包含酞菁結(jié)構(gòu)的聚合物、制備聚合物的方法、顏料組合物、顏料分散體和調(diào)色劑的制作方法
【專利摘要】提供包含酞菁結(jié)構(gòu)的聚合物、制備聚合物的方法、顏料組合物、顏料分散體和調(diào)色劑。一種包含具有酞菁結(jié)構(gòu)的單元的聚合物，所述聚合物具有高的分散顏料的能力。顏料組合物、顏料分散體和調(diào)色劑均具有高著色力。
【專利說明】
包含駄菁結(jié)構(gòu)的聚合物、制備聚合物的方法、顏料組合物、顏 料分散體和調(diào)色劑
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本公開內(nèi)容設(shè)及包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物、制備所述聚合物的方法、包含所述聚合 物的顏料組合物、包含所述顏料組合物的顏料分散體和包含所述顏料組合物的調(diào)色劑。
【背景技術(shù)】
[0002] 已經(jīng)普遍使用側(cè)鏈狀聚合物(pendant-1化e polymer)生產(chǎn)高階官能高分子化合 物化igh-order化nctional polymer)。側(cè)鏈狀聚合物是通過向所述聚合物的骨架中引入 作為側(cè)基的低分子量化合物而生產(chǎn)，并同時具有低分子量化合物的功能和聚合物的功能。 從工程的角度考慮，包含著色物質(zhì)作為側(cè)基的聚合物是極其有用的，因?yàn)樗鼈兡苁怪?質(zhì)易于成型和加工，運(yùn)是要生產(chǎn)的聚合物的優(yōu)點(diǎn)。
[0003] 特別地，已經(jīng)提出包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)作為側(cè)基的各種官能聚合物，因?yàn)檫\(yùn)樣的聚合物 允許利用獻(xiàn)菁的光譜特性。例如，日本專利公開號07-324170提出利用運(yùn)樣的官能聚合物作 為光記錄介質(zhì)。此外，在La化ing Wang等，Polym. Chem. 2014，第5卷，第8期，PP. 2872-2879， The Royal Society of Qiemishy,United Kingdom中報道了利用運(yùn)樣的官能聚合物作為 用于光動力治療(photodynamic therapy)的著色物質(zhì)的實(shí)例。國際公開號2009/157536提 出利用運(yùn)樣的官能聚合物作為著色劑或顏料分散體的實(shí)例。
[0004] 其中利用側(cè)鏈狀聚合物作為顏料分散體的實(shí)例受到關(guān)注。通常，具有小直徑的顏 料顆粒在介質(zhì)如有機(jī)溶劑、烙融樹脂等中不太可能分散至足夠的程度，因?yàn)閺?qiáng)大的凝聚力 很可能在顏料顆粒之間作用。如果顏料的分散性低且顏料的顆粒凝聚，那么著色力可能降 低。
[0005] 相應(yīng)地，已經(jīng)提出了一種技術(shù)，其中組合使用分散劑與顏料用于分散所述顏料，W 提高顏料的分散性。特別是，已經(jīng)提出各種分散劑W提高調(diào)色劑顆粒中顏料的分散性。
[0006] 例如，日本專利公開號2012-067285公開了一種分散偶氮顏料的技術(shù)，其中包含偶 氮骨架結(jié)構(gòu)的化合物與粘結(jié)劑樹脂和顏料組合使用，W產(chǎn)生具有良好的色調(diào)的調(diào)色劑。
[0007] 日本專利公開號03-113462公開了一種技術(shù)，其中使用包含苯乙締橫酸鋼單元的 聚合物作為分散劑，W提高獻(xiàn)菁顏料在青色調(diào)色劑中的分散性。
[000引日本專利公開號06-148927公開了一種調(diào)色劑，其包含由苯乙締單體和丙締酸酸 醋單體(或者甲基丙締酸酸醋單體)構(gòu)成的共聚物，W提高炭黑在黑色調(diào)色劑中的分散性。
[0009]日本專利公開號07-324170和國際公開號2009/157536描述了 一種方法，其中合成 包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的可聚合單體，隨后聚合W形成側(cè)鏈狀聚合物。然而，由于獻(xiàn)菁骨架的溶解度 低，在運(yùn)種方法中，有必要向所述獻(xiàn)菁骨架中包含的異嗎I噪嘟的芳環(huán)中引入可溶性取代基 如長鏈烷基或烷氧基，W增強(qiáng)反應(yīng)性。此外，為了將獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)在一個位點(diǎn)處鍵合到聚合物鏈 上，有必要合成在一個位點(diǎn)處包含作為反應(yīng)性取代基的氨基的獻(xiàn)菁，并且有必要使用柱色 譜法等進(jìn)行分離純化。因此，在該方法中，反應(yīng)產(chǎn)率很可能是低的，并且當(dāng)作為混合物使用 時，可能產(chǎn)生作為副產(chǎn)物的其中獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)在多個位點(diǎn)處鍵合到聚合物鏈的化合物。
[0010] 在Laibing Wang等，Polym.化em. 2014，第5卷，第8期，PP . 2872-2879描述的方法 中，出于相同的原因，也有必要向獻(xiàn)菁骨架中包含的異二氨嗎I噪環(huán)中引入長鏈烷氧基可溶 性取代基。
[0011] 在日本專利公開號03-113462和06-148927中描述的方法中，有必要增加使用的分 散劑的量，W實(shí)現(xiàn)一定程度的顏料分散性。因此，取決于顏料的應(yīng)用，存在過量的分散劑可 能影響產(chǎn)物性能的風(fēng)險。
[0012] 日本專利公開號2012-067285描述的方法，其中使用包含偶氮骨架結(jié)構(gòu)的化合物 作為顏料分散劑，從而能夠生產(chǎn)能夠?qū)⒏鞣N顏料的分散性提高到可接受的水平的化合物。 然而，已經(jīng)期望具有更高的提高顏料分散性的能力的顏料分散劑，W滿足最近對改進(jìn)輸出 圖像的質(zhì)量的需求。
[001引發(fā)明概述
[0014] 本公開內(nèi)容提供了一種包含具有獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的單元的新聚合物，所述聚合物具有高 的分散顏料的能力。本公開內(nèi)容還提供具有高的著色力的顏料組合物、顏料分散體和調(diào)色 劑。
[0015] 具體地，本公開內(nèi)容的第一方面設(shè)及包含由W下通式（1)和(2)的任一個表示的單 元的聚合物。
[001 d
123456 在通式(1)中， 2
[001引化表示氨原子或烷基； 3 R2至R4各自獨(dú)立地表示氨原子或具有1至4個碳原子的烷基； 4 A表示氧原子或NH基團(tuán)； 5 L表示亞烷基;和 6 M表示二價金屬、Si)(2基團(tuán)或AlX基團(tuán)，其中X表示面素原子或ORs基團(tuán)，Rs是氨原子、 烷基、芳基或芳烷基。
[0023]
[0024] 在通式(2)中，R適R4、A和L分別與通式（I)中的Ri至R4、A和L表示相同的基團(tuán)。
[0025] 本公開內(nèi)容的第二方面設(shè)及一種生產(chǎn)上述聚合物的方法。
[0026] 本公開內(nèi)容的第=方面設(shè)及包含上述聚合物和顏料的顏料組合物。
[0027] 本公開內(nèi)容的第四方面設(shè)及包含上述顏料組合物和非水溶性溶劑的顏料分散體。 [00%]本公開內(nèi)容的第五方面設(shè)及一種包含調(diào)色劑顆粒的調(diào)色劑，所述調(diào)色劑顆粒各自 包含粘結(jié)劑樹脂和著色劑，所述著色劑是上述的顏料組合物。
[0029] 從W下示例性實(shí)施方式參照附圖，本公開內(nèi)容的進(jìn)一步的特征將變得顯而易見。
【附圖說明】
[0030] 圖1示出了根據(jù)本公開的一個實(shí)施方式的聚合物(44)的I3C NMR光譜(CDCb，室溫， 150MHz)。
[0031] 圖2示出了根據(jù)本公開的一個實(shí)施方式的聚合物（16)的I3C NMR光譜(CDCb，室溫， 150MHz)。
[0032] 圖3示出了根據(jù)本公開的一個實(shí)施方式的聚合物(47)的I3C NMR光譜(CDCb，室溫， 150MHz)。
[0033] 圖4示出了根據(jù)本公開的一個實(shí)施方式的聚合物(32)的I3C NMR光譜(CDCb，室溫， 150MHz)。
【具體實(shí)施方式】
[0034] W下詳細(xì)描述本公開內(nèi)容的一個實(shí)施方式。
[0035] 根據(jù)本公開內(nèi)容的實(shí)施方式的聚合物包含由W下通式（1)和(2)的任一個表示的 單元。
[0036]
[0037] 在通式（I)中，
[0038] 化表示氨原子或烷基；
[0039] R2至R4各自獨(dú)立地表示氨原子或具有1至4個碳原子的烷基；
[0040] A表示氧原子或NH基團(tuán)；
[0041 ] L表示亞烷基;和
[0042] M表示二價金屬、Si)(2基團(tuán)或AlX基團(tuán)，其中X表示面素原子或ORs基團(tuán)，Rs是氨原子、 烷基、芳基或芳烷基。
[0043]
[0044] 在通式(2)中，R適R4、A和L分別與通式（1)中的Ri至R4、A和L表示相同的基團(tuán)。
[0045] 在下文中，由通式（1)和（2)的任一個表示的單元的獻(xiàn)菁部分稱為"獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)"，而 不包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的單元的聚合物鏈部分稱為"骨架部分"。
[0046] W下描述根據(jù)本實(shí)施方式的聚合物。
[0047] 根據(jù)本實(shí)施方式的聚合物由對顏料具有高親和性的在由通式（1)和(2)的任一個 表示的單元中包含的獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)和對非水溶性溶劑具有高親和性的骨架部分構(gòu)成。
[0048] W下詳細(xì)描述獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)。
[0049] 可W用作通式（1)和(2)中的Ri的烷基的實(shí)例包括，但不限于，直鏈、支鏈或環(huán)狀燒 基，如甲基、乙基、正丙基、正下基、正戊基、正己基、異丙基、異下基、仲下基、叔下基和環(huán)己 基。
[0050] 通式（1)和(2)中的Ri可W選自上述官能團(tuán)和氨原子。從構(gòu)成所述單元的可聚合單 體的聚合性的觀點(diǎn)考慮，通式(1)和(2)中的Ri可W是氨原子或甲基。
[0051] 可W用作通式（1)和（2)中的R2至R4的具有1至4個碳原子的烷基的實(shí)例包括，但不 限于，直鏈或支鏈烷基如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正下基、仲下基和叔下基。
[0052] 通式（1)和(2)中的R2至R4可W選自上述官能團(tuán)和氨原子。從易于制備的觀點(diǎn)考慮， 通式（1)和（2)中的R2至R4可W全部是相同的取代基。特別地，從對顏料的親和性的觀點(diǎn)考 慮，R2至R4可W全部是氨原子。
[0053] 通式（1)和(2)中的A為氧原子或NH基團(tuán)。從原料的可得性的觀點(diǎn)考慮，通式（1)和 (2)中的A可W是氧原子。
[0054] 可W用作通式（1)和（2)中的L的亞烷基的實(shí)例包括，但不限于，直鏈、支鏈或環(huán)狀 亞烷基如亞甲基、亞乙基、S亞甲基、亞丙基、四亞甲基、五亞甲基和1,4-環(huán)己燒二亞甲基。
[0055] 通式（1)和(2)中的L可W選自上述官能團(tuán)。從與鄰苯二甲臘的反應(yīng)性的觀點(diǎn)出發(fā)， 通式（1)和(2)中的L優(yōu)選為具有1至3個碳原子的亞烷基，更優(yōu)選具有2或3個碳原子的亞燒 基，并且特別優(yōu)選亞乙基，運(yùn)將在W下說明。
[0化6] 可W在通式（1)中用作M的二價金屬的實(shí)例包括，但不限于，Cu、Zn、Fe、Co、Ni、Ru、 Rh、Pd、Pt、Mn、Mg、Ti、BeXa、Ba、Cd、Hg、PWRSn。
[0057] 可W用作在通式（I)中的M的SiX和AlX中包含的X表示面素原子如氣原子、氯原子、 漠原子或艦原子或ORs基團(tuán)。
[0058] 可W用作在通式（1)中ORs基團(tuán)中包含的Rs的烷基的實(shí)例包括，但不限于，直鏈、支 鏈或環(huán)狀烷基，如甲基、乙基、正丙基、正下基、正戊基、正己基、異丙基、異下基、仲下基、叔 下基和環(huán)己基。
[0059] 可W用作在通式（1)中ORs基團(tuán)中包含的Rs的芳基的實(shí)例包括，但不限于，苯基、1- 糞基、2-糞基、4-哇嘟基或8-哇嘟基。
[0060] 可W用作在通式（1)中ORs基團(tuán)中包含的Rs的芳烷基的實(shí)例包括，但不限于，芐基和 苯乙基。
[0061] 通式（1)中的M可W選自上述取代基。從對顏料的親和性的角度考慮，通式（1)中的 M可W是化、化、Co、Ni或化。從易于制備的角度考慮，通式（1)中的M可W是化。
[0062] 在由通式（1)和(2)的任一個表示的單元中，獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)在一個位點(diǎn)處經(jīng)由酸鍵鍵合 到聚合物骨架上。酸鍵可位于獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的Q-位或e-位處。從與鄰苯二甲臘的反應(yīng)性的觀點(diǎn) 出發(fā)，獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)可W在獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的e位處經(jīng)由酸鍵鍵合到聚合物骨架，運(yùn)將在W下描述。
[0063] 從對顏料的親和性和易于制備的角度考慮，由通式（1)和(2)的任一個表示的合適 的單元是由通式(4)表示的單元。
[0064]
[0065] 在通式(4)中，Ri表示氨原子或烷基。
[0066] W下對聚合物的骨架部分進(jìn)行說明。請注意，本文所用的術(shù)語"骨架部分"指的是 根據(jù)實(shí)施方式的聚合物的一部分，其不是獻(xiàn)菁骨架，即，具體地，從聚合物骨架延伸到通式 (1)和(2)中的連接基團(tuán)L的聚合物的部分。骨架部分的分子量可W指其中氨原子鍵合至氧 原子的骨架部分的分子量。
[0067] 骨架部分可W包括由W下通式(3)表示的單元。
[006引
[0069] 仕巧巧甲，Ks巧不氨原子或烷基；和R?表不苯基、含取代基的苯基、簇基、烷氧基 幾基和簇酷胺基。
[0070] 可W用作通式(3)中的Rs的烷基的實(shí)例包括，但不限于，直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基，如 甲基、乙基、正丙基、正下基、正戊基、正己基、異丙基、異下基、仲下基、叔下基和環(huán)己基。
[0071] 通式（3)中的Rs可W選自上述官能團(tuán)。從構(gòu)成所述單元的可聚合單體的聚合性的 角度考慮，通式(3)中的Rs可W是氨原子或甲基。
[0072] 可W用作通式（3)中的R7的烷氧基幾基[-C(=0)-0R]的實(shí)例包括，但不限于，直 鏈、支鏈或環(huán)狀烷氧基幾基如甲氧基幾基、乙氧基幾基、正丙氧基幾基、異丙氧基幾基、正了 氧基幾基、異下氧基幾基、仲下氧基幾基、叔下氧基幾基、辛氧基幾基、壬氧基幾基、癸氧基 幾基、^--碳氧基幾基、十二碳氧基幾基、十六碳氧基幾基、十八碳氧基幾基、二十碳氧基幾 基、二十二碳氧基幾基（docosoxycarbonyl group)、2-乙基己氧基幾基、苯氧基幾基、2-美圣 基乙氧基幾基、2-徑基丙氧基幾基、4-徑基下氧基幾基和[4-巧圣甲基)環(huán)己基]甲氧基幾基。
[0073] 可W用作通式(3)中的R7的簇酷胺基團(tuán)中包含的氨原子(其鍵合至氮原子)可W被 取代基(-(X=O)-NHR或-C(=0)-NRR)代替。運(yùn)種含取代基的簇酷胺基的實(shí)例包括，但不限 于，直鏈或支鏈的酷胺基團(tuán)如N-甲基酷胺基、N，N-二甲基酷胺基、N-乙基酷胺基、N，N-二乙 基酷胺基、N-異丙基酷胺基、N，N-二異丙基酷胺基、N-正下基酷胺基、N，N-二正下基酷胺基， N-二異下基酷胺基、N，N-二異下基酷胺基、N-仲下基酷胺基、N，N-二仲下酷胺基、N-叔下基 酷胺基、N-辛基酷胺基、N，N-二辛基氨基、N-壬基酷胺基、N，N-二壬基酷胺基、N-癸基酷胺 基、N，N-二癸基酷胺基 ,N-二^^一烷基酷胺基、N，N-二^^一烷基酷胺基、N-十二烷基酷胺基、 N，N-二十二烷基酷胺基、N-十六烷基酷胺基、N-十八烷基酷胺基、N-苯基酷胺基、N-(2-乙基 己基)酷胺基、N，N-二(2-乙基己基)酷胺基和N-(2-^乙基)酷胺基。
[0074] 當(dāng)通式(3)中的R7表示苯基時，該苯基可W包括取代基?？蒞使用任何不降低構(gòu)成 所述單元的可聚合單體的聚合性，或者不顯著降低包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的上述聚合物的溶解性的 取代基?？蒞在苯基中包含的取代基的實(shí)例包括烷氧基，如甲氧基和乙氧基;氨基如N-甲基 氨基和N，N-二甲基氨基;酷基如乙酷基;和面素原子如氣原子和氯原子。
[0075] 通式（3)中的R7可W選自上述官能團(tuán)。從包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物在介質(zhì)中的分散 性和相容性的角度考慮，通式(3)中的R7可W包含選自苯基或烷氧基幾基的至少一個。
[0076] 通過改變由通式(3)表示的單元的比例可W控制骨架部分對分散介質(zhì)的親和性。 在使用非極性溶劑如苯乙締作為分散介質(zhì)的情況下，從骨架部分對分散介質(zhì)的親和性的角 度考慮，可W增加由其中R7為苯基的通式(3)表示的單元的比例。在使用具有一定程度的極 性的溶劑如丙締酸醋作為分散介質(zhì)的情況下，從骨架部分對分散介質(zhì)的親和性的角度考 慮，可W增加由其中R7為簇基、烷氧基幾基或簇酷胺基的通式(3)表示的單元的比例。
[0077] 骨架部分的分子量優(yōu)選為500至200，000。設(shè)置骨架部分的分子量為500 W上，可W 進(jìn)一步提高顏料的分散性。設(shè)置骨架部分的分子量為200,000?下，可W進(jìn)一步提高骨架部 分對非水溶性溶劑的親和性。從易于生產(chǎn)的角度考慮，骨架部分的數(shù)均分子量更優(yōu)選為2， 000至50,000。
[0078] 如在PCT日文翻譯專利公開號2003-531001中公開的，已知其中將支鏈脂族鏈在分 子末端引入到聚氧化締幾基分散劑中，W提高分散性的方法。也可W通過使用原子轉(zhuǎn)移自 由基聚合(ATRP)等合成遙爪骨架部分(telechelic bac化one pad),將支鏈脂族鏈引入根 據(jù)實(shí)施方式的聚合物骨架部分的末端。
