復(fù)合樹脂顆粒、發(fā)泡性顆粒、預(yù)發(fā)泡顆粒和發(fā)泡成形體的制作方法
【專利摘要】一種復(fù)合樹脂顆粒，其包含：聚乙烯系樹脂和聚苯乙烯系樹脂，所述聚乙烯系樹脂和所述聚苯乙烯系樹脂分別為這兩種樹脂的總包含量的50?20質(zhì)量％和50?80質(zhì)量％。所述聚乙烯系樹脂由以下構(gòu)成：具有在925?965kg/m3的范圍內(nèi)的中至高密度的第一聚乙烯系樹脂和具有比所述第一聚乙烯系樹脂低的密度的直鏈狀第二聚乙烯系樹脂；所述第一聚乙烯系樹脂和所述第二聚乙烯系樹脂分別為這兩種樹脂的總包含量的90?30質(zhì)量％和10?70質(zhì)量％。
【專利說明】
復(fù)合樹脂顆粒、發(fā)泡性顆粒、預(yù)發(fā)泡顆粒和發(fā)泡成形體
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及復(fù)合樹脂顆粒、發(fā)泡性(膨脹性)顆粒、預(yù)發(fā)泡(預(yù)膨脹)顆粒和發(fā)泡(膨 脹)成形體(制品）。更具體地，本發(fā)明涉及可以獲得改進(jìn)落球沖擊值并且抑制例如機(jī)械特性 (耐落下沖擊壓縮性和耐落下沖擊性等)等各種物理性質(zhì)的溫度依賴性的發(fā)泡成形體的復(fù) 合樹脂顆粒、發(fā)泡性顆粒和預(yù)發(fā)泡顆粒，并且涉及由這些顆粒獲得的發(fā)泡成形體。
【背景技術(shù)】
[0002] 已知的是，由聚苯乙烯系樹脂形成的發(fā)泡成形體具有優(yōu)異的剛性、絕熱性、輕量 性、耐水性和發(fā)泡成形性。由于該原因，該發(fā)泡成形體已經(jīng)廣泛地用作緩沖材料和建筑材料 用絕熱材料。然而，由聚苯乙烯系樹脂形成的發(fā)泡成形體具有耐化學(xué)品性和耐沖擊性差的 問題。
[0003] 另一方面，已知的是，由聚乙烯系樹脂形成的發(fā)泡成形體具有優(yōu)異的耐化學(xué)品性 和耐沖擊性。由于該原因，該發(fā)泡成形體用于車輛相關(guān)組件。然而，由于對(duì)于聚乙烯系樹脂， 發(fā)泡劑的保持性差，所以必須精密地控制發(fā)泡成形條件。由于該原因，存在生產(chǎn)成本高的問 題。另外，也存在與由聚苯乙烯系樹脂形成的發(fā)泡成形體相比該發(fā)泡成形體的剛性差的問 題。
[0004] 為了解決上述由聚苯乙烯系樹脂或聚乙烯系樹脂形成的發(fā)泡成形體的問題，已經(jīng) 報(bào)道了由聚苯乙烯系樹脂和聚乙烯系樹脂的復(fù)合樹脂顆粒獲得的發(fā)泡成形體。該發(fā)泡成形 體同時(shí)具有聚苯乙烯系樹脂的優(yōu)異的剛性和發(fā)泡成形性和聚乙烯系樹脂的優(yōu)異的耐化學(xué) 品性和耐沖擊性。此外，在日本專利No. 4072553(專利文獻(xiàn)1)和日本專利No. 4072554(專利 文獻(xiàn)2)中，報(bào)道的是，包含線性低密度聚乙烯系樹脂的復(fù)合樹脂顆粒提供具有進(jìn)一步改進(jìn) 的耐沖擊性的發(fā)泡成形體。另外，在日本未審查專利申請(qǐng)第一公開號(hào)No. 2007-270116(專利 文獻(xiàn)3)和日本未審查專利申請(qǐng)第一公開號(hào)No. 2010-24353(專利文獻(xiàn)4)中，報(bào)道的是，包含 具有特定的物理性質(zhì)的高密度聚乙烯系樹脂的復(fù)合樹脂顆粒提供抑制機(jī)械特性的溫度依 賴性的發(fā)泡成形體。
[0005] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0006] 專利文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)1:日本專利No. 4072553
[0008] 專利文獻(xiàn)2:日本專利No. 4072554
[0009] 專利文獻(xiàn)3:日本未審查專利申請(qǐng)，第一公開號(hào)No.2007-270116
[0010] 專利文獻(xiàn)4:日本未審查專利申請(qǐng)，第一公開號(hào)No.2010-24353

【發(fā)明內(nèi)容】

[0011] 發(fā)明要解決的問題
[0012]具有高的機(jī)械特性或改進(jìn)的耐沖擊性的發(fā)泡成形體可以通過前述公報(bào)中公開的 復(fù)合樹脂顆粒來提供。然而，期望提供可以進(jìn)一步改進(jìn)發(fā)泡成形體在寬的溫度范圍內(nèi)的耐 沖擊性的復(fù)合樹脂顆粒。
[0013] 用于解決問題的方案
[0014] 作為再考慮發(fā)泡成形體的原料的結(jié)果，本發(fā)明的發(fā)明人意外地發(fā)現(xiàn)，通過在復(fù)合 樹脂顆粒中以特定比例包含中密度至高密度聚乙烯和線性低密度聚乙烯可以進(jìn)一步改進(jìn) 發(fā)泡成形體在寬的溫度范圍內(nèi)的耐沖擊性，由此導(dǎo)致本發(fā)明的完成。
[0015] 即，根據(jù)本發(fā)明，提供一種復(fù)合樹脂顆粒，其包含:聚乙烯系樹脂和聚苯乙烯系樹 脂，其中
[0016] 以相對(duì)于所述聚乙烯系樹脂和所述聚苯乙烯系樹脂的總量分別在50-20質(zhì)量％和 50-80質(zhì)量％的范圍內(nèi)包含所述聚乙烯系樹脂和所述聚苯乙烯系樹脂，
[0017] 所述聚乙烯系樹脂由以下構(gòu)成:具有在925-965kg/m3的范圍內(nèi)的中密度至高密度 的第一聚乙烯系樹脂;和為直鏈狀并且具有比所述第一聚乙烯系樹脂低的密度的第二聚乙 烯系樹脂，并且
[0018] 以相對(duì)于所述第一聚乙烯系樹脂和所述第二聚乙烯系樹脂的總量分別在90-30質(zhì) 量％和10-70質(zhì)量％的范圍內(nèi)包含所述第一聚乙烯系樹脂和所述第二聚乙烯系樹脂。
[0019] 此外，根據(jù)本發(fā)明，提供一種發(fā)泡性顆粒，其包含:前述復(fù)合樹脂顆粒和物理發(fā)泡 劑。
[0020] 另外，根據(jù)本發(fā)明，提供一種預(yù)發(fā)泡顆粒，其通過使前述發(fā)泡性顆粒預(yù)發(fā)泡來獲 得。
[0021] 此外，提供一種發(fā)泡成形體，其通過使前述預(yù)發(fā)泡顆粒模內(nèi)發(fā)泡成形（in-die expansion molding)來獲得。
[0022] 發(fā)明的效果
[0023]根據(jù)本發(fā)明，可以提供可以獲得抑制在從低溫至高溫的范圍（例如，-35至65°C)內(nèi) 的機(jī)械特性(例如，耐落下沖擊壓縮性和耐落下沖擊性)的變化并且改進(jìn)耐沖擊性的發(fā)泡成 形體的復(fù)合樹脂顆粒、發(fā)泡性顆粒和預(yù)發(fā)泡顆粒。另外，可以提供抑制機(jī)械特性的變化并且 改進(jìn)耐沖擊性的由這些顆粒獲得的發(fā)泡成形體。
[0024]此外，在任意的以下情況中，本發(fā)明可以提供可以獲得進(jìn)一步抑制機(jī)械特性的變 化并且進(jìn)一步改進(jìn)耐沖擊性的發(fā)泡成形體的復(fù)合樹脂顆粒。
[0025] (1)第二聚乙烯系樹脂具有比第一聚乙烯系樹脂的密度低15kg/m3以上的密度。
[0026] (2)第一聚乙稀系樹脂具有140m J/mg以上的結(jié)晶化熱量（crystallization calorific value)并且第二聚乙稀系樹脂具有120mJ/mg以下的結(jié)晶化熱量。
[0027] (3)復(fù)合樹脂顆粒是凝膠分?jǐn)?shù)抑制為小于5重量％的顆粒。
[0028] (4)復(fù)合樹脂顆粒具有1.0-2.0mm的平均粒徑。
[0029] (5)第一聚乙烯系樹脂在連續(xù)升溫洗脫分級(jí)法(TREF)的洗脫溫度-洗脫量曲線中 具備兩個(gè)以上的峰。
[0030] (6)復(fù)合樹脂顆粒進(jìn)一步包含在0.5-2.5質(zhì)量％的范圍內(nèi)的炭黑。
[0031] (7)復(fù)合樹脂顆粒通過將苯乙烯系單體浸漬在由聚乙烯系樹脂形成的種子顆粒中 并且聚合來獲得。
[0032] (8)復(fù)合樹脂顆粒包含:聚乙烯系樹脂和聚苯乙烯系樹脂，其中
[0033]以相對(duì)于聚乙烯系樹脂和聚苯乙烯系樹脂的總量分別在50-20質(zhì)量％和50-80質(zhì) 量％的范圍內(nèi)包含聚乙烯系樹脂和聚苯乙烯系樹脂，
[0034]聚乙烯系樹脂由以下構(gòu)成:具有在930-950kg/m3的范圍內(nèi)的中密度至高密度的第 一聚乙烯系樹脂；和為直鏈狀并且具有比第一聚乙烯系樹脂低的密度的第二聚乙烯系樹 脂，
[0035]以相對(duì)于第一聚乙烯系樹脂和第二聚乙烯系樹脂的總量分別在90-30質(zhì)量％和 10-70質(zhì)量％的范圍內(nèi)包含第一聚乙烯系樹脂和第二聚乙烯系樹脂，并且 [0036] 第一聚乙烯系樹脂具有以聚苯乙烯換算的通過GPC測量的在25,000-50,000的范 圍內(nèi)的數(shù)均分子量Μη、在700,000-1，300，000的范圍內(nèi)的Z均分子量Mz和在20-50的范圍內(nèi) 的Mz/Mn。
