有機(jī)電致發(fā)光材料及其制備方法和有機(jī)電致發(fā)光器件的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種有機(jī)電致發(fā)光材料及其制備方法和有機(jī)電致發(fā)光器件，有機(jī)電致發(fā)光材料以苯并[g]屈結(jié)構(gòu)為中心，將第一苯環(huán)引入苯并[g]屈結(jié)構(gòu)的g位，然后用第二苯環(huán)取代所述第一苯環(huán)上的氫基，再用含氮雜環(huán)取代所述第二苯環(huán)上的氫基，具有如下結(jié)構(gòu)：其中Ar為具有電子傳輸功能的含氮雜環(huán)；與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明中的有機(jī)電致發(fā)光材料具有非常合適的三重態(tài)能級(jí)，同時(shí)具備較高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、較好的熱穩(wěn)定性和較強(qiáng)的載流子傳輸能力，并且制備方法簡(jiǎn)單，操作容易，產(chǎn)量高，成本低，使用該有機(jī)電致發(fā)光材料作為主體材料代替CBP制作有機(jī)電致發(fā)光器件，具有更低的啟亮電壓和更好的最大電流效率，啟亮電壓可降低0.5?1.1V，最大電流效率可提高18％?24％。
【專利說明】
有機(jī)電致發(fā)光材料及其制備方法和有機(jī)電致發(fā)光器件
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明設(shè)及有機(jī)光電材料技術(shù)領(lǐng)域，尤其設(shè)及一種有機(jī)電致發(fā)光材料及其制備方 法和該材料在有機(jī)電致發(fā)光器件中的應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 近年來，有機(jī)發(fā)光二極管(OLED)是21世紀(jì)非常熱口的新興技術(shù)，由于其自身的優(yōu) 點(diǎn)，如可自發(fā)光、可視角度大、驅(qū)動(dòng)電壓低、發(fā)光亮度高、超薄、可實(shí)現(xiàn)柔性顯示等，使其有望 成為替代液晶的下一代主流顯示器。根據(jù)所使用材料的發(fā)光機(jī)制的不同，OLm)器件又可分 為巧光器件和憐光器件。通常認(rèn)為單線態(tài)激子產(chǎn)生的光是巧光，=線態(tài)激子產(chǎn)生的光是憐 光。OL邸器件是雙注入載流子復(fù)合發(fā)光過程，根據(jù)量子統(tǒng)計(jì)，注入的載流子復(fù)合后產(chǎn)生單線 態(tài)和=線態(tài)激子的比例大約為1:3。單線態(tài)激子和=線態(tài)激子發(fā)生光福射躍遷，分別產(chǎn)生巧 光和憐光。由概率統(tǒng)計(jì)可知，巧光發(fā)光的內(nèi)部量子效率的理論值只有25 %，而憐光發(fā)光的內(nèi) 部量子效率理論值可W達(dá)到100%，因此，通常憐光器件的發(fā)光效率要遠(yuǎn)大于巧光器件。憐 光化邸的內(nèi)量子效率除了直接產(chǎn)生75%的S線態(tài)激子外，25%的單線態(tài)激子可通過系間竄 越轉(zhuǎn)變?yōu)?線態(tài)激子。但是，憐光發(fā)光材料，通常存在濃度澤滅問題。
[0003] 為此，在使用的時(shí)候，需要將憐光發(fā)光材料分散在另一種材料之中，進(jìn)行"稀釋"， 良r滲雜"，通過滲雜往往能夠顯著提升器件效率，延長(zhǎng)器件壽命，獲得更好的光譜色純度。 在滲雜器件中，憐光發(fā)光材料稱為"客體材料"或"滲雜劑"，起分散作用的材料稱為"主體材 料"。雖然主體材料并不直接發(fā)光，但是，主體材料對(duì)于器件的整體性能具有顯著影響，通常 主體材料需要具有合適的=重態(tài)能級(jí)，較高的玻璃化溫度，合適的分子量，較好的熱穩(wěn)定 性，并且具有一定的載流子傳輸能力；但是現(xiàn)有的主體材料尚不能保證運(yùn)些特性的效果同 時(shí)達(dá)到較佳值，在選用材料時(shí)必須作出取舍。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種同時(shí)具備較高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、較好的 熱穩(wěn)定性和較強(qiáng)的載流子傳輸能力的=重態(tài)能級(jí)合適的有機(jī)電致發(fā)光材料及其制備方法 和含有該材料的有機(jī)電致發(fā)光器件。
[0005] 本發(fā)明解決上述技術(shù)問題的技術(shù)方案如下：
[0006] -種有機(jī)電致發(fā)光材料，它W苯并[g]屈結(jié)構(gòu)為中屯、，將第一苯環(huán)引入苯并[g]屈 結(jié)構(gòu)的g位，然后用第二苯環(huán)取代所述第一苯環(huán)上的氨基，再用含氮雜環(huán)取代所述第二苯環(huán) 上的氨基，具有如下結(jié)構(gòu)：
少[000引與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果是：
[0007] 其中Ar為具有電子傳輸功能的含氮雜環(huán)。
[0009] 本發(fā)明中的有機(jī)電致發(fā)光材料具有非常合適的=重態(tài)能級(jí)，同時(shí)具備較高的玻璃 化轉(zhuǎn)變溫度、較好的熱穩(wěn)定性和較強(qiáng)的載流子傳輸能力，與商品化的主體材料CBP相比，使 用本發(fā)明所述有機(jī)電致發(fā)光材料作為主體材料，制作的有機(jī)電致發(fā)光器件，具有更低的啟 亮電壓和更好的最大電流效率，其中，啟亮電壓降低了0.5-1. IV，最大電流效率提高了 18%-24%。
[0010] 作為本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方式，所述Ar包括S個(gè)共輛的六元環(huán)，其中兩個(gè)六元 環(huán)間位連接另一個(gè)六元環(huán)上。
[0011] 采用上述優(yōu)選方案的有益效果是：引入的含氮雜環(huán)電子傳輸功能更強(qiáng)，可W大大 增強(qiáng)目標(biāo)分子的載流子傳輸能力，提高所述的有機(jī)電致發(fā)光材料的性能，由其制作的有機(jī) 電致發(fā)光器件，啟亮電壓更低和最大電流效率更好。
