一種含有不飽和長(zhǎng)鏈烷基的烷基鋁的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種含有不飽和長(zhǎng)鏈烷基的烷基鋁制備方法，包括以下步驟：將稀土化合物、雙烯烴、烷基鋁化合物和氯化物混合，進(jìn)行反應(yīng)，得到含有不飽和長(zhǎng)鏈烷基的烷基鋁；所述稀土化合物包括稀土羧酸鹽、稀土酸性磷酸鹽、稀土酸性膦酸鹽和烷氧基稀土中的一種或幾種；所述雙烯烴包括丁二烯和/或異戊二烯；所述雙烯烴與稀土化合物的摩爾比為(50～1000)：1；所述反應(yīng)的溫度為0～80℃；所述反應(yīng)的時(shí)間為2～12小時(shí)。相比于現(xiàn)有技術(shù)中的聚合法，本發(fā)明采用原位法進(jìn)行反應(yīng)，避免了之前聚合法中催化劑需要長(zhǎng)時(shí)間陳化的弊端，具有簡(jiǎn)化制備工藝，縮短反應(yīng)周期等優(yōu)點(diǎn)。
【專利說明】
一種含有不飽和長(zhǎng)鏈烷基的烷基鋁的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬于聚合物合成技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種含有不飽和長(zhǎng)鏈烷基的烷基鋁的 制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 配位鏈轉(zhuǎn)移聚合是近幾年發(fā)展起來的一種新的聚合方法，具有傳統(tǒng)陰離子活性聚 合的優(yōu)點(diǎn)，如聚合物分子量可控及分子量分布窄，可制備嵌段共聚物，聚合物鏈末端可進(jìn)行 功能化改性等。更為重要的是，配位鏈轉(zhuǎn)移聚合的一個(gè)中心金屬可產(chǎn)生多條聚合物鏈，中心 金屬利用率達(dá)到1〇〇 %。
[0003] 起初配位鏈轉(zhuǎn)移聚合主要應(yīng)用于單烯烴聚合領(lǐng)域，由于其在聚合活性方面的優(yōu) 點(diǎn)，近幾年來，配位鏈轉(zhuǎn)移聚合在雙烯烴領(lǐng)域也逐漸受到了人們的關(guān)注。Friebe等通過動(dòng)力 學(xué)實(shí)驗(yàn)研究了兩種典型的烷基鋁(Al(iBu) 3，Al(iBu)2H)對(duì)聚合物分子量的影響，Al(i-Bu) 2H的鏈轉(zhuǎn)移效率是A1 (i-Bu)3的8倍，其中Al-Η部分的鏈轉(zhuǎn)移效率約是Al-iBu部分鏈轉(zhuǎn)移效 率的22倍。反應(yīng)過程中僅有1/3的Al(iBu)2H參與了鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)(J.Macromol.Sci.，Pure Appl.Chem. 2004;A41:245-256)。長(zhǎng)春應(yīng)化所報(bào)道了Nd(vers)3/Al(iBu)2H/Me2SiCl2催化體 系催化異戊二烯進(jìn)行可逆配位鏈轉(zhuǎn)移聚合，得到高順式_1，4結(jié)構(gòu)(96.5%)，窄分子量分布 的聚異戊二烯，平均每個(gè)Nd原子上可產(chǎn)生約7條聚合物鏈，其中有6個(gè)聚合物鏈與A1相連，1 個(gè)與Nd相連（J.Polym. Sci.，Part A:Polym. Chem. 2010 ;48:4768-4774)。隨后又研究了Nd (OiPr)3/Al(iBu)2H/Me2SiCl2體系催化丁二烯聚合，制備出窄分子量分布的聚丁二烯，且平 均每個(gè)活性中心產(chǎn)生6-8條聚合物鏈(Polymer，2013，54,6716-6724)，其中只有一條Nd聚合 物鏈，其余均為A1聚合物鏈。由此可知，通過配位鏈轉(zhuǎn)移聚合所合成的聚合物中，大部分的 聚合物鏈與A1相連，可認(rèn)為形成的是含有不飽和雙鍵的長(zhǎng)鏈烷基鋁。