[0037] (9)第一聚乙烯系樹脂具有以聚苯乙烯換算的通過GPC測量的在150,000-250,000 的范圍內(nèi)的重均分子量Mw、和在4.5-9.0的范圍內(nèi)的Mw/Mn。
[0038] (10)聚苯乙烯系樹脂具有通過GPC測量的在600,000-1，000,000的范圍內(nèi)的Z均分 子量Mz 〇
[0039] (11)聚苯乙烯系樹脂具有通過GPC測量的在250,000-450，000的范圍內(nèi)的重均分 子量Mw〇
[0040] 此外，在任意的以下情況中，本發(fā)明可以提供可以獲得進(jìn)一步抑制機(jī)械特性的變 化并且進(jìn)一步改進(jìn)耐沖擊性的發(fā)泡成形體的預(yù)發(fā)泡顆粒。
[0041 ] (1)聚苯乙烯系樹脂具有通過GPC測量的在600，000-1，000,000的范圍內(nèi)的Z均分 子量Mz 〇
[0042] (2)聚苯乙烯系樹脂具有通過GPC測量的在250,000-450,000的范圍內(nèi)的重均分子 量Mw。
【附圖說明】
[0043]圖1是可以用于本發(fā)明的聚乙烯系樹脂的代表性TREF洗脫溫度-洗脫量曲線。
[0044]圖2是用于實(shí)施例7a和3b的第一聚乙烯系樹脂的分子量分布曲線。
[0045]圖3是用于實(shí)施例7a和3b的第二聚乙烯系樹脂的分子量分布曲線。
[0046]圖4是50%壓縮時(shí)產(chǎn)生的負(fù)荷和50%壓縮時(shí)的吸收能量的測量用設(shè)備的示意圖。 [0047]圖5是50%壓縮時(shí)產(chǎn)生的負(fù)荷和50%壓縮時(shí)的吸收能量的測量用設(shè)備的示意圖。
【具體實(shí)施方式】
[0048](復(fù)合樹脂顆粒）
[0049]本發(fā)明的復(fù)合樹脂顆粒包含聚乙烯系樹脂和聚苯乙烯系樹脂。
[0050]對(duì)聚乙烯系樹脂和聚苯乙烯系樹脂的配混方法沒有特別地限制，并且可以各種使 用公知的方法。例如，可以提及將聚乙烯系樹脂和聚苯乙烯系樹脂捏合的方法、和將苯乙烯 系單體浸漬在聚乙烯系樹脂顆粒中并且聚合的方法。
[0051 ] (1)聚乙烯系樹脂
[0052]聚乙烯系樹脂由以下構(gòu)成:具有在925-965kg/m3的范圍內(nèi)的中密度至高密度的第 一聚乙烯系樹脂；和為直鏈狀并且具有比第一聚乙烯系樹脂低的密度的第二聚乙烯系樹 脂。
[0053] (a)第一聚乙烯系樹脂
[0054] 第一聚乙烯系樹脂具有在925-965kg/m3的范圍內(nèi)的密度。通常，認(rèn)為該密度范圍 在聚乙烯系樹脂中是中密度至高密度。具有此類密度的聚乙烯系樹脂具有機(jī)械特性的溫度 依賴性與其它聚乙烯系樹脂相比較小的特性。具體地，即使在_35°C的低溫下機(jī)械特性也不 容易降低，由此可以提供具有優(yōu)異的耐寒性的發(fā)泡成形體，此外，由于熔點(diǎn)和維卡軟化點(diǎn)與 其它聚乙烯系樹脂相比較高，所以即使在65°C的高溫下機(jī)械特性也不容易降低，由此可以 提供具有優(yōu)異的耐熱性的發(fā)泡成形體。如果該密度小于925kg/m 3,則耐熱性會(huì)變得不充分。 如果該密度大于965kg/m3,則熔點(diǎn)變得太高，并且發(fā)泡和成形會(huì)變得困難。如果該密度是 930kg/m 3以上，則可以抑制耐熱性變得不充分。如果該密度是950kg/m3以下，則可以抑制熔 點(diǎn)變得太高并且可以抑制發(fā)泡和成形困難。
[0055] 該密度可以是925kg/m3、930kg/m3、935kg/m3、940kg/m 3、945kg/m3、950kg/m3、 955kg/m3、960kg/m 3 和965kg/m3。優(yōu)選的密度范圍是935-960kg/m3 和930-950kg/m3。更優(yōu)選的 密度范圍是935-945kg/m3。
[0056] 第一聚乙烯系樹脂可以具有以聚苯乙烯換算的通過GPC測量的在25,000-50，000 的范圍內(nèi)的數(shù)均分子量Mn、在700,000-1，300，000的范圍內(nèi)的Z均分子量Mz和在20-50的范 圍內(nèi)的Mz/Mn?？梢赃m當(dāng)?shù)赜糜诒景l(fā)明的第一聚乙烯系樹脂具有與一般的中密度至高密度 聚乙烯系樹脂相比具有較大的Mz的趨勢。由于該原因，也存在與一般的中密度至高密度聚 乙烯系樹脂相比Mz/Mn較大的趨勢。
[0057] 如果Μη小于25，000，則耐沖擊性會(huì)變得不充分。如果Μη大于50，000，則發(fā)泡和成形 會(huì)變得困難。如果Mz小于700，000，則機(jī)械強(qiáng)度或耐熱性會(huì)變得不充分。如果Mz大于1，300， 〇〇〇,則發(fā)泡和成形會(huì)變得困難。如果Mz/Mn小于20,則機(jī)械特性的溫度依賴性可增大。如果 Mz/Mn大于50,則發(fā)泡和成形會(huì)變得困難。
[0058] Μη 可以是 25,000、30,000、35,000、40,000、45,000和50,000。]\^可以是700,000、 800，000、900,000、1，000,000、1，100,000、1，200,000和 1，300 ,ΟΟΟΙζ/Μη 可以是 20、25、30、 35、40、45和50。優(yōu)選的Μη范圍是25，000-48，000，并且更優(yōu)選28，000-48，000。另外，優(yōu)選的 Mz范圍是80，000-120，000，并且更優(yōu)選100，000-110，000。此外，優(yōu)選的Mz/Mn范圍是20-48， 更優(yōu)選的Mz/Mn范圍是25-48，進(jìn)一步優(yōu)選28-48，并且特別優(yōu)選28-40。
[0059]第一聚乙烯系樹脂優(yōu)選具有以聚苯乙烯換算的通過GPC測量的在150,000-250， 〇〇〇的范圍內(nèi)的重均分子量Mw和在4.5-9.0的范圍內(nèi)的Mw/Mn。如果Mw小于150，000，則耐沖 擊性會(huì)變得不充分。如果Mw大于250，000，則發(fā)泡和成形會(huì)變得困難。如果Mw/Mn小于4.5，則 機(jī)械特性的溫度依賴性會(huì)增大。如果Mw/Mn大于9.0,則發(fā)泡和成形會(huì)變得困難。
[0060] Mw 可以是 150,000、170,000、190,000、210,000、230,000和250,000。]\^/]\111可以是 4.5、5.0、6.0、7.0、8.0和9 · 0。優(yōu)選的Mw范圍是 160，000-240，000，并且更優(yōu)選200，000-240， 〇〇〇。另外，優(yōu)選的Mw/Mn范圍是4.5-8.5，并且更優(yōu)選4.8-7.1。
[0061] 另外，該樹脂在連續(xù)升溫洗脫分級(jí)法(TREF)的洗脫溫度-洗脫量曲線中可以具備 兩個(gè)以上的峰。通過具有兩個(gè)以上的峰，可以提供抑制機(jī)械特性的溫度依賴性并且改進(jìn)耐 沖擊性的發(fā)泡成形體。此外，聚乙烯系樹脂優(yōu)選具有兩個(gè)峰。特別地，這兩個(gè)峰中，優(yōu)選高溫 側(cè)的峰存在于85與100°C之間，和低溫側(cè)的峰存在于65與80°C之間。注意，圖1示出上述公報(bào) 中公開的聚乙烯系樹脂的代表性TREF洗脫溫度-洗脫量曲線。
[0062] 第一聚乙烯系樹脂優(yōu)選為具有140mJ/mg以上的結(jié)晶化熱量的樹脂。此處，如果結(jié) 晶化熱量小于140mJ/mg，則發(fā)泡成形體的機(jī)械特性的溫度依賴性會(huì)增大。優(yōu)選的結(jié)晶化熱 量范圍是150-200mJ/mg，并且更優(yōu)選160-190mJ/mg。該結(jié)晶化熱量可以是150mJ/mg、160mJ/ mg、170mJ/mg、180mJ/mg、190mJ/mg和200mJ/mg。
[0063] 第一聚乙烯系樹脂優(yōu)選為具有在0. 1-20的范圍內(nèi)的熔體流動(dòng)速率[MFR(g/ 1 Omin)，在190°C和2.16kg的負(fù)荷下測量]的樹脂。此處，MFR小于0.1 g/1 Omin的聚乙烯系樹 脂是不優(yōu)選的，這是因?yàn)榘l(fā)泡倍數(shù)(expansion ratio)降低。另外，如果大于20g/10min，則 除了熔融張力減小并且發(fā)泡倍數(shù)降低以外，發(fā)泡成形體的強(qiáng)度也降低，因此是不優(yōu)選的。更 優(yōu)選的MFR是l-10g/10min并且甚至更優(yōu)選的MFR是S-Sg/lOmiruMFR可以是lg/10min、3g/ 1Omin、5g/lOmin、7g/lOmin、9g/lOmin和10g/l0min〇
