固化性組合物及其固化物、及晶片級(jí)透鏡的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明提供一種固化性組合物，其可以迅速地進(jìn)行固化、形成即使在高溫環(huán)境中經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間也能抑制黃變、保持優(yōu)異的透明性的、可以適合用于晶片級(jí)透鏡的固化物。本發(fā)明的固化性組合物的特征在于包含：下述式(1)表示的脂環(huán)環(huán)氧化合物(A)、分子內(nèi)具有2個(gè)以上縮水甘油基的硅氧烷化合物(B)、及固化劑(C)。下述式中，X表示單鍵或連接基團(tuán)。
【專(zhuān)利說(shuō)明】
固化性組合物及其固化物、及晶片級(jí)透鏡
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及含有脂環(huán)環(huán)氧化合物及硅氧烷化合物的固化性組合物、固化該固化性 組合物而得到的固化物、及使用該固化性組合物而得到的晶片級(jí)透鏡。本申請(qǐng)基于2014年2 月28日在日本提出申請(qǐng)的日本特愿2014-038275號(hào)要求優(yōu)先權(quán)，并將其內(nèi)容援引于此。
【背景技術(shù)】
[0002] 目前，已使用了耐熱性、透明性及尺寸穩(wěn)定性?xún)?yōu)異的玻璃作為透鏡(特別是車(chē)載相 機(jī)用透鏡）用材料。但是，即使是低熔點(diǎn)玻璃，熔融溫度也高達(dá)約400Γ以上，因此加工性方 面較差，并且，由于模具被熱所劣化而不能反復(fù)使用，因此制造成本高昂成為問(wèn)題。因此，近 年來(lái)，積極研究了用樹(shù)脂材料進(jìn)行替代。
[0003] 作為透鏡用樹(shù)脂材料，已知使用環(huán)烯烴聚合物、聚碳酸酯等熱塑性樹(shù)脂(專(zhuān)利文獻(xiàn) 1)，但上述樹(shù)脂由于耐熱性方面較差，因此不可能在車(chē)載相機(jī)用透鏡那樣的要求耐熱性的 用途中使用。
[0004] 作為解決耐熱性的問(wèn)題的方法，可列舉使用具有異氰脲環(huán)作為主骨架的結(jié)構(gòu)的環(huán) 氧化合物的方法(專(zhuān)利文獻(xiàn)2)。但是，上述環(huán)氧化合物由于固化性方面較差，因此難以作為 要求利用2~3分鐘左右的加熱而迅速地固化的晶片級(jí)透鏡的材料而使用。另外，得到的固 化物如果長(zhǎng)期暴露在高溫環(huán)境中則容易黃變，難以保持透明性。
[0005] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0006] 專(zhuān)利文獻(xiàn)
[0007] 專(zhuān)利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)平9-263627號(hào)公報(bào) [0008] 專(zhuān)利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)2000-344867號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009]發(fā)明要解決的問(wèn)題
[0010] 因此，本發(fā)明的目的在于提供一種固化性組合物，其可以迅速地進(jìn)行固化、形成即 使在高溫環(huán)境中經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間也抑制黃變、保持優(yōu)異的透明性的固化物。
[0011] 另外，本發(fā)明的其它目的在于提供可以在高溫環(huán)境中經(jīng)過(guò)長(zhǎng)期而抑制黃變、保持 優(yōu)異的透明性的固化物。
[0012] 解決問(wèn)題的方法
[0013] 本發(fā)明人為了解決上述問(wèn)題而進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，下述固化性組合物，其 含有:分子內(nèi)具有2個(gè)以上縮水甘油基的、可形成耐熱性及防黃變性?xún)?yōu)異的固化物的硅氧烷 化合物、固化性?xún)?yōu)異的特定的脂環(huán)環(huán)氧化合物、及固化劑，該固化性組合物可以形成具有可 通過(guò)加熱而迅速地形成固化物的優(yōu)異的固化性、即使在高溫環(huán)境中經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間也抑制黃 變、可以保持優(yōu)異的透明性的固化物。本發(fā)明是基于上述見(jiàn)解而完成的。
[0014] 即，本發(fā)明提供一種固化性組合物，其包含:利用下述式（1)表示的脂環(huán)環(huán)氧化合 物(A)、分子內(nèi)具有2個(gè)以上縮水甘油基的硅氧烷化合物(B)、及固化劑(C)。
[0015][化學(xué)式1]
[0017] (式中，X表示單鍵或連接基團(tuán)）
[0018] 本發(fā)明還提供上述固化性組合物，其中，上述脂環(huán)環(huán)氧化合物(A)為雙(3，4_環(huán)氧 環(huán)己基甲基)醚和/或2,2_雙(3,4_環(huán)氧環(huán)己烷-1-基)丙烷。
[0019] 本發(fā)明還提供上述固化性組合物，其中，上述固化性組合物總量（100重量％)中含 有5~70重量％的脂環(huán)環(huán)氧化合物(A)。
[0020] 本發(fā)明還提供上述固化性組合物，其為晶片級(jí)透鏡用固化性組合物。
[0021] 本發(fā)明還提供使上述固化性組合物固化而得到的固化物。
[0022] 本發(fā)明還提供晶片級(jí)透鏡的制造方法，其包括將上述固化性組合物進(jìn)行成型。
[0023] 本發(fā)明還提供通過(guò)上述晶片級(jí)透鏡的制造方法而得到的晶片級(jí)透鏡。
[0024] 本發(fā)明還提供具備上述晶片級(jí)透鏡的相機(jī)。
[0025] gp，本發(fā)明涉及以下內(nèi)容。
[0026] [1]固化性組合物，其包含:式（1)表示的脂環(huán)環(huán)氧化合物(A)、分子內(nèi)具有2個(gè)以上 縮水甘油基的硅氧烷化合物(B)、及固化劑(C)。
[0027] [2]根據(jù)[1]所述的固化性組合物，其中，所述脂環(huán)環(huán)氧化合物(A)為式（1)表示的、 式中的X為含有季碳和/或雜原子的連接基團(tuán)的化合物。