[0079] 聚合物中包含的獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)可W在該聚合物中無規(guī)地分布（intersperse)?；蛘?，聚 合物可W僅在聚合物的一個末端包含一個獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)。在另一種情況下，獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)可W不均 勻地分散在聚合物中，從而形成獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的多個嵌段。
[0080] 從對顏料的親和性和對分散介質(zhì)的親和性之間的平衡的角度考慮，聚合物中包含 的獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)占構(gòu)成骨架部分的單元的摩爾分?jǐn)?shù)優(yōu)選為0.5-lOmol %，更優(yōu)選為0.5- 5.Omol%。
[0081] W下詳細(xì)說明根據(jù)實(shí)施方式的聚合物的生產(chǎn)方法。
[0082] 在根據(jù)本實(shí)施方式的包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物中，獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)在一個位點(diǎn)處鍵合到骨 架部分。通過采用包括下列步驟（i)至（iii)的制備方法，可W W高產(chǎn)率選擇性地制備根據(jù) 實(shí)施方式的聚合物：
[0083] (i)使包含徑基的可聚合單體聚合，W形成包含徑基的聚合物；
[0084] (ii)使所述聚合物中包含的徑基與包含離去基團(tuán)的鄰苯二甲臘反應(yīng)，W將所述鄰 苯二甲臘經(jīng)由酸鍵引入所述聚合物中；和
[0085] (扭）使所述聚合物中包含的鄰苯二甲臘反應(yīng)，W形成獻(xiàn)菁環(huán)。
[0086] W下參照步驟(i)的一個實(shí)例方案詳細(xì)說明步驟(i)。
[0087]
[0088] 在上述方案中，通式(5)和(7)中的Re和R?分別與上述通式(3)中的Re和R?表示相同 的基團(tuán)；通式（6)中的Ri、A和L分別與通式（1)和（2)中的Ri、A和L表示相同的基團(tuán)；和符號 "CO"是指構(gòu)成共聚物的單元W隨機(jī)順序排列。
[0089] 在步驟(i)的方案中，構(gòu)成由上述通式(3)表示的單元的可聚合單體與包含徑基的 可聚合單體(6)共聚，合成包含徑基的聚合物(7)。
[0090] 由于各種包含徑基的的可聚合單體是可商購的，因而包含徑基的可聚合單體(6) 是容易獲得的。包含徑基的可聚合單體(6)可W通過現(xiàn)有技術(shù)中已知的方法容易地合成。
[0091] 對于上述方案的聚合反應(yīng)可W采用現(xiàn)有技術(shù)中公知的任何聚合方法（例如， Krzysztof Matyjaszewski等，Chemical Reviews，2001，vo1.101，pp.2921-2990,American Chemical Society,United States)。
[0092] 具體地，可W進(jìn)行自由基聚合、陽離子聚合或陰離子聚合W合成包含徑基的聚合 物(7)。特別是，從易于生產(chǎn)的角度考慮，可W進(jìn)行自由基聚合。
[0093] 自由基聚合可W通過使用自由基聚合引發(fā)劑，通過用照射、激光束等進(jìn)行福射，通 過使用光聚合引發(fā)劑與用光福射，或通過加熱來進(jìn)行。
[0094] 可W使用引起自由基產(chǎn)生和誘導(dǎo)聚合反應(yīng)的任何自由基聚合引發(fā)劑。自由基聚合 引發(fā)劑選自由于熱、光、照射或氧化還原反應(yīng)產(chǎn)生自由基的化合物。運(yùn)種化合物的實(shí)例包括 偶氮化合物、有機(jī)過氧化物、無機(jī)過氧化物、有機(jī)金屬化合物和光聚合引發(fā)劑。其更具體的 實(shí)例包括偶氮類聚合引發(fā)劑例如2,2'-偶氮二(異下臘）、2,2'-偶氮二(2-甲基下臘）、2,2'- 偶氮二(4-甲氧基-2,4-二甲基戊臘)和2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊臘）；有機(jī)過氧化物類聚 合引發(fā)劑例如過氧化苯甲酯、二叔下基過氧化物、叔下基過氧化異丙基碳酸醋、叔己基過氧 化苯甲酸醋和叔下基過氧化苯甲酸醋;無機(jī)過氧化物類聚合引發(fā)劑例如過硫酸鐘和過硫酸 錠;和氧化還原引發(fā)劑例如過氧化氨-亞鐵氧化還原體系引發(fā)劑、過氧化苯甲酯-二甲基苯 胺氧化還原體系引發(fā)劑和姉（IV)鹽-醇類氧化還原體系體系。光聚合引發(fā)劑的實(shí)例包括二 苯甲酬、安息香酸、苯乙酬和嚷噸酬。上述自由基聚合引發(fā)劑可單獨(dú)或W兩種W上組合使 用。
[0095] 相對于100質(zhì)量份的可聚合單體，聚合引發(fā)劑的用量可W控制在0.1至20份范圍 內(nèi)，使得形成具有所需分子量分布的共聚物。
[0096] 包含徑基的聚合物(7)也可W通過任何其它聚合方法，如溶液聚合、懸浮聚合、乳 液聚合、分散聚合、沉淀聚合或本體聚合來制備。特別是，在聚合物(7)的生產(chǎn)中，可W使用 可聚合單體可W溶于其中的溶劑進(jìn)行溶液聚合。然而，聚合方法并不限于溶液聚合。運(yùn)樣的 溶劑的具體實(shí)例包括極性有機(jī)溶劑如醇（例如甲醇、乙醇和2-丙醇），酬(例如丙酬和甲乙 酬），酸(例如四氨巧喃和乙酸），乙二醇單烷基酸和它們的乙酸醋，丙二醇單烷基酸和它們 的乙酸醋，和二甘醇單烷基酸；W及非極性溶劑如甲苯和二甲苯。運(yùn)些溶劑可單獨(dú)使用或W 兩種或更多種組合使用。在運(yùn)些溶劑中，特別是可W單獨(dú)使用或組合使用兩種或更多種沸 點(diǎn)為100°C至180°C的溶劑。
[0097] 聚合溫度根據(jù)所用聚合引發(fā)劑的類型而變化。具體地，聚合反應(yīng)通常在-30°C至 200°C進(jìn)行，并優(yōu)選在40°C至180°C下進(jìn)行。然而，聚合反應(yīng)溫度并不限于上述溫度。
[0098] 包含徑基的聚合物(7)的分子量分布和分子結(jié)構(gòu)可W通過相關(guān)技術(shù)中已知的方法 來控制。具體而言，聚合物(7)的分子量分布和分子結(jié)構(gòu)可通過在其中使用加成-裂解鏈轉(zhuǎn) 移劑的方法(參見日本專利號4254292和3721617)、在其中使用氧化胺自由基的解離和結(jié)合 的匪P方法（例如參見Craig J.化wker等，畑emical Reviews，2001 ,Vol. 101，PP. 3661- 3688 ,American化emical Society ,United States)、其中使用金屬催化劑和具有面素化 合物的配體作為聚合引發(fā)劑進(jìn)行聚合的ATRP方法（例如參見Masami Kamigaito等， Chemical Reviews，2001，Vol.101，pp.3689-3746,American Chemical Society,United States)、其中使用二硫代簇酸醋、黃原酸醋化合物等作為聚合引發(fā)劑的RAFT方法(例如參 見PCT日文翻譯專利公開號2000-515181KMADIX方法(例如參見國際公開號99/05099)、DT 方法（例如參見Atsushi Goto等，J.Am.Qiem. Soc. 2003，Vol. 125,PP. 8720-8721 ,American Qiemical Society ,United Sl:ates)或 RITP 方法（例如參見化付化 Lacroix-Desmazes 等， Macromole州Ies，2005，vol. 38，PP. 6299-6309)來控制。
[0099] W下參照步驟(ii)的實(shí)例方案詳細(xì)描述步驟(ii)。
[0100]
[0101] 在上述方案中，通式（7)和（9)中的扣、1?6、1?7、4和1^分別與上述通式（1)至（3)中的 扣、1?6、1?7、4和1表示相同的基團(tuán)；通式(8)中的乂1表示離去基團(tuán)；和符號"(30"是指構(gòu)成共聚物 的單元W隨機(jī)順序排列。
[0102] 在步驟(ii)的方案中，在上述步驟(i)產(chǎn)生的包含徑基的聚合物(7)與包含離去基 團(tuán)的鄰苯二甲臘(8)反應(yīng)，合成包含經(jīng)由酸鍵鍵合到骨架部分的鄰苯二甲臘的聚合物(9)。
[0103] 在步驟（ii)中，從底物的反應(yīng)性的角度考慮，可W采用已知的Williamson酸合成 條件。具體而言，聚合物(7)中包含的徑基在堿的存在下在非質(zhì)子極性溶劑中轉(zhuǎn)化成醇鹽， 并進(jìn)行包含離去基團(tuán)的鄰苯二甲臘(8)的親核取代反應(yīng)。由此可W生產(chǎn)包含鄰苯二甲臘的 聚合物(9)。
[0104] 可W在步驟（ii)中使用的非質(zhì)子性極性溶劑的具體實(shí)例包括乙臘、N，N-二甲基甲 酷胺、N，N-二甲基乙酷胺、二甲基亞諷、N-甲基化咯燒酬、二嗯燒和化晚。
[0105] 可W在步驟Qi)中使用的堿的具體實(shí)例包括堿金屬氨氧化物，如氨氧化鋼和氨氧 化鐘;堿金屬碳酸鹽，如碳酸鋼、碳酸氨鋼和碳酸鐘;堿金屬氨化物如氨化鋼和氨化鐘;和叔 下醇鐘。
[0106] 可W在步驟(ii)中使用的鄰苯二甲臘(8)中包含的Xi的實(shí)例包括面素原子如氯原 子、漠原子和艦原子，甲苯橫酷氧基(OTs)，甲橫酷氧基組(OMs)己氣甲橫酸醋基(OTff )，和 硝基。由于各種包含運(yùn)樣的離去基團(tuán)的鄰苯二甲臘是可商購的，因而包含所述離去基團(tuán)的 鄰苯二甲臘(8)可W很容易獲得，并通過現(xiàn)有技術(shù)中已知的任何方法很容易地合成。
[0107] 在步驟（ii)中使用的鄰苯二甲臘(8)中包含的離去基團(tuán)Xi可W位于3-位或4-位。 從聚合物(7)的反應(yīng)性的角度考慮，離去基團(tuán)Xi可W位于4位。
[0108] 步驟（i i)優(yōu)選在(TC至200°C下進(jìn)行，更優(yōu)選在40°C至120°C下進(jìn)行。通常，反應(yīng)在 30小時內(nèi)結(jié)束。
[0109] 從底物的反應(yīng)性的角度考慮，在步驟(ii)中，所述堿與聚合物(7)中包含的徑基的 摩爾當(dāng)量比可W設(shè)定為1.0至5.0,和鄰苯二甲臘(8)與聚合物(7)中包含的徑基的摩爾當(dāng)量 比可W設(shè)定為1.0至2.5。
[0110] W下參照步驟(iii)的實(shí)例方案詳細(xì)地說明所述步驟(化）。
[0111]
[01 12] 任丄迎八未下，化如、。；/阿、丄丄；下口?；?±化4、1\6、1\7、/1/|'化刀-刀|一丄迎化如、丄；±、>3) 中的Ri至R4、Rs、R7、A和L表不相同的基團(tuán)；通式（10)中的Rs與上述通式（1)和（2)中的R2至R4 表示相同的基團(tuán)；通式（11)中的Mi與上述通式（1)中的M表示相同的基團(tuán)；和符號"CO"是指 構(gòu)成共聚物的單元W隨機(jī)順序排列。
[0113] 在步驟(iii)的方案中，在存在或不存在金屬鹽下，上述步驟(ii)中生產(chǎn)的包含鄰 苯二甲臘的聚合物(9)與鄰苯二甲臘（10)反應(yīng)形成獻(xiàn)菁環(huán)，由此合成根據(jù)實(shí)施方式的包含 獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物(11)。
[0114] 可W在步驟（iii)中使用的溶劑的具體實(shí)例包括N，N-二甲基甲酯胺、N，N-二甲基 乙酷胺、乙醇、1-丙醇、1-下醇、1-戊醇、1-己醇、二甲基氨基乙醇、哇嘟、甲苯、鄰二甲苯、混 合二甲苯和鄰二氯苯。
[0115] 在步驟（iii)中，可將催化劑加入到反應(yīng)體系，W在相對溫和的條件下進(jìn)行反應(yīng)。 催化劑的實(shí)例包括1，8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0] ^碳-7-締(D腳)和1，5-二氮雜雙環(huán)[4.3.0] 壬-5-締(DBN)。
[0116] 在步驟(iii)中，使用金屬鹽是為了形成通式（11)中的化。金屬鹽的實(shí)例包括金屬 面化物，如金屬氯化物和金屬漠化物;和金屬醋酸鹽。
[0117] 在形成由上述通式(2)表示的單元的情況下，不使用上述金屬鹽，且反應(yīng)是在上述 催化劑的存在下進(jìn)行。
[0118] 步驟（iii)優(yōu)選在60°C至200°C下進(jìn)行，更優(yōu)選在100°C至165°C下進(jìn)行。通常，反應(yīng) 在30小時內(nèi)結(jié)束。
[0119] 在步驟（iii)中，所述反應(yīng)可W在上述催化劑的存在下，在回流溫度下，使用沸點(diǎn) 為130°CW上的溶劑進(jìn)行。
[0120] 在步驟(iii)中，鄰苯二甲臘(10)與聚合物中（9)中包含的獻(xiàn)臘的摩爾當(dāng)量比優(yōu)選 設(shè)置為3.0至5.0,和金屬鹽與聚合物中（9)中包含的獻(xiàn)臘的摩爾當(dāng)量比優(yōu)選設(shè)置為1.0至 2.0，W便優(yōu)先生產(chǎn)根據(jù)本實(shí)施方式的包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物，所述獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)在一個位點(diǎn)處 鍵合到聚合物的骨架部分。
[0121] 由上述生產(chǎn)方法生產(chǎn)的包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物W及由上述通式（7)和（9)表示的 聚合物可通過用于分離和純化有機(jī)化合物的常規(guī)方法進(jìn)行純化。分離和純化方法的實(shí)例包 括使用有機(jī)溶劑的重結(jié)晶和再沉淀，和使用硅膠或聚苯乙締珠的柱色譜法。運(yùn)些方法可W 單獨(dú)使用，或W兩種或更多種組合使用W增加聚合物的純度。
[0122] 鑒定包含獻(xiàn)菁的結(jié)構(gòu)的聚合物W及由上述通式(7)和(9)表示的聚合物，并測量運(yùn) 些聚合物的分子量，通過使用由細(xì)0WADENK0 K. K.生產(chǎn)的"GPC-lOr的尺寸排阻色譜法 (SEC)和使用由化OL, Ltd.生產(chǎn)的"ECA-40(T或由化Uker BioSpin K.K生產(chǎn)的"FT-匪R AVANCE-600"的核磁共振光譜分析。
[0123] W下說明根據(jù)實(shí)施方式的聚合物(即，顏料分散劑)和顏料組合物。
[0124] 根據(jù)實(shí)施方式的聚合物包含上述對顏料具有高親和性的獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)和對非水溶性 溶劑具有高親和性的骨架部分。因此，根據(jù)實(shí)施方式的聚合物適合用作顏料分散劑。根據(jù)實(shí) 施方式的聚合物具有特別高的分散獻(xiàn)菁化合物的能力，所述獻(xiàn)菁化合物包含類似于根據(jù)實(shí) 施方式的聚合物的獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)。包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物可W單獨(dú)或W兩種或更多種組合作為 顏料分散劑。
[0125] 根據(jù)實(shí)施方式的顏料組合物包含根據(jù)實(shí)施方式的聚合物（即，顏料分散劑）和顏 料。顏料組合物可W用作涂布液(coating solution)、油墨、調(diào)色劑和樹脂成形品。
[01%]根據(jù)實(shí)施方式的顏料組合物中可W包含的黃色顏料的實(shí)例描述在Organic Pigments化n化ook，Isao化shimoto, 2006中。黃色顏料的具體實(shí)例包括單偶氮顏料、雙偶 氮顏料、多偶氮顏料、異嗎I噪嘟顏料、縮合偶氮顏料、偶氮甲堿顏料、蔥釀顏料和哇喔嘟顏 料。在上述黃色顏料中，特別是可W使用單偶氮顏料、雙偶氮顏料、多偶氮顏料和異嗎I噪嘟 顏料。具體地，優(yōu)選使用乙酷乙酷苯胺顏料如C. I.顏料黃74、83、93、128、155、175和180，和 異嗎I噪嘟顏料如C. I.顏料黃139和185，因?yàn)樗鼈儗Ω鶕?jù)本實(shí)施方式的包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合 物具有高親和性。具體地，更優(yōu)選使用C. I.顏料黃139、155、180和185，因?yàn)樗鼈兡軌蛲ㄟ^使 用根據(jù)實(shí)施方式的包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物分散。
[0127] 上述黃色顏料可單獨(dú)或W兩種或更多種組合使用。
[0128] 相關(guān)技術(shù)已知的任何不降低顏料分散性的黃色著色劑可W與根據(jù)實(shí)施方式的顏 料組合物中包含的作為黃色著色劑的上述黃色顏料組合使用。
[0129] 可W與上述黃色顏料組合使用的黃色顏料的實(shí)例包括縮合偶氮化合物、異嗎I噪嘟 化合物、蔥釀化合物、偶氮金屬配合物、次甲基化合物、哇獻(xiàn)酬化合物和芳基酷胺化合物。
[0130] 運(yùn)種黃色著色劑的具體實(shí)例包括C.I.顏料黃(C.I.Pigment Yellow) 12、13、14、 15、17、62、94、95、97、109、110、111、120、127、129、139、147、151、154、168、174、176、181、 191、194、213和214;C.I.Vat yellow 1、3和20;礦物堅(jiān)牢黃(Mineral Fast 化Ilow);廝黃 (化vel 化Ilow);糞酪黃S(化phthol Yellow S);耐曬黃(G化nsa Yellow G);永固黃NCG 化ermanent Yellow NCG);C.I.溶劑黃（Solvent Yellow)9、17、24、31、35、58、93、100、102、 103、105、112、162和163。
[0131] 在根據(jù)實(shí)施方式的顏料組合物中可W包含的品紅顏料可W選自例如化gani C Pigments化n化ook，Isao化shimoto,2006中描述的品紅顏料(例如哇日丫晚酬顏料、單偶氮 糞酪顏料、雙偶氮糞酪顏料、巧顏料、硫說顏料、二酬化咯并化咯顏料、糞酪AS顏料和BONA色 淀顏料）。在上述品紅顏料中，特別地，優(yōu)選使用哇叮晚酬顏料、二酬化咯并化咯顏料、糞酪 AS顏料和BONA色淀顏料。
[0132] 具體地，更優(yōu)選使用由通式（12)表示的哇叮晚酬顏料、由通式（13)表示的二酬化 咯并化咯顏料W及由通式（14)表示的糞酪AS顏料和BONA色淀顏料，因?yàn)樗鼈儗Ω鶕?jù)實(shí)施方 式的包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物具有高親和性。
[0133；
[0134； ，子或甲基。
[0135；
[0136； I子、叔下基、氯基或苯基。
[0137；
