材料降解均勻且徹底、無(wú)殘留、無(wú)二次污染， 在適當(dāng)條件下降解速度較快；
[0023] 3.本發(fā)明所制備的生物可降解高分子材料力學(xué)性能優(yōu)異，且符合相關(guān)產(chǎn)品力學(xué)、 熱學(xué)性能要求。
【具體實(shí)施方式】
[0024]下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步詳述（以下實(shí)例中未特殊說(shuō)明，添加量均為質(zhì) 量份數(shù)）：
[0025] 實(shí)施例1
[0026]首先向20份氯仿溶劑中加入100份對(duì)苯二甲酸、50份丁二酸和40份1，2-丁二醇，攪 拌均勻，并以l〇°C/min速率迅速升溫至165°C，進(jìn)行酯化，恒溫反應(yīng)2個(gè)小時(shí)。然后在40KPa壓 力下進(jìn)行負(fù)壓酯化，時(shí)間0.5小時(shí)，再以5°C/min升溫至240°C，加入0.21份鈦酸四丁酯催化 劑，0.021份二環(huán)己基碳二亞胺鹽脫水劑，減壓至45KPa進(jìn)行縮聚反應(yīng)4小時(shí)，即得到對(duì)苯二 甲酸/丁二酸-丁二醇共聚酯。
[0027] 將1份江蘇中科金龍化工股份有限公司生產(chǎn)的重均分子量為2000的PPC、89份以上 步驟得到的共聚酯產(chǎn)物、8.5份玉米淀粉、0.5份鋁系偶聯(lián)劑、0.5份順丁烯二酸酐和0.5份乙 酰檸檬酸三丁酯，初步混合后緩慢加入到高攪機(jī)中攪拌20min，高混機(jī)轉(zhuǎn)速為1000轉(zhuǎn)/分鐘， 將均勻混合料在雙螺桿擠出機(jī)中擠出、造粒，擠出機(jī)溫度設(shè)定為110 °C，轉(zhuǎn)速設(shè)定為250轉(zhuǎn)/ 分鐘。
[0028]采用本例的原料吹膜制得厚度為0.03mm的包裝薄膜，在常溫下土埋，根據(jù)ASTM D5338-92塑料在受控堆肥化條件下需氧生物降解的標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法檢測(cè)其降解性能。用所得 到的粒料在烘箱中測(cè)試粒料開(kāi)始發(fā)粘的溫度，同時(shí)用所得到的粒料在注射機(jī)中按GB/ T17037-1997的要求進(jìn)行制樣，然后按GB/T 1040-2006和GB/T 2918-1998的要求進(jìn)行拉伸 性能測(cè)試，記錄測(cè)試結(jié)果。采用ASTM D538-92受控堆肥化條件下測(cè)定可降解塑料需氧生物 降解的試驗(yàn)方法測(cè)定產(chǎn)品降解性能。
[0029] 實(shí)施例2
[0030] 首先向50份氯仿溶劑中加入100份間苯二甲酸、80份1，2_環(huán)己烷二甲酸和180份乙 二醇，攪拌均勻，并以1〇°(：/1^11速率迅速升溫至120°(：，進(jìn)行酯化，恒溫反應(yīng)2.5個(gè)小時(shí)。然后 IOOKPa壓力下進(jìn)行負(fù)壓酯化，時(shí)間1小時(shí)，再以5 °C/min升溫至220 °C，加入1.23份鈦酸四異 辛酯催化劑，〇. 205份二乙基碳二亞胺鹽脫水劑，減壓至50KPa進(jìn)行縮聚反應(yīng)5小時(shí)，即得到 對(duì)苯二甲酸/I，2-環(huán)己烷二甲酸-乙二醇共聚酯。
[0031] 將50份江蘇中科金龍化工股份有限公司生產(chǎn)的重均分子量為3000的PPC、20份以 上步驟得到的共聚酯產(chǎn)物、27份木薯淀粉、1份鈦系偶聯(lián)劑、1份己內(nèi)酰胺和1份乙二醇初步 混合后緩慢加入到高攪機(jī)中攪拌20min，高混機(jī)轉(zhuǎn)速2000轉(zhuǎn)/分鐘，將均勻混合料在雙螺桿 擠出機(jī)中擠出、造粒，擠出機(jī)溫度設(shè)定為35 °C，轉(zhuǎn)速設(shè)定為100轉(zhuǎn)/分鐘。
[0032] 按照實(shí)施例一所述方法進(jìn)行性能測(cè)試，并記錄數(shù)據(jù)。
[0033] 實(shí)施例3
[0034] 首先向30份氯仿溶劑中加入100份鄰苯二甲酸、110份乙二酸和120份1，6_己二醇， 攪拌均勻，并以5°C/min速率迅速升溫至200°C，進(jìn)行酯化，恒溫反應(yīng)3小時(shí)。然后60KPa壓力 下進(jìn)行負(fù)壓酯化，時(shí)間2小時(shí)，再以5°C/min升溫至260°C，加入1.6份正硅酸甲酯催化劑， 0.48份二異丙基碳二亞胺鹽脫水劑，減壓至45KPa進(jìn)行縮聚反應(yīng)4.5小時(shí)，即得到間苯二甲 酸/ 丁二酸-己二醇共聚酯。