[0028] [3]根據(jù)[1]所述的固化性組合物，其中，脂環(huán)環(huán)氧化合物(A)為雙(3,4_環(huán)氧環(huán)己 基甲基)醚和/或2,2_雙(3,4_環(huán)氧環(huán)己烷-1-基)丙烷。
[0029] [4]根據(jù)[1]~[3]中任一項(xiàng)所述的固化性組合物，其中，脂環(huán)環(huán)氧化合物(A)的含 量為固化性組合物總量(100重量％ )的5~70重量％。
[0030] [5]根據(jù)[1]~[4]中任一項(xiàng)所述的固化性組合物，其中，硅氧烷化合物(B)為具有 式(2)表示的環(huán)狀硅氧烷骨架的化合物。
[0031] [6]根據(jù)[1]~[5]中任一項(xiàng)所述的固化性組合物，其中，硅氧烷化合物(B)為分子 內(nèi)具有2個(gè)以上縮水甘油醚基的環(huán)狀硅氧烷。
[0032] [7]根據(jù)[1]~[6]中任一項(xiàng)所述的固化性組合物，其中，硅氧烷化合物(B)的環(huán)氧 當(dāng)量為1〇〇~350g/eq。
[0033] [8]根據(jù)[1]~[4]中任一項(xiàng)所述的固化性組合物，其中，硅氧烷化合物(B)為式Ο-?) ~ (2-11) 表不 的化合物。
[0034] [9]根據(jù)[1]~[8]中任一項(xiàng)所述的固化性組合物，其中，硅氧烷化合物(Β)的含量 為固化性組合物總量(100重量％)的1~50重量％。
[0035] [10]根據(jù)[1]~[9]中任一項(xiàng)所述的固化性組合物，其進(jìn)一步含有占固化性組合物 總量(100重量％ )的5~40重量％的氫化縮水甘油醚類(lèi)環(huán)氧化合物和/或異氰脲酸縮水甘油 酯化合物。
[0036] [11]根據(jù)[1]~[10]中任一項(xiàng)所述的固化性組合物，其進(jìn)一步含有占固化性組合 物總量(100重量％ )的5~40重量％的氫化縮水甘油醚類(lèi)環(huán)氧化合物。
[0037] [12]根據(jù)[1]~[11]中任一項(xiàng)所述的固化性組合物，其進(jìn)一步含有占固化性組合 物總量(100重量％)的5~30重量％的異氰脲酸縮水甘油酯化合物。
[0038] [13]根據(jù)[1]~[12]中任一項(xiàng)所述的固化性組合物，其中，脂環(huán)環(huán)氧基占固化性組 合物中含有的全部環(huán)氧基(1〇〇摩爾％ )的比例為60~83摩爾％。
[0039] [14]根據(jù)[1]~[13]中任一項(xiàng)所述的固化性組合物，其中，固化劑(C)為陽(yáng)離子聚 合引發(fā)劑。
[0040] [15]根據(jù)[1]~[14]中任一項(xiàng)所述的固化性組合物，其中，相對(duì)于固化性組合物中 含有的固化性化合物1 〇〇重量份，固化劑(C)的含量為0.01~15重量份。
[0041] [16]根據(jù)[10]~[15]中任一項(xiàng)所述的固化性組合物，其中，除了脂環(huán)環(huán)氧化合物 (A)、硅氧烷化合物(B)、氫化縮水甘油醚類(lèi)環(huán)氧化合物、異氰脲酸縮水甘油酯化合物、及固 化劑(C)以外的化合物的含量為固化性組合物總量(100重量％)的5重量％以下。
[0042] [17]根據(jù)[1]~[16]中任一項(xiàng)所述的固化性組合物，其中，固化性組合物的粘度 [25°C，剪切速度20(l/s)]為0.05~5Pa · s。
[0043] [18]根據(jù)[1]~[17]中任一項(xiàng)所述的固化性組合物，其為晶片級(jí)透鏡用固化性組 合物。
[0044] [19]根據(jù)[1]~[17]中任一項(xiàng)所述的固化性組合物，其為用于車(chē)載相機(jī)的晶片級(jí) 透鏡用固化性組合物。
[0045] [20]使[1]~[19]中任一項(xiàng)所述的固化性組合物固化而得到的固化物。
[0046] [ 21 ]根據(jù)[20]所述的固化物，其中，固化物[厚度0.5mm]的波長(zhǎng)400nm的光的內(nèi)部 透過(guò)率為70%以上。
[0047] [ 22 ]根據(jù)[20 ]或[21 ]中所述的固化物，其中，固化物[厚度0 · 5mm]的波長(zhǎng)450nm的 光的內(nèi)部透過(guò)率為80 %以上。
[0048] [ 23 ]根據(jù)[20 ]~[22 ]中任一項(xiàng)所述的固化物，其中，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為100~ 200。。。
[0049] [ 24 ]根據(jù)[20 ]~[23 ]中任一項(xiàng)所述的固化物，其在25 °C的波長(zhǎng)589nm的光的折射 率(根據(jù)Jis K 7142)為 1.45~1.55。
[0050] [25]晶片級(jí)透鏡的制造方法，其包括將[1]~[19]中任一項(xiàng)所述的固化性組合物 進(jìn)行成型。
[0051] [26]通過(guò)[25]所述的晶片級(jí)透鏡的制造方法而得到的晶片級(jí)透鏡。
[0052] [27]具備[26]所述的晶片級(jí)透鏡的相機(jī)。
[0053]發(fā)明效果
[0054]本發(fā)明的固化性組合物由于具有上述構(gòu)成，因此具有可利用2~3分鐘左右的加熱 而迅速地形成固化物的優(yōu)異的固化性，得到的固化物可以在高溫環(huán)境中經(jīng)過(guò)長(zhǎng)期而抑制黃 變、可以保持優(yōu)異的透明性。因此，可以適合作為晶片級(jí)透鏡用材料(特別是用于車(chē)載相機(jī) 的晶片級(jí)透鏡用材料)使用。
【具體實(shí)施方式】
[0055][脂環(huán)環(huán)氧化合物(A)]
[0056]作為本發(fā)明的固化性組合物的必須成分的脂環(huán)環(huán)氧化合物(A)，為下述式（1)表示 的、具有由構(gòu)成脂環(huán)的相鄰2個(gè)碳原子和氧原子構(gòu)成的環(huán)氧基（=脂環(huán)環(huán)氧基)的化合物。其 中，在脂環(huán)環(huán)氧化合物(A)中不包括下述的硅氧烷化合物(B)。
[0057][化學(xué)式2]
[0059](式中，X表示單鍵或連接基團(tuán)）
[0060]式（1)中，X表示單鍵或連接基團(tuán)（具有1個(gè)以上原子的二價(jià)基團(tuán)）。作為上述連接基 團(tuán)，可列舉例如:2價(jià)烴基、羰基(-C0-)、醚鍵(-0-)、酯鍵(-C00-)、酰胺鍵(-C0NH-)、碳酸酯 鍵(-0C00-)、及由這些基團(tuán)中的多個(gè)鍵合而成的基團(tuán)等。