[013引在通式（14)中，R27至R29各自獨(dú)立地表示氨原子、甲氧基、甲基、硝基、氯原子、N，N- 二乙基氨基橫酷基、橫酸基、橫酸鹽基或C0NHR31基；和R30表示氨基、簇酸基、簇酸鹽基團(tuán)或 CONHR32基團(tuán)，其中化I和化2各自獨(dú)立地表示氨原子或苯基。
[0139] 由通式（12)表示的哇日丫晚酬顏料的實(shí)例包括C. I.顏料紅(C. I.Pigment Red)202、 122、192和209。
[0140] 在通式（12)中，從根據(jù)實(shí)施方式的包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物的親和性的角度考慮， Rg、Rio、Ri2至化4和化6可W是氨原子，和Rii和化5可W是氨原子、氯原子或甲基。
[0141] 由通式（13)表示的二酬化咯并化咯顏料的實(shí)例包括C.I.顏料紅255、254和264。
[0142] 在通式（13)中，從根據(jù)實(shí)施方式的包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物的親和性的角度考慮， Ri7、Ris、R2遠(yuǎn)R23、R25和R26可W是氨原子，和Ri9和R24可W是氨原子或苯基。
[0143] 由通式（14)表示的糞酪AS顏料的實(shí)例包括C.I.顏料紅2、3、5、6、7、23、150、146、 184和269。
[0144] 由通式（14)表示的BONA色淀顏料的實(shí)例包括C. I.顏料紅48:2、48:3、48:4和57:1。
[0145] 在通式（14)中，從根據(jù)實(shí)施方式的包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物的親和性的角度考慮， 選自R27至R29的至少一個可W是C0NHR31基團(tuán)，和R30可W是CONHR32基團(tuán)。從根據(jù)實(shí)施方式的 包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物的親和性的角度考慮，R32可W是氨原子。
[0146] 在該實(shí)施方案中，特別地，從根據(jù)實(shí)施方式的包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物的親和性的 角度考慮，可W使用哇叮晚酬顏料如C. I.顏料紅122和202W及糞酪AS顏料如C. I.顏料紅 255、264和150。
[0147] 上述品紅色顏料可W單獨(dú)使用或W兩種或更多種組合使用。
[0148] 相關(guān)技術(shù)已知的任何不降低顏料分散性的品紅著色劑可W與根據(jù)實(shí)施方式的顏 料組合物中包含的作為品紅著色劑的上述品紅顏料組合使用。
[0149] 運(yùn)樣品紅著色劑的實(shí)例包括縮合偶氮化合物、蔥釀、堿性染料的色淀化合物、苯并 咪挫酬化合物、硫說化合物和巧化合物。
[01加]品紅著色劑的具體實(shí)例包括C.I.顏料紅81:1、144、166、169、177、185、220、221和 238。
[0151] W下由通式（15)表示的獻(xiàn)菁顏料可W用作根據(jù)實(shí)施方式的顏料組合物中包含的 青色顏M-
[0152；
[0153] 在通式（15 )中，R33至R36各自獨(dú)立地表示氨原子、烷基、橫酸基或橫酸鹽基；和M2表 不金屬原子或兩個氨原子。
[0154] 通式（15)表示的獻(xiàn)菁顏料的實(shí)例包括C.I.顏料藍(lán)(C.I.Pigment Blue)15、15:l、 15:2、15:3、15:4、15:5、15:6、16、17、17:1、68、70、75、76和79。
[0155] 在運(yùn)些顏料中，從根據(jù)實(shí)施方式的包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物的親和性的角度考慮， 特別地可W 使用 C.I.顏料藍(lán) 15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:5 和 15:6。
[0156] 上述青色顏料可W單獨(dú)使用或W兩種或更多種組合使用。
[0157] 相關(guān)技術(shù)已知的任何不降低顏料分散性的青色著色劑可W與根據(jù)實(shí)施方式的顏 料組合物中包含的作為青色著色劑的上述青色顏料組合使用。
[0158] 運(yùn)種青色著色劑的實(shí)例包括C.I.顏料藍(lán)1、1:2、1:3、2、2:1、2:2、3、4、5、6、7、8、9、 9:1、10、10:1、11、12、13、14、18、19、20、21、22、23、24、24:1、25、26、27、28、29、30、31、32、33、 34、35、36、36:1、52、53、56、56:1、57、58、59、60、61、61:1、62、63、64、65、66、67、69、71、72、 73、74、77、78、80、81、82、83和84。
[0159] 也可W使用青色著色劑W外的其他著色劑來控制色調(diào)。例如，通過C.I.顏料綠 (C.I.PigmentGreen)7與C.I.顏料藍(lán)15:3組合使用可W增強(qiáng)青色的色純度。
[0160] 可W使用炭黑作為根據(jù)該實(shí)施方式的顏料組合物中包含的黑色著色劑。
[0161] 在該實(shí)施方式中使用的炭黑可W例如通過熱法、乙烘法、槽法、爐法或燈黑法 (lamp black method)生產(chǎn)。然而，生產(chǎn)炭黑的方法并不限于上述方法。
[0162] 從色調(diào)的角度考慮，可在本實(shí)施方式中使用的炭黑的一次顆粒的平均直徑優(yōu)選但 不限于14至SOnm，更優(yōu)選為25至50nm。
[0163] 炭黑的一次顆粒的平均直徑可W使用用掃描型電子顯微鏡照的炭黑粒子的放大 圖像進(jìn)行測量。
[0164] 在該實(shí)施方式中可W使用的炭黑的DBP吸收優(yōu)選但不限于30至200mL/100g，更優(yōu) 選為40至150mL/100g。設(shè)置炭黑的DBP吸收在上述范圍內(nèi)進(jìn)一步增加了打印圖像的著色力。
[0165] 炭黑的DBP吸收是100g炭黑吸附的鄰苯二甲酸二下醋(DBP)的量。炭黑的DBP吸收 可W根據(jù)JIS K6217來測量。
[0166] 炭黑的抑值并不限定，只要不顯著限制通過使用上述包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物實(shí)現(xiàn) 的炭黑的分散性改進(jìn)即可。炭黑的抑值可W通過用抑電極測量炭黑和蒸饋水的液體混合物 進(jìn)行測定。
[0167] 炭黑的比表面積優(yōu)選但不限于300m2/gW下，更優(yōu)選為IOOmVgW下。設(shè)置炭黑的比 表面積在上述范圍內(nèi)可W減少包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物的量。
[0168] 炭黑的比表面積W邸化k表面積測量。炭黑的比表面積可W根據(jù)JIS K4652測量。
[0169] 上述的炭黑可W單獨(dú)使用，或兩種或更多種類型的炭黑也可W組合使用。
[0170] 相關(guān)技術(shù)已知的任何不降低炭黑的分散性的黑色著色劑可W與該實(shí)施方式中上 述作為黑色著色劑的炭黑組合使用。
[0171] 運(yùn)種黑色著色劑的實(shí)例包括C.I.顏料黑(C.I.Pi卵ent 81日。1〇1、10、31;(：.1.天然 黑（C.I.NaUiral Black) 1、2、3、4、5、6和活性炭。
[0172] 相關(guān)技術(shù)中公知的品紅著色劑、青色著色劑和黃色著色劑可W與根據(jù)實(shí)施方式的 顏料組合物中包含的黑色著色劑組合使用。
[0173] 除了上述顏料，在該實(shí)施方式中可W使用對根據(jù)實(shí)施方式的聚合物具有親和性的 顏料。優(yōu)選地，考慮聚合物(顏料分散劑)的色調(diào)和對聚合物的親和性，可W使用青色顏料或 炭。
[0174] 另外的顏料可W是粗顏料，其是從相應(yīng)于上述顏料的原料生產(chǎn)，并且未通過純化、 晶體形狀或粒徑控制W及表面處理的加工。另外的顏料也可W是不顯著降低上述包含獻(xiàn)菁 結(jié)構(gòu)的聚合物的有利效果的處理過的顏料組合物。
[0175] 從顏料分散性的角度考慮，在根據(jù)實(shí)施方式的顏料組合物中，W質(zhì)量計(jì)顏料與包 含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物的組成比，即[顏料的質(zhì)量]:[包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物的質(zhì)量]，優(yōu)選為 100:0.1 至 100:100,更優(yōu)選為 100:0.5 至 100:20。
[0176] 所述顏料組合物可W通過濕法或干法來生產(chǎn)。由于根據(jù)實(shí)施方式的包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu) 的聚合物對非水溶性溶劑具有高親和性，該顏料組合物可通過濕法生產(chǎn)，使得能夠很容易 地制備均勻的顏料組合物。具體而言，顏料組合物可W通過W下方式來生產(chǎn)。
[0177] 將顏料分散劑和如果需要的樹脂溶解在分散介質(zhì)中。攬拌得到的混合物，同時逐 漸將顏料粉末加入到所述混合物，W浸潰在分散介質(zhì)中達(dá)到足夠的程度。用分散機(jī)向混合 物施加機(jī)械剪切力，使得顏料分散劑吸附到顏料顆粒的表面上，W使分散介質(zhì)中的顏料W 均勻細(xì)顆粒的形式穩(wěn)定地分散。分散機(jī)的實(shí)例包括捏合機(jī)、漉磨機(jī)、球磨機(jī)、油漆攬拌器、溶 解器、超微研磨機(jī)、砂磨機(jī)或高速磨機(jī)化igh speed mill)。
[0178] 生產(chǎn)顏料組合物時可將添加劑添加到根據(jù)實(shí)施方式的顏料組合物。添加劑的實(shí)例 包括表面活性劑、分散劑、填料、標(biāo)準(zhǔn)化試劑StandardiZer)、樹脂、蠟、消泡劑、抗靜電劑、防 塵劑、增稠劑、濃淡著色劑（shading colorant)、防腐劑、防干劑(化ying preventive)、流 變控制添加劑、濕潤劑、抗氧化劑、UV吸收劑或光穩(wěn)定劑。上述添加劑可W兩種或更多種組 合使用。當(dāng)制備粗顏料時可W添加根據(jù)本實(shí)施方式的顏料分散劑。
[0179] W下描述根據(jù)本實(shí)施分散的顏料分散體。
[0180] 根據(jù)實(shí)施方式的顏料分散體包含上述顏料組合物和作為分散介質(zhì)的非水溶性溶 劑。顏料分散體可W通過將顏料組合物分散在非水溶性溶劑中，或?qū)㈩伭辖M合物的各成分 分散在非水溶性溶劑中而制備。顏料分散體可例如按照W下方式制備。
[0181] 根據(jù)需要將顏料分散劑和樹脂在分散介質(zhì)中混合。攬拌得到的混合物，同時逐漸 將顏料粉末加入到所述混合物，W浸潰在分散介質(zhì)中達(dá)到足夠的程度。用分散機(jī)如球磨機(jī)、 油漆攬拌器、溶解器、超微研磨機(jī)、砂磨機(jī)或高速磨機(jī)向混合物施加機(jī)械剪切力，W使顏料 W均勻細(xì)顆粒的形式穩(wěn)定地分散。
[0182] 用作根據(jù)實(shí)施方式的顏料分散劑中包含的非水溶性溶劑的類型可W根據(jù)顏料分 散體的用途和應(yīng)用選擇，并不對其特別限定。非水溶性溶劑的實(shí)例包括醋類如乙酸甲醋、乙 酸乙醋和乙酸丙醋;控類如己燒、辛燒、石油酸、環(huán)己燒、苯、甲苯和二甲苯；W及含面素控類 如四氯化碳、=氯乙締和四漠乙燒。
[0183] 用作根據(jù)實(shí)施方式的顏料分散劑中包含的非水溶性溶劑可W是可聚合單體。
[0184] 可聚合單體的實(shí)例包括苯乙締，a-甲基苯乙締，a-乙基苯乙締，O-甲基苯乙締，m- 甲基苯乙締，P-甲基苯乙締，P-甲氧基苯乙締，P-苯基苯乙締，P-氯苯乙締，3,4-二氯苯乙 締，P-乙基苯乙締，2,4-二甲基苯乙締，P-正下基苯乙締，P-叔下基苯乙締，P-正己基苯乙 締，p-正辛基苯乙締，p-正壬基苯乙締，p-正癸基苯乙締，p-正十二烷基苯乙締，乙締，丙締， 下締，異下締，氯乙締，偏二氯乙締，乙締基漠，乙締基艦，乙酸乙締醋，丙酸乙締醋，苯甲酸 乙締醋，甲基丙締酸甲醋，甲基丙締酸乙醋，甲基丙締酸丙醋，甲基丙締酸下醋，甲基丙締酸 正辛醋，甲基丙締酸十二烷基醋，甲基丙締酸2-乙基己醋，甲基丙締酸硬脂酸醋，甲基丙締 酸二十二烷基醋，甲基丙締酸苯醋，甲基丙締酸二甲氨基乙醋，甲基丙締酸二乙氨基乙醋， 丙締酸甲醋，丙締酸乙醋，丙締酸正下醋，丙締酸酸異下醋，丙締酸丙醋，丙締酸正辛醋，丙 締酸十二烷基醋，丙締酸醋2-乙基己醋，丙締酸硬脂酸醋，丙締酸二十二烷基醋，丙締酸2- 氯乙醋，丙締酸苯醋，甲基乙締基酸，乙基乙締基酸，異下基乙締基酸，甲基乙締基酬，己基 乙締基酬，甲基異丙締基酬，乙締基糞，丙締臘，甲基丙締臘和丙締酷胺。特別是，從根據(jù)實(shí) 施方式的包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物的親和性的角度考慮，可W使用苯乙締作為非水溶性溶 劑。
[0185] 可W在非水溶性溶劑中混合的樹脂可W根據(jù)顏料組合物的用途和應(yīng)用選擇，并不 對其特別限定。運(yùn)種樹脂的實(shí)例包括聚苯乙締樹脂、苯乙締共聚物、聚丙締酸樹脂、聚甲基 丙締酸樹脂、聚丙締酸醋樹脂、聚甲基丙締酸醋樹脂、丙締酸醋共聚物、甲基丙締酸醋共聚 物、聚醋樹脂、聚乙締基酸樹脂、聚乙締醇樹脂、聚乙締醇縮下醒樹脂、聚氨醋樹脂和多膚樹 月旨。上述樹脂可W W兩種或更多種組合使用。
[0186] W下說明根據(jù)實(shí)施方式的調(diào)色劑。
[0187] 根據(jù)實(shí)施方式的調(diào)色劑包含各自含有粘結(jié)劑樹脂和著色劑的調(diào)色劑顆粒。著色劑 是上述顏料組合物。運(yùn)使得能夠保持調(diào)色劑顆粒中顏料的高分散性，并使其能夠制造具有 高著色力的調(diào)色劑。
[0188] 相關(guān)技術(shù)中通常使用的樹脂可W用作粘結(jié)劑樹脂。
[0189] 運(yùn)樣的樹脂的具體實(shí)例包括苯乙締-甲基丙締酸醋共聚物、苯乙締-丙締酸醋共聚 物、聚醋樹脂、環(huán)氧樹脂和苯乙締-下二締共聚物。
[0190] 另外，也可W通過聚合可聚合單體，即通過聚合方法直接制備調(diào)色劑顆粒。
[0191] 可聚合單體的實(shí)例包括苯乙締，a-甲基苯乙締，a-乙基苯乙締，O-甲基苯乙締，m- 甲基苯乙締，P-甲基苯乙締，O-乙基苯乙締，m-乙基苯乙締，和P-乙基苯乙締；甲基丙締酸醋 單體如甲基丙締酸甲醋、甲基丙締酸乙醋、甲基丙締酸丙醋、甲基丙締酸下醋、甲基丙締酸 辛醋、甲基丙締酸十二烷基醋、甲基丙締酸硬脂酸醋、甲基丙締酸二十二烷基醋、甲基丙締 酸2-乙基己醋、甲基丙締酸二甲氨基乙醋、甲基丙締酸二乙氨基乙醋、甲基丙締臘和甲基丙 締酸酷胺;丙締酸醋單體例如丙締酸甲醋、丙締酸乙醋、丙締酸丙醋、丙締酸下醋、丙締酸辛 醋、丙締酸十二烷基醋、丙締酸硬脂酸醋、丙締酸二十二烷基醋、丙締酸2-乙基己醋、丙締酸 二甲氨基乙醋、丙締酸二乙氨基乙醋、丙締臘和丙締酸酷胺;二十二烷基和締屬單體例如下 二締、異戊二締和環(huán)己締。
[0192] 上述可聚合單體可W單獨(dú)使用，或可通過彼此混合W兩種或更多種組合使用，使 得得到的單體混合物的理論玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg)落入40°C至75 °C范圍內(nèi)（參見 J.Brandrup,E.H.Immergut,Polymer Handbook^Third Edition^John Wiley&Sons,United States，1989，pp. 209-277)。設(shè)置單體混合物的理論玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在上述范圍內(nèi)，能夠進(jìn) 一步提高調(diào)色劑的膽存穩(wěn)定性和耐久穩(wěn)定性W及全色圖像的鮮明度(vividness)。
[0193] 使用非極性樹脂如聚苯乙締與極性樹脂如聚醋樹脂或聚碳酸醋樹脂組合作為粘 結(jié)劑樹脂，使得能夠控制添加劑如著色劑、電荷控制劑和蠟在調(diào)色劑中的分布。在調(diào)色劑顆 粒直接由懸浮聚合法制得的情況下，例如，在分散步驟和聚合步驟之間進(jìn)行的聚合反應(yīng)中 可W使用極性樹脂?？紤]構(gòu)成調(diào)色劑顆粒的可聚合單體組合物的極性與使用的水性介質(zhì)的 極性之間的平衡而控制極性樹脂的添加量。運(yùn)使得該極性樹脂的濃度在從各調(diào)色劑顆粒的 表面向其核的方向上連續(xù)改變，例如，通過將極性樹脂的薄層沉積在調(diào)色劑顆粒的表面上。 使用與上述包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物、著色劑和電荷控制劑相互作用的極性樹脂可W改善調(diào) 色劑顆粒中著色劑的狀態(tài)。
[0194]在此實(shí)施方案中，在合成粘結(jié)劑樹脂中可W使用交聯(lián)劑，W增強(qiáng)調(diào)色劑顆粒的機(jī) 械強(qiáng)度W及控制粘結(jié)劑樹脂的分子量。
[01%]雙官能交聯(lián)劑和多官能交聯(lián)劑可W用作交聯(lián)劑。
[0196] 雙官能交聯(lián)劑的實(shí)例包括二乙締基苯，雙(4-丙締酷聚乙氧基苯基)丙烷，乙二醇 二（甲基)丙締酸醋，1,3-下二醇二（甲基炳締酸醋，1,4-下二醇二（甲基)丙締酸醋，1,5-戊 二醇二（甲基)丙締酸醋，1,6-己二醇二（甲基)丙締酸醋，新戊二醇二（甲基)丙締酸醋，二乙 二醇二（甲基）丙締酸醋，S乙二醇二（甲基）丙締酸醋，四甘醇二（甲基）丙締酸醋，聚乙二 醇#200、#400和#600的二（甲基)丙締酸醋，二丙二醇二（甲基)丙締酸醋，聚丙二醇二（甲基） 丙締酸醋，和聚醋型二（甲基)丙締酸醋。注意，本文所用的術(shù)語"（甲基)丙締酸"是指"丙締 酸醋"和"甲基丙締酸醋"。
[0197] 多官能交聯(lián)劑的實(shí)例包括季戊四醇=(甲基)丙締酸醋，=徑甲基乙燒=(甲基)丙 締酸醋，S徑甲基丙烷S(甲基)丙締酸醋，四徑甲基甲燒四（甲基)丙締酸醋，低聚醋（甲基） 丙締酸醋，2,2-雙(4-甲基丙締酷氧基苯基)丙烷，鄰苯二甲酸二締丙醋，氯尿酸=締丙醋， =締丙基異氯脈酸醋，和=締丙基偏苯=酸。
[0198] 從調(diào)色劑的定著性和耐污損性的角度考慮，相對于100質(zhì)量份可聚合單體，上述交 聯(lián)劑的使用量優(yōu)選為0.05至10質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.1至5質(zhì)量份，。
[0199] 在此實(shí)施方案中，在粘結(jié)劑樹脂的合成中可W使用蠟，W防止調(diào)色劑顆粒附著到 定影構(gòu)件。
[0200] 蠟的實(shí)例包括石油蠟例如石蠟、微晶蠟和凡±林;運(yùn)些石油蠟的衍生物;褐煤蠟及 其衍生物;通過費(fèi)托法(Fischer-Tropsch)合成獲得的控蠟及其衍生物;聚締控蠟如聚乙締 蠟，及其衍生物;和天然蠟例如己西棟桐蠟和小燭樹蠟，及其衍生物。本文所用的術(shù)語"衍生 物"是指氧化物、與乙締基單體的嵌段共聚物和接枝改性產(chǎn)物。其可進(jìn)一步包括醇類例如高 級脂族醇、脂肪酸類如硬脂酸和棟桐酸、脂肪酸酷胺、脂肪酸醋、氨化藍(lán)麻油，及其衍生物、 植物蠟和動物蠟。上述蠟可單獨(dú)或W兩種或更多種組合使用。