[0012] 作為本發(fā)明的另一種優(yōu)選實(shí)施方式，所述Ar為：
[0013]
[0014] 采用上述優(yōu)選方案的有益效果是：引入的含氮雜環(huán)電子傳輸功能更強(qiáng)，可W大大 增強(qiáng)目標(biāo)分子的載流子傳輸能力，提高所述的有機(jī)電致發(fā)光材料的性能，由其制作的有機(jī) 電致發(fā)光器件，啟亮電壓更低和最大電流效率更好。
[0015] -種如上所述的有機(jī)電致發(fā)光材料的制備方法，它包括W下步驟：
[0016] A、制備中間體a
[0017] W鄰漠艦苯和S甲基娃乙烘為原料，在催化劑的催化下進(jìn)行取代反應(yīng)，WS甲基 娃乙烘基取代鄰漠艦苯中的艦基，反應(yīng)完畢后提取反應(yīng)產(chǎn)物，即得到中間體a,其結(jié)構(gòu)式如 下：
[001 引
[0019] B、制備中間體b
[0020] W所述中間體a和9-菲棚酸為原料，在催化劑的催化下進(jìn)行取代反應(yīng)，反應(yīng)完畢后 提取反應(yīng)產(chǎn)物，即得到中間體b，其結(jié)構(gòu)式如下：
[0021]
[0022] C、制備中間體C
[0023] W所述中間體b為原料，進(jìn)行=甲基娃基的脫除反應(yīng)，反應(yīng)完畢后提取反應(yīng)產(chǎn)物， 即得到中間體C，其結(jié)構(gòu)式如下：
[0024]
[0036] 步驟A至F的反應(yīng)式如下：
[0025]
[0026] 諷苯/間漠艦苯/對(duì)漠艦苯為原料，在催化作用下進(jìn)行取代 反應(yīng)， 即得到中間體d，其結(jié)構(gòu)式如下：
[0027]
[002引
[0029] ，在催化劑的催化下進(jìn)行關(guān)環(huán)、還原反應(yīng)，反應(yīng)完畢后提取 反應(yīng)f 勾式如下：
[0030]
[0031 ] 發(fā)光材料
[0032] 加為原料，所述化合物1的結(jié)構(gòu)式如下：
[0033]
[0034] ^取代反應(yīng)，反應(yīng)完畢后提取反應(yīng)產(chǎn)物，即得到所述的有機(jī) 電致3
[0035]
[0037]
[0038] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果是：
[0039] 本發(fā)明方法不但操作簡(jiǎn)單，成本投入低，而且原料來源廣泛，非常適合大規(guī)模生 產(chǎn)，根據(jù)該方法制備的有機(jī)電致發(fā)光材料具有非常合適的=重態(tài)能級(jí)，同時(shí)具備較高的玻 璃化轉(zhuǎn)變溫度、較好的熱穩(wěn)定性和較強(qiáng)的載流子傳輸能力，并且所述的有機(jī)電致發(fā)光材料 產(chǎn)率較高。
[0040] 作為本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方式，在步驟A、C、D中，化學(xué)反應(yīng)的溫度控制在20-25 °C ;在步驟B中，化學(xué)反應(yīng)的溫度控制在75-80°C ;在步驟E、F中，化學(xué)反應(yīng)的溫度控制在80- 85 °C。
[0041 ]采用上述優(yōu)選方案的有益效果是:在此條件下，反應(yīng)進(jìn)行得更加完全、更加順利， 中間體和所述的有機(jī)電致發(fā)光材料的產(chǎn)率更高。
[0042] 作為本發(fā)明的另一種優(yōu)選實(shí)施方式，在步驟A至F的反應(yīng)過程中通入氮?dú)膺M(jìn)行保 護(hù)。
[0043] 采用上述優(yōu)選方案的有益效果是:在此條件下，反應(yīng)進(jìn)行得更加完全、更加順利， 避免氧化等不利因素的干擾，中間體和所述的有機(jī)電致發(fā)光材料的產(chǎn)率更高。
[0044] 作為本發(fā)明的另一種優(yōu)選實(shí)施方式，在步驟A至F的反應(yīng)中，原料均溶解于有機(jī)溶 劑中，并持續(xù)攬拌至反應(yīng)完畢。
[0045] 采用上述優(yōu)選方案的有益效果是:在此條件下，反應(yīng)進(jìn)行得更加完全、更加順利， 中間體和所述的有機(jī)電致發(fā)光材料的產(chǎn)率更高。
[0046] -種有機(jī)電致發(fā)光器件，它包括至少一層含有如上所述的有機(jī)電致發(fā)光材料的功 能層。
[0047] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果是：
[0048] 本發(fā)明中的有機(jī)電致發(fā)光器件，具有更低的啟亮電壓和更好的最大電流效率，其 中，啟亮電壓降低了0.5-1. IV，最大電流效率提高了18%-24%。
[0049] 作為本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方式，它包括從下至上依次層疊設(shè)置的陽極層、空穴 傳輸層，發(fā)光層、空穴阻擋層、電子傳輸層、電子注入層和陰極層，所述發(fā)光層包括所述有機(jī) 電致發(fā)光材料和滲雜劑。
[0050] 采用上述優(yōu)選方案的有益效果是:本發(fā)明中有機(jī)電致發(fā)光器件的生產(chǎn)方法與利用 商品化的主體材料CBP制作有機(jī)電致發(fā)光器件類似，只需要將主體材料CBP替換為本發(fā)明中 所述的有機(jī)電致發(fā)光材料，就可W降低產(chǎn)品的啟亮電壓，提高產(chǎn)品的最大電流效率，生產(chǎn)簡(jiǎn) 單方便，投入成本低，并且產(chǎn)品效果的提升非常明顯。
[0051] 作為本發(fā)明的另一種優(yōu)選實(shí)施方式，所述陽極層為氧化銅錫（ITO)導(dǎo)電玻璃襯底， 所述空穴傳輸層的材料為NPB、TPD、TPBI或BPhen,所述滲雜劑為Ir(ppy)3,所述空穴阻擋層 的材料為BAlq,所述電子傳輸層的材料為Alq3,所述電子注入層的材料為L(zhǎng)iF,所述陰極層 的材料為Al。
[0052] 采用上述優(yōu)選方案的有益效果是:運(yùn)些材料配合本發(fā)明中的有機(jī)電致發(fā)光材料使 用，產(chǎn)品的導(dǎo)電性能更好，能夠更好的降低產(chǎn)品的啟亮電壓，提高產(chǎn)品的最大電流效率，并 且材料來源廣泛，投入成本低。
[0053] 下面對(duì)本發(fā)明的最佳實(shí)施方式做進(jìn)一步詳細(xì)說明。