[0061] 作為上述二價(jià)烴基，可列舉例如:碳原子數(shù)為1~18的直鏈狀或支鏈狀的亞烷基、 二價(jià)脂環(huán)式烴基等。作為碳原子數(shù)為1~18的直鏈狀或支鏈狀的亞烷基，可列舉例如：亞甲 基、甲基亞甲基、二甲基亞甲基、二亞甲基、三亞甲基等。作為上述二價(jià)脂環(huán)式烴基，可列舉 例如：1，2-亞環(huán)戊基、1，3-亞環(huán)戊基、環(huán)戊叉基、1，2-亞環(huán)己基、1，3-亞環(huán)己基、1，4-亞環(huán)己 基、環(huán)己叉基等亞環(huán)烷基(包括環(huán)烷叉)等。
[0062] 從可以得到耐熱透明性更優(yōu)異的固化物方面考慮，就本發(fā)明中的脂環(huán)環(huán)氧化合物 (A)而言，其中，優(yōu)選難以利用脫氫而形成共輒類(lèi)結(jié)構(gòu)(特別是π電子共輒類(lèi)結(jié)構(gòu)）的化合物， 尤其是，優(yōu)選一分子內(nèi)的2個(gè)脂環(huán)環(huán)氧基通過(guò)含有季碳和/或雜原子的連接基團(tuán)而鍵合的化 合物。
[0063] 作為脂環(huán)環(huán)氧化合物(A)的代表例子，可列舉:雙(3，4_環(huán)氧環(huán)己基甲基)醚和/或 2,2_雙(3,4_環(huán)氧環(huán)己烷-1-基)丙烷[=2,2-雙(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)丙烷]等。
[0064] 本發(fā)明的固化性組合物總量（100重量％ )中的脂環(huán)環(huán)氧化合物(A)的含量（配合 量)例如為5~70重量％左右，優(yōu)選為15~60重量％，特別優(yōu)選為30~60重量％。如果脂環(huán)環(huán) 氧化合物(A)的含量不在上述范圍，則存在難以兼?zhèn)涔袒越M合物的固化性、和固化物的防 黃變性的傾向。需要說(shuō)明的是，在本發(fā)明的固化性組合物中，脂環(huán)環(huán)氧化合物(A)可以1種單 獨(dú)使用，或兩種以上組合使用。
[0065] 另外，相對(duì)于本發(fā)明的固化性組合物中含有的固化性化合物總量（100重量％ ;例 如：環(huán)氧化合物、氧雜環(huán)丁烷化合物等固化性化合物的總和），脂環(huán)環(huán)氧化合物(A)的含量 (配合量)例如為20~70重量％左右，優(yōu)選為30~60重量％，特別優(yōu)選為40~60重量％。如果 脂環(huán)環(huán)氧化合物(A)的含量不在上述范圍，則存在難以兼?zhèn)涔袒浴⒑偷玫降墓袒锏哪蜔?透明性的傾向。
[0066][硅氧烷化合物(B)]
[0067] 作為本發(fā)明的固化性組合物的必須成分的硅氧烷化合物(B)，是賦予得到的固化 物以經(jīng)過(guò)長(zhǎng)期暴露在高溫環(huán)境中時(shí)的防黃變性（=耐熱透明性）的化合物，是分子內(nèi)具有2 個(gè)以上縮水甘油基、并進(jìn)一步具有由硅氧烷鍵(Si-0-Si)形成的硅氧烷骨架的化合物。作為 硅氧烷化合物(B)中的硅氧烷骨架，可列舉例如:環(huán)狀硅氧烷骨架、聚硅氧烷骨架[例如:直 鏈狀或支鏈狀的有機(jī)硅(直鏈狀或支鏈狀聚硅氧烷）、籠型、梯型的聚倍半硅氧烷等]等。
[0068] 從固化性?xún)?yōu)異、得到的固化物的耐熱透明性特別優(yōu)異方面考慮，作為本發(fā)明中的 硅氧烷化合物(B)，其中，優(yōu)選具有下述式(2)表示的環(huán)狀硅氧烷骨架的化合物(下文，有時(shí) 稱(chēng)為"環(huán)狀硅氧燒"）。
[0069][化學(xué)式3]
[0071]上述式(2)中，R\R2表示含有縮水甘油基的一價(jià)的基團(tuán)或烷基。需要說(shuō)明的是，在 式(2)表示的化合物中的η個(gè)R1及η個(gè)R2之中，至少2個(gè)是含有縮水甘油基的一價(jià)基團(tuán)。另外， 式⑵中的η表示3以上的整數(shù)。需要說(shuō)明的是，式⑵表示的化合物中的R\R 2可以相同，也可 以不同。另外，多個(gè)R1可以相同，也可以不同。多個(gè)R2也可以相同，也可以不同。
[0072]作為上述含有縮水甘油基的一價(jià)基團(tuán)，優(yōu)選為-A-0-R3表示的縮水甘油醚基[A表 示亞烷基，R3表示縮水甘油基]。作為上述A(亞烷基），可列舉例如：亞甲基、甲基亞甲基、二 甲基亞甲基、二亞甲基、三亞甲基等碳原子數(shù)為1~18的直鏈狀或支鏈狀的亞烷基等。
[0073]作為上述烷基，可列舉例如：甲基、乙基、丙基、異丙基等碳原子數(shù)1~18(優(yōu)選為碳 原子數(shù)1~6,特別優(yōu)選為碳原子數(shù)1~3)的直鏈狀或支鏈狀的烷基。
[0074]式(2)中的η表示3以上的整數(shù)，其中，從固化性組合物的固化性、及固化物的耐熱 性及機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)異方面考慮，優(yōu)選為3~6的整數(shù)。
[0075]硅氧烷化合物(Β)在分子內(nèi)具有的縮水甘油基的數(shù)量為2個(gè)以上，從固化性組合物 的固化性、固化物的耐熱性及機(jī)械強(qiáng)度的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為2~6個(gè)，特別優(yōu)選為2~4個(gè)。
[0076] 從固化性組合物的固化性、及固化物的耐熱透明性?xún)?yōu)異方面考慮，硅氧烷化合物 (Β)的環(huán)氧當(dāng)量(根據(jù)JIS Κ7236)優(yōu)選為100~350,特別優(yōu)選為150~300,最優(yōu)選為200~ 270〇
[0077] 在本發(fā)明的固化性組合物中，除了硅氧烷化合物(Β)以外也可以含有其它硅氧烷 化合物(例如：含有脂環(huán)環(huán)氧基的環(huán)狀硅氧烷、日本特開(kāi)2008-248169號(hào)公報(bào)中所述的含有 脂環(huán)環(huán)氧基的有機(jī)硅樹(shù)脂、日本特開(kāi)2008-19422號(hào)公報(bào)中所述的在1分子中具有至少2個(gè)環(huán) 氧基官能性基團(tuán)的有機(jī)聚倍半硅氧烷樹(shù)脂等），但硅氧烷化合物(Β)占本發(fā)明的固化性組合 物中含有的全部硅氧烷化合物的比例優(yōu)選為10重量％以上，更優(yōu)選為20重量％以上，進(jìn)一 步優(yōu)選為30重量％以上，特別優(yōu)選為50重量％以上，最優(yōu)選為80重量％以上。