[0004] 眾所周知，在烯烴、雙烯烴配位聚合領(lǐng)域烷基鋁作為助催化劑發(fā)揮著至關(guān)重要的 作用，尤其在合成橡膠領(lǐng)域。目前，合成橡膠產(chǎn)業(yè)已經(jīng)形成了以鋰系、過渡金屬體系（鈦系， 鈷系，鎳系等)和稀土金屬體系(釹系等)等為主催化劑的多種催化體系。而以稀土催化體系 合成的聚合物由于具有立構(gòu)規(guī)整性高、線性好等特點(diǎn)，成為研究的熱點(diǎn)。目前稀土催化劑體 系的組成為：以稀土化合物、烷基鋁和鹵化物組成的三元催化劑體系和以氯化稀土配合物 和烷基鋁組成的二元催化劑體系。由此可見烷基鋁化合物是稀土催化體系中必不可少的組 分，烷基鋁的種類、用量及其取代基大小對(duì)稀土催化雙烯烴聚合均有顯著影響。Wilson系統(tǒng) 地比較了AIR3 型的直鏈烷基錯(cuò)（Journal of Polymer Science Part A:Polymer Chemistry, 1995,33(14) :2505-2513)。根據(jù)Wilson的研究甲基取代的催化劑活性較低甚至 沒有活性。乙基取代可以提高聚合活性。丙基和丁基取代時(shí)活性最高。并且，隨著取代基空 間位阻的增加，順_1，4含量有提高的趨勢(shì)。具體表現(xiàn)為活性順序:Aln-Pr 3>>Aln-D〇deC3 = Aln-Hex3=Aln-〇ct3>Al(i-Bu)2H~Al(i-Bu)3>AlEt3?AlMe3。對(duì)順，4 含量的影響順序?yàn)椋?A1 (i-Bu)3>Al (i-Bu)2H>Aln-Dodec3>Aln-Hex3=Aln-〇ct 3>AlEt3。因此大空間位阻的烷基鋁 化合物可在一定程度上提高聚丁二烯和聚異戊二烯順_1，4含量，進(jìn)而提高橡膠的力學(xué)性 能，具有重要的潛在應(yīng)用價(jià)值。
[0005] 目前，含有不飽和長(zhǎng)鏈烷基的烷基鋁大多通過聚合的方式制備，先采用稀土化合 物、烷基鋁化合物、氯化物和少量的雙烯烴進(jìn)行反應(yīng)，然后將反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行陳化，再將陳化 后產(chǎn)物與雙烯烴進(jìn)行催化聚合，得到端基為鋁的雙烯烴聚合物，也就是含有不飽和長(zhǎng)鏈烷 基的烷基鋁。但是，現(xiàn)有的這種制備方法需要進(jìn)行長(zhǎng)時(shí)間的陳化，步驟復(fù)雜，且耗時(shí)長(zhǎng)，影響 了生產(chǎn)效率。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的目的在于提供一種含有不飽和長(zhǎng)鏈烷基的烷基鋁的制備方法，本發(fā)明提 供的制備方法簡(jiǎn)化了長(zhǎng)鏈烷基鋁的制備步驟。
[0007] 本發(fā)明提供一種含有不飽和長(zhǎng)鏈烷基的烷基鋁的制備方法，按照以下步驟進(jìn)行：
[0008] 將稀土化合物、雙烯烴、烷基鋁化合物與氯化物混合，進(jìn)行反應(yīng)，得到含有不飽和 長(zhǎng)鏈烷基的烷基錯(cuò)；
[0009] 所述稀土化合物包括稀土羧酸鹽、稀土酸性磷酸鹽、稀土酸性膦酸鹽和烷氧基稀 土中的一種或幾種；
[0010] 所述雙烯烴包括丁二烯和/或異戊二烯；
[0011] 所述雙烯烴與稀土化合物的摩爾比為(50~1000): 1;
[0012] 所述反應(yīng)的溫度為0~80°C;
[0013] 所述反應(yīng)的時(shí)間為2~12小時(shí)。
[0014] 優(yōu)選的，按照以下步驟進(jìn)行：
[0015] A)將稀土化合物、雙烯烴和烷基鋁化合物混合，進(jìn)行反應(yīng)，得到中間體產(chǎn)物；
[0016] B)將所述中間體產(chǎn)物與氯化物混合，進(jìn)行反應(yīng)，得到含有不飽和長(zhǎng)鏈烷基的烷基 錯(cuò)。
[0017] 優(yōu)選的，所述烷基鋁化合物包括三烷基鋁和/或氫化烷基鋁。
[0018] 優(yōu)選的，所述氯化物包括一氯二異丁基鋁、一氯二乙基鋁、倍半乙基鋁、叔丁基氯、 芐基氯、烯丙基氯、甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷、三甲基氯硅烷和四氯化硅中的一種或 幾種。