[0064] 具有在前述范圍內(nèi)的密度的任何公知樹脂可以用于第一聚乙烯系樹脂。優(yōu)選地， 可以使用也具有前述特定分子量的任何公知樹脂。作為第一聚乙烯系樹脂，可以提及乙烯 均聚物、和乙烯與具有3-8個(gè)碳的α-烯烴的共聚物。作為具有3-8個(gè)碳的α-烯烴，可以提及丙 烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、乙烯基環(huán)烷(例如，乙烯基環(huán) 戊烷和乙烯基環(huán)己烷）、環(huán)狀烯烴(例如，降冰片烯和降冰片二烯）、和二烯(例如，丁二烯和 1，4_己二烯)等。對(duì)源自具有3-8個(gè)碳的烯烴的組分在聚乙烯系樹脂中的比例沒有特別地限 制，但優(yōu)選為50質(zhì)量％以下，并且更優(yōu)選20質(zhì)量％以下。注意，苯乙烯可以在不阻礙本發(fā)明 的范圍內(nèi)與乙烯共聚。
[0065] 作為公知樹脂，例如，可以提及例如由Japan Polyethylene Corporation制造的 NOVATECHD系列、由P;rimePolymerCo·，Ltd·制造的EvolueH系列和由Tosoh Corporation制造的Nipolon Hard系列和T0S0H-HMS系列等中密度聚乙烯和高密度聚乙烯。 [0066]商購可得的樹脂可以用作也具有前述特定分子量的公知的第一聚乙烯系樹脂。作 為商購可得的樹脂，例如可以提及從Tosoh Corporation可獲得的高熔融張力聚乙烯 (T0S0H-HMS系列）。另外，如下所示，也可以適當(dāng)?shù)厥褂猛ㄟ^前述專利文獻(xiàn)4中公開的方法生 產(chǎn)的聚乙烯系樹脂。
[0067]只要可以生產(chǎn)具有特定密度的聚乙烯系樹脂或也具有特定分子量的聚乙烯系樹 月旨，則任何方法可以用作第一聚乙烯系樹脂的生產(chǎn)方法。例如，可以提及其中聚合催化劑 和/或聚合條件分多個(gè)階段改變的多階段聚合法、通過其中組合了多種聚合催化劑的催化 劑的聚合方法、和其中將通過相同或不同的催化劑制備的多種聚乙烯系樹脂共混的方法 等。
[0068]通過后述實(shí)施例的生產(chǎn)條件自身或條件因子的較小變化，聚乙烯系樹脂的分子 量、結(jié)晶化熱量和MFR的各自任意的調(diào)節(jié)是可能的。例如，條件因子的較小變化對(duì)應(yīng)于將單 獨(dú)的聚合催化劑組分改變?yōu)槎喾N聚合催化劑組分的組合和改變聚合條件等。例如，通過控 制由在進(jìn)行聚合反應(yīng)時(shí)的聚合溫度、乙烯分壓、例如共存氫等分子量調(diào)節(jié)劑的量和共聚單 體的添加量等表示的所謂的聚合條件，各自調(diào)節(jié)也是可能的。例如，分子量可以通過減少例 如氫等分子量調(diào)節(jié)劑的量來增大或通過增加例如氫等分子量調(diào)節(jié)劑的量來減小。另外，結(jié) 晶化熱量可以通過提高聚合溫度來增大或可以通過降低聚合溫度來減小。此外，MFR可以通 過增加例如氫等分子量調(diào)節(jié)劑的量來增大或可以通過減少例如氫等分子量調(diào)節(jié)劑的量來 減小。
[0069] 在第一聚乙烯系樹脂中，洗脫溫度-洗脫量曲線具有兩個(gè)峰的第一聚乙烯系樹脂 可以從例如Tosoh Corporation獲得。另外，如下所示，也可以適當(dāng)?shù)厥褂猛ㄟ^前述專利文 獻(xiàn)4中公開的方法生產(chǎn)的聚乙烯系樹脂。
[0070] 作為用于生產(chǎn)第一聚乙烯系樹脂的聚合催化劑，例如，可以提及日本未審查專利 申請(qǐng)第一公開號(hào)No . 2004-346304、日本未審查專利申請(qǐng)第一公開號(hào)No. 2005-248013、日本 未審查專利申請(qǐng)第一公開號(hào)No . 2006-321991、日本未審查專利申請(qǐng)第一公開號(hào)No . 2007-169341和日本未審查專利申請(qǐng)第一公開號(hào)No. 2008-050278中公開的聚合催化劑和通過公 知方法將這些組合的聚合催化劑。
[0071] 在第一聚乙烯系樹脂的生產(chǎn)中，聚合溫度優(yōu)選為-100至120°C，并且當(dāng)特別考慮生 產(chǎn)性時(shí)，優(yōu)選為在20至120°C的范圍內(nèi)，并且進(jìn)一步優(yōu)選在50至120°C的范圍內(nèi)。聚合時(shí)間優(yōu) 選為在10秒至20小時(shí)的范圍內(nèi)，并且聚合壓力優(yōu)選為在常壓至300MPa的范圍內(nèi)。
[0072]當(dāng)使用由乙烯和具有3-8個(gè)碳的α-烯烴形成的第一聚乙烯系樹脂時(shí)，乙烯/具有3-8個(gè)碳的α-烯烴(摩爾比）優(yōu)選為1-200、更優(yōu)選3-100、并且進(jìn)一步優(yōu)選5-50。另外，可以通過 在聚合時(shí)使用氫等來進(jìn)行分子量的調(diào)節(jié)。
[0073]此外，第一聚乙烯系樹脂優(yōu)選為通過在大分子單體的存在下使乙烯聚合獲得的樹 月旨。具體地，其是通過使以下共聚獲得的聚乙烯系樹脂：由在末端具有乙烯基的乙烯均聚物 或乙烯和具有3個(gè)以上的碳的烯烴的共聚物形成的大分子單體;和具有2個(gè)以上的碳的烯 烴。
[0074] 此處，大分子單體優(yōu)選具有2，000以上的Μη和2-5的Mw/Mn。作為具有3個(gè)以上的碳 的烯烴，可以提及丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、和乙烯基 環(huán)烷(例如，乙烯基環(huán)戊烷和乙烯基環(huán)己烷)等。這些烯烴可以單獨(dú)使用或通過組合其兩種 以上來使用。另外，具有2個(gè)以上的碳的烯烴選自前述乙烯和具有3-8個(gè)碳的α-烯烴。
[0075] 大分子單體的Μη優(yōu)選為5,000以上，并且進(jìn)一步優(yōu)選為10,000以上。上限優(yōu)選為 100,000。另外，Mw/Mn更優(yōu)選為2-4,并且進(jìn)一步優(yōu)選2-3.5。
[0076]另外，當(dāng)X取作每1，000個(gè)作為大分子單體的主鏈的亞甲基碳的乙烯基末端數(shù)，和Y 取作每1，000個(gè)作為大分子單體的主鏈的亞甲基碳的飽和末端數(shù)時(shí)，由式Z = X/[(X+Y)x 2] 表示的Ζ優(yōu)選為0.25-1 2更優(yōu)選為0.5-1。注意，本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的是，乙烯基末端和飽 和末端的個(gè)數(shù)可以通過1H-NMR、 13C-NMR或FT-IR來測量。例如，在13C-NMR的情況下，乙烯基末 端在114ppm和139ppm處具有峰，飽和末端在32 · 3ppm、22 · 9ppm和14 · lppm處具有峰，并且其 個(gè)數(shù)可以由這些峰來測量。
[0077]適合用于本發(fā)明的第一聚乙烯系樹脂可以通過使前述大分子單體和烯烴共聚來 獲得。此處，相對(duì)于全部樹脂，源自除了大分子單體以外的2個(gè)以上的碳的烯烴的樹脂(樹脂 A)的比例優(yōu)選為1-99質(zhì)量％、更優(yōu)選5-90質(zhì)量％、并且進(jìn)一步優(yōu)選30-80質(zhì)量％。樹脂A的比 例的測量可以通過將樹脂的GPC圖與大分子單體的GPC圖比較來進(jìn)行。具體地，源自樹脂A的 峰通過兩張圖的比較來確定，并且該峰的面積相對(duì)于全部峰的面積的比例對(duì)應(yīng)于樹脂A的 比例。
[0078] 聚合可以通過分批型、半連續(xù)型和連續(xù)型中的任何方法來進(jìn)行，并且可以通過由 改變聚合條件而分為兩個(gè)以上的步驟來進(jìn)行。另外，第一聚乙烯系樹脂在聚合完成之后可 以通過以下來分離:通過傳統(tǒng)方法從聚合介質(zhì)中分離并回收，然后干燥。
[0079] 聚合可以在漿料狀態(tài)、溶液狀態(tài)或氣相狀態(tài)下進(jìn)行。特別地，如果聚合在漿料狀態(tài) 下進(jìn)行，則可以有效且穩(wěn)定地生產(chǎn)具有整齊的顆粒形狀的第一聚乙烯系樹脂。另外，用于聚 合的溶劑可以是任何溶劑，只要其是通常使用的有機(jī)溶劑即可。具體地，例如，可以提及苯、 甲苯、二甲苯、丙烷、異丁烷、戊烷、己烷、庚烷、環(huán)己烷和汽油等。此外，可以使用例如丙烯、 1-丁烯、1-己烯和1-辛烯等烯烴自身。
[0080] (b)第二聚乙烯系樹脂
[0081] 第二聚乙烯系樹脂是為直鏈狀、具有比第一聚乙烯系樹脂低的密度的樹脂(例如， 線性低密度聚乙烯系樹脂:LLDPE)。
[0082] 由于第一聚乙稀系樹脂主要是拉伸斷裂應(yīng)變(tensile fraction strain)?。ɡ?如，當(dāng)通過JIS K6922-2:2010測量時(shí)，小于500%)的樹脂，所以可以獲得具有不充分的耐沖 擊性的發(fā)泡成形體。由于第二聚乙烯系樹脂具有高的拉伸斷裂應(yīng)變，所以本發(fā)明人認(rèn)為，通 過以與第一聚乙烯系樹脂的組合使用，可以改進(jìn)發(fā)泡成形體的耐沖擊性。此外，本發(fā)明人發(fā) 現(xiàn)，此類效果僅通過簡單地組合來限定，并且存在特定的組合比例范圍。