[0078] 作為硅氧烷化合物(Β)，更具體而言，可列舉利用下述式(2-1)~(2-11)表示的、分 子內(nèi)具有2個(gè)以上縮水甘油基的環(huán)狀硅氧烷等。
[0079] [化學(xué)式4]
[0080]
[0081] 需要說(shuō)明的是，在本發(fā)明的固化性組合物中，硅氧烷化合物(B)可以1種單獨(dú)使用， 或兩種以上組合使用。作為硅氧烷化合物（B)，可使用例如：商品名1-40-2701"、1-40_ 2728"、"X-40-2738"、"X-40-2740"（以上，信越化學(xué)工業(yè)(株)制)等市售品。
[0082] 本發(fā)明的固化性組合物總量（100重量％ )中的硅氧烷化合物(B)的含量(配合量） 例如為1~50重量％左右，優(yōu)選為5~45重量％，特別優(yōu)選為10~40重量％，最優(yōu)選為20~40 重量％。如果硅氧烷化合物(B)的含量不在上述范圍，則存在難以兼?zhèn)涔袒?、和得到的?化物的耐熱透明性的傾向。
[0083] 另外，相對(duì)于本發(fā)明的固化性組合物中含有的固化性化合物總量（100重量％ ;例 如:環(huán)氧化合物、氧雜環(huán)丁烷化合物等固化性化合物的總和），硅氧烷化合物(B)的含量(配 合量)例如為1~60重量％左右，優(yōu)選為5~55重量％，特別優(yōu)選為10~50重量％，最優(yōu)選為 25~40重量％。如果硅氧烷化合物(B)的含量不在上述范圍，則存在難以兼?zhèn)涔袒院偷玫?的固化物的耐熱透明性的傾向。
[0084] [固化劑(0]
[0085] 作為本發(fā)明的固化性組合物的必須成分的固化劑(C)，是具有通過(guò)引發(fā)或促進(jìn)脂 環(huán)環(huán)氧化合物(A)、硅氧烷化合物(B)等具有固化性基團(tuán)（特別是環(huán)氧基）的固化性化合物的 固化反應(yīng)，或通過(guò)與上述固化性化合物反應(yīng)而使上述固化性化合物進(jìn)行固化的作用的化合 物。需要說(shuō)明的是，在本發(fā)明的固化性組合物中，固化劑(C)可以1種單獨(dú)使用，或兩種以上 組合使用。
[0086]作為固化劑(C)，可使用例如通過(guò)施加紫外線照射或加熱處理而產(chǎn)生陽(yáng)離子種，從 而引發(fā)聚合的陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑(酸產(chǎn)生劑）。
[0087]作為通過(guò)紫外線照射而產(chǎn)生陽(yáng)離子種的陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑，可列舉例如:六氟銻 酸鹽、五氟羥基鋪酸鹽、六氟磷酸鹽、六氟砷酸鹽等。也可以使用例如：商品名 "UVACURE1590"（Daicel · cytec(株）制），商品名 "CD-1010"、"CD-1011"、"CD-1012"（以上， 美國(guó)Sartomer制）、商品名"Irgacure 264"（8六3?制）、商品名"(：11'-1682"（日本曹達(dá)（株） 制）、商品名"CPI-101 A"（ Sans Pro (株)制)等市售品。
[0088]作為通過(guò)施加加熱處理而產(chǎn)生陽(yáng)離子種的陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑，可例舉例如：芳基 重氣鹽、芳基鵬鐵鹽、芳基硫鐵鹽、丙^稀-尚子絡(luò)合物等。也可以使用例如：商品名"口口-33"、"CP-66"、"CP-77"（以上，（株)ADEKA制），商品名 "FC-509"（3M制）、商品名 "UVE1014" (G.E.制）、商品名 "San-Aid SI-60L"、"San-Aid SI-80L"、"San-Aid SI-100L"、"San-Aid SI-110L"、"San-Aid SI-150L"（以上，三新化學(xué)工業(yè)（株）制）、商品名 "CG-24-61"（Ciba Japan制）等市售品。此外，也可以是鋁、鈦等金屬與乙酰乙酸或者二酮類(lèi)的螯合化合物與三 苯基硅烷醇等硅烷醇形成的化合物，或鋁、鈦等金屬與乙酰乙酸或者二酮類(lèi)的螯合化合物 與雙酚S等酚類(lèi)形成的化合物。
[0089] 相對(duì)于固化性組合物中含有的固化性化合物100重量份，固化劑(C)的含量(配合 量)例如為0.01~15重量份左右，優(yōu)選為0.01~10重量份，特別優(yōu)選為0.05~10重量份，最 優(yōu)選為0.1~5重量份。通過(guò)在上述范圍內(nèi)使用固化劑(C)，可以得到耐熱性、耐光性、透明性 優(yōu)異的固化物。
[0090] [其它固化性化合物]
[0091] 本發(fā)明的固化性組合物可以包含除了脂環(huán)環(huán)氧化合物(A)及硅氧烷化合物(B)以 外的固化性化合物(有時(shí)稱(chēng)為"其它固化性化合物"）。作為其它固化性化合物，可列舉例如： 除了脂環(huán)環(huán)氧化合物(A)及硅氧烷化合物(B)以外的環(huán)氧化合物(有時(shí)稱(chēng)為"其它環(huán)氧化合 物"）、氧雜環(huán)丁烷化合物、乙烯基醚化合物等。通過(guò)含有其它固化性化合物，有時(shí)可控制固 化性組合物的粘度而使操作性提高、抑制形成固化物時(shí)的固化收縮。需要說(shuō)明的是，對(duì)于本 發(fā)明的固化性組合物中的其它固化性化合物而言，可以1種單獨(dú)使用，或兩種以上組合使 用。
[0092] 作為其它環(huán)氧化合物，可列舉例如：1分子內(nèi)含有1個(gè)、或3個(gè)以上脂環(huán)環(huán)氧基的脂 環(huán)環(huán)氧化合物[例如：1，2:8，9-二環(huán)氧基檸檬烯、環(huán)氧基六氫鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯 等]、環(huán)氧基直接利用單鍵鍵合至脂環(huán)的化合物[例如:2,2_雙(羥基甲基)-1_ 丁醇的1，2_環(huán) 氧基-4-(2-環(huán)氧乙烷基)環(huán)己烷加成物等]、芳香族縮水甘油醚類(lèi)環(huán)氧化合物[例如:雙酚A 型環(huán)氧化合物、雙酚F型環(huán)氧化合物、聯(lián)苯酚型環(huán)氧化合物、苯酚酚醛清漆型環(huán)氧化合物、甲 酚酚醛清漆型環(huán)氧化合物、雙酚A的甲酚酚醛清漆型環(huán)氧化合物、萘型環(huán)氧化合物、由三苯 酚甲烷得到的環(huán)氧化合物等]、脂肪族縮水甘油醚類(lèi)環(huán)氧化合物[例如:脂肪族聚縮水甘油 醚等]、縮水甘油酯類(lèi)環(huán)氧化合物、縮水甘油胺類(lèi)環(huán)氧化合物、氫化縮水甘油醚類(lèi)環(huán)氧化合 物(核氫化芳香族縮水甘油醚類(lèi)環(huán)氧化合物）、異氰脲酸縮水甘油酯化合物等。