[0019] 優(yōu)選的，所述稀土化合物包括新癸酸釹，異辛酸釹，環(huán)烷酸鑭、（2-乙基己基)酸釹、 (2-乙基己基)膦酸釹單-2-乙基已酯、乙氧基釹、正丙氧基釹、異丙氧基鑭、異丁氧基衫、叔 丁氧基釹和異辛氧基釹中的一種或幾種。
[0020] 優(yōu)選的，所述步驟A)中反應(yīng)的時(shí)間為0.1~2小時(shí)；
[0021]所述步驟A)中反應(yīng)的溫度為0~80°C。
[0022]優(yōu)選的，所述步驟B)中反應(yīng)的時(shí)間為2~10小時(shí)；
[0023]所述步驟B)中反應(yīng)的溫度為20~80°C。
[0024]優(yōu)選的，所述烷基鋁化合物和稀土化合物的摩爾比為（10~60): 1。
[0025]優(yōu)選的，所述氯化物與稀土化合物的摩爾比為（1~3): 1。
[0026]本發(fā)明提供了一種含有不飽和長(zhǎng)鏈烷基的烷基鋁的制備方法，包括以下步驟:將 稀土化合物、雙烯烴、烷基鋁化合物和氯化物混合，進(jìn)行反應(yīng)，得到含有不飽和長(zhǎng)鏈烷基的 烷基鋁;所述稀土化合物包括稀土羧酸鹽、稀土酸性磷酸鹽、稀土酸性膦酸鹽和烷氧基稀土 中的一種或幾種;所述雙烯烴包括丁二烯和/或異戊二烯;所述雙烯烴與稀土化合物的摩爾 比為(50~1000): 1;所述反應(yīng)的溫度為0~80°C ;所述反應(yīng)的時(shí)間為2~12小時(shí)。相比于現(xiàn)有 技術(shù)中的聚合法，本發(fā)明采用原位法進(jìn)行反應(yīng)，避免了之前聚合法中催化劑需要長(zhǎng)時(shí)間陳 化的弊端，只需將原料混合后進(jìn)行反應(yīng)即可，簡(jiǎn)化了制備步驟，縮短了工藝流程，并且反應(yīng) 耗費(fèi)的時(shí)間較短。
【具體實(shí)施方式】
[0027] 本發(fā)明提供了一種含有不飽和長(zhǎng)鏈烷基的烷基鋁的制備方法，包括以下步驟：
[0028] 將稀土化合物、雙烯烴、烷基鋁化合物與氯化物混合，進(jìn)行反應(yīng)，得到含有不飽和 長(zhǎng)鏈烷基的烷基錯(cuò)；
[0029]所述稀土化合物包括稀土羧酸鹽、稀土酸性磷酸鹽、稀土酸性膦酸鹽和烷氧基稀 土；
[0030] 所述雙烯烴包括丁二烯和/或異戊二烯；
[0031] 所述雙烯烴與稀土化合物的摩爾比為(50~1000): 1;
[0032]所述反應(yīng)的溫度為0~80Γ;
[0033] 所述反應(yīng)的時(shí)間為2~12小時(shí)。
[0034] 本發(fā)明優(yōu)選將稀土化合物、雙烯烴和烷基鋁化合物混合，進(jìn)行反應(yīng)，得到中間體產(chǎn) 物；
[0035] 將所述中間體產(chǎn)物與氯化物混合，進(jìn)行反應(yīng)，得到含有不飽和長(zhǎng)鏈烷基的烷基鋁。 [0036]在本發(fā)明中，所述稀土化合物包括稀土羧酸鹽、稀土酸性磷酸鹽、稀土酸性膦酸鹽 和烷氧基稀土;優(yōu)選包括新癸酸釹Nd( vers)3,異辛酸釹Nd(EHA)3,環(huán)烷酸鑭La(naph)3、（2-乙基己基)酸釹Nd(P 2Q4)3、（2-乙基己基)膦酸釹單-2-乙基已酯Nd(P5Q7)3、乙氧基釹、正丙氧 基欽、異丙氧基銅、異丁氧基衫、叔丁氧基欽和異辛氧基欽中的一種或幾種。
[0037] 在本發(fā)明中，所述雙烯烴包括共輒雙烯烴，優(yōu)選包括丁二烯和/或異戊二烯;所述 雙烯烴與稀土化合物的摩爾比為（50~1000):1，優(yōu)選為（100~900):1，更優(yōu)選為（200~ 800): 1，具體的，在本發(fā)明的實(shí)施例中，可以是400:1或500:1。
[0038] 在本發(fā)明中，所述烷基鋁化合物優(yōu)選包括三烷基鋁和/或氫化烷基鋁，更優(yōu)選包括 三異丁基鋁、三辛基鋁、二甲基氫化鋁、氫化二異丁基鋁、二乙基氫化鋁、二正丁基氫化鋁、 二異丙基氫化鋁、二正己基氫化鋁、二環(huán)己基氫化鋁、二正辛基氫化鋁和三乙基鋁中的一種 或幾種;所述烷基鋁化合物與稀土化合物的摩爾比優(yōu)選為（10~60):1，更優(yōu)選為(20~50): 1，具體的，在本發(fā)明的實(shí)施例中，可以是40:1。