[0083]第二聚乙烯系樹脂的密度優(yōu)選為在875-929kg/m3的范圍內(nèi)。該密度可以是875kg/ 1113、8801^/1113、8901^/1113、9001^/111 3、9101^/1113、9201^/1113和9291^/1113。另外，第二聚乙稀系樹脂 的密度優(yōu)選為比第一聚乙烯系樹脂的密度低15kg/m 3以上。
[0084]第二聚乙烯系樹脂優(yōu)選具有以聚苯乙烯換算的通過GPC測量的在65,000-90,000 的范圍內(nèi)的數(shù)均分子量Mn、在250,000-400，000的范圍內(nèi)的Z均分子量Mz和在2-10的范圍內(nèi) 的Μζ/Μη。如果Μη小于65，000，則耐沖擊性會(huì)變得不充分。如果Μη大于90，000，則發(fā)泡和成形 會(huì)變得困難。如果Mz小于250,000,則機(jī)械強(qiáng)度會(huì)變得不充分。如果Mz大于400,000,則發(fā)泡 和成形會(huì)變得困難。如果Mz/Mn小于2，則耐熱性會(huì)變得不充分。如果Mz/Mn大于10，則發(fā)泡和 成形會(huì)變得困難。
[0085] Μη 可以是 65,000、70,000、75,000、80,000、85,000和90,000。]\^可以是250,000、 270,000、300,000、320,000、350,000、370,000和400,000。]\^/]\111可以是2、4、6、8和10。更優(yōu) 選的Μη范圍是70，000-85，000。另外，更優(yōu)選的Mz范圍是300，000-350，000。此外，更優(yōu)選的 Mz/Mn范圍是3_5。
[0086]第二聚乙烯系樹脂優(yōu)選具有以聚苯乙烯換算的通過GPC測量的在150,000-250， 〇〇〇的范圍內(nèi)的重均分子量Mw和在1.5-8的范圍內(nèi)的Mw/Mn。如果Mw小于150，000，則耐沖擊 性會(huì)變得不充分。如果Mw大于250，000，則發(fā)泡和成形會(huì)變得困難。如果Mw/Mn小于1.5，則機(jī) 械特性的溫度依賴性會(huì)增大。如果Mw/Mn大于8,則發(fā)泡和成形會(huì)變得困難。
[0087] Mw 可以是 150,000、170,000、190,000、210,000、230,000和250,000。]\^/]\111可以是 1.5、2、3、4、5、6、7和8。優(yōu)選的 Mw范圍是180,000-220,000、并且更優(yōu)選180,000-200,000。另 外，優(yōu)選的Mw/Mn范圍是2-5、并且更優(yōu)選2-3。
[0088]第二聚乙烯系樹脂優(yōu)選為具有120mJ/mg以下的結(jié)晶化熱量的樹脂。此處，如果結(jié) 晶化熱量大于120mJ/mg，則發(fā)泡成形體的機(jī)械特性的溫度依賴性會(huì)增大。優(yōu)選的結(jié)晶化熱 量范圍是70-120mJ/mg、并且更優(yōu)選85-115mJ/mg。結(jié)晶化熱量可以是70mJ/mg、80mJ/mg、 90mJ/mg、100mJ/mg、110mJ/mg和120mJ/mg。
[0089]第一聚乙烯系樹脂的結(jié)晶化熱量優(yōu)選為比第二聚乙烯系樹脂的結(jié)晶化熱量大 30mJ/mg。本發(fā)明人認(rèn)為，發(fā)泡成形體的機(jī)械特性的溫度依賴性可以通過將具有大的結(jié)晶化 熱量的第一聚乙烯系樹脂添加至具有小的結(jié)晶化熱量的第二聚乙烯系樹脂來減小。
[0090] 第二聚乙烯系樹脂優(yōu)選為具有在0. 1-20的范圍內(nèi)的熔體流動(dòng)速率[MFR(g/ 1 Omin)，在190°C和2.16kg的負(fù)荷下測量]的樹脂。此處，MFR小于0.1 g/1 Omin的聚乙烯系樹 脂是不優(yōu)選的，這是因?yàn)榘l(fā)泡倍數(shù)降低。另外，如果大于20g/10min，則除了熔融張力減小并 且發(fā)泡倍數(shù)降低以外，發(fā)泡成形體的強(qiáng)度也降低，因此是不優(yōu)選的。更優(yōu)選的MFR是l-10g/ lOmin 并且甚至更優(yōu)選的 MFR是 S-Sg/lOmiruMFR可以是lg/10min、3g/10min、5g/10min、7g/ 1Omin、9g/lOmin和10g/lOmin〇
[0091] 考慮到與第一聚乙烯系樹脂的相容性，本發(fā)明人認(rèn)為，優(yōu)選的是第二聚乙烯系樹 脂的MFR接近于第一聚乙烯系樹脂的MFR。
[0092]第二聚乙烯系樹脂通常由乙烯均聚物或乙烯和具有3-8個(gè)碳的α-烯烴的共聚物構(gòu) 成。作為具有3-8個(gè)碳的α-稀經(jīng)，可以提及丙稀、1-丁稀、1-己稀、1-辛稀、4_甲基-1-戊稀、3-甲基-1-丁烯、乙烯基環(huán)烷(例如，乙烯基環(huán)戊烷和乙烯基環(huán)己烷）、環(huán)狀烯烴(例如，降冰片 烯和降冰片二烯）、和二烯(例如，丁二烯和1，4_己二烯)等。對(duì)源自具有3-8個(gè)碳的烯烴的組 分在聚乙烯系樹脂中的比例沒有特別地限制，但優(yōu)選為50質(zhì)量％以下、并且更優(yōu)選20質(zhì) 量％以下。注意，苯乙烯可以在不阻礙本發(fā)明的范圍內(nèi)與乙烯共聚。
[0093]商購可得的樹脂可以用作第二聚乙烯系樹脂。
[0094]第一聚乙烯系樹脂和第二聚乙烯系樹脂的含量比例相對(duì)于這兩種樹脂的總量，前 者是90-30質(zhì)量％和后者是10-70質(zhì)量％。如果前者的比例大于90質(zhì)量％，則耐沖擊性會(huì)變 得不充分。另一方面，如果小于30質(zhì)量％，則機(jī)械特性的溫度依賴性會(huì)增大。前者的含量比 例可以是90質(zhì)量％、80質(zhì)量％、70質(zhì)量％、60質(zhì)量％、50質(zhì)量％、40質(zhì)量％和30質(zhì)量％。前者 和后者優(yōu)選的含量比例分別是80-40質(zhì)量％和20-60質(zhì)量％。前者和后者更優(yōu)選的含量比例 分別是80-50質(zhì)量％和20-50質(zhì)量％，并且前者和后者進(jìn)一步優(yōu)選的含量比例分別是80-60 質(zhì)量％和20-40質(zhì)量％。
[0095] (c)其它組分
[0096] 其它樹脂可以在不偏離本發(fā)明的目的的程度下包含在聚乙烯系樹脂中。作為其它 樹脂，可以提及具有2-20個(gè)碳的α-烯烴均聚物和共聚物。具體地，可以提及聚丙烯、聚-1-丁 烯、聚(4-甲基-1-戊烯）、聚-1-戊烯、乙烯/丙烯共聚物、乙烯/1-丁烯共聚物、丙烯/1-丁烯 共聚物、乙烯/丙烯/1-丁烯共聚物、4-甲基-1-戊烯/乙烯共聚物、乙烯/丙烯/多烯共聚物、 和各種丙烯系嵌段共聚物和丙烯系無規(guī)共聚物等。相對(duì)于聚乙烯系樹脂的總量，這些其它 樹脂的添加比例優(yōu)選為50質(zhì)量％以下、并且更優(yōu)選30質(zhì)量％以下。
[0097] 根據(jù)需要，例如著色劑、穩(wěn)定劑、填充材料(補(bǔ)強(qiáng)材料）、高級(jí)脂肪酸金屬鹽、阻燃 劑、抗靜電劑、潤滑劑、天然或合成油、蠟、紫外線吸收劑、耐候穩(wěn)定劑、防霧劑、防結(jié)塊劑、增 滑劑(slipping agent)、覆蓋劑、和中子遮蔽劑等添加劑可以包含在聚乙稀系樹脂中。在這 些中，作為著色劑，可以使用無機(jī)和有機(jī)著色劑(顏料或染料)二者。特別是，例如鐵氧化物 和炭黑等無機(jī)著色劑是優(yōu)選的。
[0098] 作為炭黑，可以提及爐黑、槽法炭黑、熱裂炭黑、乙炔黑、石墨、和碳纖維等。
[0099]在復(fù)合樹脂顆粒生產(chǎn)時(shí)，通過添加其中炭黑分散在基材樹脂中的組合物作為所謂 的母料，炭黑可以存在于復(fù)合樹脂顆粒中。母料以相對(duì)于100質(zhì)量份的母料優(yōu)選為30-50質(zhì) 量份、并且更優(yōu)選35-45質(zhì)量份的比例包含炭黑。聚乙烯系樹脂作為包含在母料中的基材樹 脂是優(yōu)選的。
[0100]在聚乙烯系樹脂中優(yōu)選包含在1至25質(zhì)量％的范圍內(nèi)的炭黑。如果小于1質(zhì)量％， 則聚乙烯系樹脂會(huì)不充分地著色。如果大于25質(zhì)量％，則在聚乙烯系樹脂中的混合趨于變 得困難。該含量可以是1質(zhì)量％、5質(zhì)量％、10質(zhì)量％、15質(zhì)量％、20質(zhì)量％和25質(zhì)量％。更優(yōu) 選的含量是在2-15質(zhì)量％的范圍內(nèi)。