[0093] 從可以得到透明性及耐濕性?xún)?yōu)異的固化物的方面考慮，作為其它環(huán)氧化合物，其 中，優(yōu)選氫化縮水甘油醚類(lèi)環(huán)氧化合物和/或異氰脲酸縮水甘油酯化合物。
[0094] 作為上述氫化縮水甘油醚類(lèi)環(huán)氧化合物，具體而言，可列舉:2，2-二[4_( 2，3-環(huán)氧 丙氧基)環(huán)己基]丙烷、2,2_二[3,5_二甲基-4-(2,3-環(huán)氧丙氧基)環(huán)己基]丙烷、及它們的多 聚體等將雙酚A型二縮水甘油基化合物氫化而成的化合物（=氫化雙酚A型二縮水甘油基化 合物）；雙[鄰，鄰（2，3_環(huán)氧丙氧基)環(huán)己基]甲烷、雙[鄰，對(duì)（2,3_環(huán)氧丙氧基）環(huán)己基]甲 烷、雙[對(duì)，對(duì)（2，3_環(huán)氧丙氧基）環(huán)己基]甲烷、雙[3，5_二甲基-4-(2，3_環(huán)氧丙氧基）環(huán)己 基]甲烷、及它們的多聚體等將雙酚F型二縮水甘油基化合物氫化而成的化合物（=氫化雙 酚F型二縮水甘油基化合物）；氫化聯(lián)苯酚型環(huán)氧化合物;氫化苯酚酚醛清漆型環(huán)氧化合物； 氫化甲酚酚醛清漆型環(huán)氧化合物;雙酸A的氫化甲酚酚醛清漆型環(huán)氧化合物;氫化萘型環(huán)氧 化合物；由三苯酚甲烷得到的環(huán)氧化合物的氫化環(huán)氧化合物等。
[0095] 作為上述異氰脲酸縮水甘油酯化合物，具體而言，可列舉：異氰脲酸三縮水甘油 酯、異氰脲酸二縮水甘油單烯丙酯、異氰脲酸單縮水甘油二烯丙酯等。
[0096] 作為其它環(huán)氧化合物，也可以使用例如:商品名"YX8000"、"YX8034"、"YX8040"（以 上是三菱化學(xué)(株)制）、商品名"TEPIC-VL"（日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)(株)制）、商品名"MA-DGIC"、"DA-MGIC"(以上是四國(guó)化成工業(yè)(株)制)等市售品。
[0097]作為上述氧雜環(huán)丁烷化合物，可列舉例如:氧雜環(huán)丁烷、3，3-雙（乙烯基氧基甲基） 氧雜環(huán)丁烷、3-乙基-3-羥基甲基氧雜環(huán)丁烷、3-乙基-3-(2-乙基己基氧基甲基)氧雜環(huán)丁 烷、3-乙基-3-(羥甲基)氧雜環(huán)丁烷、3-乙基-3-[(苯氧基）甲基]氧雜環(huán)丁烷、3-乙基-3-(己 基氧基甲基)氧雜環(huán)丁烷、3-乙基-3-(氯甲基)氧雜環(huán)丁烷、3,3_雙(氯甲基)氧雜環(huán)丁烷、1， 4-雙[(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁基甲氧基）甲基]苯、雙（[1-乙基（3-氧雜環(huán)丁基）]甲基）醚、4， 4'-雙[(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁基）甲氧基甲基]雙環(huán)己基、1，4_雙[(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁基）甲 氧基甲基]環(huán)己烷、3-乙基_3([ (3-乙基氧雜環(huán)丁烷-3-基）甲氧基]甲基)氧雜環(huán)丁烷等。 [0098] 作為上述乙烯基醚化合物，可列舉例如：2_羥基乙基乙烯基醚、3-羥丙基乙烯基 醚、2-羥丙基乙烯基醚、2-羥基異丙基乙烯基醚、4-羥丁基乙烯基醚、3-羥丁基乙烯基醚、2-羥丁基乙烯基醚、3-羥基異丁基乙烯基醚、2-羥基異丁基乙烯基醚、1-甲基-3-羥丙基乙烯 基醚、1-甲基-2-羥丙基乙烯基醚、1-羥基甲基丙基乙烯基醚、4-羥基環(huán)己基乙烯基醚、1，6-己二醇單乙烯基醚、1，4_環(huán)己烷二甲醇單乙烯基醚、1，3_環(huán)己烷二甲醇單乙烯基醚、1，2_環(huán) 己烷二甲醇單乙烯基醚、對(duì)二甲苯二醇單乙烯基醚、間二甲苯二醇單乙烯基醚、鄰二甲苯二 醇單乙烯基醚、二乙二醇單乙烯基醚、三乙二醇單乙烯基醚、四乙二醇單乙烯基醚、五乙二 醇單乙烯基醚、低聚乙二醇單乙烯基醚、聚乙二醇單乙烯基醚、二丙二醇單乙烯基醚、三丙 二醇單乙烯基醚、四丙二醇單乙烯基醚、五丙二醇單乙烯基醚、低聚丙二醇單乙烯基醚、聚 丙二醇單乙烯基醚，及它們的衍生物等。
[0099] 相對(duì)于固化性組合物總量（100重量％ )，其它固化性化合物的含量(配合量）例如 為40重量％以下(優(yōu)選為5~40重量％ )，優(yōu)選為30重量％以下(優(yōu)選為5~30重量％ )。
[0100] 其中，相對(duì)于固化性組合物中含有的固化性化合物總量(100重量％ )，優(yōu)選含有例 如為5~40重量％左右、特別優(yōu)選為10~30重量％的氫化縮水甘油醚類(lèi)環(huán)氧化合物。如果含 有上述范圍的氫化縮水甘油醚類(lèi)環(huán)氧化合物，則可以提高固化物的耐熱透明性。另一方面， 氫化縮水甘油醚類(lèi)環(huán)氧化合物的含量如果高于上述范圍，則固化性和Tg會(huì)降低，有時(shí)難以 作為晶片級(jí)透鏡用材料使用。
[0101]另外，相對(duì)于固化性組合物中含有的固化性化合物總量(1〇〇重量％ )，優(yōu)選含有例 如5~30重量％、特別優(yōu)選為5~20重量％的異氰脲酸縮水甘油酯化合物。如果含有上述范 圍的異氰脲酸縮水甘油酯化合物，則可以在保持得到的固化物的透明性的同時(shí)，賦予固化 性組合物以適度的粘度。另一方面，異氰脲酸縮水甘油酯化合物的含量如果高于上述范圍， 則固化性降低，有時(shí)難以作為晶片級(jí)透鏡用材料使用。
[0102] 進(jìn)一步，從兼?zhèn)涔袒越M合物的固化性、和得到的固化物的耐熱透明性方面，優(yōu)選 脂環(huán)環(huán)氧基占固化性組合物中含有的全部環(huán)氧基(縮水甘油基及脂環(huán)環(huán)氧基之和）（1〇〇摩 爾％ )的比例例如為30~83摩爾％左右(優(yōu)選為50~80摩爾％，特別優(yōu)選為60~80摩爾％ )。
[0103] [添加劑等]