[0054] 一種有機(jī)電致發(fā)光材料，它W苯并[g]屈結(jié)構(gòu)為中屯、，將第一苯環(huán)引入苯并[g]屈 結(jié)構(gòu)的g位，然后用第二苯環(huán)取代所述第一苯環(huán)上的氨基，再用含氮雜環(huán)取代所述第二苯環(huán) 上的氨基，具有如下結(jié)構(gòu)：
[0055]
其中Ar為具有電子傳輸功能的含氮雜環(huán)，最好為：
[0化6]
[0057] -種如上所述的有機(jī)電致發(fā)光材料的制備方法，它包括W下步驟：
[0化引 A、制備中間體a
[0059] 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，W鄰漠艦苯和=甲基娃乙烘為原料，溶解于有機(jī)溶劑中，在催化劑 的催化下進(jìn)行取代反應(yīng)，W =甲基娃乙烘基取代鄰漠艦苯中的艦基，反應(yīng)的溫度控制在20- 25°C，并持續(xù)攬拌至反應(yīng)完畢，反應(yīng)完畢后提取反應(yīng)產(chǎn)物，即得到中間體曰，其結(jié)構(gòu)式如下：
[0060]
[0061 ] B、制備中間體b
[0062]在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，W所述中間體a和9-菲棚酸為原料，溶解于有機(jī)溶劑中，在催化劑 的催化下進(jìn)行取代反應(yīng)，反應(yīng)的溫度控制在75-8(TC，并持續(xù)攬拌至反應(yīng)完畢，反應(yīng)完畢后 提取反應(yīng)產(chǎn)物，即得到中間體b，其結(jié)構(gòu)式如下：
[0063]
[0064] C、制備中間體C
[0065] 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，W所述中間體b為原料，溶解于有機(jī)溶劑中，進(jìn)行=甲基娃基的脫 除反應(yīng)，反應(yīng)的溫度控制在20-25°C，并持續(xù)攬拌至反應(yīng)完畢，反應(yīng)完畢后提取反應(yīng)產(chǎn)物，即 得到中間體C，其結(jié)構(gòu)式如下：
[0066]
[0067]
[0068] [中間體C和鄰漠艦苯/間漠艦苯/對(duì)漠艦苯為原料，溶解于有 機(jī)溶巧 i行取代反應(yīng)，反應(yīng)的溫度控制在20-25°C，并持續(xù)攬拌至反 應(yīng)完畢 =物，即得到中間體d，其結(jié)構(gòu)式如下：
[0069]
[0070]
[0071] 1中間體d為原料，溶解于有機(jī)溶劑中，在催化劑的催化下進(jìn) 行關(guān)巧 芭制在80-85°C，并持續(xù)攬拌至反應(yīng)完畢，反應(yīng)完畢后提取反 應(yīng)產(chǎn)較 I式如下：
[0072]
[0073] 變發(fā)光材料
[0074] [中間體e和化合物1為原料，溶解于有機(jī)溶劑中，所述化合物 1的結(jié)^
[0075]
[0076] 在催化劑的催化下進(jìn)行取代反應(yīng)，反應(yīng)的溫度控制在80-85°C，并持續(xù)攬拌至反應(yīng) 完畢，反應(yīng)完畢后提取反應(yīng)產(chǎn)物，即得到所述的有機(jī)電致發(fā)光材料，其結(jié)構(gòu)式如下：
[0077]
[007引巧驢A牽F的反巧式化下：
[0079]
O
[0080] W下所列化合物C01-C30,是符合本發(fā)明精神和原則的代表結(jié)構(gòu)，即本發(fā)明所述的 有機(jī)電致發(fā)光材料，應(yīng)當(dāng)理解，列出W下化合物結(jié)構(gòu)，只是為了更好地解釋本發(fā)明，并非是 對(duì)本發(fā)明的限制。
[0081



[0085]
[0086] -種有機(jī)電致發(fā)光器件，它包括至少一層含有如上所述的有機(jī)電致發(fā)光材料的功 能層，它包括從下至上依次層疊設(shè)置的陽極層、空穴傳輸層，發(fā)光層、空穴阻擋層、電子傳輸 層、電子注入層和陰極層，所述陽極層、空穴傳輸層，發(fā)光層、空穴阻擋層、電子傳輸層、電子 注入層和陰極層均為采用真空蒸鍛或者溶液成膜工藝制成的功能層，所述發(fā)光層包括所述 有機(jī)電致發(fā)光材料和滲雜劑，所述陽極層為氧化銅錫(ITO)導(dǎo)電玻璃襯底，所述空穴傳輸層 的材料為NPB、TPD、TPBI或BPhen,所述滲雜劑為Ir(ppy)3,所述空穴阻擋層的材料為BAlq, 所述電子傳輸層的材料為Alq3,所述電子注入層的材料為L(zhǎng)iF,所述陰極層的材料為Al;所 述有機(jī)電致發(fā)光器件中所用到的一些有機(jī)化合物的分子結(jié)構(gòu)式如下所示：
[0087；
[0088；
【附圖說明】
[0089] 圖1為本發(fā)明中有機(jī)電致發(fā)光器件的結(jié)構(gòu)示意圖；
[0090] 附圖中，各標(biāo)號(hào)所代表的部件列表如下：
[0091] 101、陽極層，102、空穴傳輸層，103、發(fā)光層，104、空穴阻擋層，105、電子傳輸層， 106、電子注入層，107、陰極層。
【具體實(shí)施方式】
[0092] W下結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明的原理和特征進(jìn)行描述，所舉實(shí)例只用于解釋本發(fā)明，并 非用于限定本發(fā)明的范圍。
[0093] 實(shí)施例1
[0094] -種有機(jī)電致發(fā)光材料化合物COl，它W苯并[g]屈結(jié)構(gòu)為中屯、，將第一苯環(huán)引入 苯并[g]屈結(jié)構(gòu)的g位，然后用第二苯環(huán)取代所述第一苯環(huán)上的氨基，再用含氮雜環(huán)取代所 述第二苯環(huán)上的氨基，具有如下結(jié)構(gòu)：
[0095]
[0096] -種如上所述的有機(jī)電致發(fā)光材料COl的制備方法，它包括W下步驟：
[0097] A、制備中間體a
[009引在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，于SOOmLS 口瓶中將鄰漠艦苯(42.4g，0.15mo 1)和S甲基娃乙烘 (17.7邑，0.1811101)溶解在250血^乙胺中，最后投入四^苯基麟合鈕(5.1邑，4.5臟01)和艦化 亞銅（1.71g，9mmol)，控溫20~25°C，攬拌48小時(shí)，在催化劑的催化下進(jìn)行取代反應(yīng)，W =甲 基娃乙協(xié)其巧化鄰媳砸果中的砸其.丑:巧脈擊血下，
[0099]
7