[0035] 將17.9份江蘇中科金龍化工股份有限公司生產(chǎn)的重均分子量為1500的PPC、50份 以上步驟得到的共聚酯產(chǎn)物連同30份馬鈴薯淀粉、0.8份鋁鈦復(fù)合偶聯(lián)劑、0.6份順丁烯二 酸酐和〇. 7份丙三醇，初步混合后緩慢加入到高攪機(jī)中攪拌20min，高混機(jī)轉(zhuǎn)速為1500轉(zhuǎn)/分 鐘，將均勻混合料在雙螺桿擠出機(jī)中擠出、造粒，擠出機(jī)溫度設(shè)定為200 °C，轉(zhuǎn)速設(shè)定為160 轉(zhuǎn)/分鐘。
[0036] 按照實(shí)施例一所述方法進(jìn)行性能測(cè)試，并記錄數(shù)據(jù)。
[0037] 實(shí)施例4
[0038] 首先向40份氯仿溶劑中加入100份2,7-萘二甲酸、150份己二酸和60份1，3-丙二 醇，攪拌均勻，并以l〇°C/min速率迅速升溫至150°C，進(jìn)行酯化，恒溫反應(yīng)2小時(shí)。然后50KPa 壓力下進(jìn)行負(fù)壓酯化，時(shí)間1.5小時(shí)，再以HTC/min升溫至235°C，加入1.4份二醋酸丁基酯 催化劑，0.35份二環(huán)己基碳二亞胺鹽脫水劑，減壓至IOKPa進(jìn)行縮聚反應(yīng)2小時(shí)，即得到萘二 甲酸/己二酸-丙二醇共聚酯。
[0039] 將40份江蘇中科金龍化工股份有限公司生產(chǎn)的重均分子量為3000的PPC、57份以 上步驟得到的共聚酯產(chǎn)物、1份醚化淀粉、0.6份硅烷偶聯(lián)劑、0.5份己內(nèi)酰胺和0.9份檸檬酸 三丁酯，初步混合后緩慢加入到高攪機(jī)中攪拌30min，高混機(jī)轉(zhuǎn)速為1000轉(zhuǎn)/分鐘，將均勻混 合料在雙螺桿擠出機(jī)中擠出、造粒，擠出機(jī)溫度設(shè)定為90°C，轉(zhuǎn)速設(shè)定為200轉(zhuǎn)/分鐘。
[0040]按照實(shí)施例一所述方法進(jìn)行性能測(cè)試，并記錄數(shù)據(jù)。
[0041 ]為比較本發(fā)明共混塑料防水降解改性效果，特選取市售分子量為12.4 X IO4，玻璃 化轉(zhuǎn)變溫度為-15.4°C的純PBS與本發(fā)明中采用的純PPC按照實(shí)施例一所述方法進(jìn)行相同性 能測(cè)試，具體測(cè)試結(jié)果如下：
[0042] 表1.試驗(yàn)結(jié)果
[0044] 通過(guò)上述實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可知:本發(fā)明的可降解聚酯型防水材料的降解時(shí)間較純PPC略 長(zhǎng)，但又短于純PBS，力學(xué)性能的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)中，拉伸強(qiáng)度比純PPC和純PBS提高較多；斷裂伸長(zhǎng) 率處于較大的變化范圍，拓寬了可降解聚酯型防水材料的應(yīng)用范圍。
[0045] 以上公開(kāi)的僅為本申請(qǐng)的幾個(gè)具體實(shí)施例，但本申請(qǐng)并非局限于此，任何實(shí)質(zhì)性 相同的變化或其組合，都應(yīng)落在本申請(qǐng)的保護(hù)范圍內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種可降解聚酯型防水材料，其特征在于其原料組分及各組分占原料總量的質(zhì)量百 分比分別為:脂肪族二羧酸-芳香族二羧酸-脂肪族或脂環(huán)族二元醇共聚酯：20%~89% ;聚 碳酸二亞丙酯1 %~50 %;淀粉1 %~30 %;偶聯(lián)劑0.5 %~1 %;封端劑0.5 %~1 %;增塑劑 0.5% ~1%〇2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的可降解聚酯型防水材料，其特征在于所述的脂肪族二羧酸-芳 香族二羧酸-脂肪族或脂環(huán)族二元醇共聚酯中所述脂肪族二羧酸為乙二酸、丙二酸、丁二 酸、甲基丁二酸、戊二酸、2-甲基戊二酸、3-甲基戊二酸、1，2-環(huán)己烷二甲酸、己二酸、3-甲基 己二酸、2，2，5，5-四甲基己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸 或十三烷二酸中的一種或幾種;所述芳香族二羧酸為間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、鄰苯二甲 酸、2,6_萘二甲酸、1，5_萘二甲酸、2,7_萘二甲酸、4,4'_聯(lián)苯二甲酸或3,4'_聯(lián)苯二甲酸中 的一種或幾種;所述的脂肪族二元醇為乙二醇、1，2_丙二醇、1，3_丙二醇、2-甲基-1，3-丙二 醇、1，4-丁二醇、1，2-丁二醇、1，5-戊二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、1，4-環(huán)己二甲醇、1，3-環(huán) 己二甲醇、1，7_庚二醇、1，8_辛二醇、1，9_壬二醇、1，10_癸二醇、1，11_十一烷二醇或1，12_ 十二烷二醇中的一種或幾種；所述脂環(huán)族二元醇為1，2_環(huán)己烷二甲醇或1，4_環(huán)己烷二甲 醇。