[0104] 本發(fā)明的固化性組合物可以含有除了上述化合物以外的其它或公知乃至常用的 添加劑。作為上述添加劑沒(méi)有特別限定，但可列舉例如:金屬氧化物粒子、橡膠粒子、有機(jī)硅 類(lèi)或氟類(lèi)消泡劑、硅烷偶聯(lián)劑、填充劑、增塑劑、流平劑、抗靜電劑、脫模劑、阻燃劑、著色劑、 抗氧化劑、紫外線吸收劑、離子吸附體、顏料、憎水憎油劑等。相對(duì)于固化性組合物（1〇〇重 量％)，這些添加劑的含量(配合量)優(yōu)選例如為5重量％以下。另外，雖然本發(fā)明的固化性組 合物可以包含溶劑，但由于溶劑過(guò)多則可能在固化物中產(chǎn)生氣泡，因此相對(duì)于固化性組合 物(100重量％ )，溶劑優(yōu)選為10重量％以下，特別優(yōu)選為1重量％以下。
[0105] 本發(fā)明的固化性組合物沒(méi)有特別限定，可以通過(guò)例如將脂環(huán)環(huán)氧化合物(A)、硅氧 烷化合物(B)、固化劑(C)、根據(jù)需要的其它成分等進(jìn)行配合，在例如真空下，邊除去氣泡邊 攪拌/混合而制備。攪拌/混合時(shí)的溫度優(yōu)選例如為10~60°C左右。需要說(shuō)明的是，攪拌/混 合可以使用公知或常用的裝置(例如：自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)型混合機(jī)、1軸或多軸擠出機(jī)、行星混合機(jī)、 混煉機(jī)、溶解器等）。
[0106] [固化物]
[0107] 通過(guò)對(duì)本發(fā)明的固化性組合物例如施加加熱處理和/或光照射，可得到固化物(有 時(shí)稱(chēng)為"本發(fā)明的固化物"）。本發(fā)明的固化性組合物固化性?xún)?yōu)異、進(jìn)行加熱處理時(shí)，可以通 過(guò)例如在100~200 °C左右(優(yōu)選為120~160 °C)的溫度利用短時(shí)間（例如1~10分鐘左右，優(yōu) 選為1~3分鐘）加熱而形成固化物。因此可以防止晶片級(jí)透鏡模具的由熱引起的劣化。另 外，進(jìn)行光照射時(shí)，作為其光源可使用例如：水銀燈、氙燈、碳電弧燈、金屬鹵化物燈、太陽(yáng) 光、電子束、激光等。另外，可以在光照射之后，例如利用50~180°C左右的溫度施加加熱處 理而使固化反應(yīng)進(jìn)一步進(jìn)行。
[0108] 另外，優(yōu)選在加熱處理和/或光照射結(jié)束后，進(jìn)一步施加退火處理來(lái)除去內(nèi)部應(yīng) 變，優(yōu)選例如在100~200°c的溫度進(jìn)行加熱30分鐘~1小時(shí)左右。
[0109] 本發(fā)明的固化物在400nm的內(nèi)部透過(guò)率[以厚度0.5mm換算]例如為70%以上（例 如：70~100%)，優(yōu)選為75%以上，特別優(yōu)選為80%以上，最優(yōu)選為85%以上。另外，即使在 150 °C的高溫環(huán)境中暴露220小時(shí)左右時(shí)也可以防止黃變，可以將固化物在400nm的內(nèi)部透 過(guò)率[以厚度0.5mm換算]保持為70%以上(優(yōu)選為75%以上）。
[0110] 本發(fā)明的固化物在450nm的內(nèi)部透過(guò)率[以厚度0.5mm換算]例如為80%以上（例 如：80~100%)，優(yōu)選為85%以上，特別優(yōu)選為90%以上。另外，即使在150°C的高溫環(huán)境中 220小時(shí)暴露左右時(shí)也可以防止黃變，可以將固化物在450nm的內(nèi)部透過(guò)率[以厚度0.5mm換 算]保持為75%以上(優(yōu)選為80%以上，特別優(yōu)選為85%以上）。
[0111] 本發(fā)明的固化物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為100 °C以上左右(例如100~200 °C )，優(yōu) 選為110 °C以上，特別優(yōu)選為120 °C以上。如果玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于100 °C，則有時(shí)根據(jù)使用 形態(tài)不同（作為車(chē)載相機(jī)用透鏡使用時(shí)等)而固化物的耐熱性變得不充分。固化物的玻璃化 轉(zhuǎn)變溫度可以利用例如:各種熱分析[DSC(差示掃描熱量計(jì)）、TMA(熱機(jī)械分析裝置)等]、動(dòng) 態(tài)粘彈性測(cè)定等進(jìn)行測(cè)定，更具體而言，可以通過(guò)實(shí)施例中記載的測(cè)定方法進(jìn)行測(cè)定。
[0112] 本發(fā)明的固化物的折射率例如為0~1.60左右，優(yōu)選為1.45~1.55，即使在150°C 的高溫環(huán)境中暴露220小時(shí)左右時(shí)也可以保持該值。另外，本發(fā)明的固化物的阿貝數(shù)例如為 45以上，優(yōu)選為50以上，即使在150°C的高溫環(huán)境中暴露220小時(shí)時(shí)也可以保持該值。
[0113] 本發(fā)明的固化性組合物的固化性?xún)?yōu)異，可以極其迅速地進(jìn)行固化，并形成耐熱透 明性?xún)?yōu)異的固化物。因此，本發(fā)明的固化性組合物可適合作為晶片級(jí)透鏡用固化性組合物 (特別是用于車(chē)載相機(jī)的晶片級(jí)透鏡用固化性組合物)使用。
[0114][晶片級(jí)透鏡的制造方法]
[0115] 作為本發(fā)明的晶片級(jí)透鏡的制造方法，其特征在于，將上述固化性組合物進(jìn)行成 型（例如：澆鑄成型法、注射成型法）。需要說(shuō)明的是，晶片級(jí)透鏡模具可以為金屬制、玻璃 制、及塑料制中的任意。
[0116] 澆鑄成型法中包括同時(shí)成型法、單片成型法，分別具有下述工序。
[0117] (同時(shí)成型法）
[0118] 工序1:將上述固化性組合物流入具有將多個(gè)透鏡模沿一定方向排列而成的形狀 的晶片級(jí)透鏡模具，并施加加熱和/或光照射來(lái)使其固化。
[0119] 工序2:去掉晶片級(jí)透鏡模具并進(jìn)行退火處理，得到具有多個(gè)晶片級(jí)透鏡結(jié)合而成 的形狀的固化物。
[0120] 工序3:將具有多個(gè)晶片級(jí)透鏡結(jié)合而成的形狀的固化物進(jìn)行單片化而得到晶片 級(jí)透鏡。
[0121] (單片成型法）
[0122] 工序1:將上述固化性組合物流入具有1個(gè)透鏡型的晶片級(jí)透鏡模具，并施加加熱 和/或光照射來(lái)使其固化。
[0123] 工序2:去掉晶片級(jí)透鏡模具并進(jìn)行退火處理，得到晶片級(jí)透鏡。
[0124] 注射成型法具有下述工序。