[0039]在本發(fā)明中，所述氯化物優(yōu)選包括一氯二異丁基鋁、一氯二乙基鋁、倍半乙基鋁、 叔丁基氯、芐基氯、烯丙基氯、甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷、三甲基氯硅烷和四氯化硅中 的一種或幾種;所述氯化物與稀土化合物的摩爾比優(yōu)選為(1~3) :1，更優(yōu)選為2:1。
[0040]在本發(fā)明中，制備所述含有不飽和長(zhǎng)鏈烷基的烷基鋁的總的時(shí)間優(yōu)選為2~12小 時(shí)，制備所述中間體產(chǎn)物的反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為〇~2小時(shí)，更優(yōu)選為0.1~2小時(shí)，最優(yōu)選為0.25 ~1小時(shí)；制備所述中間體產(chǎn)物的反應(yīng)溫度優(yōu)選為〇~80°C，更優(yōu)選為20~60°C，最優(yōu)選為30 ~50°C，具體的，在本發(fā)明的實(shí)施例中，可以是20°C、50°C或60°C ;由所述中間體產(chǎn)物制備含 有不飽和長(zhǎng)鏈烷基的烷基鋁的反應(yīng)的時(shí)間優(yōu)選為2~10小時(shí)，更優(yōu)選為3~9小時(shí)，最優(yōu)選為 4~8小時(shí)，具體的，可以是5小時(shí)、7小時(shí)或8小時(shí)；由所述中間體產(chǎn)物制備含有不飽和長(zhǎng)鏈烷 基的烷基鋁的反應(yīng)的溫度優(yōu)選為20~80°C，更優(yōu)選為30~60°C，具體的，可以是20°C、50°C 或 60。。。
[0041] 本發(fā)明優(yōu)選在保護(hù)氣體氣氛下進(jìn)行所述含有不飽和長(zhǎng)鏈烷基的烷基鋁的制備。
[0042] 本發(fā)明提供了一種含有不飽和長(zhǎng)鏈烷基的烷基鋁制備方法，包括以下步驟:將稀 土化合物、雙烯烴、烷基鋁化合物和氯化物混合，進(jìn)行反應(yīng)，得到含有不飽和長(zhǎng)鏈烷基的烷 基鋁;所述雙烯烴與稀土化合物的摩爾比為（50~1000):1;所述反應(yīng)的溫度為0~80°C;所 述反應(yīng)的時(shí)間為2~12小時(shí)。相比于現(xiàn)有技術(shù)中的聚合法，本發(fā)明采用原位法進(jìn)行反應(yīng)，無 需陳化，只需將原料混合后進(jìn)行反應(yīng)即可，簡(jiǎn)化了制備步驟，縮短了工藝流程，并且反應(yīng)耗 費(fèi)的時(shí)間較短。并且，本發(fā)明的制備方法收率較高，能夠達(dá)到1〇〇%，得到的含有不飽和長(zhǎng)鏈 烷基的烷基鋁的分子量分布在1.22~2.01之間，平均每個(gè)活性中性的聚合物鏈數(shù)為3~8。 [0043]為了進(jìn)一步說明本發(fā)明，以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明提供的一種含有不飽和長(zhǎng)鏈烷 基的烷基鋁的制備方法進(jìn)行詳細(xì)描述，但不能將其理解為對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限定。
[0044] 實(shí)施例1~4
[0045] 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向干燥的聚合反應(yīng)器中，依次加入A、B和C，其中B組分為丁二烯，B 與A的摩爾比為50:1，C與A的摩爾比為10:1，在0°C下反應(yīng)2小時(shí)，加入D，其中D與A的摩爾比 為2:1，在50 °C下反應(yīng)5小時(shí)。結(jié)果見表1，表1為本發(fā)明實(shí)施例1~4的原料和結(jié)果數(shù)據(jù)。