[0201 ]相對于100質(zhì)量份粘結(jié)劑樹脂，蠟的使用量優(yōu)選為2.5至15.0質(zhì)量份，更優(yōu)選為3.0 至10.0份。設(shè)置蠟的量在上述范圍內(nèi)，進(jìn)一步提高了調(diào)色劑的定著性和帶電能力 (cha巧eabi 1 ity)。調(diào)色劑顆?？蛇M(jìn)一步包括電荷控制劑，W控制調(diào)色劑顯影體系的摩擦電 荷的最佳量。
[0202] 可W使用相關(guān)領(lǐng)域中已知的任何電荷控制劑。特別是，可W使用能夠快速進(jìn)行充 電且一致地維持一定量的電荷的電荷控制劑。在調(diào)色劑顆粒是直接通過聚合方法如懸浮聚 合制備的情況下，可W使用不太可能抑制聚合進(jìn)展且基本上不含在水性介質(zhì)中可溶的成分 的電荷控制劑。
[0203] 帶負(fù)電的電荷控制劑和帶正電的電荷控制劑可用作電荷控制劑。
[0204] 帶負(fù)電的電荷控制劑的實(shí)例包括含橫酸基、橫酸鹽基或烷氧基橫酷基的聚合物和 共聚物;水楊酸衍生物及其金屬絡(luò)合物;單偶氮金屬化合物，乙酷丙酬金屬;芳族徑基簇酸， 芳族一元簇酸，芳族多元簇酸，它們的金屬鹽，它們的酸酢W及它們的醋；苯酪衍生物如雙 酪;脈衍生物;含金屬的糞甲酸化合物;棚化合物;季錠鹽;杯芳控;和樹脂。
[0205] 帶正電的電荷控制劑的實(shí)例包括苯胺黑；用脂肪酸的金屬鹽改性的苯胺黑；脈化 合物;咪挫化合物;鐵鹽如季錠鹽(例如芐基=下基-1-徑基-4-糞酪橫酸鹽和四下基錠四氣 棚酸鹽)和鱗鹽，其類似于錠鹽;從運(yùn)些化合物制備的色淀顏料;從=苯基甲燒顏料制備的 =苯甲燒顏料和色淀顏料（色淀化劑的實(shí)例包括憐鶴酸、憐鋼酸、憐鶴鋼酸、單寧酸、月桂 酸、五倍子酸、鐵氯化物和亞鐵氯化物）；高級脂肪酸的金屬鹽;二有機(jī)錫氧化物如二下基錫 氧化物、二辛基錫氧化物和二環(huán)己基錫;二有機(jī)錫棚酸鹽如二下基錫棚酸鹽、二辛基錫棚酸 鹽和二環(huán)己基錫棚酸鹽;和樹脂。
[0206] 運(yùn)些電荷控制劑可單獨(dú)使用或W兩種或更多種組合使用。
[0207] 可將作為流化劑的無機(jī)細(xì)粉末加入到根據(jù)本實(shí)施方式的調(diào)色劑顆粒。無機(jī)細(xì)粉末 的實(shí)例包括二氧化娃、二氧化鐵、氧化侶及其雙氧化物的粉末;和通過表面處理運(yùn)些粉末制 備的粉末。
[0208] 可W通過常用的生產(chǎn)方法來生產(chǎn)根據(jù)本實(shí)施方式的調(diào)色劑顆粒，例如粉碎法、懸 浮聚合法、溶解懸浮法或乳液聚合法。在運(yùn)些生產(chǎn)方法中，從環(huán)境負(fù)荷的角度考慮，特別地 可W采用懸浮聚合或溶解懸浮液生產(chǎn)調(diào)色劑顆粒，由于調(diào)色劑顆粒的生產(chǎn)和調(diào)色劑顆粒的 直徑。
[0209] 可W通過懸浮聚合來制備調(diào)色劑顆粒，例如W下面的方式。
[0210] 將含有根據(jù)實(shí)施方式的顏料組合物的著色劑與可聚合單體、蠟、聚合引發(fā)劑等混 合，制備可聚合單體組合物。將可聚合單體組合物分散在水性介質(zhì)中，形成可聚合單體組合 物的顆粒。通過在水性介質(zhì)中聚合可聚合單體組合物顆粒中包含的可聚合單體而制備調(diào)色 劑顆粒。
[0211] 可聚合單體組合物可W通過在第一可聚合單體中分散上述著色劑并將所得到的 分散體與第二可聚合單體混合來制備。具體而言，將顏料組合物分散于第一可聚合單體至 足夠的程度，并隨后與第二可聚合單體和其它調(diào)色劑組分混合。運(yùn)可提高顏料在調(diào)色劑顆 粒中的分散性。
[0212] 相關(guān)領(lǐng)域中已知的聚合引發(fā)劑可W用作上述懸浮聚合方法中的聚合引發(fā)劑。運(yùn)樣 的聚合引發(fā)劑的實(shí)例包括偶氮化合物、有機(jī)過氧化物、無機(jī)過氧化物、有機(jī)金屬化合物和光 聚合引發(fā)劑。其具體實(shí)例包括偶氮類聚合引發(fā)劑如2,2'-偶氮二(異下臘），2,2'-偶氮二(2- 甲基下臘），2,2'-偶氮二(4-甲氧基-2,4-二甲基戊臘），2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊臘），和 二甲基2,2'-偶氮二（異下酸）；有機(jī)過氧化物聚合引發(fā)劑如過氧化苯甲酯，過氧化二叔下 基，過氧化叔下基異丙基單碳酸醋，叔己基過氧苯甲酸醋和叔下基過氧苯甲酸醋;無機(jī)過氧 化物聚合引發(fā)劑如過硫酸鐘和過硫酸錠;過氧化氨-亞鐵氧化還原體系聚合引發(fā)劑;BPO-二 甲基苯胺聚合引發(fā)劑;和姉(IV)鹽-醇氧化還原體系聚合引發(fā)劑。光聚合引發(fā)劑的實(shí)例包括 苯乙酬、安息香酸和縮酬。運(yùn)些聚合引發(fā)劑可W單獨(dú)使用或W兩種或更多種組合使用。
[0213] 相對于100質(zhì)量份的可聚合單體，聚合引發(fā)劑的用量優(yōu)選為0.1至20質(zhì)量份，更優(yōu) 選為0.1至10質(zhì)量份。
[0214] 在上述懸浮聚合法中所用的水性介質(zhì)可W包含分散穩(wěn)定劑。分散穩(wěn)定劑的實(shí)例包 括現(xiàn)有技術(shù)中已知的無機(jī)和有機(jī)分散穩(wěn)定劑。
[0215] 運(yùn)樣的無機(jī)分散穩(wěn)定劑的實(shí)例包括憐酸巧、憐酸儀、憐酸侶、憐酸鋒、碳酸儀、碳酸 巧、氨氧化巧、氨氧化儀、氨氧化侶、偏娃酸巧、硫酸巧、硫酸領(lǐng)、膨潤±、二氧化娃和氧化侶。
[0216] 運(yùn)樣的有機(jī)分散體穩(wěn)定劑的實(shí)例包括聚乙締醇、明膠、甲基纖維素、甲基徑丙基纖 維素、乙基纖維素、簇甲基纖維素的鋼鹽和淀粉。
[0217] 非離子、陰離子和陽離子表面活性劑也可W用作分散穩(wěn)定劑。運(yùn)樣的表面活性劑 的實(shí)例包括十二烷基硫酸鋼、十四烷基硫酸鋼、十五烷基硫酸鋼、辛基十二烷基硫酸鋼、油 酸鋼、月桂酸鋼、硬脂酸鐘和油酸巧。
[0218] 在該實(shí)施方式中，在上述分散穩(wěn)定劑中，可W使用溶于酸的非水溶性無機(jī)分散穩(wěn) 定劑。當(dāng)使用非水溶性無機(jī)分散穩(wěn)定劑制備水性介質(zhì)時，相對于該實(shí)施方式中100質(zhì)量份的 可聚合單體，使用的分散穩(wěn)定劑的量可W設(shè)定為0.2至2.0份。將待使用的分散穩(wěn)定劑的量 設(shè)置在上述范圍內(nèi)，提高可聚合單體組合物在水性介質(zhì)中的液滴的穩(wěn)定性。在該實(shí)施方式 中，相對于100質(zhì)量份可聚合單體組合物，可使用300至3,000份水用于制備水性介質(zhì)。
[0219] 在該實(shí)施方式中，可W直接使用市售的分散穩(wěn)定劑制備包括分散在其中的非水溶 性無機(jī)分散穩(wěn)定劑的水性介質(zhì)。在運(yùn)樣的情況下，在高速攬拌的同時在水中形成非水溶性 無機(jī)分散穩(wěn)定劑能使分散穩(wěn)定劑的粒徑小且均勻。例如，當(dāng)憐酸巧用作分散穩(wěn)定劑時，可W 通過混合憐酸鋼水溶液與氯化巧水溶液同時進(jìn)行高速攬拌，形成憐酸巧的細(xì)顆粒，從而制 備合適的分散穩(wěn)定劑。
[0220] 還可W通過溶解懸浮法制備根據(jù)實(shí)施方式的調(diào)色劑的顆粒。由于通過溶解懸浮法 生產(chǎn)調(diào)色劑顆粒的步驟不包括加熱步驟，所W可降低當(dāng)使用低烙點(diǎn)蠟時可能發(fā)生的樹脂和 蠟之間的相容性。此外，可限制由于樹脂和蠟之間相容性的降低而引起的調(diào)色劑的玻璃化 轉(zhuǎn)變溫度降低。由于在溶解懸浮法中可W使用各種類型的調(diào)色劑組分作為粘結(jié)劑樹脂，通 常認(rèn)為在定著性方面有利的聚醋樹脂可W容易地用作主要組分。因此，在當(dāng)采用懸浮聚合 時不適合使用包含樹脂組分的調(diào)色劑顆粒的情況下，溶解懸浮法是有利的生產(chǎn)方法。
[0221] 調(diào)色劑顆粒可W例如W下面的方式通過溶解懸浮法來制備。將根據(jù)實(shí)施方式的含 有顏料組合物的著色劑與粘結(jié)劑樹脂、蠟等在溶劑中混合，制備溶劑組合物。將溶劑組合物 分散在水性介質(zhì)中，形成所述溶劑組合物的顆粒。由此制備調(diào)色劑顆粒懸浮液。加熱調(diào)色劑 顆粒懸浮液或進(jìn)行減壓，W除去懸浮液中的溶劑。由此制備調(diào)色劑顆粒。
[0222] 可通過在第一溶劑中分散上述著色劑，并將所得分散體與第二溶劑混合來制備溶 劑組合物。具體地，將著色劑分散在第一溶劑至足夠的程度，隨后與第二溶劑和其它調(diào)色劑 組分混合。運(yùn)可提高顏料在調(diào)色劑顆粒中的分散性。
[0223] 可W在溶解懸浮法中使用的溶劑的實(shí)例包括控如甲苯，二甲苯和己燒；面代控如 二氯甲燒，氯仿，二氯乙燒，=氯乙燒，和四氯化碳;醇如甲醇，乙醇，下醇和異丙醇；多元醇 如乙二醇，丙二醇，二甘醇和=甘醇;溶纖劑如甲基溶纖劑和乙基溶纖劑;酬如丙酬，甲基乙 基酬，和甲基異下基酬;酸，例如節(jié)醇乙基酸，節(jié)醇異丙酸，和四氨巧喃；和醋，如乙酸甲醋， 乙酸乙醋，和乙酸下醋。運(yùn)些溶劑可單獨(dú)使用或W兩種或更多種組合使用。在運(yùn)些溶劑中， 從易于從調(diào)色劑顆粒的懸浮液中除去溶劑的角度考慮，可W使用具有低烙點(diǎn)并且能夠?qū)⑸?述粘結(jié)劑樹脂溶解在其中至足夠的程度的溶劑。
[0224] 相對于100質(zhì)量份粘結(jié)劑樹脂，使用的溶劑的量優(yōu)選為50至5，000質(zhì)量份，更優(yōu)選 為120至1,000份。
[0225] 在溶解懸浮法中所用的水性介質(zhì)可W包括分散穩(wěn)定劑。分散穩(wěn)定劑的實(shí)例包括在 現(xiàn)有技術(shù)中已知的無機(jī)和有機(jī)分散穩(wěn)定劑。運(yùn)樣的無機(jī)分散穩(wěn)定劑的實(shí)例包括憐酸巧、碳 酸巧、氨氧化侶、硫酸巧和硫酸領(lǐng)。運(yùn)樣的有機(jī)分散穩(wěn)定劑的實(shí)例包括水溶性聚合物，如聚 乙締醇，甲基纖維素，徑乙基纖維素，乙基纖維素，簇甲基纖維素的鋼鹽，聚丙締酸鋼，和聚 甲基丙締酸鋼；陰離子表面活性劑如十二烷基苯橫酸鋼，十八烷基硫酸鋼，油酸鋼，月桂酸 鋼和硬脂酸鐘；陽離子表面活性劑，如月桂胺乙酸鹽，硬脂胺乙酸鹽和月桂基=甲基氯化 錠;兩性離子表面活性劑如月桂基二甲基胺氧化物;和非離子表面活性劑如聚氧乙締烷基 酸，聚乙締烷基苯基酸，和聚氧乙締烷基胺。
[0226] 從溶劑組合物的液滴在水性介質(zhì)中的穩(wěn)定性的角度考慮，相對于100質(zhì)量份的粘 結(jié)劑樹脂，分散穩(wěn)定劑的用量可W為0.01至20質(zhì)量份，。
[0227] 調(diào)色劑顆粒的重均粒徑（W下也稱為"D4")優(yōu)選為3. Owii至15.0皿，更優(yōu)選4.0皿至 12.0皿。將調(diào)色劑顆粒的重均粒徑設(shè)置在上述范圍內(nèi)，可W提高調(diào)色劑的帶電穩(wěn)定性，并降 低當(dāng)順序顯影大量圖像時可能發(fā)生的調(diào)色劑的起霧和飛散。此外，可W提高半色調(diào)部分的 再現(xiàn)性，且可降低圖像表面中的凹凸。
[0228] 調(diào)色劑顆粒的重均粒徑D4與調(diào)色劑顆粒的數(shù)均粒徑（W下簡稱為"D1")的比率（W 下稱為"D4/〇r)優(yōu)選設(shè)定為1.35W下，更優(yōu)選設(shè)定為1.30W下。設(shè)置比率D4/D1在上述范圍 內(nèi)可限制起霧的發(fā)生和轉(zhuǎn)印效率的降低，運(yùn)使得易于形成高清晰度圖像。
[0229] 調(diào)色劑顆粒的D4和Dl可W通過修改生產(chǎn)調(diào)色劑顆粒的方法而控制。例如，在采用 懸浮聚合法的情況下，可W改變制備水性分散介質(zhì)時使用的分散劑的濃度、反應(yīng)中攬拌的 速度W及持續(xù)時間等。
[0230] 根據(jù)實(shí)施方式的調(diào)色劑可W是磁性調(diào)色劑和非磁性調(diào)色劑。在根據(jù)實(shí)施方式的調(diào) 色劑用作磁性調(diào)色劑時，可W將調(diào)色劑中包含的調(diào)色劑顆粒與磁性材料混合。磁性材料的 實(shí)例包括鐵氧化物如磁鐵礦、磁赤鐵礦和鐵氧體;包含除鐵之外的金屬氧化物的鐵氧化物； 金屬如化、Co 和 Ni;運(yùn)些金屬與金屬如 Al、Co、Cu、Pb、Mg、Ni、Sn、Zn、Sb、Be、Bi、Cd、Ca、Mn、Se、 Ti、W和V的合金;和上述磁性材料的混合物。在該實(shí)施方式中，特別地可W使用四氧化=鐵 和丫 氧化二鐵的粉末作為磁性材料。
[0231] 磁性材料的顆粒的平均直徑優(yōu)選為0.1至2皿，更優(yōu)選為0.1至0.3皿。從調(diào)色劑的 顯影性的角度考慮，磁性材料可具有當(dāng)將795.8kA/m的磁場施加到磁性材料時下列磁特性： 1.6至12kA/m的矯頑力；5至200AmVkg(優(yōu)選50至IOOAmVkg)的飽和磁化強(qiáng)度;和2至20Am^/ kg的殘余磁化強(qiáng)度。
[0232] 相對于100質(zhì)量份粘結(jié)劑樹脂的質(zhì)量，磁性材料的用量優(yōu)選為10至200質(zhì)量份，更 優(yōu)選為20至150質(zhì)量份。
[02削實(shí)施例
[0234] W下參照實(shí)施例和比較例進(jìn)一步詳細(xì)說明本公開內(nèi)容的實(shí)施方式。然而，本發(fā)明 并不限定于W下實(shí)施例。此后，所有的"份"和"％"是基于質(zhì)量，除非另有規(guī)定。
[0235] 在實(shí)施例中，使用下列測量方法。
[0236] (1)分子量的測定
[0237] 通過尺寸排阻色譜法(SEC) W聚苯乙締換算測定包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物的分子量 和聚合物的骨架部分的分子量。按照W下方式通過SEC測量分子量。
[0238] 將樣品添加到洗脫液W使樣品濃度為1.0%，并在室溫下靜置得到的溶液24小時。 將溶液用孔徑為0.2WI1的耐溶劑性膜濾器過濾從而制備樣品溶液，通過W下條件測量該樣 品溶液。
[0239] 設(shè)備:高速GPC設(shè)備"GPC-lOr (由甜0WADENK0 K.K.制造）
[0240] 柱：S個柱"Asahipak GF-IG 7B"(guard columns)、'屯F-310冊"和'屯F-510冊"（由 S冊WADENKO K.K.制造）
[0241] 洗脫液:在N，N-二甲基甲酯胺中20mM Li化
[0242] 流速:〇.6mL/min
[0243] 柱箱溫度:40°C
[0244] 樣品注入量:〇. IOOmL
[0245] 使用利用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙締樹脂"TSK標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙締F-850、F-450、F-288、F-128、F-80、 F-40、F-20、F-10、F-4、F-2、F-1、A-5000、A-2500、A-1000和A-500(由Tosoh Corporation制 造r制作的分子量校正曲線計(jì)算樣品的分子量。
[0246] (2巧圣值的測量
[0247] 通過W下方法測量骨架部分的徑值。
[024引該方法的基本操作是按照J(rèn)IS K-0070-1992。
[0249] 1)將乙酸酢(25g)裝入100-mL的容量瓶中。將化晚加入到該燒瓶中，使得燒瓶中內(nèi) 容物的總量為lOOmL。通過搖動燒瓶使燒瓶的內(nèi)容物充分混合，制備乙酷化試劑。
[0250] 2)精確稱量樣品的質(zhì)量(0.5至2.Og),并加入另一個燒瓶中。在下文中，將樣品的 質(zhì)量稱為M(g)。
[0251] 3)將上述制備的乙酷化試劑(5mL)加入到該燒瓶中。接著，將燒瓶置于具有95°C至 l〇〇°C溫度的甘油浴中，使得燒瓶底部（約Icm)浸在甘油浴中，加熱該燒瓶。一小時后，將燒 瓶從浴中取出，并通過福射冷卻冷卻。接著，將ImL水加入到該燒瓶中，并搖動燒瓶分解乙酸 酢。為了完成乙酸酢分解，將燒瓶在甘油浴中再加熱10分鐘。燒瓶由福射冷卻冷卻后，用5ml 乙醇清洗燒瓶壁。
[0252] 4)使用氨氧化鐘化OH)與投放作為指示劑的酪獻(xiàn)的0.5-mol/L的乙醇溶液來進(jìn)行 滴定。同時進(jìn)行空白試驗(yàn)。
[02對 5)在下文中，所使用的KO田容液的量稱為S(HiL)。也測量空白值。在下文中，在空白 試驗(yàn)中使用的KO田容液的量稱為B(HiL)。
[0254] 6)使用W下表達(dá)式計(jì)算樣品的徑值，其中f表示KOH溶液的系數(shù)，A表示樣品的酸 值。
[0 巧5]
[0巧6] (3)組分分析
[0257]使用W下設(shè)備測定包括骨架部分和獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物的結(jié)構(gòu)。
[0巧引Ih NMR:由巧OL,Ltd審雌的巧CA-400"(溶劑:気代氯仿）
[0巧9] "C NMR:由化址er BioSpin K.K.制造的 "FT-NMR AVANCE II 600"(溶劑:気代氯 仿）
[0260]在1化NMR組成分析中，通過其中將乙酷丙酬酸銘（III)用作弛豫試劑(relaxation reagent)的反口控去禪法（inverse gated decoupling method)進(jìn)行定量。
[0261] 實(shí)施例1
[0262] 按照W下方式制備包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物。
[0263] 聚合物(16)的制備
[0264] 格昭W下斷冰節(jié)寶會成由W下結(jié)抬!井親呆的甸會肺蓄結(jié)挽的恵會物I。
[02 化]
[0266] 在上述方案中，符號"CO"是指構(gòu)成共聚物的單元成隨機(jī)順序排列。
[0267] 在氮?dú)獯祾呦录訜岜紗渭姿幔?00份)并在120°C W上回流。經(jīng)3小時向丙二醇 單甲酸滴加51.5份苯乙締(41)、2.68份2-徑乙基甲基丙締酸醋(42)和1.00份過氧苯甲酸叔 下醋（由NOF CORPORATION生產(chǎn)的有機(jī)過氧化物聚合引發(fā)劑叩erbutyl Z")的混合物。該混 合物加入完成后，將所得溶液攬拌3小時。同時將溶液的溫度升高至17(TC，進(jìn)行常壓蒸饋。 該溶液的溫度達(dá)到170°C之后，在Ih化的減壓下進(jìn)行蒸饋1小時W除去溶劑。由此，形成樹脂 固體組分。通過溶解在四氨巧喃中和在正己燒中進(jìn)行再沉淀純化所述固體組分。由此制備 53.1份骨架部分(P-1)。用上述設(shè)備分析骨架部分(P-1)。分析結(jié)果總結(jié)如下。
[0268] 骨架部分(P-I)的分析結(jié)果
[0269] [1]分子量(GPC)的測量結(jié)果：
[0270] 重均分子量(Mw) =21,767
[0271] 數(shù)均分子量(Mn) =8,422