[0100] 反應(yīng)完畢后在反應(yīng)體系中倒入SOOmL水，澤滅反應(yīng)，加入200mL甲苯提取產(chǎn)品，經(jīng)去 離子水洗后，用石油酸/乙醇進(jìn)行結(jié)晶得到白色固體即為中間體曰，收率92.9%;
[0101] B、制備中間體b
[0102] 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將所述的中間體曰（20.05邑，0.139111〇1)和9-菲棚酸（34.1邑， 0.153mo 1)投入到282.4g甲苯與6?乙醇的混合溶劑中，然后投入碳酸鐘的水溶液(350mL， 1M)，最后投入催化劑Pd(P化3)4( 1.6g，2.78mmol)?？刂品磻?yīng)體系升溫至75-80°C，并攬拌24 小時(shí)，在催化劑的催化下進(jìn)行取代反應(yīng)，其反應(yīng)式如下：
[0103]
[0104] 反應(yīng)完畢后向反應(yīng)體系中加入IOOmL水，澤滅反應(yīng)，濾掉不溶物得到濾液，經(jīng)去離 子水洗后，減壓濃干，粗品用乙酸乙醋/石油酸進(jìn)行結(jié)晶得到白色固體，即為中間體b，收率 85.3%;
[0105] C、制備中間體C
[0106] 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，于ILS 口瓶中將所述的中間體b (17.5g，0.05moI)溶解在350mL甲 醇和350mL二氯甲燒中，控溫20~25°C向反應(yīng)體系緩緩加入碳酸鐘(0.69g，5mmol)固體，約 IOmin加畢，反應(yīng)體系于20~25°C保溫，攬拌24小時(shí)，進(jìn)行S甲基娃基的脫除反應(yīng)，其反應(yīng)式 如下：
[0107]
[0108] 反應(yīng)完畢后向反應(yīng)體系中加入SOOmL水，澤滅反應(yīng)，抽濾得到濾餅，經(jīng)去離子水洗 后，用甲苯/乙醇進(jìn)行結(jié)晶得到類白色固體即為中間體C，收率95%;
[0109] D、制備中間體d2
[0110] 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將所述的中間體C (6.96g，0.025mol)和間漠艦苯(8.48g，0.03mol) 投入到200mLS乙胺中，然后投入四S苯基麟合鈕(0.86邑，0.75111111〇1)和艦化亞銅（0.28邑， 1.5mmol)，體系呈黃色略渾，反應(yīng)體系控溫于20-25°C，攬拌24小時(shí)，在催化劑的催化下進(jìn)行 取代反應(yīng)，其反應(yīng)式如下：
[0111]
[0112] 反應(yīng)完畢后向反應(yīng)體系中加入IOOmL水，澤滅反應(yīng)，收集有機(jī)相，經(jīng)去離子水洗后， 減壓濃干，粗品用乙酸乙醋/石油酸進(jìn)行結(jié)晶得到淺黃色固體，即為中間體d2,收率88%;
[0113] E、制備中間體e2
[0114] 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將所述的d2(10.8g，0.025mol)溶解于300血甲苯中，然后投入氯化 亞銷(0.66肖，2.5111111〇1)，體系呈黃色清亮溶液，反應(yīng)體系控溫于80-85°(：，攬拌24小時(shí)，在催 化劑的催化下進(jìn)行關(guān)環(huán)、還原反應(yīng)，反應(yīng)式如下：
[0115]
12 反應(yīng)完畢后向反應(yīng)體系中加入IOOmL水，澤滅反應(yīng)，收集有機(jī)相，經(jīng)去離子水洗后， 減壓濃干，得到含有中間體e2的粗品，再將含有中間體e2的粗品用硅膠柱層析，淋洗劑用V 二氯甲燒:V正己燒= 1:9提純分離，得到類白色粉末，即為中間體e2,收率65%; 2 F、制備所述的有機(jī)電致發(fā)光材料化合物COl
[011引在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將所述的中間體62(1.08邑，2.511111101)和3-1?1404(1.14邑， 2.625mmol)溶解到20mL甲苯中，然后加入碳酸鐘的水溶液（50mL，0.2M)，最后投入18-C-6 (0.1 g，0.3mmol)和四S苯基麟合鈕(0.116g，0.1 mmol)，控制體系升溫至80-85°C，攬拌48小 時(shí)，在催化劑的催化下進(jìn)行取代反應(yīng)，其反應(yīng)式如下：
[0119；
[0120] 反應(yīng)完畢后，自然降溫至室溫，加入200mL水澤滅反應(yīng)，產(chǎn)物經(jīng)過濾后得到含有化 合物COl的粗品，將含有化合物COl的粗品用硅膠柱層析，淋洗劑用V乙酸乙醋:V正己燒=1: 5提純分離，得到類白色粉末，將所得粉末采用化學(xué)氣相沉積系統(tǒng)進(jìn)一步升華提純，升華溫 度265°C，即得到所述的有機(jī)電致發(fā)光材料化合物COl，收率73% ;
[0121] 化合物CO 1:高分辨質(zhì)譜，ESI源，正離子模式，分子式C4姐31化，理論值661.2518，測(cè) 試值661.2516，元素分析（C4訊3lN3)，理論值C:88.93，H:4.72，N:6.35，實(shí)測(cè)值C:88.92，H: 4.71，N:6.37。
[0122] 如圖1所示，一種有機(jī)電致發(fā)光器件，它包括至少一層含有如上所述的有機(jī)電致發(fā) 光材料COl的功能層，它包括從下至上依次層疊設(shè)置的陽極層101、空穴傳輸層102,發(fā)光層 103、空穴阻擋層104、電子傳輸層105、電子注入層106和陰極層107,其中，陽極層101、空穴 傳輸層102,發(fā)光層103、空穴阻擋層104、電子傳輸層105、電子注入層106和陰極層107運(yùn)些 功能層最好采用真空蒸鍛或者溶液成膜工藝制備，所述發(fā)光層103包括所述有機(jī)電致發(fā)光 材料COl和滲雜劑，所述陽極層101為氧化銅錫（ITO)導(dǎo)電玻璃襯底，所述空穴傳輸層102的 材料為NPB、TPD、TPBI或BPhen,所述滲雜劑為Ir(ppy)3,所述空穴阻擋層104的材料為BAlq, 所述電子傳輸層105的材料為Alq3,所述電子注入層106的材料為L(zhǎng)iF,所述陰極層107的材 料為A1。
[0123] 實(shí)施例2
[0124] -種有機(jī)電致發(fā)光材料化合物C05,其結(jié)構(gòu)與實(shí)施例1中的化合物COl類似，不同之 處在平會(huì)気巫歷末同-且結(jié)搶!井責(zé).