[0046] 表1本發(fā)明實(shí)施例1~4的原料和結(jié)果數(shù)據(jù)
[0047]
[0048] 平均每個(gè)活性中心產(chǎn)生的聚合物鏈數(shù)，^ = 8/^\54\￥161(1/^11，其中，8/^為物質(zhì)8 和物質(zhì)A的摩爾比，Yield為收率，M n為分子量，Mw/Mn為分子量分布。
[0049] 實(shí)施例5~7
[0050] 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向干燥的聚合反應(yīng)器中，依次加入A、B、C和D，其中B組分為異戊二 烯，B與A的摩爾比為200 :1，C與A的摩爾比為60 :1，D與A的摩爾比為1:1，在80°C下反應(yīng)7小 時(shí)。結(jié)果見表2，表2為本發(fā)明實(shí)施例5~7的原料和結(jié)果數(shù)據(jù)。
[0051] 表2本發(fā)明實(shí)施例5~7的原料和結(jié)果數(shù)據(jù)
[0052]
[0053] 平均每個(gè)活性中心產(chǎn)生的聚合物鏈數(shù)，NP = B/AX68XYield/Mn，其中，B/A為物質(zhì)B 和物質(zhì)A的摩爾比，Yield為收率。
[0054] 實(shí)施例8~11
[0055] 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向干燥的聚合反應(yīng)器中，依次加入A、B和C，其中B組分為丁二烯，B 與A的摩爾比為500:1，C與A的摩爾比為40:1，在50°C下反應(yīng)1小時(shí)，加入D，其中D與A的摩爾 比為3:1，在20°C下反應(yīng)10小時(shí)。結(jié)果見表3,表3為本發(fā)明實(shí)施例8~11的原料和結(jié)果數(shù)據(jù)。
[0056] 表3本發(fā)明實(shí)施例8~11的原料和結(jié)果數(shù)據(jù)
[0057]
[0058] 平均每個(gè)活性中心產(chǎn)生的聚合物鏈數(shù)，^ = 8/^\54\￥丨61(1/^11，其中，8/^為物質(zhì)8 和物質(zhì)A的摩爾比，Yield為收率。
[0059] 實(shí)施例12~15
[0060]在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向干燥的聚合反應(yīng)器中，依次加入A、B和C，其中B組分為丁二烯，B 與A的摩爾比為1000:1，C與A的摩爾比為20:1，在80°C下反應(yīng)15分，加入D，其中D與A的摩爾 比為3:1，在60°C下反應(yīng)8小時(shí)。結(jié)果見表4,表4為本發(fā)明實(shí)施例12~15的原料和結(jié)果數(shù)據(jù)。
[0061] 表4本發(fā)明實(shí)施例12~15的原料和結(jié)果數(shù)據(jù)
[0062]
[0063] 平均每個(gè)活性中心產(chǎn)生的聚合物鏈數(shù)，化=8/^\54\￥161(1/^11，其中，8/^為物質(zhì)8 和物質(zhì)A的摩爾比，Yield為收率。
[0064] 實(shí)施例16~18
[0065] 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向干燥的聚合反應(yīng)器中，依次加入A、B和C，其中B組分為異戊二烯， B與A的摩爾比為400:1，C與A的摩爾比為20:1，在50 °C下反應(yīng)20分，加入D，其中D與A的摩爾 比為3:1，在60°C下反應(yīng)8小時(shí)。結(jié)果見表5,表5為本發(fā)明實(shí)施例16~18的原料和結(jié)果數(shù)據(jù)。
[0066] 表5本發(fā)明實(shí)施例16~18的原料和結(jié)果數(shù)據(jù)
[0067]
[0068] 平均每個(gè)活性中心產(chǎn)生的聚合物鏈數(shù)，NP = B/AX68XYield/Mn，其中，B/A為物質(zhì)B 和物質(zhì)A的摩爾比，Yield為收率。