[0101]穩(wěn)定劑實(shí)現(xiàn)防止氧化劣化和熱劣化等的效果，并且可以使用任何公知的穩(wěn)定劑。 例如，可以提及酚系穩(wěn)定劑、有機(jī)亞磷酸酯系穩(wěn)定劑、硫醚系穩(wěn)定劑和受阻胺系穩(wěn)定劑等。
[0102] 作為填充材料，可以提及滑石和玻璃等。對(duì)其形狀沒有特別地限制，并且可以是球 狀、片狀和纖維狀等。
[0103] 作為高級(jí)脂肪酸金屬鹽，可以提及以下的鹽:例如硬脂酸、油酸或月桂酸等高級(jí)脂 肪酸;和堿土金屬(鎂、鈣、或鋇等)或堿金屬(鈉、鉀或鋰等）。
[0104] (2)聚苯乙烯系樹脂
[0105]作為聚苯乙烯系樹脂，例如，可以提及源自例如苯乙烯單體、α-甲基苯乙烯、對(duì)甲 基苯乙烯和叔丁基苯乙烯等苯乙烯系單體的樹脂。此外，聚苯乙烯系樹脂可以是由苯乙烯 系單體和與苯乙烯系單體可共聚的其它單體的共聚物形成的組分。作為其它單體，列舉例 如二乙烯基苯等多官能單體、和如（甲基)丙烯酸丁酯等在結(jié)構(gòu)中不包含苯環(huán)的（甲基)丙烯 酸烷基酯等。這些其它單體可以在相對(duì)于聚苯乙烯系樹脂為不超過5質(zhì)量％的范圍內(nèi)使用。
[0106]聚乙烯系樹脂和聚苯乙烯系樹脂的量，在這兩種樹脂的總量為100質(zhì)量％的情況 下，分別是50-20質(zhì)量％和50-80質(zhì)量％。另外，如果聚苯乙稀系樹脂的量超過80質(zhì)量％，貝1J 發(fā)泡成形體的耐化學(xué)品性和耐沖擊性會(huì)降低。如果小于50質(zhì)量％，則發(fā)泡成形體的剛性會(huì) 降低。前者的含量比例可以是50質(zhì)量％、45質(zhì)量％、40質(zhì)量％、35質(zhì)量％、30質(zhì)量％、25質(zhì) 量％和20質(zhì)量％。優(yōu)選的量分別是40-20質(zhì)量％和60-80質(zhì)量％，并且更優(yōu)選的量分別是40-30質(zhì)量％和60-70質(zhì)量％。
[0107] ⑶形狀
[0108] 復(fù)合樹脂顆粒的形狀是圓筒狀或基本上球狀至球狀，并且平均粒徑優(yōu)選為1.0-2.0_。為了改進(jìn)填充性，該形狀優(yōu)選為基本上球狀至球狀。
[0109] 如果平均粒徑小于1.0mm，則當(dāng)用于發(fā)泡性顆粒時(shí)物理發(fā)泡劑的保持性會(huì)變低并 且存在使低密度化變得困難的趨勢。如果大于2.0_，則存在當(dāng)用于預(yù)發(fā)泡顆粒時(shí)向成形空 腔的填充性惡化的趨勢并且存在使發(fā)泡成形體薄壁化變得困難的趨勢。
[0110] (4)其它
[0111] 復(fù)合樹脂顆粒的凝膠分?jǐn)?shù)優(yōu)選抑制為5重量％以下。通過抑制，可以改進(jìn)源自這些 顆粒的發(fā)泡成形體的循環(huán)利用性(recyclability)。凝膠分?jǐn)?shù)可以是5重量％、4重量％、3重 量％、2重量％、1重量％和0重量％。
[0112](發(fā)泡性顆粒）
[0113]發(fā)泡性顆粒是其中物理發(fā)泡劑浸漬在前述復(fù)合樹脂顆粒中的顆粒。作為物理發(fā)泡 劑，例如，可以提及丙烷、正丁烷、異丁烷、正戊烷、異戊烷、環(huán)戊烷、己烷、和二甲醚等。這些 發(fā)泡劑可以單獨(dú)使用或通過混合其兩種以上來使用。物理發(fā)泡劑的含量相對(duì)于100質(zhì)量份 的復(fù)合樹脂顆粒優(yōu)選為5-25質(zhì)量份。
[0114]可以使發(fā)泡性顆粒的平均粒徑與前述復(fù)合樹脂顆粒相同。另外，為了改進(jìn)填充性， 形狀優(yōu)選為基本上球狀至球狀。
[0115] (預(yù)發(fā)泡顆粒）
[0116] 預(yù)發(fā)泡顆粒是通過使前述發(fā)泡性顆粒預(yù)發(fā)泡獲得的顆粒。
[0117] 預(yù)發(fā)泡顆粒優(yōu)選具有20-200kg/m3的體積密度。如果體積密度小于20kg/m3,則發(fā)泡 時(shí)的獨(dú)立氣泡率(closed cell rate)會(huì)降低，導(dǎo)致由預(yù)發(fā)泡顆粒獲得的發(fā)泡成形體的強(qiáng)度 的降低。另一方面，如果大于200kg/m3,則會(huì)不能夠使獲得的發(fā)泡成形體輕量化。更優(yōu)選的 體積密度是25-100kg/m 3。在實(shí)施例部分提及體積密度的測量方法。
[0118] 形成預(yù)發(fā)泡顆粒的聚苯乙烯系樹脂的通過GPC測量的Z均分子量Mz優(yōu)選為600， 000-1，000,000。如果Mz小于600,000,則發(fā)泡成形體的強(qiáng)度會(huì)降低，因此是不優(yōu)選的。另一 方面，如果高于1，〇〇〇,〇〇〇,則預(yù)發(fā)泡顆粒的二次發(fā)泡性會(huì)降低并且預(yù)發(fā)泡顆粒的熔接性 (fusability)會(huì)降低，導(dǎo)致發(fā)泡成形體的強(qiáng)度降低，因此是不優(yōu)選的。
[0119] Mz 可以是 600,000、700,000、800,000、900,000和1，000,000。更優(yōu)選的2均分子量 Mz 是700,000-900,000。
[0120] 聚苯乙烯系樹脂的通過GPC測量的重均分子量Mw優(yōu)選為250,000-450，000。如果Mw 小于250，000，則發(fā)泡成形體的強(qiáng)度會(huì)降低，因此是不優(yōu)選的。另一方面，如果高于450，000， 則預(yù)發(fā)泡顆粒的二次發(fā)泡性會(huì)降低并且預(yù)發(fā)泡顆粒的熔接性會(huì)降低，導(dǎo)致發(fā)泡成形體的強(qiáng) 度降低，因此是不優(yōu)選的。
[0121] Mw 可以是 250,000、280,000、300,000、330,000、350,000、370,000、400,000、430， 000和450，000。更優(yōu)選的重均分子量Mw是300，000-400，000。
[0122] (發(fā)泡成形體）
[0123] 發(fā)泡成形體是通過使前述預(yù)發(fā)泡顆粒模內(nèi)發(fā)泡成形獲得的成形體。發(fā)泡成形體除 了具有優(yōu)異的耐化學(xué)品性、耐沖擊性和剛性以外，具有進(jìn)一步改進(jìn)的溫度依賴性。
[0124] 作為機(jī)械特性的溫度依賴性的評(píng)價(jià)試驗(yàn)，例如，有根據(jù)ASTM D3763-92的dynatap 沖擊壓縮試驗(yàn)。
[0125] 首先，在dynatap沖擊壓縮試驗(yàn)中，當(dāng)分別在-35°C和23°C下評(píng)價(jià)時(shí)獲得的在50% 壓縮時(shí)產(chǎn)生的負(fù)荷Q- 35和Q23的比Q-35/Q23可以是1.22以下。此外，當(dāng)分別在23°C和65°C下評(píng) 價(jià)時(shí)獲得的在50%壓縮時(shí)產(chǎn)生的負(fù)荷Q 23和Q65的比Q65/Q23可以是0.77以上。
[0126] 下一步，在dynatap沖擊壓縮試驗(yàn)中，當(dāng)分別在-35°C和23°C下評(píng)價(jià)時(shí)在50%壓縮 時(shí)吸收能量E- 35和E23的比E-35/E23可以是1.22以下。此外，當(dāng)分別在23°C和65°C下評(píng)價(jià)時(shí)在 50 %壓縮時(shí)吸收能量E23和E65的比E65/E23可以是0.77以上。
[0127] 由前述試驗(yàn)，根據(jù)本發(fā)明，可以提供在例如-35°C至65°C的范圍內(nèi)機(jī)械特性的溫度 依賴性低的發(fā)泡成形體。
[0128] 此外，如果使用具有在25，000-50，000的范圍內(nèi)的數(shù)均分子量Mn、在700，000-1， 300，000的范圍內(nèi)的Z均分子量Mz和在20-50的范圍內(nèi)的Mz/Mn的第一聚乙烯系樹脂，并且第 一聚乙烯系樹脂和第二聚乙烯系樹脂的含量比例是前者90-30質(zhì)量％和后者10-70質(zhì)量％ (更優(yōu)選地，前者是80-50質(zhì)量％和后者是20-50質(zhì)量％ )，則可以提供在-35°C至65°C的范圍 內(nèi)具有較低的溫度依賴性的發(fā)泡成形體。
[0129] 具體地，首先，在dynatap沖擊壓縮試驗(yàn)中，當(dāng)分別在-35°C和23°C下評(píng)價(jià)時(shí)獲得的 在50%壓縮時(shí)產(chǎn)生的負(fù)荷Q- 35和Q23的比Q-35/Q23可以是1.20以下。此外，當(dāng)分別在23°C和65 °C下評(píng)價(jià)時(shí)獲得的在50%壓縮時(shí)產(chǎn)生的負(fù)荷Q23和Q65的比Q65/Q 23可以是0.80以上。