[0125] 工序1:將上述固化性組合物流入注射成型用晶片級(jí)透鏡模具，并施加加熱和/或 光照射來(lái)使其固化。
[0126] 工序2:去掉晶片級(jí)透鏡模具并進(jìn)行退火處理，切除溢料而得到晶片級(jí)透鏡。
[0127] 對(duì)于固化性組合物的加熱處理、光照射、及退火處理，可通過(guò)上述[固化物]的項(xiàng)中 所述的方法進(jìn)行。
[0128] 固化性組合物在上述同時(shí)成型法中在低粘度下流動(dòng)性?xún)?yōu)異，因此從模具的填充性 優(yōu)異方面考慮優(yōu)選。在上述同時(shí)成型法中使用的固化性組合物的在25°C、剪切速度20(l/s) 的粘度，例如為0.05~5Pa · s左右，優(yōu)選為0.1~2Pa · s。具有上述范圍的粘度的固化性組 合物，流動(dòng)性?xún)?yōu)異，氣泡難以殘存，可以邊抑制注入壓力的升高邊填充至模具。即，涂布性及 填充性?xún)?yōu)異，在經(jīng)過(guò)整個(gè)成型操作中的作業(yè)性?xún)?yōu)異。
[0129] 就本發(fā)明的固化性組合物的固化物而言，即使在100~200°C左右的高溫環(huán)境中也 具有優(yōu)異的耐熱性、形狀保持性?xún)?yōu)異。因此，即使在從模具取出之后被施加退火處理，也可 以有效地制造具有優(yōu)異的透鏡中心位置精度的晶片級(jí)透鏡。因此，在上述同時(shí)成型法的工 序3中，通過(guò)將具有多個(gè)晶片級(jí)透鏡結(jié)合而成的形狀的固化物進(jìn)行多片疊層，以最上部的固 化物為基準(zhǔn)確定切割線的位置并進(jìn)行切割，可以將晶片級(jí)透鏡無(wú)破損地分離，進(jìn)而可以利 用低成本有效地制造晶片級(jí)透鏡或其疊層體。
[0130] 通過(guò)本發(fā)明的晶片級(jí)透鏡的制造方法得到的晶片級(jí)透鏡即使經(jīng)過(guò)長(zhǎng)期暴露在高 溫環(huán)境中也可以防止黃變，可以保持高透明性。因此，適合作為例如:相機(jī)(車(chē)載相機(jī)、數(shù)碼 相機(jī)、PC用相機(jī)、手機(jī)用相機(jī)、監(jiān)控相機(jī)等相機(jī)、特別是晶片級(jí)相機(jī))的攝像用透鏡、眼鏡透 鏡、光束聚光透鏡、光擴(kuò)散透鏡等，特別是作為要求耐熱性的車(chē)載相機(jī)用晶片級(jí)透鏡使用。
[0131] 進(jìn)一步另外，由于利用本發(fā)明的晶片級(jí)透鏡的制造方法得到的晶片級(jí)透鏡的耐熱 性?xún)?yōu)異，因此，在安裝至電路基板時(shí)，能夠進(jìn)行利用回流的焊接安裝。因此，具備本發(fā)明的晶 片級(jí)透鏡的相機(jī)可以在PCB(印刷線路板，Printed Circuit Board)底板上，通過(guò)與其它電 子部件的表面安裝的同一焊料回流過(guò)程進(jìn)行直接安裝，進(jìn)而能夠?qū)崿F(xiàn)極其有效的產(chǎn)品制 造。
[0132] 實(shí)施例
[0133] 以下，雖然基于實(shí)施例對(duì)本發(fā)明更詳細(xì)地進(jìn)行了說(shuō)明，但本發(fā)明并不受這些實(shí)施 例限定。
[0134] 實(shí)施例1~5、比較例1~3
[0135] 通過(guò)將下述表1中所述的各成分按照配合組成(單位;重量份)進(jìn)行配合，在室溫利 用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)型混合機(jī)進(jìn)行攪拌/混合，得到了均一透明的固化性組合物（陽(yáng)離子固化性組合 物)。
[0136] 然后，通過(guò)下述加熱處理方法使上述得到的固化性組合物進(jìn)行固化而得到了固化 物。需要說(shuō)明的是，制作下述固化物時(shí)使用了平面模具。
[0137] 〈加熱處理方法〉
[0138] 使用壓印成型機(jī)(商品名"ΝΑΝΟ頂PRINTER ΝΜ-050Γ，明昌機(jī)工（株）制）并通過(guò)下 述成型方式，以厚度〇.5_進(jìn)行固化/成型，冷卻至25°C之后進(jìn)行脫模，進(jìn)一步利用預(yù)先加熱 至180°C的烘箱加熱30分鐘而進(jìn)行退火處理，得到了固化物(各實(shí)施例和比較例中分別得到 5個(gè)固化物）。
[0139] 成型方式:在25°C將固化性組合物涂布至模具，然后，調(diào)整加壓軸位置至為給定的 厚度，并對(duì)模具加壓，以30°C/分鐘升溫至150°C之后，在150°C保持2分鐘。
[0140] 對(duì)于實(shí)施例及比較例中得到的固化性組合物及其固化物進(jìn)行了以下評(píng)價(jià)。
[0141] [粘度]
[0142] 實(shí)施例及比較例中得到的固化性組合物的粘度，為使用流變計(jì)(商品名"Physica MCR301"，Anton Paar公司制）測(cè)定的、在25°C、剪切速度為20(l/s)時(shí)的粘度。
[0143] [固化率]
[0144] 對(duì)于實(shí)施例及比較例中得到的固化性組合物，使用差示掃描熱量計(jì)(DSC)(商品名 "Q2000"，T A Instruments公司制），對(duì)在氮?dú)夥諊小⒃谙率鰷囟葪l件下加熱時(shí)的固化性 組合物的固化放熱量(作為"固化性組合物的固化放熱量"）進(jìn)行了測(cè)定。
[0145] 然后，對(duì)于通過(guò)上述的〈加熱處理方法〉使實(shí)施例及比較例中得到的固化性組合物 進(jìn)行固化而得到的固化物(成型之后、且退火處理前的固化物）、及退火處理之后的固化物， 測(cè)定了在下述溫度條件下加熱時(shí)的固化放熱量(作為"固化物的固化放熱量"），并根據(jù)下式 算出固化率。
[0146] (溫度條件）
[0147] 在50°C保持3分鐘，接著以20°C/分鐘升溫至250°C，并在250°C保持3分鐘。
[0148] (固化率的計(jì)算式）
[0149] 固化率（％) = {1-(固化物的固化放熱量)/(固化性組合物的固化放熱量)}X100
[0150] [玻璃化轉(zhuǎn)變溫度:Tg]
[0151] 使用固體粘彈性測(cè)定裝置(商品名"RSA-III"，T A Instruments公司制），利用以 下條件對(duì)實(shí)施例及比較例中得到的固化物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度進(jìn)行測(cè)定，并從tanS的峰頂值 讀取Tg:氮?dú)饬飨?、升溫速?°C/分鐘、測(cè)定溫度范圍0°C~300°C、頻率10Hz、應(yīng)變0.05%。