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的可降解聚酯型防水材料，其特征在于所述的聚碳酸二亞丙酯 的重均分子量為1500~3000。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的可降解聚酯型防水材料，其特征在于所述的淀粉為玉米淀粉、 木薯淀粉、馬鈴薯淀粉、酯化淀粉或醚化淀粉中的一種或多種。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的可降解聚酯型防水材料，其特征在于所述的偶聯(lián)劑為硅烷偶 聯(lián)劑、鈦系偶聯(lián)劑、鋁系偶聯(lián)劑或鋁鈦復(fù)合偶聯(lián)劑中的一種或幾種;所述的封端劑為順丁烯 二酸酐或己內(nèi)酰胺中的一種或幾種;所述的增塑劑為乙二醇、丙三醇或山梨醇、檸檬酸三丁 酯、檸檬酸三辛酯、乙酰檸檬酸三丁酯或乙酰檸檬酸三辛酯中的一種或幾種。6. -種制備如權(quán)利要求1所述的可降解聚酯型防水材料的方法，其具體步驟如下： A、 脂肪族二羧酸-芳香族二羧酸-脂肪族或脂環(huán)族二元醇共聚酯的制備； (1) 將芳香族二羧酸、脂肪族二羧酸、脂肪族二元醇或脂環(huán)族二元醇與氯仿按質(zhì)量百分 比為1:(0.5~1.5) :(0.4~1.8) :(0.2~0.5)置于反應(yīng)容器中，升溫進(jìn)行恒溫酯化反應(yīng)，然 后在進(jìn)行負(fù)壓酯化反應(yīng)，得到初步酯化產(chǎn)物； (2) 將上述初步酯化產(chǎn)物，加入占酯化產(chǎn)物質(zhì)量百分比為0.01~0.15 %脫水劑和占酯 化產(chǎn)物質(zhì)量百分比為0.1~0.5%催化劑，在高溫、負(fù)壓下縮聚反應(yīng)得到高分子量生物可降 解共聚酯； B、 可降解聚酯型防水材料的制備:將步驟A所得到的脂肪族二羧酸-芳香族二羧酸-月旨 肪族或脂環(huán)族二元醇共聚酯與聚碳酸二亞丙酯、淀粉、偶聯(lián)劑、封端劑和增塑劑加入高混機(jī) 中充分混合后，通過(guò)擠出機(jī)進(jìn)行擠出成型，得到可降解聚酯型防水材料。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于步驟（1)中的升溫速率為5~1010°C/min;恒 溫酯化反應(yīng)溫度為120~200°C，反應(yīng)時(shí)間2~3小時(shí)；負(fù)壓酯化的壓力為40~lOOKPa，負(fù)壓酯 化反應(yīng)時(shí)間0.5~2小時(shí)。8. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于步驟（2)中縮聚反應(yīng)溫度控制在220~260 °C;壓力控制在10~50kPa內(nèi)；反應(yīng)時(shí)間2~5小時(shí);升溫速率為5~1010°C/min。9. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于步驟B中所述的高混機(jī)的轉(zhuǎn)速為1000~2000 轉(zhuǎn)/分鐘;混合時(shí)間為10~30分鐘;所述的擠出機(jī)為雙螺桿擠出機(jī)，工藝參數(shù)為:物料溫度在 35-200°C之間，螺桿轉(zhuǎn)速80-350轉(zhuǎn)/分鐘。10. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于步驟(2)中所述的脫水劑為二乙基碳二亞 胺鹽、二異丙基碳二亞胺鹽或二環(huán)己基碳二亞胺鹽中的一種;所述催化劑為鈦酸四乙酯、鈦 酸四異丙酯、鈦酸四丁酯、鈦酸四異辛酯、草酸鈦鉀、辛酸亞錫、二丁錫二月桂酸酯、二醋酸 二丁基錫、正硅酸甲酯或正硅酸乙酯中的至少一種。
【文檔編號(hào)】C08G63/16GK105860456SQ201610302556
【公開(kāi)日】2016年8月17日
【申請(qǐng)日】2016年5月9日
【發(fā)明人】仇影, 姜海東, 郭兆來(lái), 鄭春揚(yáng)
【申請(qǐng)人】江蘇中鐵奧萊特新材料有限公司