[0130] 下一步，在dynatap沖擊壓縮試驗(yàn)中，當(dāng)分別在-35°C和23°C下評(píng)價(jià)時(shí)在50%壓縮 時(shí)吸收能量E-35和E23的比E-35/E23可以是1.20以下。此外，當(dāng)分別在23°C和65°C下評(píng)價(jià)時(shí)在 50 %壓縮時(shí)吸收能量E23和E65的比E65/E23可以是0.80以上。
[0131]另外，根據(jù)本發(fā)明，可以獲得通過JIS K7211:1976的落球沖擊值為25cm以上的發(fā) 泡成形體。
[0132] 發(fā)泡成形體優(yōu)選具有20-200kg/m3的密度。如果密度小于20kg/m3,則由于獨(dú)立氣泡 率增大使得強(qiáng)度會(huì)降低。另一方面，如果大于200kg/m3，則質(zhì)量會(huì)增加。更優(yōu)選的密度是25-100kg/m 3。在實(shí)施例部分提及密度的測量方法。
[0133] 雖然本發(fā)明的發(fā)泡成形體可以用于很多用途，但其可以用于例如保險(xiǎn)桿芯，如門 內(nèi)緩沖材料等車輛用緩沖材料，和包括電子部件和玻璃的各種工業(yè)材料和食品的緩沖材料 和輸送容器等各種用途。特別是，其可以適當(dāng)?shù)赜糜谲囕v用緩沖材料。
[0134] (復(fù)合樹脂顆粒、發(fā)泡性顆粒、預(yù)發(fā)泡顆粒和發(fā)泡成形體的制造方法）
[0135] 首先，雖然復(fù)合樹脂顆?？梢酝ㄟ^將聚乙烯系樹脂和聚苯乙烯系樹脂熔融捏合， 并且切割為顆粒形狀來生產(chǎn)，但例如，它們可以優(yōu)選地如下生產(chǎn)。
[0136] 即，將前述聚乙烯系樹脂的種子顆粒和苯乙烯系單體根據(jù)需要與聚合引發(fā)劑一起 分散在水懸浮液(aqueous suspension)中。注意，苯乙稀系單體和聚合引發(fā)劑可以通過預(yù) 先混合來使用。
[0137] 種子顆?？梢酝ㄟ^公知方法來獲得。例如，通過以下來生產(chǎn)顆粒的方法:將聚乙烯 系樹脂根據(jù)需要與無機(jī)成核劑和添加劑一起在擠出機(jī)中熔融捏合并且擠出從而獲得線料， 并且在空氣中切割，在水中切割，或在加熱獲得的線料的同時(shí)切割。
[0138] 聚乙烯系樹脂的種子顆粒是圓筒狀、基本上球狀至球狀，并且平均粒徑優(yōu)選為 0.2-1.5mm。另外，為了改進(jìn)填充性，形狀優(yōu)選為基本上球狀至球狀。如果平均粒徑小于 0.2mm，則當(dāng)用于發(fā)泡性顆粒時(shí)，發(fā)泡劑的保持性變低并且存在使低密度化變得困難的趨 勢，因此是不優(yōu)選的。如果大于1.5mm，則當(dāng)用于預(yù)發(fā)泡顆粒時(shí)存在向成形空腔的填充性惡 化以及使發(fā)泡成形體薄壁化變得困難的趨勢。
[0139] 作為無機(jī)成核劑，例如，可以提及滑石、二氧化硅、云母、粘土、沸石和碳酸鈣等。無 機(jī)成核劑的使用量相對(duì)于100質(zhì)量份的聚乙烯系樹脂優(yōu)選為2質(zhì)量份以下、并且更優(yōu)選0.2-1.5質(zhì)量份。
[0140] 作為形成水懸浮液的水系介質(zhì)，可以提及水;和水與水溶性溶劑(例如，低級(jí)醇）的 混合介質(zhì)。
[0141] 作為聚合引發(fā)劑，可以使用通常用作苯乙烯系單體懸浮聚合用的引發(fā)劑的聚合引 發(fā)劑。例如，這些是例如過氧化苯甲酰、過氧化二-叔丁基、過氧化苯甲酸叔丁酯、過氧化二 枯基、2，5-二甲基-2，5-二-叔丁基過氧化己烷、叔丁基過氧化-3，5，5-三甲基己酸酯和叔丁 基-過氧化-2-乙基己基碳酸酯等有機(jī)過氧化物。這些聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用或通過組合 其兩種以上來使用。
[0142] 聚合引發(fā)劑的使用量相對(duì)于100質(zhì)量份的苯乙烯系單體優(yōu)選為0.1-0.9質(zhì)量份。如 果小于0.1質(zhì)量份，則會(huì)花費(fèi)太長的時(shí)間來使苯乙烯系單體聚合。如果使用大于0.9質(zhì)量份 的聚合引發(fā)劑，則聚苯乙烯系樹脂的分子量會(huì)降低。更優(yōu)選的量是0.2-0.5質(zhì)量份。
[0143] 分散劑可以根據(jù)需要添加至水懸浮液。作為分散劑，沒有特別地限制，并且可以使 用任何公知的分散劑。具體地，可以提及例如磷酸鈣、焦磷酸鎂、焦磷酸鈉和氧化鎂等難溶 性無機(jī)物。此外，可以使用如十二烷基苯磺酸鈉等表面活性劑。
[0144] 下一步，將獲得的分散液加熱至苯乙烯系單體實(shí)質(zhì)上不聚合的溫度，從而使苯乙 烯系單體浸漬在種子顆粒中。作為使苯乙烯系單體浸漬在種子顆粒中的時(shí)間，30分鐘至2小 時(shí)是合適的。這是因?yàn)槿绻诔浞纸n之前進(jìn)行聚合，則產(chǎn)生聚苯乙烯系樹脂的聚合物粉 末。對(duì)于前述苯乙烯系單體實(shí)質(zhì)上不聚合的溫度，雖然高溫對(duì)于提高浸漬速度是有利的，但 其優(yōu)選考慮聚合引發(fā)劑的分解溫度來確定。
[0145] 接著，進(jìn)行苯乙烯系單體的聚合。對(duì)聚合沒有特別地限制，但優(yōu)選在105至140Γ下 進(jìn)行1.5-5小時(shí)。聚合通常在可加壓的密閉容器中進(jìn)行。
[0146] 注意，苯乙烯系單體的浸漬和聚合可以通過分為多次來進(jìn)行。通過分為多次，可以 使聚苯乙烯系樹脂的聚合物粉末的產(chǎn)生最小化。
[0147] 復(fù)合樹脂顆?？梢酝ㄟ^前述方法來獲得。本發(fā)明人認(rèn)為，由于關(guān)于獲得的復(fù)合樹 脂顆粒，內(nèi)部富有聚苯乙烯系樹脂且外殼部富有聚乙烯系樹脂，所以發(fā)泡成形體的物理性 質(zhì)受到良好地影響。
[0148] 下一步，發(fā)泡性顆?？梢酝ㄟ^在前述聚合期間或在聚合完成之后使物理發(fā)泡劑浸 漬在復(fù)合樹脂顆粒中來獲得。該浸漬可以通過公知的方法來進(jìn)行。例如，在聚合期間的浸漬 可以通過使聚合反應(yīng)在密閉容器中進(jìn)行并且將物理發(fā)泡劑在壓力下供給至容器來進(jìn)行。在 聚合完成之后的浸漬通過將物理發(fā)泡劑在壓力下供給至密閉容器來進(jìn)行。
[0149] 此外，預(yù)發(fā)泡顆?？梢酝ㄟ^使前述發(fā)泡性顆粒通過公知的方法預(yù)發(fā)泡至規(guī)定的體 積密度來獲得。
[0150]此外，發(fā)泡成形體可以通過以下來獲得:將預(yù)發(fā)泡顆粒填充至發(fā)泡成形機(jī)的成形 空腔內(nèi)，然后在通過再加熱使預(yù)發(fā)泡顆粒發(fā)泡的同時(shí)使發(fā)泡的顆粒熱熔接。水蒸汽可以適 當(dāng)?shù)赜米骷訜嵊玫慕橘|(zhì)。
[0151] 實(shí)施例
[0152] 雖然以下通過實(shí)施例的方式具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。注 意，除非另有說明，否則商購產(chǎn)品用作試劑等。使用有機(jī)化合物處理的粘土礦物的制備、乙 烯系聚合物生產(chǎn)用催化劑的制備、乙烯系聚合物的生產(chǎn)和溶劑的精制全部在非活性氣體的 氣氛下進(jìn)行。另外，使用的全部溶劑是通過公知方法預(yù)先精制、干燥并且脫氧的溶劑。作為 三異丁基錯(cuò)的己燒溶液（0.714M)，使用由Tosoh Finechem Corporation制造的。
[0153] 以下描述下述實(shí)施例中的各物理性質(zhì)的測量方法。
[0154]〈聚乙烯系樹脂的密度的測量〉
[0155] 通過JIS K6922-l:1997"塑料-聚乙烯(PE)成形用和擠出用材料-第1部分:指示系 統(tǒng)和基本規(guī)范(Designation System and Basis for Specifications)" 中公開的方法來 測量密度。
[0156] 〈聚乙烯系樹脂的MFR>
[0157] 通過JIS K6922-1:1997"塑料-聚乙烯(PE)成形用和擠出用材料-第1部分:指示系 統(tǒng)和基本規(guī)范"中公開的方法、在190°C和2.16kg的負(fù)荷下來測量MFR。
[0158] 〈TREF的洗脫溫度-洗脫量曲線的測量〉
[0159] 將通過將耐熱穩(wěn)定劑（由Ciba Specialty Chemicals Corporation制造 ，Irganox 1010?; 1，500ppm，和Irgafos 168?; 1，500ppm)添加至聚乙烯系樹脂獲得的混合物使用密 煉機(jī)（由Toyo Seiki Seisaku-sho Ltd制造，產(chǎn)品名：Laboplast Mill)在氮?dú)鈿饬飨?、?190 °C下、以30rpm的旋轉(zhuǎn)頻率捏合30分鐘。將捏合產(chǎn)物在0DCB中在135 °C下加熱的情況下溶 解，使得其濃度變?yōu)椹?. 05質(zhì)量％。將5mL的加熱溶液在注入填充有玻璃珠的柱之后，以0.1 °C/min的冷卻速度冷卻直至25°C，并且樣品沉積在玻璃珠的表面上。下一步，0DCB在該柱中 以恒定的流量流動(dòng)，將柱溫度以50°C/hr的恒定速度升高并且準(zhǔn)備洗脫在各溫度下能夠在 溶液中溶解的樣品。