[01巧
[01%] -種如上所述的有機(jī)電致發(fā)光材料化合物C05的制備方法，其制備方法與實(shí)施例1 中化合物CO 1的制備方法類似，不同之處在于：
[0127] 在步驟F中，制備所述的有機(jī)電致發(fā)光材料化合物C05:
[0128] 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將中間體 e2 (1. OSg，2.5mmol)和 3-lliPyDA( 1.14g，2.625mmol)溶解 至Ij20mL甲苯中，然后碳酸鐘的水溶液(50血，0.2M)，最后投入18-C-6 (O. Ig，0.3mmoI)和四S 苯基麟合鈕(0.116g，0.1 mmol)，控制體系升溫至80-85°C，攬拌48小時(shí)，在催化劑的催化下 進(jìn)行取代反應(yīng)，其反應(yīng)式如下：
[0129]
[0130] 反應(yīng)完畢后，自然降溫至室溫，加入200mL水澤滅反應(yīng)，產(chǎn)物經(jīng)過濾后得到含有化 合物C05的粗品，將含有化合物C05的粗品用硅膠柱層析，淋洗劑用V二氯甲燒:V正己燒=1: 4提純分離，得到類白色粉末，將所得粉末采用化學(xué)氣相沉積系統(tǒng)進(jìn)一步升華提純，升華溫 度273°C，即得到所述的有機(jī)電致發(fā)光材料化合物C05,收率67%。
[0131] 化合物C05:高分辨質(zhì)譜，ESI源，正離子模式，分子式Cso出2化，理論值660.2565，測(cè) 試值660.2566,元素分析（Cso 曲 2化），理論值 C :90.88，H :4.88，N: 4.24,實(shí)測(cè)值 C :90.86, H: 4.89,N：4.25〇
[0132] 如圖I所示，一種有機(jī)電致發(fā)光器件，它的結(jié)構(gòu)、材料與實(shí)施例1中的有機(jī)電致發(fā)光 器件類似，不同之處在于，所述發(fā)光層103包括所述有機(jī)電致發(fā)光材料化合物C05和滲雜劑。
[0133] 實(shí)施例3
[0134] -種有機(jī)電致發(fā)光材料化合物C08,其結(jié)構(gòu)與實(shí)施例1中的化合物COl類似，不同之 處在于含氮雜環(huán)不同，其結(jié)構(gòu)式為：
[0135] 123456 1了>^-/71<'〇^。。^/|7。|±11；1^(>/^光材料化合物〔08的制備方法，其制備方法與實(shí)施例1 中化合物CO 1的制備方法類似，不同之處在于： 2 在步驟F中，制備所述的有機(jī)電致發(fā)光材料化合物C08: 3
[013 引 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將中間體 e2(1.08g，2.5mmol)和 A-IliPyDAQ. 14g，2.625mmol)溶解 4 到30mL甲苯中，然后加入碳酸鐘的水溶液巧OmL，0.2M)，最后投入18-C-6 (0.1 g，0.3mmo 1)和 5 四S苯基麟合鈕(0.116旨，0.111111101)，控制體系升溫至80-85°(：，攬拌48小時(shí)，在催化劑的催 6 化下進(jìn)行取代反應(yīng)，其反應(yīng)式如下：
[0139；
[0140] 反應(yīng)完畢后，自然降溫至室溫，加入200mL水澤滅反應(yīng)，產(chǎn)物經(jīng)過濾后得到含有化 合物C08的粗品，將含有化合物C08的粗品用硅膠柱層析，淋洗劑用V乙酸乙醋:V石油酸=1: 8提純分離，得到類白色粉末，將所得粉末采用化學(xué)氣相沉積系統(tǒng)進(jìn)一步升華提純，升華溫 度263°C，得到所述的有機(jī)電致發(fā)光材料化合物C08,收率73%。
[0141] 化合物C08:高分辨質(zhì)譜，ESI源，正離子模式，分子式Cso出2化，理論值660.8025， 試值660.8028,元素分析（Cso 曲 2化），理論值 C :90.88，H :4.88，N: 4.24,實(shí)測(cè)值 C :90.85, H: 4.89，N:4.26。
[0142] 如圖I所示，一種有機(jī)電致發(fā)光器件，它的結(jié)構(gòu)、材料與實(shí)施例1中的有機(jī)電致發(fā)光 器件類似，不同之處在于，所述發(fā)光層103包括所述有機(jī)電致發(fā)光材料化合物C08和滲雜劑。
[0143] 實(shí)施例4
[0144] -種有機(jī)電致發(fā)光材料化合物C10,其結(jié)構(gòu)與實(shí)施例1中的化合物COl類似，不同之 處在于含氮雜環(huán)不同，其結(jié)構(gòu)式為：
[0145]
123456
[0149] 一種如上所述的有機(jī)電致發(fā)光材料化合物ClO的制備方法，其制備方法與實(shí)施例1 中化合物CO 1的制備方法類似，不同之處在于： 2 在步驟D中，制備中間體d3: 3
[014引在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將所述的中間體。(6.96邑，0.02511101)和對(duì)漠艦苯(8.48邑，0.0311101) 4 投入到200mLS乙胺中，然后投入四S苯基麟合鈕(0.86邑，0.7511111101)和艦化亞銅（0.28邑， 5 1.5mmol)，體系呈黃色略渾，反應(yīng)體系控溫于20-25°C，攬拌24小時(shí)，在催化劑的催化下進(jìn)行 6 取代而-而井加!下.