[0272] [2]徑值的測量結(jié)果：
[0273] 24.6m^0H/g
[0274] 構(gòu)成骨架部分(P-I)的單元的摩爾分?jǐn)?shù)如下，其由徑值的測量結(jié)果計(jì)算：
[0275] 苯乙締 ：96mol%
[0276] 甲基丙締酸2-徑乙醋：4mol%
[0277] 在氮?dú)夥罩袑?5.Og上述制備的骨架部分(P-I)溶于708份無水N，N-二甲基甲酯胺 中。向得到的溶液中，加入13.7份碳酸鐘和6.39份4-硝基鄰苯二甲臘(43)，并將溶液在65°C 下攬拌30小時。過濾反應(yīng)溶液，并隨后加入到水和甲醇的混合物(水：甲醇= 1:2)中。用甲醇 清洗所得沉淀物。由此制備78.1份的聚合物(44)。用上述設(shè)備分析聚合物(44)。分析結(jié)果總 結(jié)如下。
[0278] 聚合物(44)的分析結(jié)果
[0279] [1]分子量(GPC)的測量結(jié)果：
[0280] 重均分子量(Mw) =22,432
[0281] 數(shù)均分子量(Mn) =9,185
[02劇[2]? NMR的結(jié)果（150MHz，CDCl3,室溫）（參見圖l):S[ppm] = 177.3-174.7(1.9C, 〉C = 0)，161.5-161.3( 1.0 C，鄰苯二甲臘 Arc) ,146.0-145.0(37.5C,苯乙締 Arc) ,135.2 (1.0(：，鄰苯二甲臘4托），128.0-127.2(苯乙締4托），125.6-125.5(苯乙締4托），119.6- 119.3(2. OC,鄰苯二甲臘 Arc) ,117.4-117.3( 1.0 C,鄰苯二甲臘 Arc) ,115.5( 1.0 C,-C = N), 115.1(1. OC,-C = N) ,107.7-107.3(1. OC,鄰苯二甲臘 ArC) ,66.5-65.2(1.9C,-OfeO-Ar), 61.3-60.4(1.9C,-0CH2-) ,46.3-38.8,21.9-19.6(1.9C,-CHs)
[0283] 基于I3C NMR的結(jié)果從幾基和鄰苯二甲臘的積分值計(jì)算的該步驟的反應(yīng)率為 52.6%。由苯乙締、幾基和鄰苯二甲臘的積分值計(jì)算的構(gòu)成聚合物(44)的單元之間的組成 比[摩爾％]，是苯乙締/2-徑乙基甲基丙締酸醋/包含鄰苯二甲臘的單體= 95.2/2.3/2.5。
[0284] 將35.0份上述制備的聚合物（44)、3.8份鄰苯二甲臘（45)和2.5份乙酸鋒溶解在 616份鄰二甲苯中。將所得溶液加熱至90°C，并在90°C下將5.2份1,8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十 一碳-7-締(DBU)滴加到該溶液中。D腳加入完成后，將溶液加熱至140°C并在140°C下攬拌30 小時。將反應(yīng)溶液冷卻至室溫后，然后過濾，將濾液真空濃縮，溶解在248份N，N-二甲基甲酯 胺中，并在甲醇中再沉淀。將所得的沉淀物溶解在248份N，N-二甲基甲酯胺中并隨后在甲醇 中進(jìn)行再沉淀的步驟重復(fù)=次。由此制備26.0份聚合物(16)。
[0285] 用上述設(shè)備分析聚合物(16)。分析結(jié)果總結(jié)如下。
[0286] 聚合物的分析結(jié)果（16)
[0287] 山分子量(GPC)的測量結(jié)果：
[028引重均分子量(Mw) =52,006 [0289]數(shù)均分子量(Mn) = 17,557
[0巧0] [2]? NMR的結(jié)果（150MHz，CDCl3,室溫）（參見圖2):S[ppm] = 176.5-175.9(2.2C, 〉C = 0) ,162.3-160.2,153.8,146.0-145.0(37.5C,苯乙締ArC) ,140.5,138.4,128.0-127.3 (苯乙締4托），125.6-125.5(苯乙締4托），122.6,65.7(1.6(：，-細(xì)2〇-4')，61.7(1.7(：，- 0CH2-),46.4-38.8,20.9-19.8(2.OC,-CHs)
[0291] I3C NMR的結(jié)果確認(rèn)，聚合物(44)中包含的鄰苯二甲臘已定量反應(yīng)形成獻(xiàn)菁環(huán)，即 已經(jīng)制備了聚合物(16)，因?yàn)椴淮嬖卩彵蕉着D碳原子。
[0292] 聚合物的制備(32)
[0293] 按照W下所述方案合成由W下結(jié)構(gòu)式表示的包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物(32)。
[0294
[02M]在上述方案中，符號"CO"是指構(gòu)成共聚物單元成隨機(jī)順序排列;和符號V'是指該 烷基是線性的。在氮?dú)獯祾呦录訜岜紗渭姿幔?00份)并在120°C W上回流。經(jīng)3小時向丙 二醇單甲酸中滴加51.5份苯乙締(41)、11.4份甲基丙締酸硬脂酸醋(46)、4.4份2-徑乙基甲 基丙締酸醋(42)和1.00份過氧苯甲酸叔下醋（由NOF CORPORATION生產(chǎn)的有機(jī)過氧化物聚 合引發(fā)劑"Perbutyl Z")的混合物。該混合物加入完成后，將所得溶液攬拌3小時。同時將溶 液的溫度升高至170°C，進(jìn)行常壓蒸饋。該溶液的溫度達(dá)到170°C之后，在比化的減壓下進(jìn)行 蒸饋1小時W除去溶劑。由此，形成樹脂固體組分。通過溶解在四氨巧喃中和在2-丙醇中進(jìn) 行再沉淀純化所述固體組分。由此制備65.3份的骨架部分(P-7)。用上述設(shè)備分析骨架部分 (P-7)。分析結(jié)果總結(jié)如下。
[0296] 骨架部分(P-7)的分析結(jié)果
[0297] [1]分子量(GPC)的測定結(jié)果：
[0巧引重均分子量(Mw) = 19,185
[0巧9] 數(shù)均分子量(Mn) =6,620
[0300] [2巧圣值的測量結(jié)果：
[0301] 33.3m^0H/g
[0302] 在氮?dú)夥罩袑?5.Og上述制備的骨架部分(P-7)溶于708份無水N，N-二甲基甲酯胺 中。向得到的溶液中，加入18.5份碳酸鐘和8.65份4-硝基鄰苯二甲臘(43)，并將混合物在65 °C下攬拌16小時。過濾反應(yīng)溶液，并隨后加入到水和甲醇的混合物（1:2)中。用甲醇清洗所 得沉淀物。由此制備73.3份的聚合物(47)。用上述設(shè)備分析聚合物(47)。分析結(jié)果總結(jié)如 下。
[0303] 聚合物(47)的分析結(jié)果
[0304] [ 1 ]分子量(GPC)的測量結(jié)果：
[0305] 重均分子量(Mw) =20,200
[0306] 數(shù)均分子量(Mn) =8,491
[0307] [2]? NMR的結(jié)果（150MHz，CDCl3,室溫）（參見圖3):S[ppm] = 177.3-174.8(3.6C, 〉C = 0)，161.5-161.3(1. OC,鄰苯二甲臘 ArC) ,145.9-145.0(24.9C,苯乙締 ArC) ,135.2 (1.0(：，鄰苯二甲臘4托），127.9-127.2(苯乙締4托），125.6-125.5(苯乙締4托），119.6- 119.5(2.OC,鄰苯二甲臘ArC) ,117.4-117.3(1.OC,鄰苯二甲臘ArC) ,115.5(1.OC,-C = N), 115.1(1. OC ,-C = N) ,107.5-107.3(1. OC,鄰苯二甲臘 ArC) ,66.5-65.2(1.8C,-OfeO-Ar), 64.2-63.7(1.9C,-OC 出-),61.4-60.3(1.8C，-0CH2-)，51.0,49.5-41.6,40.3-39.7,38.8， 31.9(1.9C,-C出-),29.7-29.6(19.OC,-C出-),29.3(3.8C,-C出-),28.3-27.6(1.9C，- CH2-)，26.0-^.7(1.9C，-CH2-)，22.7(1.9C，-CH2-)，21.9-19.8(-CH3)，14.1(1.9C，-〇l3)
[0308] 基于I3C NMR的結(jié)果從幾基、鄰苯二甲臘和甲基丙締酸硬脂酸醋的末端甲基的積分 值計(jì)算該步驟的反應(yīng)率為58.8%。構(gòu)成聚合物(47)的單元之間的組成比[摩爾％ ]是苯乙 締/甲基丙締酸硬脂酸醋/2-徑乙基甲基丙締酸醋/包含鄰苯二甲臘的單體= 87.4/6.7/ 2.5/3.5〇
[0309] 將10.0份上述制備的聚合物(47)、1.3份鄰苯二甲臘(45)和0.5份乙酸鋒溶解在88 份鄰二甲苯中。將所得溶液加熱至90°C，并在90°C下將1.7份1,8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一 碳-7-締化腳)滴加到該溶液中。D腳加入完成后，將溶液加熱至140°C并在140°C下攬拌30小 時。將反應(yīng)溶液冷卻至室溫后，然后過濾，將濾液真空濃縮，溶解在94.4份N，N-二甲基甲酯 胺中，并在甲醇中再沉淀。將所得的沉淀物溶解在94.4份N，N-二甲基甲酯胺中并隨后在甲 醇中進(jìn)行再沉淀的步驟重復(fù)四次。由此制備10.1份聚合物(32)。
[0310] 用上述設(shè)備分析聚合物(32)。分析結(jié)果總結(jié)如下。
[0311] 聚合物(32)的分析結(jié)果
[0312] [ 1 ]分子量(GPC)的測量結(jié)果：
[0；31；3]重均分子量(]\1巧）=79,040 [0314]數(shù)均分子量(Mn) = 19,153
[0；31 引[2]1化 NMR的結(jié)果（1501化，〔0(：13，室溫）（參見圖4):5[卵111] = 177.3-175.3(3.8(：， 〉C = 0) ,162.4-160.4,154.8-154.0,145.9-145.0(24.9C,苯乙締八托），140.7，138.6- 138.5,132.2,128.9,127.9-127.2(苯乙締ArC) ,125.6(苯乙締ArC) ,123.8,122.6-122.5， 105.8,66.3-65.2(1.6C,-OfeO-Ar),64.2-63.7(1.8C，-0CH2-)，62.7-60.2(1.4C，-0CH2-)， 53.0-52.1,49.6-41.6,40.3,38.8,31.9(2.1C,-CH2-)，29.7-29.6(21.3C,-C 此-),29.3 (4.3C，-C出-)，28.3-27.6(2.5C，-C出-)，26.0-25.7(2.IC，-C出-)，22.7(1.9C，-CH2-)， 22.3-19.7(-咖），14.1 (2.1C,-C出）
[0316] I3C NMR的結(jié)果確認(rèn)，聚合物(47)中包含的鄰苯二甲臘已定量反應(yīng)形成獻(xiàn)菁環(huán)，即 已經(jīng)制備了聚合物(32)，因?yàn)椴淮嬖卩彵蕉着D碳原子。
[0317] 其它聚合物的制備
[0318] 除了改變聚合物的原料之外，按照聚合物（16)的制備和聚合物(32)的制備，制備 包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物(17)至(31)和(33)至(40)，其描述在表2中。
[0319] 表1總結(jié)了骨架部分的結(jié)構(gòu)。表2總結(jié)了包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物的結(jié)構(gòu)。
[0320] 表 1
[0321]
[03剖在表1中，麗-1、麗-2和麗-3表示下列單元;符號"(n)"指的是烷基是線性的；符號 表示鍵合至A的位點(diǎn)；和符號表示鍵合至OH基團(tuán)的位點(diǎn)。
[0323
[0324 :原子或烷基。
[0325
[03%] 在通式MN-2中，Rw親示氨原子或烷基;和R39表示簇酸醋基或簇酸酷胺基。
[0327]
[0328] 在通式MN-3中，R4Q表示氨原子或烷基;A表示0原子或NH基;L表示亞烷基。
[0329] 表2
[0330]
[0331] 在表帥，"鍵合位點(diǎn)"是指在通式（1)中的取代位點(diǎn)，且在"R2"至"R4"中括號內(nèi)的數(shù) 字也是指通式（1)中的取代位點(diǎn);符號"t-Bu"是指叔下基；中的符號"2H"指不包括金屬， 即聚合物包含由通式(2)表示的單元;符號表示鍵合至A的位點(diǎn)；和符號表示經(jīng)由氧 原子鍵合到獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的位點(diǎn)。
[0332] 比較例1
[0333] 比較聚合物(48)的制備
[0334] 按照日本專利公開號2012-067285中所述的"偶氮化合物3的合成"來合成W下比 較聚合物(48)。
[0335]
[0336] 比較聚合物(49)的制備
[0337] 除了將鄰苯二甲臘(45)改變?yōu)?-(辛氧基)鄰苯二甲臘之外，按照上述聚合物（16) 的制備來合成W下比較聚合物（49)，其與Laibing Wang等，Polym.化em. 2014,第5卷，第8 期，PP.2872-2879 Jhe Royal Society of Qiemishy,United Kingdom中所述的化合物 (化I)和(Pc2)包含相同的獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)。
[033引
[0339] 在通式(49)中，V'是指該烷基是線性的。
[0340] 實(shí)施例2-1
[0341 ] W下面的方式制備黃色顏料分散體。
[0342] 黃色顏料分散體的制備1
[0343] 將18.0份由W下通式(Pig-A)表示的C.I.顏料黃155( W下也稱為"黃色顏料a")與 1.80份包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物（16)、180份作為非水溶性溶劑的苯乙締和130份玻璃珠(直 徑：1mm)混合。使用由Ni卵on Coke&Engineering Co. ,Ltd.制造的超微研磨機(jī)將所得混合 物分散3小時，然后通過網(wǎng)篩過濾。由此制備黃色顏料分散體(Dis-Yl)。
[034
[0345] 黃色顏料分散體的制備2
[0346] 除了將包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物（16)分別改變?yōu)榘I(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物（17)至 (40) W外，按照如上黃色顏料分散體的制備1來制備黃色顏料分散體(Dis-Y2)至（Dis- Y25)〇
[0347] 黃色顏料分散體的制備3
[0348] 除了將由上述通式(Pig-A)表示的C.I.顏料黃155(黃色顏料a)分別改變?yōu)橛蒞下 通式(Pig-B)表示的C.I.顏料黃180( W下，稱為"黃色顏料b")和由W下通式(Pig-C)表示的 C.I.顏料黃185( W下，稱為"黃色顏料C") W外，按照如上黃色顏料分散體的制備1來制備黃 色顏料分散體(Dis-Y26)和(Dis-Y27)。
[03'
[0350]黃色顏料分散體的制備4
[O%1] 通過使用由化ra MachineiT Co. ,Ltd制造的雜化體系"NHS-0"干混，將42.0份由 上述通式(Pig-A)表示的C.I.顏料黃155(黃色顏料a)與4.2份作為顏料分散劑的包含獻(xiàn)菁 結(jié)構(gòu)的聚合物（16)混合，制備顏料組合物。將顏料組合物（19.8份)與180份苯乙締和130份 玻璃珠(直徑：Imm)混合。將所得混合物用由Toyo Seiki Seisaku-sho,Ltd.制造的油漆攬 拌器分散1小時，然后通過網(wǎng)篩過濾。由此制備黃色顏料分散體(Dis-Y28)。 惦52] 比較例2-1
[0353] 按照下列方式制備作為評價基準(zhǔn)的參考黃色顏料分散體和比較黃色顏料分散體。
[0354] 參考黃色顏料分散體的制備1
[0355] 除了不使用包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物（16) W外，按照黃色顏料分散體的制備I來制 備參考黃色顏料分散體(Dis-Y29)。
[0356] 參考黃色顏料分散體的制備2
[0357] 除了不使用包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物（16) W外，按照黃色顏料分散體的制備3來制 備參考黃色顏料分散體(Dis-Y30)和(Dis-Y31)。
[0358] 參考黃色顏料分散體的制備3
[0359] 除了不使用包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物（16) W外，按照黃色顏料分散體的制備4來制 備參考黃色顏料分散體(Dis-Y32)。
[0360] 比較黃色顏料分散體的制備1
[0361] 除了下述W外，按照黃色顏料分散體的制備1來分別制備比較黃色顏料分散體 (Dis-Y33)至(Dis-Y36)，將包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物（16)分別改變?yōu)樯鲜霰容^聚合物(48) (W下，稱為"比較化合物r )、上述比較聚合物(49) ( W下，稱為"比較化合物2")、日本專利 公開號03-113462中描述的甲基丙締酸甲醋-苯乙締橫酸鋼共聚物（W下，稱為"比較化合物 3")和日本專利公開號06-148927中所述的苯乙締-丙締酸下醋[共聚比（質(zhì)量比）= 95/5]嵌 段共聚物(Mw = 9,718)m下，稱為"比較化合物4")。
[0362] 實(shí)施例2-2
[0363] W下面的方式制備品紅色顏料分散體。
[0364] 品紅顏料分散體的制備1
[03化]將18.0份由W下通式(Pig-D)表示的C.I.顏料紅122( W下也稱為"品紅顏料a")與 1.80份上述包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物（16)、180份作為非水溶性溶劑的苯乙締和130份玻璃珠 (直徑：1mm)混合。使用由Nippon Coke&Engineering Co. ,Ltd.制造的超微研磨機(jī)將所得混 合物分前3小時，然后通討網(wǎng)篩討濾。由此制備品針顏料分散體(Dis-Ml)。
[0366]
[0367] 品紅顏料分散體的制備2
[0368] 除了將包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物（16)分別改變?yōu)榘I(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物（17)至 (40) W外，按照上述品紅顏料分散體的制備1來制備品紅色顏料分散體(Dis-M2)至(Dis- M25)〇
[0369] 品紅顏料分散體的制備3
[0370] 除了將由通式(Pig-D)表示的C.I.顏料紅122(品紅顏料a)分別改變?yōu)橛蒞下通式 (Pig-E)表示的C.I.顏料紅255( W下，簡稱為"品紅顏料b")和由W下通式(Pig-F)表示的 C. I.顏料紅150( W下，簡稱為"品紅顏料C" ) W外，按照上述品紅顏料分散體的制備1來制備 品紅色顏料分散體(DiS-M26)和(DiS-M27)。
[0371：
[0372] 品紅顏料分散體的制備4