[0160] 當(dāng)這么做時(shí)，溶劑中的樣品濃度可以通過使用紅外檢測器連續(xù)檢測亞甲基的不對(duì) 稱伸縮振動(dòng)在2,925〇1^的波長下的吸收來獲得。由連續(xù)檢測的濃度，可以獲得洗脫溫度-洗 脫量曲線。由于TREF分析可以使用非常少量的樣品連續(xù)分析相對(duì)于溫度變化的洗脫速度的 變化，可以檢測到不能由分級(jí)法檢測到的比較細(xì)小的峰。
[0161 ]〈聚乙稀系樹脂的Z均分子量(Mz)、重均分子量(Mw)、數(shù)均分子量(Μη)、Mz/Mn和Mw/ Μη的測量〉
[0162]前述值意指使用凝膠滲透色譜儀(GPC)通過內(nèi)標(biāo)法測量的聚苯乙烯(PS)_換算值。 [0163] 具體地，將10mg的樣品封入溶解過濾裝置(DF-8020,由Tosoh Corporation制造） 所附屬的過濾容器（1〇〇μπι的孔徑）中。將過濾容器和6mL的含有0.05重量％的冊(cè)! 1(丁基羥基 甲苯）的鄰二氯苯放入試管中，然后塞住試管。通過使用由Tosoh Corporation制造的DF-8020在160°C下溶解5小時(shí)獲得的溶液取作測量樣品。在以下條件下使用色譜儀來進(jìn)行測 量，由預(yù)先制作的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙稀的標(biāo)準(zhǔn)曲線(working curve)來求得Mz、Mw和Μη，并且由獲 得的各平均分子量來計(jì)算Μζ/Μη和Mw/Mn。
[0164] 使用的裝置：HLC-8121GPC/HT，由Tosoh Corporation制造
[0165] 保護(hù)柱：TSKguardcolumn HHR(S)HT 1 柱（7.5mm l.D. X7.5cm) XI根
[0166] 柱：TSKgel GMHHR-H(S)HT(7.8mm l.D. X30cm) X2根
[0167] 移動(dòng)相:鄰二氯苯
[0168] 樣品流量：1 .OmL/min
[0169] 參考流量:〇.5mL/min
[0170] 檢測器:RI檢測器
[0171] 樣品濃度:〇.17wt%
[0172] 注入量:300yL
[0173] 測量時(shí)間：40min
[0174] 米樣間距（Sampling pitch):300msec
[0175] (裝置各部分的設(shè)定溫度）
[0176]溶劑儲(chǔ)箱：50°C，系統(tǒng)加熱爐（system oven) :40°C，預(yù)加熱爐（pre-oven): 145°C， 柱加熱爐(柱溫度）：145°C，樣品臺(tái)：145°C，注射閥：145°C，傳送帶(transline): 145°C，廢液 線：145°C，檢測器：145°C
[0177]作為標(biāo)準(zhǔn)曲線用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙稀樣品，使用由Showa Denko K.K制造的產(chǎn)品名為 "Shodex" 的具有5,620,000、3，120,000、1，250,000、442,000、131，000、54,000、20,000、7， 590、3,450和1，320的重均分子量的聚苯乙烯。
[0178] 在將前述標(biāo)準(zhǔn)曲線用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯樣品分離為組A(5,620,000、1,250，000、131， 000、20,000和3,450)和組8(3，120,000、442,000、54,000、7,590和1，320)之后，精確稱量3 至l〇mg的各個(gè)A，然后溶解在50mL的鄰二氯苯中，并且精確稱量3至10mg的各個(gè)B，然后溶解 在50mL的鄰二氯苯中。通過由在注射300yL的制備的A和B溶液并且測量之后獲得的保持時(shí) 間制作校準(zhǔn)曲線(三次式)而獲得標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯的標(biāo)準(zhǔn)曲線，并且使用此標(biāo)準(zhǔn)曲線求得Mz、 Mw和Μη，并且由獲得的各個(gè)平均分子量來計(jì)算Mz/Mn和Mw/Mn。
[0179]〈聚乙烯系樹脂的熔點(diǎn)的測量〉
[0180] 這通過JIS K7121:1987"塑料的轉(zhuǎn)變溫度的測試方法"中公開的方法來測量。然 而，關(guān)于采樣方法和溫度條件如下進(jìn)行。
[0181] 使用差示掃描量熱計(jì)裝置DSC6220(由SII Nano Technology Inc.制造），將約6mg 的樣品填充至鋁測量容器的底部使得沒有間隙，溫度在20mL/min的氮?dú)饬髁肯聫?0°C降低 至-40°C，然后保持10分鐘。然后溫度從-40°C升高至220°C (第一次加熱），并且在保持10分 鐘之后，溫度從220°C降低至_40°C (冷卻）。在保持10分鐘之后，溫度從_40°C升高至220°C (第二次加熱)并且獲得此時(shí)的DSC曲線。另外，升溫和降溫全部以10°C/min的速度進(jìn)行，并 且氧化鋁用作基準(zhǔn)物質(zhì)。在本發(fā)明中，熔點(diǎn)是從在第二次加熱步驟中觀察到的熔融峰的頂 部的溫度讀取的值。
[0182] 〈聚乙烯系樹脂的結(jié)晶化熱量〉
[0183] 這通過JIS K7122:1987"塑料的轉(zhuǎn)變熱的測試方法（Testing Methods for Heat of Transitions of Plastics)"中公開的方法來測量。然而，關(guān)于采樣方法和溫度條件如 下進(jìn)行。
[0184] 使用差示掃描量熱計(jì)裝置DSC6220(由SII Nano Technology Inc.制造），將約6mg 的樣品填充至鋁測量容器的底部使得沒有間隙，溫度在20mL/min的氮?dú)饬髁肯聫?0°C降低 至-40°C，然后保持10分鐘。然后溫度從-40°C升高至220°C (第一次加熱），并且在保持10分 鐘之后，溫度從220°C降低至_40°C (冷卻）。在保持10分鐘之后，溫度從_40°C升高至220°C (第二次加熱)并且獲得此時(shí)的DSC曲線。另外，升溫和降溫全部以10°C/min的速度進(jìn)行，并 且氧化鋁用作基準(zhǔn)物質(zhì)。在本發(fā)明中，結(jié)晶化熱量取作由在冷卻步驟中觀察到的DSC曲線的 放熱峰的面積求得的值。由DSC曲線的通過連接在放熱峰與高溫側(cè)的基線分離時(shí)的點(diǎn)與在 放熱峰回到低溫側(cè)的基線時(shí)的點(diǎn)的直線包圍的部分的面積來計(jì)算該熱量：
[0185] 〈復(fù)合樹脂顆粒的凝膠分?jǐn)?shù)〉
[0186] 凝膠分?jǐn)?shù)(wt% )的測量如下進(jìn)行。
[0187] 向200mL的回收燒瓶中精確稱量1.0g的復(fù)合樹脂顆粒，向其中添加100ml的甲苯和 〇.〇3g的沸騰石，將冷凝管連接至回收燒瓶，并且通過將回收管浸漬在保持在130°C的油浴 中使混合物回流24小時(shí)。然后將回收燒瓶內(nèi)的溶液在仍然熱的同時(shí)使用80目（線直徑0: 0.12mm)的金屬網(wǎng)來過濾。在將具有樹脂不溶性物質(zhì)的金屬網(wǎng)在130 °C的真空爐（vacuum oven)中干燥1小時(shí)之后，通過在-0.06MPa的表壓下干燥2小時(shí)來除去甲苯。在冷卻至室溫之 后，精確稱量在金屬網(wǎng)上的不溶性樹脂的重量。通過以下計(jì)算式來求得凝膠分?jǐn)?shù)。
[0188] 凝膠分?jǐn)?shù)(wt%)=在金屬網(wǎng)上的不溶性樹脂的重量(g)/樣品重量(g)X100
[0189] 〈復(fù)合樹脂顆粒的平均粒徑〉
[0190] 平均粒徑是由D50表示的值。
[0191 ]具體地，使用1?〇-13口搖篩機(jī)（由1丨(13 36丨831〇1811〇制造），使用具有4.0〇111111、3.35111111、 2.80mm、2.36mm、2·00mm、1.70mm、1.40mm、1·18mm.1·00mm、0·85mm、0·71mm、0·60mm、0·50mm、 0 · 425mm、0 · 355mm、0 · 300mm、0 · 250mm、0 · 212mm和0 · 180mm的篩孔的 JIS標(biāo)準(zhǔn)篩（JIS Z8801-1:2006)在10分鐘內(nèi)將約25g樣品分級(jí)，并且測量篩網(wǎng)上的樣品的重量。由獲得的結(jié)果，制作 累積重量分布曲線并且當(dāng)累積重量變?yōu)?0%時(shí)的粒徑（中值粒徑)是平均粒徑。