[0150] 反應(yīng)完畢后向反應(yīng)體系中加入IOOmL水，澤滅反應(yīng)，收集有機(jī)相，經(jīng)去離子水洗后， 減壓濃干，粗品用乙酸乙醋/石油酸進(jìn)行結(jié)晶得到淺黃色固體，即為中間體d3,收率90%。
[0151] 在步驟E中，制備中間體e3:
[0152] 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將所述中間體d3(10.8g，0.025mol)溶解于300血甲苯中，然后投入 氯化亞銷(0.66g，2.5mmol)，體系呈黃色清亮溶液，控制反應(yīng)體系為80-85°C，攬拌24小時(shí)， 在催化劑的催化下進(jìn)行關(guān)環(huán)、還原反應(yīng)，反應(yīng)式如下：
[0153]
[0154] 反應(yīng)完畢后向反應(yīng)體系中加入IOOmL水，澤滅反應(yīng)，收集有機(jī)相，經(jīng)去離子水洗后， 減壓濃干，得到含有中間體e3的粗品，將含有中間體e3的粗品用硅膠柱層析，淋洗劑用V乙 酸乙醋:V正己燒= 1:7提純分離，得到類白色粉末即為中間體e3,收率68%。
[0155] 在步驟F中，制備所述的有機(jī)電致發(fā)光材料化合物CIO:
[0156] 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將所述的中間體63(1.08邑，2.5111111〇1)和3-化？7〇4(1.14邑， 2.625mmol)溶解到30mL甲苯中，然后加入碳酸鐘的水溶液（50mL，0.2M)，最后投入18-C-6 (0.如0.31111]1〇1)和四；苯基麟合鈕(0.116邑，0.11111]1〇1)，控制反應(yīng)體系升溫至80-85°(1：，攬拌 48小時(shí)，在催化劑的催化下進(jìn)行取代反應(yīng)，反應(yīng)式如下：
[0157；
123456 反應(yīng)完畢后，自然降溫至室溫，加入200mL水澤滅反應(yīng)，產(chǎn)物經(jīng)過濾后得到含有化 合物ClO的粗品，將含有化合物ClO的粗品用硅膠柱層析，淋洗劑用V甲苯:V石油酸=1:3提 純分離，得到類白色粉末，將所得粉末采用化學(xué)氣相沉積系統(tǒng)進(jìn)一步升華提純，升華溫度 264°C，即得到所述的有機(jī)電致發(fā)光材料化合物ClO，收率68%。 2 化合物ClO:高分辨質(zhì)譜，ESI源，正離子模式，分子式巧0H32N2，理論值660.8025， 測(cè)試值660.8028。元素分析(C50 冊(cè) 2N2)，理論值 C :90.88，H :4.88，N: 4.24,實(shí)測(cè)值 C :90.89， H：4.89,N：4.220 3 如圖I所示，一種有機(jī)電致發(fā)光器件，它的結(jié)構(gòu)、材料與實(shí)施例1中的有機(jī)電致發(fā)光 器件類似，不同之處在于，所述發(fā)光層103包括所述有機(jī)電致發(fā)光材料化合物ClO和滲雜劑。 4 實(shí)施例5 5 -種有機(jī)電致發(fā)光材料化合物C13,其結(jié)構(gòu)與實(shí)施例1中的化合物COl類似，不同之 6 處在于含氮雜環(huán)不同，其結(jié)構(gòu)式為：
[016;
[0164] -種如上所述的有機(jī)電致發(fā)光材料化合物C13的制備方法，其制備方法與實(shí)施例1 中化合物CO 1的制備方法類似，不同之處在于：
[0165] 在步驟F中，制備所述的有機(jī)電致發(fā)光材料化合物C13:
[0166] 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將所述的中間體62(1.08邑，2.5111111〇1)和3-1?7〇4(1.14邑， 2.625mmol)溶解到30mL甲苯中，然后加入碳酸鐘的水溶液（50mL，0.2M)，最后投入18-C-6 (0.1 g，0.3mmol)和四S苯基麟合鈕(0.116g，0.1 mmol)?？刂企w系升溫至80-85°C，攬拌48小 時(shí)，在催化劑的催化下進(jìn)行取代反應(yīng)，其反應(yīng)式如下：
[0167
[0168] 反應(yīng)完畢后，自然降溫至室溫，加入200mL水澤滅反應(yīng)，產(chǎn)物經(jīng)過濾后得到含有化 合物C13的粗品，將含有化合物C13的粗品用硅膠柱層析，淋洗劑用V乙酸乙醋:V石油酸=1: 3提純分離，得到類白色粉末，將所得粉末采用化學(xué)氣相沉積系統(tǒng)進(jìn)一步升華提純，升華溫 度272°C，即得到所述的有機(jī)電致發(fā)光材料化合物C13,收率65%。
[0169] 化合物C13:高分辨質(zhì)譜，ESI源，正離子模式，分子式C49H31N3，理論值661.7905， 測(cè)試值661.7911。元素分析(C49 冊(cè)1N3)，理論值 C :88.93，H :4.72，N: 6.35,實(shí)測(cè)值 C :88.89， H:4.74，N:6.37。
[0170] 如圖I所示，一種有機(jī)電致發(fā)光器件，它的結(jié)構(gòu)、材料與實(shí)施例1中的有機(jī)電致發(fā)光 器件類似，不同之處在于，所述發(fā)光層103包括所述有機(jī)電致發(fā)光材料化合物C13和滲雜劑。
[0171] 實(shí)施例6
[0172] -種有機(jī)電致發(fā)光材料化合物C18,其結(jié)構(gòu)與實(shí)施例4中的化合物ClO類似，不同之 處在于含氮雜環(huán)不同，其結(jié)構(gòu)式為：
[0173;
-種如上所述的有機(jī)電致發(fā)光材料化合物C18的制備方法，其制備方法與實(shí)施例4 中化合物Cl O的制備方法類似，不同之處在于：
[0175] 在步驟F中，制備所述的有機(jī)電致發(fā)光材料化合物C18:
[0176] 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將所述中間體63(1.08邑，2.5111111〇1)和3-?11〇?7〇4(1.14邑， 2.625mmol)溶解到30mL甲苯中，然后加入碳酸鐘的水溶液（50mL，0.2M)，最后投入18-C-6 (0.1 g，0.3mmol)和四S苯基麟合鈕(0.116g，0.1 mmol)，控制體系升溫至80-85°C，攬拌48小 時(shí)，在催化劑的催化下進(jìn)行取代反應(yīng)，其反應(yīng)式如下：
[0177]
[0178] 反應(yīng)完畢后，自然降溫至室溫，加入200mL水澤滅反應(yīng)，產(chǎn)物經(jīng)過濾后得到含有化 合物C18的粗品，將含有化合物C18的粗品用硅膠柱層析，淋洗劑用V乙酸乙醋:V石油酸=1: 10提純分離，得到類白色粉末，將所得粉末采用化學(xué)氣相沉積系統(tǒng)進(jìn)一步升華提純，升華溫 度264°C，即得到所述的有機(jī)電致發(fā)光材料化合物C18,收率65%。