[0373] 通過使用由化ra MachineiT Co. ,Ltd制造的雜化體系。NHS-0"干混，將42.0份上 述由通式(Pig-D)表示的C.I.顏料紅122(品紅顏料a)與4.2份包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的作為顏料分 散劑的聚合物（16)混合，制備顏料組合物。將顏料組合物（19.8份)與180份苯乙締和130份 玻璃珠(直徑：Imm)混合。將所得混合物用由Toyo Seiki Seisaku-sho,Ltd.制造的油漆攬 拌器分散1小時，然后通過網(wǎng)篩過濾。由此制備品紅顏料分散體(Dis-M28)。
[0374] 比較例2-2
[0375] W下面的方式制備用作評價基準(zhǔn)的參考品紅顏料分散體和比較品紅顏料分散體。
[0376] 參考品紅顏料分散體的制備1
[0377] 除了不使用包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物（16) W外，按照品紅顏料分散體的制備1，制備 參考品紅顏料分散體(Dis-M29)。
[0378] 參考品紅顏料分散體的制備2
[0379] 除了不使用包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物（16) W外，按照品紅顏料分散體的制備3來制 備參考品紅顏料分散體(DiS-M30)和(DiS-M31)。
[0380] 參考品紅顏料分散體的制備3
[0381] 除了不使用包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物（16) W外，按照品紅顏料分散體的制備4來制 備參考品紅顏料分散體(Dis-M32)。
[0382] 比較品紅顏料分散體的制備1
[0383] 除了下述W外，按照品紅顏料分散體的制備1來制備比較品紅顏料分散體(Dis- M33)至化is-M36)，將包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物（16)分別改變?yōu)樯鲜霰容^聚合物(48)(比較化 合物1)、上述比較聚合物(49)(比較化合物2)、日本專利公開號03-113462中所述的甲基丙 締酸甲醋-苯乙締橫酸鋼共聚物（比較化合物3)和日本專利公開號06-148927中所述的苯乙 締-丙締酸下醋[共聚比（質(zhì)量比）=95/引嵌段共聚物(Mw = 9,718)(比較化合物4)。
[0384] 實(shí)例2-3
[0385] W下面的方式制備青色顏料分散體。
[0386] 青色顏料分散體的制備1
[0387] 將18.0份由W下通式(Pig-G)表示的C.I.顏料藍(lán)15:3( W下也稱為"青色顏料a") 與1.80份上述包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物(16)、180份作為非水溶性溶劑的苯乙締和130份玻璃 珠(直徑：1mm)混合。使用由Nippon Coke&Engineering Co. ,Ltd.制造的超微研磨機(jī)將所得 混合物分散3小時，然后通過網(wǎng)篩過濾。由此制備青色顏料分散體(Dis-Cl)。
[038引
[0389] 青色顏料分散體的制備2
[0390] 除了將包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物（16)分別改變?yōu)榘I(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物（17)至 (40) W外，按照上述青色顏料分散體的制備1來制備青色顏料分散體(Dis-C2)至（Dis- C25)〇
[0391] 青色顏料分散體的制備3
[0392] 除了將上述由通式(Pig-G)表示的C.I.顏料藍(lán)15:3(青色顏料a)分別改變?yōu)橛蒞 下通式(Pig-H)表示的C.I.顏料藍(lán)16( W下，簡稱為"青色顏料b")和由W下通式(Pig-I)表 示的C. I.顏料藍(lán)17:1 ( W下，簡稱為"青色顏料C" ) W外，按照上述青色顏料分散體的制備1 來制備青色顏料分散體(Dis-C26)和(Dis-C27)。
[0393]
[0394]
[03M]青色顏料分散體的制備4
[0396] 通過使用由Pfera MachineiT Co. ,Ltd制造的雜化體系。NHS-0"干混，將42.0份上 述由通式(Pig-G)表示的C.I.顏料藍(lán)15:3(青色顏料a)與4.2份包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的作為顏料分 散劑的聚合物（16)混合，制備顏料組合物。將顏料組合物（19.8份)與180份苯乙締和130份 玻璃珠(直徑：Imm)混合。將所得混合物用由Toyo Seiki Seisaku-sho,Ltd.制造的油漆攬 拌器分散1小時，然后通過網(wǎng)篩過濾。由此制備青色顏料分散體(Dis-C28)。
[0397] 比較例2-3
[0398] W下面的方式制備用作評價基準(zhǔn)的參考青色顏料分散體和比較青色顏料分散體。
[0399] 參考青色顏料分散體的制備1
[0400] 除了不使用包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物（16) W外，按照青色顏料分散體的制備1來制 備參考青色顏料分散體(Dis-C29)。
[0401] 參考青色顏料分散體的制備2
[0402] 除了不使用包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物（16) W外，按照青色顏料分散體的制備3來制 備參考青色顏料分散體(Dis-C30)。
[0403] 參考青色顏料分散體的制備3
[0404] 除了不使用包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物（16) W外，按照青色顏料分散體的制備4來制 備參考青色顏料分散體(Dis-C32)。
[0405] 比較青色顏料分散體的制備1
[0406] 除W下述W外，按照青色顏料分散體的制備1來制備比較青色顏料分散體(Dis- C33)至化is-C36)，將包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物（16)分別改變?yōu)樯鲜霰容^聚合物(48)(比較化 合物1)、上述比較聚合物(49)(比較化合物2)、日本專利公開號03-113462中所述的甲基丙 締酸甲醋-苯乙締橫酸鋼共聚物（比較化合物3)和日本專利公開號06-148927中所述的苯乙 締丙締酸下醋[共聚比（質(zhì)量比）=95/引嵌段共聚物(Mw = 9,718)(比較化合物4)。
[0407] 實(shí)施例2-4
[040引 W下面的方式制備黑色顏料分散體。
[0409] 黑色顏料分散體的制備1
[0410] 將30份炭黑（比表面積65ml/g，平均粒徑：30nm，pH值:9.0;W下簡稱為"黑色顏料 a")與3.0份包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物（16)、150份作為非水溶性溶劑的苯乙締和130份玻璃珠 (直徑：1mm)混合。使用由Nippon Coke&Engineering Co. ,Ltd.制造的超微研磨機(jī)將所得混 合物分散3小時，然后通過網(wǎng)篩過濾。由此制備黑色顏料分散體(Dis-Bkl)。
[0411] 黑色顏料分散體的制備2
[0412] 除了將包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物（16)分別改變?yōu)榘I(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物（17)至 (40) W外，按照上述黑色顏料分散體的制備1來制備黑色顏料分散體(Dis-Bk2)至（Dis- 趾 25)。
[0413] 黑色顏料分散體的制備3
[0414] 除了下述W外，按照上述黑色顏料分散體的制備1來制備黑色顏料分散體(Dis- Bk26)和(DiS-趾27)，分別將炭黑（比表面積：65m^g，平均粒徑：30nm，pH值:9.0;黑色顏料 a)改變?yōu)樘亢冢ū缺砻娣e:77mVg，平均粒徑：28nm，抑:7.5;W下簡稱為"黑色顏料b")和炭 黑（比表面積:37(WVg，平均粒徑：13nm，pH: 3.0; W下簡稱為"黑色顏料C")。
[0415] 黑色顏料分散體的制備4
[0416] 通過使用由化ra MachineiT Co. ,Ltd制造的雜化體系"NHS-0"干混，將42.0份炭 黑（比表面積:65mVg，平均粒徑:30nm，pH值:9.0;黑色顏料a)與4.2份作為顏料分散劑的包 含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物（16)混合，制備顏料組合物。將顏料組合物(33.0份)與150份苯乙締和 130份玻璃珠(直徑：Imm)混合。將所得混合物用由Toyo Seiki Seisaku-sho,Ltd.制造的油 漆攬拌器分散1小時，然后通過網(wǎng)篩過濾。由此制備黑色顏料分散體(Dis-Bk28)。
[0417] 比較例2-4
[0418] W下面的方式制備用作評價基準(zhǔn)的參考黑色顏料分散體和比較黑色顏料分散體。
[0419] 參考黑色顏料分散體的制備1
[0420] 除了不使用包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物（16) W外，按照黑色顏料分散體的制備1來制 備參考黑色顏料分散體(Dis-Bk29)。
[0421 ]參考黑色顏料分散體的制備2
[0422] 除了不使用包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物（16) W外，按照黑色顏料分散體的制備3來制 備參考黑色顏料分散體(Dis-Bk30)和(Dis-Bk31)。
[0423] 參考黑色顏料分散體的制備3
[0424] 除了不使用包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物（16) W外，按照黑色顏料分散體的制備4來制 備參考黑色顏料分散體(Dis-Bk32)。
[0425] 比較黑色顏料分散體的制備1
[0心6]除了下述W外，按照黑色顏料分散體的制備1來制備比較黑色顏料分散體(Dis- Bk33)至(Dis-Bk36)，將包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物（16)分別改變?yōu)樯鲜霰容^聚合物(48)(比較 化合物1)、上述比較聚合物(49)(比較化合物2)、日本專利公開號03-113462中所述的甲基 丙締酸甲醋-苯乙締橫酸鋼共聚物(比較化合物3)和日本專利公開號06-148927中所述的苯 乙締丙締酸下醋[共聚比（質(zhì)量比）=95/引嵌段共聚物(Mw = 9,718)(比較化合物4)。
[0427] 實(shí)施例3
[0428] W下列方式評價上述制備的黃色、品紅色、青色和黑色顏料分散體。
[0429] 顏料分散性的評價
[0430] 測量由黃色顏料分散體(Dis-Yl)至(Dis-Y28)、品紅顏料分散體(Dis-Ml)至(Dis- M28)、青色顏料分散體(Dis-Cl)至化is-C28)和黑色顏料分散體(Dis-Bkl)至(Dis-Bk28)形 成的涂膜的光澤度，從而評價根據(jù)實(shí)施方式的包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物的顏料分散性。下面 描述用于評價聚合物的顏料分散性的具體方法。
[0431] 將每種顏料分散體裝入移液管，成一條線布置在一張超級藝術(shù)紙（SA kanefuji 180kg 80X160,由Oji Paper Co. ,Ltd.制造)的上邊緣上，并用繞線棒(#10)均勻地施加到 所述藝術(shù)紙張的表面上。所得涂膜干燥后，用由NIPPON DEN甜OKU INDUSTRIES CO. ,LTD生 產(chǎn)的"Gloss Meter VG2000"測量涂膜的光澤度(反射角75° )。根據(jù)下述標(biāo)準(zhǔn)評價涂膜的光 澤度。顏料的分散程度越高，涂膜的光滑性越高，從而增加了涂膜的光澤度。
[0432] 參照參考黃色顏料分散體(Dis-Y29)的光澤度，測定黃色顏料分散體(Dis-Yl)到 (Dis-Y25)的光澤度的增加。參照參考黃色顏料分散體(Dis-Y30)的光澤度，測定黃色顏料 分散體(Dis-Y26)的光澤度的增加。參照黃色顏料分散體(Dis-Y31)的光澤度，測定黃色顏 料分散體(Dis-Y27)的光澤度的增加。參照參考黃色顏料分散體(Dis-Y32)的光澤度，測定 黃色顏料分散體(Dis-Y28)的光澤度的增加。
[0433] 參照參考品紅顏料分散體(Dis-M29)的光澤度，測定品紅顏料分散體(Dis-Ml)到 (Dis-M25)的光澤度的增加。參照參考品紅顏料分散體(Dis-M30)的光澤度，測定品紅顏料 分散體(Dis-M26)的光澤度的增加。參照品紅顏料分散體(Dis-M31)的光澤度，測定品紅顏 料分散體(Dis-M27)的光澤度的增加。參照參考品紅顏料分散體(Dis-M32)的光澤度，測定 品紅顏料分散體(Dis-M28)的光澤度的增加。
[0434] 參照參考青色顏料分散體(Di S-C29)的光澤度，測定青色顏料分散體(Di S-Cl)到 (Dis-C25)的光澤度的增加。參照參考青色顏料分散體(Dis-C30)的光澤度，測定青色顏料 分散體(Dis-C26)的光澤度的增加。參照青色顏料分散體(Dis-C31)的光澤度，測定青色顏 料分散體(Dis-C27)的光澤度的增加。參照參考青色顏料分散體(Dis-C32)的光澤度，測定 青色顏料分散體(Dis-C28)的光澤度的增加。
[0435] 參照參考黑色顏料分散體(Dis-Bk29)的光澤度，測定黑色顏料分散體(Dis-Bkl) 到(Dis-Bk25)的光澤度的增加。參照參考黑色顏料分散體(Dis-Bk30)的光澤度，測定黑色 顏料分散體(D i s-Bk26)的光澤度的增加。參照黑色顏料分散體(D i s-Bk31)的光澤度，測定 黑色顏料分散體(Dis-Bk27)的光澤度的增加。參照參考黑色顏料分散體(Dis-Bk32)的光澤 度，測定黑色顏料分散體(Dis-Bk28)的光澤度的增加。
[0436] 按照W下標(biāo)準(zhǔn)評價黃色、品紅色、青色和黑色顏料分散體。
[0437] .黃色顏料分散體的評價標(biāo)準(zhǔn)
[0438] A:涂膜的光澤度增加 10% W上。
[0439] B:涂膜的光澤度增加 5 % W上且小于10 %。
[0440] C:涂膜的光澤度增加為0 % W上且小于5 %。
[0441] D:涂膜的光澤度降低。
[0442] 當(dāng)涂膜的光澤度增加 5% W上時，顏料的分散性被認(rèn)為是高的。
[0443] ?品紅顏料分散體的評價標(biāo)準(zhǔn)
[0444] A:涂膜的光澤度增加 35% W上。
[0445] B:涂膜的光澤度增加20 % W上且小于35 %。
[0446] C:涂膜的光澤度增加為5 % W上且小于20 %。
[0447] D:涂膜的光澤度增加小于5%。
[0448] 當(dāng)涂膜的光澤度增加 20% W上時，顏料的分散性被認(rèn)為是高的。
[0449] .青色顏料分散體的評價標(biāo)準(zhǔn)：
[0450] A:涂膜的光澤度增加50% W上。
[0451 ] B:涂膜的光澤度增加35% W上且小于50%。
[0452] C:涂膜的光澤度增加為15% W上且小于35%。
[0453] D:涂膜的光澤度增加小于15%。
[0454] 當(dāng)涂膜的光澤度增加35% W上時，顏料的分散性被認(rèn)為是高的。
[0455] .黑色顏料分散體的評價標(biāo)準(zhǔn)：
[0456] A:涂膜的光澤度為80W上。
[0457] B:涂膜的光澤度為50W上且小于80。
[045引 C:涂膜的光澤度為20 W上且小于50。
[0459] D:涂膜的光澤度小于20。
[0460] 當(dāng)涂層膜的光澤度為50 W上時，顏料的分散性被認(rèn)為是高的。
[0461] 比較例3
[0462] 按照實(shí)施例3評價比較黃色顏料分散體(Dis-Y33)至(Dis-Y36)、比較品紅顏料分 散體(Dis-M33)至(Dis-M36)、比較青色顏料分散體(Dis-C33)至(Dis-C36)和比較黑色顏料 分散體(Dis-Bk33)至(Dis-Bk36)的光澤度。
[0463] 比較黃色顏料分散體(Dis-Y33)至(Dis-Y36)的光澤度增加是相對于參考黃色顏 料分散體(D i S-Y29)的光澤度而測定的。比較品紅色顏料分散體(Di S-M33)至(D i S-M36)的 光澤度增加是相對于參考品紅顏料分散體(Dis-M29)的光澤度而測定的。比較青色顏料分 散體(Dis-C33)至(Dis-C36)的光澤度增加是相對于參考青色顏料分散體(Dis-C29)的光澤 度而測定的。比較黑色顏料分散體(Dis-Bk33)至(Dis-Bk36)的光澤度增加是相對于參考黑 色顏料分散體(Dis-Bk29)的光澤度而測定的。
[0464] 表3總結(jié)了黃色顏料分散體、品紅顏料分散液、青色顏料分散體和黑色顏料分散體 的評價結(jié)果。
[04化]表3
[0474] ?黃色顏料分散體(Dis-Yl): 132份
[04巧].苯乙締單體:46份
[0476] ?丙締酸正下醋單體:34份
[0477] ?極性樹脂[飽和聚醋樹脂(對苯二甲酸-環(huán)氧丙烷改性的雙酪A，酸值：15m排OH/ 邑，峰值分子量:6,000)]: 10份
[047引 ?醋蠟(DSC中觀測到的最大吸熱峰= 70°C，Mn = 704) :25份
[04"79] ? Orient 化emical Industries Co. ,Ltd.生產(chǎn)的水楊酸侶化合物"B0NTR0N E- 10穿'：2份
[0480] .二乙締基苯單體:0.1份
[0481] 向所得混合物中加入10份作為聚合引發(fā)劑的2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊臘），并 將所述混合物與上述制備的水性介質(zhì)混合。保持所述混合器的旋轉(zhuǎn)數(shù)為12,000rpm，同時造 粒15分鐘。接著，用螺旋獎代替高速攬拌器。聚合反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行5小時，同時將液體混合物的 溫度保持在60°C。然后，將液體混合物的溫度升高至80°C，并且聚合再繼續(xù)8小時。在聚合反 應(yīng)完成后，將剩余單體在80°C下減壓蒸饋除去，將溫度降至30°C。由此制備含有聚合物細(xì)顆 粒的分散體。
[0482] 清洗和脫水步驟
[0483] 將含有聚合物細(xì)顆粒的分散體轉(zhuǎn)移到清潔容器，在攬拌下將稀鹽酸加入到清洗容 器。將所得混合物在pH 1.5下攬拌2小時，W溶解包含憐酸和巧的化合物如化3(P〇4)2。使用 過濾器將所得溶液進(jìn)行固液分離。由此，制備聚合物細(xì)顆粒。將聚合物細(xì)顆粒添加到水中并 攬拌，再次形成包含聚合物細(xì)顆粒的分散體。然后，用過濾器將包含聚合物細(xì)顆粒的分散體 進(jìn)行固液分離。重復(fù)在水中再分散聚合物細(xì)顆粒并進(jìn)行所得分散體的固-液分離的步驟，直 至將包含憐酸和巧的化合物化3(P化)2除去至足夠的程度。最后，用干燥機(jī)將通過固-液分離 制備的聚合物細(xì)顆粒干燥至足夠的程度。由此制備調(diào)色劑顆粒。