[0069]以上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，應(yīng)當(dāng)指出，對(duì)于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人 員來說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以做出若干改進(jìn)和潤(rùn)飾，這些改進(jìn)和潤(rùn)飾也應(yīng) 視為本發(fā)明的保護(hù)范圍。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種含有不飽和長(zhǎng)鏈烷基的烷基鋁的制備方法，按照以下方法進(jìn)行： 將稀土化合物、雙烯烴、烷基鋁化合物和氯化物混合，進(jìn)行反應(yīng)，得到含有不飽和長(zhǎng)鏈 烷基白勺烷基錯(cuò)； 所述稀土化合物包括稀土羧酸鹽、稀土酸性磷酸鹽、稀土酸性膦酸鹽和烷氧基稀土中 的一種或幾種； 所述雙烯烴包括丁二烯和/或異戊二烯； 所述雙烯烴與稀土化合物的摩爾比為(50~1000): 1; 所述反應(yīng)的溫度為〇~80°C ; 所述反應(yīng)的時(shí)間為2~12小時(shí)。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，按照以下步驟進(jìn)行： A) 將稀土化合物、雙烯烴和烷基鋁化合物混合，進(jìn)行反應(yīng)，得到中間體產(chǎn)物； B) 將所述中間體產(chǎn)物與氯化物混合，進(jìn)行反應(yīng)，得到含有不飽和長(zhǎng)鏈烷基的烷基鋁。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，所述烷基鋁化合物包括三烷基鋁 和/或氫化烷基錯(cuò)。4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，所述氯化物包括一氯二異丁基鋁、 一氯二乙基鋁、倍半乙基鋁、叔丁基氯、芐基氯、烯丙基氯、甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷、 三甲基氯硅烷和四氯化硅中的一種或幾種。5. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，所述稀土化合物包括新癸酸釹，異 辛酸釹，環(huán)烷酸鑭、（2-乙基己基）酸釹、（2-乙基己基)膦酸釹單-2-乙基已酯、乙氧基釹、正 丙氧基欽、異丙氧基銅、異丁氧基衫、叔丁氧基欽和異辛氧基欽中的一種或幾種。6. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述步驟A)中反應(yīng)的時(shí)間為0.1~2小 時(shí)； 所述步驟A)中反應(yīng)的溫度為0~80 °C。7. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述步驟B)中反應(yīng)的時(shí)間為2~10小 時(shí)； 所述步驟B)中反應(yīng)的溫度為20~80 °C。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述烷基鋁化合物和稀土化合物的摩 爾比為(10~60):1。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述氯化物與稀土化合物的摩爾比為 (1~3):1〇
【文檔編號(hào)】C08F136/08GK105906751SQ201610348816
【公開日】2016年8月31日
【申請(qǐng)日】2016年5月24日
【發(fā)明人】代全權(quán), 張學(xué)全, 白晨曦, 胡雁鳴, 張春雨
【申請(qǐng)人】中國(guó)科學(xué)院長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)研究所