[01巧]化合物C18:高分辨質(zhì)譜，ESI源，正離子模式，分子式Cso出2化，理論值660.8025， 試值660.8021，元素分析（Cso 曲 2化），理論值 C :90.88，H :4.88，N: 4.24,實(shí)測(cè)值 C :90.89, H: 4.88,N：4.23〇
[0180] 如圖I所示，一種有機(jī)電致發(fā)光器件，它的結(jié)構(gòu)、材料與實(shí)施例4中的有機(jī)電致發(fā)光 器件類似，不同之處在于，所述發(fā)光層103包括所述有機(jī)電致發(fā)光材料化合物C18和滲雜劑。
[0181] 實(shí)施例7
[0182] -種有機(jī)電致發(fā)光材料化合物C24,其結(jié)構(gòu)與實(shí)施例1中的化合物COl類似，不同之 處在于含氮雜環(huán)不同，其結(jié)構(gòu)式為：
[0183]
取代反應(yīng)，反應(yīng)式如下：
[0187]
[018引反應(yīng)完畢后向反應(yīng)體系中加入IOOmL水，澤滅反應(yīng)，收集有機(jī)相，經(jīng)去離子水洗后， 減壓濃干，粗品用乙酸乙醋/石油酸進(jìn)行結(jié)晶得到淺黃色固體，即為中間體dl，收率87%。
[0189] 在步驟E中，制備中間體el:
[0190] 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將所述的中間體(11(10.8旨，0.025111〇1)溶解于3001111^甲苯中，然后投 入氯化亞銷(0.66g，2.5mmol)，體系呈黃色清亮溶液，反應(yīng)體系控溫于80-85°C，攬拌24小 時(shí)，在催化劑的催化下進(jìn)行關(guān)環(huán)、還原反應(yīng)，反應(yīng)式如下：
[0191]
[0192] 反應(yīng)完畢后向反應(yīng)體系中加入IOOmL水，澤滅反應(yīng)，收集有機(jī)相，經(jīng)去離子水洗后， 減壓濃干，得到含有中間體el的粗品，將其用硅膠柱層析，淋洗劑用V二氯甲燒:V正己燒= 1:9提純分離，得到類白色粉末，即為中間體e 1，收率63 %。
[0193] 在步驟F中，制備所述的有機(jī)電致發(fā)光材料化合物C24:
[0194] 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將所述的中間體el(l .08g，2.5mmol)和4-ThPyDA(l . 14邑， 2.625mmol)溶解到30mL甲苯中，然后加入碳酸鐘的水溶液（50mL，0.2M)，最后投入18-C-6 (0.如0.31111]1〇1)和四；苯基麟合鈕(0.116邑，0.11111]1〇1)，控制反應(yīng)體系升溫至80-85°(1：，攬拌 48/Jn時(shí).#催化抽I的催化下講行巧化廊.廊井力n下.
[019!
[0196]反應(yīng)完畢后，自然降溫至室溫，加入200mL水澤滅反應(yīng)，產(chǎn)物經(jīng)過濾后得到含有化 合物C24的粗品，再將其用硅膠柱層析，淋洗劑用V二氯甲燒:V環(huán)己燒=1:7提純分離，得到 類白色粉末，將所得粉末采用化學(xué)氣相沉積系統(tǒng)進(jìn)一步升華提純，升華溫度26(TC，即得到 所述的有機(jī)電致發(fā)光材料化合物C24，收率67%。
[0197] 化合物C24:高分辨質(zhì)譜，ESI源，正離子模式，分子式巧0H32N2，理論值660.8025， 測(cè)試值660.8028。元素分析(C50 冊(cè) 2N2)，理論值 C :90.88，H :4.88，N: 4.24,實(shí)測(cè)值 C :90.85， H：4.89,N：4.27〇
[0198] 如圖I所示，一種有機(jī)電致發(fā)光器件，它的結(jié)構(gòu)、材料與實(shí)施例1中的有機(jī)電致發(fā)光 器件類似，不同之處在于，所述發(fā)光層103包括所述有機(jī)電致發(fā)光材料化合物C24和滲雜劑。
[0199] 實(shí)施例8
[0200] 一種有機(jī)電致發(fā)光材料化合物C28,其結(jié)構(gòu)與實(shí)施例7中的化合物C24類似，不同之
處在于A鏡化TT節(jié)巧甘化擊為.
[0201]
[0202] -種如上所述的有機(jī)電致發(fā)光材料化合物C28的制備方法，其制備方法與實(shí)施例7 中化合物C24的制備方法類似，不同之處在于：
[0203] 在步驟F中，制備所述的有機(jī)電致發(fā)光材料化合物C28:
[0204]在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將所述的中間體61(1.08邑，2.5111111〇1)和4-1?7〇4(1.14邑， 2.625mmol)溶解到30mL甲苯中，然后加入碳酸鐘的水溶液（50mL，0.2M)，最后投入18-C-6 (0. lg，0.3mmol)和四S苯基麟合鈕(0.116g，0.1 mmol)，控制體系升溫至8〇-85°C，攬拌48小 時(shí)，在催化劑的催化下進(jìn)行取代反應(yīng)，其反應(yīng)式如下：
[0205]
[0206] 反應(yīng)完畢后，自然降溫至室溫，加入200mL水澤滅反應(yīng)，產(chǎn)物經(jīng)過濾后得到含有化 合物C28的粗品，再將其用硅膠柱層析，淋洗劑用V乙酸乙醋:V石油酸=1:8提純分離，得到 類白色粉末，將所得粉末采用化學(xué)氣相沉積系統(tǒng)進(jìn)一步升華提純，升華溫度275°C，即得到 所述的有機(jī)電致發(fā)光材料化合物C28，收率67%。
[0207] 化合物C28:高分辨質(zhì)譜，ESI源，正離子模式，分子式C4姐31化，理論值661.7905，測(cè) 試值661.7901。元素分析（C4訊3lN3)，理論值C:88.93，H:4.72，N:6.35，實(shí)測(cè)值C:88.95，H: 4.72,N：6.33〇
[0208] 如圖1所示，一種有機(jī)電致發(fā)光器件，它的結(jié)構(gòu)、材料與實(shí)施例4中的有機(jī)電致發(fā)光 器件類似，不同之處在于，所述發(fā)光層103包括所述有機(jī)電致發(fā)光材料化合物C28和滲雜劑。
[0209] 實(shí)施例9
[0210] 本發(fā)明實(shí)施例1至實(shí)施例8中的有機(jī)電致發(fā)光器件分別為器件一至器件八，它們的 結(jié)構(gòu)均為口 〇/NPB(40nm)/化合物C05-化合物 C28:Ir (卵y)3 = 9:l(W/W)(30nm)/BAlq(5nm)/ Alq3(20nm)/LiF(lnm)/Al(100nm)，