[0484] 使用Ni卵on Coke&Engineering Co. ,Ltd制造的Henschel Mixer通過干混，將1.0 份用六甲基二娃氮燒表面處理過的疏水性二氧化娃細(xì)粉末（一次顆粒的數(shù)均直徑：7nm)、 0.15份金紅石型二氧化鐵的細(xì)粉末(一次顆粒的數(shù)均直徑:45nm)和0.5份金紅石型二氧化 鐵的細(xì)粉末(初級顆粒的數(shù)均直徑:200皿)與100份調(diào)色劑顆?；旌?分鐘。由此制備黃色調(diào) 色劑(Tnr-Yl)。黃色調(diào)色劑的制備2
[0485] 除了將黃色顏料分散體(Dis-Yl)分別改變?yōu)辄S色顏料分散體(Dis-Y2)至(Dis- Y27) W外，按照黃色調(diào)色劑的制備1來制備根據(jù)實(shí)施方式的黃色調(diào)色劑（Tnr-Y2)至（Tnr- Y27)〇
[0486] 比較例4-1
[0487] W下列方式制備用作評價基準(zhǔn)的參考黃色調(diào)色劑和比較黃色調(diào)色劑。
[048引參考黃色調(diào)色劑的制備1
[0489] 除了將黃色顏料分散體(Dis-Yl)分別改變?yōu)辄S色顏料分散體(Dis-Y29)至(Dis- Y31) W外，按照黃色調(diào)色劑的制備1來制備參考黃色調(diào)色劑(Tnr-Y28)至(Tnr-Y30)。
[0490] 比較黃色調(diào)色劑的制備1
[0491 ]除了將黃色顏料分散體(Di S-Yl)分別改變?yōu)辄S色顏料分散體(Dis-Y33)至(Di S- Y36) W外，按照黃色調(diào)色劑的制備1來制備參考黃色調(diào)色劑(Tnr-Y31)至(Tnr-Y34)。
[04W] 實(shí)施例4-2
[0493] W下面的方式通過懸浮聚合制備品紅調(diào)色劑。
[0494] 品紅調(diào)色劑的制備1
[04M]除了將黃色顏料分散體(Dis-Yl)改變?yōu)槠芳t顏料分散體(Dis-Ml) W外，按照黃色 調(diào)色劑制備1來制備品紅調(diào)色劑(Tnr-Ml )。
[0496] 品紅調(diào)色劑的制備2
[0497] 除了將品紅顏料分散體(DiS-Ml)分別改變?yōu)槠芳t顏料分散體(DiS-M2)至(DiS- M2 7似外，按照品紅調(diào)色劑的制備1來制備品紅調(diào)色劑(Tnr-M2)至(Tnr-M2 7)。
[049引比較例4-2
[0499] W下列方式制備用作評價基準(zhǔn)的參考品紅調(diào)色劑和比較品紅調(diào)色劑。
[0如日]參考品紅調(diào)色劑的制備1
[0501 ]除了將品紅顏料分散體(Di S-Ml)分別改變?yōu)槠芳t顏料分散體(Di S-M29)至(Di S- M31) W外，按照品紅調(diào)色劑的制備1來制備參考品紅調(diào)色劑(Tnr-M28)至(Tnr-M30)。
[0如2]比較品紅調(diào)色劑的制備1
[0503]除了將品紅顏料分散體（Di S-Ml)分別改變?yōu)槠芳t色顏料分散體（DiS-M33)至 (DiS-M36似外，按照品紅調(diào)色劑的制備1來制備比較品紅調(diào)色劑(Tnr-M31)至(Tnr-M34)。
[0如4] 實(shí)施例4-3
[0505] W下面的方式通過懸浮聚合制備青色調(diào)色劑。
[0如6] 青色調(diào)色劑的制備1
[0507]除了將黃色顏料分散體(Dis-Yl)改變?yōu)榍嗌伭戏稚Ⅲw(Dis-Cl) W外，按照黃色 調(diào)色劑的制備1來制備青色調(diào)色劑(Tnr-Cl )。
[0如引青色調(diào)色劑的制備2
[0509] 除了分別將品紅顏料分散體(D i S-C1)改變?yōu)榍嗌伭戏稚Ⅲw(Di S-C2)至(D i S- C27)W外，按照青色調(diào)色劑的制備1來制備青色調(diào)色劑(Tnr-C2)至(Tnr-C27)。
[0510] 比較例4-3
[0511] W下列方式制備用作評價基準(zhǔn)的參考青色調(diào)色劑和比較青色調(diào)色劑。
[0512] 參考青色調(diào)色劑的制備1
[0513] 除了將青色顏料分散體(Dis-Cl)分別改變?yōu)榍嗌伭戏稚Ⅲw(Dis-C29)至(Dis- C31)W外，按照青色調(diào)色劑的制備1來制備參考青色調(diào)色劑(Tnr-C28)至(Tnr-C30)。
[0514] 比較青色調(diào)色劑的制備1
[0515] 除了將青色顏料分散體(Dis-Cl)分別改變?yōu)榍嗌伭戏稚Ⅲw(Dis-C33)至(Dis- C36)W外，按照青色調(diào)色劑的制備1來制備比較青色調(diào)色劑(Tnr-C31)至(Tnr-C34)。
[0516] 實(shí)施例4-4
[0517] W下面的方式通過懸浮聚合制備黑色調(diào)色劑。
[化1引黑色調(diào)色劑的制備1
[0519]除了將黃色顏料分散體(Dis-Yl)改變?yōu)槠芳t顏料分散體(Dis-Bkl) W外，按照黃 色調(diào)色劑制備1來制備黑色調(diào)色劑(Tnr-Bkl )。
[化2日]黑色調(diào)色劑的制備2
[0521]除了將黑色顏料分散體(Tnr-Bkl)分別改變?yōu)楹谏伭戏稚Ⅲw(Di s-Bk2)至(Di S- Bk27似外，按照黑色調(diào)色劑的制備I來制備黑色調(diào)色劑(Tnr-Bk2)至(Tnr-Bk27)。
[0522] 比較例4-4
[0523] W下列方式制備用作評價基準(zhǔn)的參考黑色調(diào)色劑和比較黑色調(diào)色劑。
[化24] 參考黑色調(diào)色劑的制備1
[0525]除了分別將黑色顏料分散體（Dis-Bkl)改變?yōu)楹谏伭戏稚Ⅲw（Dis-Bk29)至 (Dis-Bk31)W外，按照黑色調(diào)色劑的制備1來制備參考黑色調(diào)色劑（Tnr-Bk28)至（Tnr- 趾 30)。
[05%]比較黑色調(diào)色劑的制備1
[0527]除了分別將黑色顏料分散體（Dis-Bkl)改變?yōu)楹谏伭戏稚Ⅲw（Dis-Bk33)至 (Dis-Bk36)W外，按照黑色調(diào)色劑的制備1來制備比較黑色調(diào)色劑（Tnr-Bk31)至（Tnr- 趾 34)。
[052引實(shí)施例5-1
[0529] W下面的方式通過溶解懸浮法制備黃色調(diào)色劑。
[化3日]黃色調(diào)色劑的制備3 [0531]黃色顏料分散體的制備
[化32]將180份乙酸乙醋、12份C. I.顏料黃155(黃色顏料a)、1.2份包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合 物（16)和130份玻璃珠（直徑：1mm)混合在一起制備黃色顏料分散體，用由Nippon Cokefe 化gineering Co. ,Ltd.制造的超微研磨機(jī)將所得混合物分散3小時，并通過網(wǎng)篩過濾所述 混合物。
[0533] 混合步驟
[0534] 將W下組分用球磨機(jī)分散24小時。由此，制備200份調(diào)色劑組合物液體混合物。
[化巧].上述制備的黃色顏料分散體:96.0份
[0536] ?極性樹脂[飽和聚醋樹脂(環(huán)氧丙烷改性的雙酪A和鄰苯二甲酸的縮聚物，Tg = 75.9°C ,Mw= 11,000，Mn = 4,200,酸值：11)] :85.0份
[0537] ?控蠟(費(fèi)-托蠟，DSC中觀察的最大吸熱峰= 80°C，Mw = 750):9.0份
[053引?由Orient 化emical Industries Co. ,Ltd.生產(chǎn)的水楊酸侶化合物"B0NTR0N E-IO穿' ：2份
[0539] ?乙酸乙醋(溶劑）：10.0份
[0540] 分散懸浮步驟
[0541] 用球磨機(jī)將下列組分分散24小時，W溶解簇甲基纖維素。因此制備水性介質(zhì)。
[0542] ?碳酸巧(涂覆有丙締酸系共聚物）：20.0份
[0543] ?由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co. ,Ltd.生產(chǎn)的簇甲基纖維素 "Serogen BS-H": 0.5份
[0544] .離子交換水:99.5份
[0545] 向由PRIMIX Co巧oration制造的高速混合器"T.K.HOMO MIXER"中裝入1,200份水 性介質(zhì)。用轉(zhuǎn)子葉片W20m/sec的圓周速度旋轉(zhuǎn)進(jìn)行攬拌，同時將1，000份上述制備的調(diào)色 劑組合物液體混合物裝入所述混合器中。然后，進(jìn)行攬拌1分鐘，同時將溫度保持在25°C。由 此，制備懸浮液。
[0546] 溶劑去除步驟
[0547]用Kobelco Eco-Solutions Co. ,Ltd.制造的混合葉輪"Fullzone" W45m/min的圓 周速度攬拌2,200份上述制備的懸浮液，并將懸浮液的溫度保持為4(TC，使用鼓風(fēng)機(jī)將懸浮 液的表面上方的氣相強(qiáng)制提取，W去除溶劑。在此溶劑去除步驟中，開始去除溶劑15分鐘 后，將75份作為離子物質(zhì)的1%-稀釋的氨水加入到該懸浮液;開始去除溶劑1小時后，將25 份所述氨水加入到該懸浮液;開始去除溶劑2小時后，將25份所述氨水加入到該懸浮液;開 始去除溶劑3小時后，將25份所述氨水加入到該懸浮液。因此，總共將150份所述氨水加入到 懸浮液中。開始去除溶劑后將懸浮液保持17小時，同時將懸浮液的溫度保持為40°C。由此， 制備包括已經(jīng)去除溶劑（即乙酸乙醋）的懸浮顆粒的調(diào)色劑分散體。
[054引清洗和脫水步驟
[0549] 向300份溶劑去除步驟中制備的調(diào)色劑分散體中，加入80份10-mol/L的鹽酸。向所 得混合物中，加入0.1-mol/L氨氧化鋼水溶液，W中和該混合物。接著，重復(fù)四次用離子交換 水通過抽濾清洗。由此，制備調(diào)色劑濾餅。將調(diào)色劑濾餅在真空干燥機(jī)中干燥，并將干燥的 調(diào)色劑濾餅通過具有45WI1開口尺寸的篩。由此，制備調(diào)色劑顆粒。將調(diào)色劑顆粒進(jìn)行與實(shí)施 例4-1的黃色調(diào)色劑的制備1中相同的處理。由此，制備根據(jù)實(shí)施方式的黃色調(diào)色劑(Tnr- Y35)。黃色調(diào)色劑的制備4
[0550] 除了將包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物（16)分別改變?yōu)榫酆衔铮?7)至(40) W外，按照黃色 調(diào)色劑的制備3來制備根據(jù)實(shí)施方式的黃色調(diào)色劑(Tnr-Y36)至(Tnr-Y59)。
[0巧1] 黃色調(diào)色劑的制備5
[0552]除了下述W外，按照黃色調(diào)色劑的制備3來制備根據(jù)實(shí)施方式的黃色調(diào)色劑(Tnr- Y60)和(Tnr-YSl)，將由上述通式(Pig-A)表示的顏料黃155(黃色顏料a)分別改變?yōu)橛缮鲜?通式(Pig-B)表示的C.I.顏料黃180(黃色顏料b)和由上述通式(Pig-C)表示的C.I.顏料黃 185(黃色顏料。）。
[0巧3] 比較例5-1
[0554] 按照下列方式制備作為評價基準(zhǔn)的參考黃色調(diào)色劑和比較黃色調(diào)色劑。參考黃色 調(diào)色劑的制備2。
[0555] 除了不使用包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物（16) W外，按照黃色調(diào)色劑的制備3來制備參 考黃色調(diào)色劑（Tnr-Y62)。
[0巧6] 參考黃色調(diào)色劑的制備3
[0557]除了不使用包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物（16) W外，按照黃色調(diào)色劑的制備5來制備參 考黃色調(diào)色劑（Tnr-Y63)和（Tnr-Y64)。
[055引比較黃色調(diào)色劑的制備2
[0559] 除了下述W外，按照黃色調(diào)色劑的制備3來制備比較黃色調(diào)色劑（Tnr-Y65)至 (Tnr-Y68)，將包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物（16)分別改變?yōu)樯鲜霰容^聚合物（48)(比較化合物 1)、上述比較聚合物(49)(比較化合物2)、日本專利公開號03-113462中所述的甲基丙締酸 甲醋-苯乙締橫酸鋼共聚物（比較化合物3)和日本專利公開號06-148927中所述的苯乙締丙 締酸下醋[共聚比（質(zhì)量比）=95/引嵌段共聚物(Mw = 9,718)(比較化合物4)。
[0560] 實(shí)施例5-2
[0561] W下面的方式通過溶解懸浮制備品紅調(diào)色劑。
[化62]品紅調(diào)色劑的制備3
[0563]除了將由上述通式(Pig-A)表示的C. I.顏料黃155(黃色顏料a)改變?yōu)橛缮鲜鐾ㄊ?(Pig-D)表示的C.I.顏料紅122(品紅顏料a) W外，按照黃色調(diào)色劑的制備3來制備根據(jù)實(shí)施 方式的品紅調(diào)色劑(Tnr-M35)。
[化64]品紅調(diào)色劑的制備4
[0565]除了將包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物（16)分別改變?yōu)榫酆衔铮?7)至(40) W外，按照品紅 調(diào)色劑的制備3來制備根據(jù)實(shí)施方式的品紅調(diào)色劑(Tnr-M36)至(Tnr-M59)。
[化66]品紅調(diào)色劑的制備5
[0567]除了將由上述通式(Pig-D)表示的C.I.顏料紅122(品紅顏料a)分別改變?yōu)橛缮鲜?通式(Pig-E)表示的C. I.顏料紅255(品紅顏料b)和由上述通式(Pig-F)表示的C. I.顏料紅 150(品紅顏料C) W外，按照品紅調(diào)色劑的制備3來制備根據(jù)實(shí)施方式的品紅調(diào)色劑(Tnr- M60)和（Tnr-Mei)。
[056引比較例5-2
[0569] 按照下列方式制備作為評價基準(zhǔn)的參考品紅調(diào)色劑和比較品紅調(diào)色劑。參考品紅 調(diào)色劑的制備2
[0570] 除了不使用包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物（16) W外，按照品紅調(diào)色劑的制備3來制備參 考品紅調(diào)色劑(Tnr-M62)。
[0571] 參考品紅調(diào)色劑的制備3
[0572] 除了不使用包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物（16) W外，按照品紅調(diào)色劑的制備5來制備參 考品紅調(diào)色劑（Tnr-M63)和（Tnr-M64)。
[化73]比較品紅調(diào)色劑的制備2
[化74] 除了下述W外，按照品紅調(diào)色劑的制備3來制備比較品紅調(diào)色劑（Tnr-M65)至 (Tnr-M68)，將包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物（16)分別改變?yōu)樯鲜霰容^聚合物（48)(比較化合物 1)、上述比較聚合物(49)(比較化合物2)、日本專利公開號03-113462中所述的甲基丙締酸 甲醋-苯乙締橫酸鋼共聚物（比較化合物3)和日本專利公開號06-148927中所述的苯乙締丙 締酸下醋[共聚比（質(zhì)量比）=95/引嵌段共聚物(Mw = 9,718)(比較化合物4)。
[化巧]實(shí)施例5-3
[0576] W下面的方式通過溶解懸浮制備青色調(diào)色劑。
[化77]青色調(diào)色劑3的制備
[0578]除了將由上述通式(Pig-A)表示的C.I.顏料黃155(黃色顏料a)改變?yōu)橛缮鲜鐾ㄊ?(Pig-G)表示的C.I.顏料藍(lán)15:3(青色顏料a) W外，按照黃色調(diào)色劑的制備3來制備根據(jù)實(shí) 施方式的青色調(diào)色劑(Tnr-C35)。
[化79]青色調(diào)色劑的制備4
[0580]除了將包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物（16)分別改變?yōu)榫酆衔铮?7)至(40) W外，按照青色 調(diào)色劑的制備3來制備根據(jù)實(shí)施方式的青色調(diào)色劑(Tnr-C36)至(Tnr-C59)。
[0581 ] 青色調(diào)色劑的制備5
[0582]除了將由上述通式(Pig-G)表示的C.I.顏料藍(lán)15:3(青色顏料a)改變?yōu)橛缮鲜鐾?式(Pig-H)表示的顏料藍(lán)16(青色顏料b)和由上述通式(Pig-I)表示的C.I.顏料藍(lán)17:1(青 色顏料C) W外，按照青色調(diào)色劑的制備3來制備根據(jù)實(shí)施方式的黃色調(diào)色劑(Tnr-CeO)和 (Tnr-C61)〇
[058；3]比較例 5-3
[0584] 按照下列方式制備作為評價基準(zhǔn)的參考青色調(diào)色劑和比較青色調(diào)色劑。參考青色 調(diào)色劑的制備2
[0585] 除了不使用包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物（16) W外，按照青色調(diào)色劑的制備3來制備參 考青色調(diào)色劑（Tnr-C62)。
[化86] 參考青色調(diào)色劑的制備3
[0587] 除了不使用包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物（16) W外，按照青色調(diào)色劑的制備5來制備參 考青色調(diào)色劑（Tnr-C63)和（Tnr-C64)。
[0588] 比較青色調(diào)色劑的制備2
[0589] 除了下述W外，按照青色調(diào)色劑的制備3來制備比較青色調(diào)色劑（Tnr-C65)至 (Tnr-C68)，將包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物（16)分別改變?yōu)樯鲜霰容^聚合物（48)(比較化合物 1)、上述比較聚合物(49)(比較化合物2)、日本專利公開號03-113462中所述的甲基丙締酸 甲醋-苯乙締橫酸鋼共聚物（比較化合物3)和日本專利公開號06-148927中所述的苯乙締丙 締酸下醋[共聚比（質(zhì)量比）=95/引嵌段共聚物(Mw = 9,718)(比較化合物4)。
[0590] 實(shí)施例5-4
[0591] W下面的方式通過溶解懸浮制備黑色調(diào)色劑。
[化92] 黑色調(diào)色劑的制備3
[0593]除了將12份由上述通式(Pig-A)表示的C.I.顏料黃155(黃色顏料a)改變?yōu)?0份炭 黑（比表面積:65m^g，平均粒徑:30皿，pH值:9.0;黑色顏料曰），并將包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物 (16)的量改變?yōu)?.0份W外，按照黃色調(diào)色劑的制備3來制備根據(jù)實(shí)施方式的黑色調(diào)色劑 (Tnr-Bk35)。
[化94] 黑色調(diào)色劑的制備4
[05M]除了將包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物（16)分別改變?yōu)榫酆衔铮?7)至(40) W外，按照黑色 調(diào)色劑的制備3來制備根據(jù)實(shí)施方式的黑色調(diào)色劑(Tnr-Bk36)至(Tnr-Bk59)。