[0152] [內(nèi)部透過(guò)率]
[0153] 根據(jù)下述式算出了實(shí)施例及比較例中得到的固化物、及在150°C環(huán)境中暴露了表1 中所述的時(shí)間的固化物在400nm時(shí)的內(nèi)部透過(guò)率。
[0154] 400nm時(shí)的內(nèi)部透過(guò)率= 400nm時(shí)的光線透過(guò)率/(l_r)2
[0155] r= {(m-1)/ (ηι+1) }2
[0156] 400nm時(shí)的光線透過(guò)率是使用分光光度計(jì)（商品名"U-3900"，（株）日立High technologies制)測(cè)定的。m為400nm時(shí)的折射率，使用了以下述方法測(cè)定的400nm時(shí)的折射 率的值。
[0157] 450nm時(shí)的內(nèi)部透過(guò)率也是基于上述而算出的。
[0158] [折射率]
[0159] 利用根據(jù)JIS K 7142的方法，使用折射率計(jì)(商品名"Model 2010"，Metric〇n公司 制）測(cè)定了實(shí)施例及比較例中得到的固化物、及在150°C環(huán)境中暴露了表1中所述的時(shí)間的 固化物的折射率(在25 °C的、波長(zhǎng)589nm的光的折射率）。
[0160] [阿貝數(shù)]
[0161] 根據(jù)下述式算出了實(shí)施例及比較例中得到的固化物、及在150°C環(huán)境中暴露了表1 中所述的時(shí)間的固化物的阿貝數(shù)。
[0162]阿貝數(shù)= (nd_l)/(nf-nc)
[0163] 式中，nd表不波長(zhǎng)589.2nm的光的折射率，nf表不波長(zhǎng)486. lnm的光的折射率，nc表 示波長(zhǎng)656.3nm的光的折射率。需要說(shuō)明的是，折射率使用了以上述方法測(cè)定的各波長(zhǎng)的光 的折射率的值。
[0164] 將上述評(píng)價(jià)結(jié)果匯總示于表1。
[0165] [表 1]
[0166]
[0167]對(duì)于表1中的縮寫(xiě)進(jìn)行說(shuō)明。
[0168] [固化性化合物]
[0169] X-40-2728:分子內(nèi)具有2個(gè)縮水甘油基的環(huán)狀硅氧烷，環(huán)氧當(dāng)量:262g/eq，商品名 "X-40-2728"，信越化學(xué)工業(yè)(株)制
[0170] X-40-2670:分子內(nèi)具有4個(gè)脂環(huán)環(huán)氧基的環(huán)狀硅氧烷，環(huán)氧當(dāng)量：184g/eq，商品名 "X-40-2670"，信越化學(xué)工業(yè)(株)制
[0171] YX8040:氫化雙酸A型二縮水甘油基化合物(商品名"YX8040"，三菱化學(xué)(株)制）
[0172] A-1:雙(3,4_環(huán)氧環(huán)己基甲基)醚
[0173] TEPIC-VL:異氰脲酸三縮水甘油酯（商品名"TEPIC-VL"，日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)(株)制）
[0174] PB3600:環(huán)氧化聚丁二烯(商品名"EPOLEAD PB3600"，（株)Daicel制）
[0175] [固化劑]
[0176] SI-100L:熱陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑，具有作為陰離子種的PFf的芳香族硫鑰鹽(商品名 "San-Aid SI-100L"，三新化學(xué)工業(yè)(株）制）
[0177] [抗氧化劑]
[0178] IRG1010:季戊四醇四[3-(3,5_二叔丁基-4-羥基苯酚）丙酸酯](商品名 "IRGAN0X1010"，BASF制）
[0179] HP-10:2，2 '-亞甲基雙(4，6-二叔丁基苯基）辛基亞磷酸酯（商品名"HP-10"，（株） ADEKA 制）
[0180] [憎水憎油劑]
[0181] E-1630:3-全氟己基-1，2-環(huán)氧丙烷(商品名"E-1630"，DaiKin工業(yè)(株)制）
[0182] 工業(yè)實(shí)用性
[0183] 本發(fā)明的固化性組合物具有可利用2~3分鐘左右的加熱而迅速地形成固化物的 優(yōu)異的固化性，得到的固化物可以在高溫環(huán)境中經(jīng)過(guò)長(zhǎng)期而抑制黃變、保持優(yōu)異的透明性。 因此，可以適合作為晶片級(jí)透鏡用材料使用。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 固化性組合物，其包含：下述式（1)表示的脂環(huán)環(huán)氧化合物(A)、分子內(nèi)具有2個(gè)以上 縮水甘油基的硅氧烷化合物(B)、及固化劑(C)，式中，X表示單鍵或連接基團(tuán)。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的固化性組合物，其中，所述脂環(huán)環(huán)氧化合物(A)為雙(3,4_環(huán)氧 環(huán)己基甲基)醚和/或2,2_雙(3,4_環(huán)氧環(huán)己烷-1-基)丙烷。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的固化性組合物，其中，固化性組合物總量（100重量％ )中含 有5~70重量％的脂環(huán)環(huán)氧化合物(A)。4. 根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的固化性組合物，其為晶片級(jí)透鏡用固化性組合 物。5. 固化物，其為使權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的固化性組合物固化而得到的。6. 晶片級(jí)透鏡的制造方法，其包括將權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的固化性組合物進(jìn)行 成型。7. 晶片級(jí)透鏡，其為通過(guò)權(quán)利要求6中所述的晶片級(jí)透鏡的制造方法而得到的。8. 相機(jī)，其具備權(quán)利要求7所述的晶片級(jí)透鏡。
【文檔編號(hào)】C08G59/20GK105899567SQ201580004329
【公開(kāi)日】2016年8月24日
【申請(qǐng)日】2015年2月16日
【發(fā)明人】竹中啓起, 石田恭平
【申請(qǐng)人】株式會(huì)社大賽璐