[0211] 選取商品化的主體材料CBP(CAS-RN: 58328-31-7)作為對(duì)比材料，制作有機(jī)電致發(fā) 光器件，得到器件九，主體材料CBP的結(jié)構(gòu)式如下：
[0212]
[0^3]…?！璙丄…/ …。、-〇nm)/CBP: I;r(ppy)3 = 9:1 (W/W) (30nm)/BAlq(5nm)/ Alq3(20nm)/LiF(lnm)/Al(lOOnm)，
[0214] 器件一至器件九的光電數(shù)據(jù)對(duì)比見表1:
[0215] 表1器件一至器件九光電數(shù)據(jù)表
[0216]
[0：
[0218] 由表1數(shù)據(jù)可知，與商品化的主體材料CBP相比，采用本發(fā)明所述的有機(jī)電致發(fā)光 材料作為主體材料，制作的有機(jī)電致發(fā)光器件，具有更低的啟亮電壓和更好的最大電流效 率，其中，啟亮電壓降低了0.5-1. IV，最大電流效率提高了18%-24%。
[0219] W上所述僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例，并不用W限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和 原則之內(nèi)，所作的任何修改、等同替換、改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種有機(jī)電致發(fā)光材料，其特征在于，它以苯并[g ]屈結(jié)構(gòu)為中心，將第一苯環(huán)引入 苯并[g]屈結(jié)構(gòu)的g位，然后用第二苯環(huán)取代所述第一苯環(huán)上的氫基，再用含氮雜環(huán)取代所 述第二苯環(huán)上的氫基，具有如下結(jié)構(gòu)：其中Ar為具有電子傳輸功能的含氮雜環(huán)。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)電致發(fā)光材料，其特征在于，所述Ar包括三個(gè)共輒的六元 環(huán)，其中兩個(gè)六元環(huán)間位連接另一個(gè)六元環(huán)上。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的有機(jī)電致發(fā)光材料，其特征在于，所述Ar為：4. 一種如權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的有機(jī)電致發(fā)光材料的制備方法，其特征在于， 它包括以下步驟： A、 制備中間體a 以鄰溴碘苯和三甲基硅乙炔為原料，在催化劑的催化下進(jìn)行取代反應(yīng)，以三甲基硅乙 炔基取代鄰溴碘苯中的碘基，反應(yīng)完畢后提取反應(yīng)產(chǎn)物，即得到中間體a，其結(jié)構(gòu)式如下：B、 制備中間體b 以所述中間體a和9-菲硼酸為原料，在催化劑的催化下進(jìn)行取代反應(yīng)，反應(yīng)完畢后提取 反應(yīng)產(chǎn)物，即得到中間體b，其結(jié)構(gòu)式如下：C、 制備中間體c 以所述中間體b為原料，進(jìn)行三甲基硅基的脫除反應(yīng)，反應(yīng)完畢后提取反應(yīng)產(chǎn)物，即得 到中間體c，其結(jié)構(gòu)式如下：D、 制備中間體d 以所述中間體c和鄰溴碘苯/間溴碘苯/對(duì)溴碘苯為原料，在催化劑的催化下進(jìn)行取代 反應(yīng)，反應(yīng)完畢后提取反應(yīng)產(chǎn)物，即得到中間體d，其結(jié)構(gòu)式如下：E、 制備中間體e 以所述中間體d為原料，在催化劑的催化下進(jìn)行關(guān)環(huán)、還原反應(yīng)，反應(yīng)完畢后提取反應(yīng) 產(chǎn)物，即得到中間體e，其結(jié)構(gòu)式如下：F、 制備所述的有機(jī)電致發(fā)光材料 以所述中間體e和化合物1為原料，所述化合物1的結(jié)構(gòu)式如下：在催化劑的催化下進(jìn)行取代反應(yīng)，反應(yīng)完畢后提取反應(yīng)產(chǎn)物，即得到所述的有機(jī)電致 發(fā)光材料，其結(jié)構(gòu)式如下： 步驟A至F的反應(yīng)式如下：5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的有機(jī)電致發(fā)光材料的制備方法，其特征在于，在步驟A、C、D中， 化學(xué)反應(yīng)的溫度控制在20-25°C ;在步驟B中，化學(xué)反應(yīng)的溫度控制在75-80°C ;在步驟E、F 中，化學(xué)反應(yīng)的溫度控制在80-85 °C。6. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的有機(jī)電致發(fā)光材料的制備方法，其特征在于，在步驟A至F的反 應(yīng)過程中通入氮?dú)膺M(jìn)行保護(hù)。7. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的有機(jī)電致發(fā)光材料的制備方法，其特征在于，在步驟A至F的反 應(yīng)中，原料均溶解于有機(jī)溶劑中，并持續(xù)攪拌至反應(yīng)完畢。8. -種有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于，它包括至少一層含有如權(quán)利要求1至3中任一 項(xiàng)所述的有機(jī)電致發(fā)光材料的功能層。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于，它包括從下至上依次層疊設(shè) 置的陽極層（101)、空穴傳輸層（102)，發(fā)光層（103)、空穴阻擋層（104)、電子傳輸層（105)、 電子注入層（106)和陰極層（107)，所述發(fā)光層（103)包括所述有機(jī)電致發(fā)光材料和摻雜劑。10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于，所述陽極層（101)為氧化銦 錫（I TO)導(dǎo)電玻璃襯底，所述空穴傳輸層（102)的材料為NPB、TPD、TPBI或BPhen，所述摻雜劑 為Ir(ppy)3,所述空穴阻擋層（104)的材料為BAlq，所述電子傳輸層（105)的材料為Alq3,所 述電子注入層（106)的材料為L(zhǎng)iF，所述陰極層（107)的材料為A1。
【文檔編號(hào)】C07D251/24GK105924383SQ201610348377
【公開日】2016年9月7日
【申請(qǐng)日】2016年5月24日
【發(fā)明人】王元?jiǎng)? 石宇, 巨成良, 高自良, 王金奎, 王伯森
【申請(qǐng)人】中節(jié)能萬潤(rùn)股份有限公司