[化96] 黑色調(diào)色劑的制備5
[0597]除了下述W外，按照黑色調(diào)色劑的制備3來制備根據(jù)實(shí)施方式的黑色調(diào)色劑(Tnr- Bkeo)和(Tnr-Bke 1)，將炭黑（比表面積：65m^g，平均粒徑：30nm，抑值:9.0;黑色顏料a)分 別改變?yōu)樘亢冢ū缺砻娣e：77mVg，平均粒徑：28nm，pH值：7.5;黑色顏料b)和炭黑（比表面 積:37(WVg，平均粒徑：13nm，pH值:3.0;黑色顏料C)。
[化9引比較例5-4
[0599] 按照下列方式制備作為評價基準(zhǔn)的參考黑色調(diào)色劑和比較黑色調(diào)色劑。參考黑色 調(diào)色劑的制備2
[0600] 除了不使用包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物（16) W外，按照黑色調(diào)色劑的制備3來制備參 考黑色調(diào)色劑（Tnr-Bk62)。
[0601] 參考黑色調(diào)色劑的制備3
[0602] 除了不使用包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物（16) W外，按照黑色調(diào)色劑的制備5來制備參 考黑色調(diào)色劑（Tnr-Bk63)和（Tnr-Bk64)。
[0603] 比較黑色調(diào)色劑的制備2
[0604]除了下述W外，按照黑色調(diào)色劑的制備3來制備比較黑色調(diào)色劑（Tnr-Bk65)至 (化r-Bk68)，將包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物（16)分別改變?yōu)樯鲜霰容^聚合物(48)(比較化合物 1)、上述比較聚合物(49)(比較化合物2)、日本專利公開號03-113462中所述的甲基丙締酸 甲醋-苯乙締橫酸鋼共聚物（比較化合物3)和日本專利公開號06-148927中所述的苯乙締丙 締酸下醋[共聚比（質(zhì)量比）=95/引嵌段共聚物(Mw = 9,718)(比較化合物4)。
[0605] 實(shí)施例6
[0606] W下列方式評價在實(shí)施例4-1至4-4和實(shí)施例5-1至5-4中制備的黃色調(diào)色劑、品紅 調(diào)色劑、青色調(diào)色劑和黑色調(diào)色劑。
[0607] 調(diào)色劑的著色力評價
[060引使用各黃色調(diào)色劑（Tnr-Yl)至（Tnr-Y27)和（Tnr-Y35)至（Tnr-Yei)、品紅調(diào)色劑 (Tnr-Ml)至（Tnr-M27)和（Tnr-M35)至（Tnr-M61)、青色調(diào)色劑（Tnr-C 1)至（Tnr-C27)和 (5)至（Tnr-C61) W及黑色調(diào)色劑（Tnr-Bk 1)至（Tnr-Bk27)和（Tnr-Bk35)至（Tnr- Bk61)形成樣品圖像，并將所述圖像的性質(zhì)與W下所述參考圖像的性質(zhì)相比較。在比較圖像 性質(zhì)之前，使用由CANON KABU細(xì)IKI KAISHA制造的"LBP-530(T的變型作為圖像形成設(shè)備 (在下文，簡稱為"LBP")，進(jìn)行通紙耐久性試驗(yàn)。具體地，用祉m厚度的SUS葉片代替圖像形成 設(shè)備的處理盒(在下文中，稱為乂RG")中包括的顯影刮板，并且變型使得，相對于施加到顯 影漉(作為調(diào)色劑載體)的顯影偏壓為-200V的刮板偏壓可W適用于在SUS葉片。
[0609] 在常溫-常濕環(huán)境[N/N(23.5°C，60%畑)]下，用0.5mg/cm2的調(diào)色劑覆蓋在記錄紙 (75g/m2紙）上形成實(shí)屯、圖像。用由GretagMacbeth制造的反射濃度計(jì)"Spectrolino"測量實(shí) 屯、圖像的密度。W實(shí)屯、圖像的密度來評價調(diào)色劑的著色力的增加。
[0610] 參照使用參考黃色調(diào)色劑(Tnr-Y28)形成的實(shí)屯、圖像的密度，測定使用黃色調(diào)色 劑(Tnr-Yl)至(Tnr-Y25)形成的實(shí)屯、圖像的密度增加。參照使用參考黃色調(diào)色劑(Tnr-Y29) 形成的實(shí)屯、圖像的密度，測定使用黃色調(diào)色劑(Tnr-Y26)形成的實(shí)屯、圖像的密度增加。參照 使用參考黃色調(diào)色劑(Tnr-Y30)形成的實(shí)屯、圖像的密度，測定使用黃色調(diào)色劑(Tnr-Y27)形 成的實(shí)屯、圖像的密度增加。
[06川參照使用參考黃色調(diào)色劑(Tnr-Y62)形成的實(shí)屯、圖像的密度，測定使用黃色調(diào)色 劑（Tnr-Y35)至（Tnr-Y59)形成的實(shí)屯、圖像的密度增加。參照使用參考黃色調(diào)色劑（Tnr- Y63)形成的實(shí)屯、圖像的密度，測定使用黃色調(diào)色劑(Tnr-YSO)形成的實(shí)屯、圖像的密度增加。 參照使用參考黃色調(diào)色劑（Tnr-Y64)形成的實(shí)屯、圖像的密度，測定使用黃色調(diào)色劑（Tnr- Y61)形成的實(shí)屯、圖像的密度增加。
[0612] 參照使用參考品紅調(diào)色劑(Tnr-M28)形成的實(shí)屯、圖像的密度，測定使用品紅調(diào)色 劑(Tnr-Ml)至(Tnr-M25)形成的實(shí)屯、圖像的密度增加。參照使用參考品紅調(diào)色劑(Tnr-M29) 形成的實(shí)屯、圖像的密度，測定使用品紅調(diào)色劑(Tnr-M26)形成的實(shí)屯、圖像的密度增加。參照 使用參考品紅調(diào)色劑(Tnr-M30)形成的實(shí)屯、圖像的密度，測定使用品紅調(diào)色劑(Tnr-M27)形 成的實(shí)屯、圖像的密度增加。
[0613] 參照使用參考品紅調(diào)色劑(Tnr-M62)形成的實(shí)屯、圖像的密度，測定使用品紅調(diào)色 劑（Tnr-M3 5)至（Tnr-MS 9)形成的實(shí)屯、圖像的密度增加。參照使用參考品紅調(diào)色劑（Tnr- M63)形成的實(shí)屯、圖像的密度，測定使用品紅調(diào)色劑(Tnr-MSO)形成的實(shí)屯、圖像的密度增加。 參照使用參考品紅調(diào)色劑（Tnr-M64)形成的實(shí)屯、圖像的密度，測定使用品紅調(diào)色劑（Tnr- M61)形成的實(shí)屯、圖像的密度增加。
[0614] 參照使用參考青色調(diào)色劑(Tnr-C28)形成的實(shí)屯、圖像的密度，測定使用青色調(diào)色 劑(Tnr-Cl)至(Tnr-C25)形成的實(shí)屯、圖像的密度增加。參照使用參考青色調(diào)色劑(Tnr-C29) 形成的實(shí)屯、圖像的密度，測定使用青色調(diào)色劑(Tnr-C26)形成的實(shí)屯、圖像的密度增加。參照 使用參考青色調(diào)色劑(Tnr-C30)形成的實(shí)屯、圖像的密度，測定使用青色調(diào)色劑(Tnr-C27)形 成的實(shí)屯、圖像的密度增加。
[0615] 參照使用參考青色調(diào)色劑(Tnr-C62)形成的實(shí)屯、圖像的密度，測定使用青色調(diào)色 劑（Tnr-C35)至（Tnr-C59)形成的實(shí)屯、圖像的密度增加。參照使用參考青色調(diào)色劑（Tnr- C63)形成的實(shí)屯、圖像的密度，測定使用青色調(diào)色劑(Tnr-CeO)形成的實(shí)屯、圖像的密度增加。 參照使用參考青色調(diào)色劑（Tnr-C64)形成的實(shí)屯、圖像的密度，測定使用青色調(diào)色劑（Tnr- C61)形成的實(shí)屯、圖像的密度增加。
[0616]參照使用參考黑色調(diào)色劑(hr-趾28)形成的實(shí)屯、圖像的密度，現(xiàn)憶使用黑色調(diào)色 劑（Tnr-Bkl)至（Tnr-Bk25)形成的實(shí)屯、圖像的密度增加。參照使用參考黑色調(diào)色劑（Tnr- Bk29)形成的實(shí)屯、圖像的密度，測定使用黑色調(diào)色劑(Tnr-Bk26)形成的實(shí)屯、圖像的密度增 加。參照使用參考黑色調(diào)色劑（Tnr-Bk30)形成的實(shí)屯、圖像的密度，測定使用黑色調(diào)色劑 (Tnr-Bk27)形成的實(shí)屯、圖像的密度增加。
[0617]參照使用參考黑色調(diào)色劑(化尸趾62)形成的實(shí)屯、圖像的密度，現(xiàn)憶使用黑色調(diào)色 劑（Tnr-Bk35)至（Tnr-Bk59)形成的實(shí)屯、圖像的密度增加。參照使用參考黑色調(diào)色劑 (化r63)形成的實(shí)屯、圖像的密度，測定使用黑色調(diào)色劑(Tnr-Bkeo)形成的實(shí)屯、圖像的密度 增加。參照使用參考黑色調(diào)色劑(Tnr-Bk64)形成的實(shí)屯、圖像的密度，測定使用黑色調(diào)色劑 (Tnr-Bkei)形成的實(shí)屯、圖像的密度增加。
[0618] 按照下述標(biāo)準(zhǔn)評價黃色、品紅色、青色和黑色實(shí)屯、圖像的密度增加。
[0619] .使用黃色調(diào)色劑形成的實(shí)屯、圖像密度增加的評價標(biāo)準(zhǔn)
[0620] A:實(shí)屯、圖像的密度增加為5% W上。
[0621] B:實(shí)屯、圖像的密度增加為1 % W上且小于5%。
[0622] C:實(shí)屯、圖像的密度增加為0% W上且小于1 %。
[0623] D:實(shí)屯、圖像的密度降低。
[0624]當(dāng)實(shí)屯、圖像的密度增加為1% W上時，調(diào)色劑的著色力評價為好。
[0625] .使用品紅調(diào)色劑形成的實(shí)屯、圖像密度增加的評價標(biāo)準(zhǔn)
[0626] A:實(shí)屯、圖像的密度增加為20% W上。
[0627] B:實(shí)屯、圖像的密度增加為10% W上且小于20%。
[0628] C:實(shí)屯、圖像的密度增加為5% W上且小于10%。
[0629] D:實(shí)屯、圖像的密度增加小于5%。
[0630] 當(dāng)實(shí)屯、圖像的密度增加為10% W上時，調(diào)色劑的著色力評價為好。
[0631 ].使用青色調(diào)色劑形成的實(shí)屯、圖像密度增加的評價標(biāo)準(zhǔn)
[0632] A:實(shí)屯、圖像的密度增加為30% W上。
[0633] B:實(shí)屯、圖像的密度增加為20% W上且小于30%。
[0634] C:實(shí)屯、圖像的密度增加化0% W上且小于20%。
[0635] D:實(shí)屯、圖像的密度增加小于10%。
[0636] 當(dāng)實(shí)屯、圖像的密度增加為20% W上時，調(diào)色劑的著色力評價為好。
[0637].使用黑色調(diào)色劑形成的實(shí)屯、圖像密度增加的評價標(biāo)準(zhǔn) [063引 A:實(shí)屯、圖像的密度增加為60% W上。
[0639] B:實(shí)屯、圖像的密度增加為40% W上且小于60%。
[0640] C:實(shí)屯、圖像的密度增加為20% W上且小于40%。
[0641 ] D:實(shí)屯、圖像的密度增加小于20%。
[0642] 當(dāng)實(shí)屯、圖像的密度增加為40% W上時，調(diào)色劑的著色力評價為好。
[0643] 比較例6
[0644] 按照實(shí)施例6評價比較黃色調(diào)色劑（Tnr-Y31)至（Tnr-Y34)和（Tnr-Y65)至（Tnr- Y68)、比較品紅色調(diào)色劑（Tnr-M31)至（Tnr-M34)和（Tnr-M65)到（化'-]\168)、比較青色調(diào)色 劑（I^r-C31)至（I^r-C3A)和（I^r-C6 5)至（I^r-C68)和比較黑色調(diào)色劑（Tnr-Bk31)至（Tnr- Bk34)和（Tnr-Bk65)至（Tnr-Bk68)的著色力。
[0645] 參照使用參考黃色調(diào)色劑(Tnr-Y28)形成的實(shí)屯、圖像的密度，測定使用比較黃色 調(diào)色劑(Tnr-Y31)至(Tnr-Y34)所形成的實(shí)屯、圖像的密度增加。
[0646] 參照使用參考黃色調(diào)色劑(Tnr-Y62)形成的實(shí)屯、圖像的密度，測定使用比較黃色 調(diào)色劑(Tnr-Y65)至(Tnr-Y68)所形成的實(shí)屯、圖像的密度增加。
[0647] 參照使用參考品紅調(diào)色劑(Tnr-M28)形成的實(shí)屯、圖像的密度，測定使用比較品紅 調(diào)色劑(Tnr-M31)至(Tnr-M34)所形成的實(shí)屯、圖像的密度增加。
[064引參照使用參考品紅調(diào)色劑(Tnr-M62)形成的實(shí)屯、圖像的密度，測定使用比較品紅 調(diào)色劑(Tnr-M65)至(Tnr-M68)所形成的實(shí)屯、圖像的密度增加。
[0649] 參照使用參考青色調(diào)色劑(Tnr-C28)形成的實(shí)屯、圖像的密度，測定使用比較青色 調(diào)色劑(Tnr-C31)至(Tnr-C34)所形成的實(shí)屯、圖像的密度增加。
[0650] 參照使用參考青色調(diào)色劑(Tnr-C62)形成的實(shí)屯、圖像的密度，測定使用比較青色 調(diào)色劑(Tnr-C65)至(Tnr-C68)所形成的實(shí)屯、圖像的密度增加。
[0651] 參照使用參考黑色調(diào)色劑(Tnr-Bk28)形成的實(shí)屯、圖像的密度，測定使用比較黑色 調(diào)色劑(Tnr-Bk31)至(Tnr-Bk34)所形成的實(shí)屯、圖像的密度增加。
[0652] 參照使用參考黑色調(diào)色劑(Tnr-Bk62)形成的實(shí)屯、圖像的密度，測定使用比較黑色 調(diào)色劑(Tnr-Bk65)至(Tnr-Bkes)所形成的實(shí)屯、圖像的密度增加。
[0653] 表4總結(jié)了通過懸浮聚合制備的黃色、品紅色、青色和黑色調(diào)色劑的著色力的評價 結(jié)果。表5總結(jié)了通過溶解懸浮制備的黃色、品紅色、青色和黑色調(diào)色劑的著色力的評價結(jié) 果。
[0化4] 表4
[0化51
[0化6] 表5
[0A571
[065引表3中所述的結(jié)果證實(shí):使用根據(jù)實(shí)施方式的包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物增加了顏料 組合物和顏料分散體中顏料的分散性;特別是，添加根據(jù)實(shí)施方式的聚合物顯著增加了青 色顏料的分散性;且當(dāng)通式(1)中的R2至R4均為氨原子時，顏料的分散性高。
[0659] 表4和5所述的結(jié)果證實(shí)，使用根據(jù)實(shí)施方式的包含獻(xiàn)菁結(jié)構(gòu)的聚合物改進(jìn)了顏料 在粘結(jié)劑樹脂中的分散性，并由此能夠生產(chǎn)具有高著色力的黃色調(diào)色劑、品紅調(diào)色劑、青色 調(diào)色劑和黑色調(diào)色劑。
[0660] 盡管本公開內(nèi)容已參照示例性實(shí)施方式說明，但應(yīng)理解，本公開不限于所公開的 典型實(shí)施方式。W下權(quán)利要求的范圍應(yīng)被賦予最寬的解釋，W包含所有運(yùn)類變型W及等同 結(jié)構(gòu)和功能。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種聚合物，其特征在于，其包含由以下通式(1)和(2)的任一個表示的單元，其中， Ri表不氫原子或烷基， R2至R4各自獨(dú)立地表示氫原子或具有1至4個碳原子的烷基， A表示氧原子或NH基團(tuán)， L表不亞烷基，和 Μ表示二價金屬、SiX2基團(tuán)或A1X基團(tuán)，其中X表示鹵素原子或0R5基團(tuán)，他是氫原子、烷 基、芳基或芳烷基，其中， Ri表不氫原子或烷基， R2至R4各自獨(dú)立地表示氫原子或具有1至4個碳原子的烷基， A表示氧原子或NH基團(tuán)，和 L表不亞烷基。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚合物， 其中由通式(1)和(2)的任一個表示的單元中包含的A為氧原子。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚合物， 其中由通式(1)和(2)的任一個表示的單元中包含的此至以均為氫原子。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚合物， 其中由通式(1)和(2)的任一個表示的單元中包含的L為具有1至3個碳原子的亞烷基。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚合物，其為包含由通式（1)和（2)的任一個表示的單元以及 由以下通式(3)表示的單元的共聚物，其中， R6表不氫原子或烷基，和 辦表示苯基、含取代基的苯基、羧基、烷氧基羰基或羧酰胺基。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的聚合物， 其中在由通式(3)表示的單元中包含的R6為氫原子或甲基，和在由通式(3)表示的單元 中包含的R?為苯基或烷氧基羰基。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚合物，其包括由通式(1)表示的單元， 其中，在由通式（1)表示的單元中包含的Μ為Zn(II)、Cu(II)、C〇(II)、Ni(II)SFe(II)。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚合物，其包括由通式（1)表示的單元，所述由通式（1)表示的 單元由以下通式(4)表示，其中Ri表不氫原子或烷基。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚合物，其包括數(shù)均分子量為500至200,000的骨架部分。10. -種用于制備聚合物的方法，其特征在于，所述方法包括以下步驟(i)至(iii): (i) 使包含羥基的可聚合單體聚合，以形成包含羥基的聚合物； (ii) 使所述聚合物的所述羥基與包含離去基團(tuán)的鄰苯二甲腈反應(yīng)，以將所述鄰苯二甲 腈經(jīng)由醚鍵引入所述聚合物中；和 (m)使所述聚合物中包含的鄰苯二甲腈反應(yīng)，以形成酞菁環(huán)。11. 一種顏料組合物，其特征在于，其包括根據(jù)權(quán)利要求1至9任一項(xiàng)所述的聚合物和顏 料。12. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的顏料組合物，其中所述顏料是炭黑或酞菁顏料。13. -種顏料分散體，其特征在于，其包括根據(jù)權(quán)利要求11所述的顏料組合物和非水溶 性溶劑。14. 根據(jù)權(quán)利要求13所述的顏料分散體，其中所述非水溶性溶劑含有苯乙烯。15. -種包括調(diào)色劑顆粒的調(diào)色劑，其特征在于，所述調(diào)色劑顆粒各自包含粘結(jié)劑樹脂 和著色劑，所述著色劑為根據(jù)權(quán)利要求11所述的顏料組合物。
【文檔編號】C09C1/48GK105924556SQ201610108043
【公開日】2016年9月7日
【申請日】2016年2月26日
【發(fā)明人】村井康亮, 松下修, 豐田隆之, 長谷川和香, 增田彩乃, 椋本晃介, 廣瀨雅史
【申請人】佳能株式會社