[0192] 〈預(yù)發(fā)泡顆粒的體積密度和體積發(fā)泡倍數(shù)〉
[0193] 預(yù)發(fā)泡顆粒的體積密度如下測量。
[0194] 首先，將預(yù)發(fā)泡顆粒填充至量筒的500cm3的刻度。然而，當(dāng)從水平方向目測量筒 時(shí)，即使一個(gè)預(yù)發(fā)泡顆粒到達(dá)500cm 3的刻度，也完成填充。下一步，將量筒中的預(yù)發(fā)泡顆粒 的質(zhì)量精確稱量至小數(shù)點(diǎn)后2位有效數(shù)字，并且該質(zhì)量取作W(g)。通過以下計(jì)算式來求得體 積密度。
[0195] 體積密度(kg/m3) =W+500 X 1000
[0196] 體積密度的倒數(shù)的1，000倍是體積發(fā)泡倍數(shù)。
[0197] 〈聚苯乙稀系樹脂的Z均分子量(Mz)和重均分子量(Mw)的測量〉
[0198] 聚苯乙烯系樹脂的Z均分子量(Mz)和重均分子量(Mw)意指通過凝膠滲透色譜儀 (GPC)測量的聚苯乙烯換算的平均分子量。在下文中，雖然說明了在發(fā)泡成形體的聚苯乙烯 系樹脂的各種平均分子量的測量方法，但由于發(fā)泡成形體是復(fù)合樹脂顆粒的聚集體并且各 種平均分子量不通過由復(fù)合發(fā)泡顆粒來生產(chǎn)發(fā)泡成形體的過程而改變，所以復(fù)合樹脂顆 粒、發(fā)泡性顆粒和預(yù)發(fā)泡顆粒的各種分子量與發(fā)泡成形體的那些相同。
[0199] 首先，將發(fā)泡成形體使用切片機(jī)(FK-4N，由Fujishima Koki Co.，Ltd.制造)切片 使得變?yōu)楹穸葹椹? 3mm、長度為100mm和寬度為80mm，并且把這當(dāng)作分子量測量用樣品。具體 地，將3mg的樣品在1 OmL的四氫呋喃中靜置24小時(shí)，從而完全溶解在其中，在將獲得的溶液 使用非水系〇.45μπι色譜盤（由GL制造)過濾之后，在下述條件下使用色譜儀來進(jìn)行測量，并 且由預(yù)先制作的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯的標(biāo)準(zhǔn)曲線求得樣品的平均分子量。另外，如果發(fā)泡成形體 在此時(shí)尚未完全溶解，則進(jìn)一步靜置24小時(shí)（總計(jì)長達(dá)72小時(shí))并且確認(rèn)發(fā)泡成形體是否已 經(jīng)完全溶解。如果在72小時(shí)之后完全溶解是不可能的，則確定的是，樣品中包含交聯(lián)成分并 且測量溶解的成分的分子量。
[0200] (測量條件）
[0201] 使用的裝置：HLC-8320GPC EcoSEC System，由Tosoh Corporation制造（內(nèi)置RI檢 測器）
[0202] 保護(hù)柱：TKSguardcolumn SuperHZ_H(4·6mm 1 .D. X2cm) X 1根
[0203] 柱：TSKgel SuperHZM-H(4.6mm l.D. X15cm) X2根 [0204]柱溫度：4(TC
[0205] 系統(tǒng)溫度:40 °C
[0206] 移動(dòng)相：THF
[0207] 移動(dòng)相流量:樣品側(cè)栗= 0.175mL/min
[0208] 參考側(cè)栗=0· 175mL/min
[0209] 檢測器:RI檢測器 [0210]樣品濃度:〇.3g/L
[0211]注入量：50yL
[0212] 測量時(shí)間：〇-25min
[0213] 運(yùn)行時(shí)間：25min [0214]采樣間距：200msec [0215](標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作）
[0216]作為標(biāo)準(zhǔn)曲線用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙稀樣品，使用由Tosoh Corporation制造的產(chǎn)品名為 "TSK標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯"的具有5,480,000、3,840,000、355,000、102,000、37,900、9，100、2,630 和500的重均分子量的聚苯乙烯和由Showa Denko K.K制造的產(chǎn)品名為"Shodex STANDARD" 的具有1，030,000的重均分子量的聚苯乙烯。
[0217] 在將前述標(biāo)準(zhǔn)曲線用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯樣品分離為組A(l，030,000)和組B(3,840， 000、102,000、9，100和500)和組(：(5,480,000、355,000、37,900和2,630)之后，精確稱量511^ 的組A，然后溶解在20mL的THF中，精確稱量5至10mg的各個(gè)組B，然后溶解在50mL的THF中，并 且精確稱量1至5mg的各個(gè)組C，然后溶解在40mL的THF中。通過由在注射50yL的各個(gè)制備的 A、B和C溶液并且測量之后獲得的保持時(shí)間使用HLC-8320GPC專用數(shù)據(jù)分析程序GPC工作站 (EcoSEC-WS)來制作校準(zhǔn)曲線（三次式)而獲得標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯的標(biāo)準(zhǔn)曲線，并且使用此標(biāo)準(zhǔn) 曲線計(jì)算平均分子量。
[0218] 〈發(fā)泡成形體的密度和發(fā)泡倍數(shù)〉
[0219] 發(fā)泡成形體的密度通過JIS A9511:1995"發(fā)泡塑料的保溫板（PreformedCellular Plastics Thermal Insulation Materials)" 中公開的方法來測量。
[0220] 密度的倒數(shù)的1，000倍是發(fā)泡倍數(shù)。
[0221] 〈發(fā)泡成形體在各試驗(yàn)溫度下的50 %壓縮時(shí)產(chǎn)生的負(fù)荷和50 %壓縮時(shí)的吸收能量 >
[0222] 前述值根據(jù)ASTM D3763_92(Standard Test Method for High SpeedPuncture Properties of Plastics Using Load and Displacement Sensors)通過dynatap沖擊壓 縮試驗(yàn)來測量。設(shè)定以下條件來測量。
[0223] 試驗(yàn)裝置:使用由General Research Corporation制造的dynatap沖擊試驗(yàn)裝置 GRC 8250,并且絲錐的前端和夾具如下改變。
[0224] 使絲錐的前端1(3,5〇〇化8(15,568幻）由01/2英寸的半球形插入物制成壓縮試驗(yàn) 用平板(上側(cè))2(不銹鋼，長度45mmX寬度45mmX高度15mm，重量225g)。參照?qǐng)D4。
[0225] 安裝壓縮試驗(yàn)用平板(下側(cè))3(不銹鋼)來代替夾具。平板的安裝位置是在十字頭 的下限位置處上側(cè)與下側(cè)壓縮試驗(yàn)用平板之間的間隔變?yōu)?5mm的位置。參照?qǐng)D5。在圖5中， 4是支承體，5是試驗(yàn)片，和6是絲錐。
[0226] 測量方法:試驗(yàn)片為長度35mm X寬度35mm X高度35mm并且全部表面不具有表皮。 在試驗(yàn)之前，通過在-35°C ± 2°C、23°C ± 2°C和65°C ± 2°C的環(huán)境中貯存16小時(shí)以上使制品 溫度穩(wěn)定。將GRC 8250所附屬的恒溫浴調(diào)節(jié)至-35°C ±2°C、23°C ±2°C和65°C ±2°C的各試 驗(yàn)溫度，將試驗(yàn)片放置至壓縮試驗(yàn)用平板（下側(cè)），并且在試驗(yàn)速率為3. Olm/sec、試驗(yàn)負(fù)荷 為3.19kg、和落錘距離為46cm的條件下使其中前端已經(jīng)改變?yōu)閴嚎s試驗(yàn)用平板(上側(cè)）的絲 錐落在其上來進(jìn)行試驗(yàn)。
[0227] 使用分析軟件Impulse Data Acquisition，將測量圖上的光標(biāo)手動(dòng)調(diào)節(jié)至17.5mm 的位移，并且讀取在圖的右上和左上處表示的負(fù)荷和吸收能量的值，并且這些取作50%壓 縮時(shí)產(chǎn)生的負(fù)荷和50 %壓縮時(shí)的吸收能量。計(jì)算5個(gè)試驗(yàn)的平均值。
[0228] 將獲得的50%壓縮時(shí)產(chǎn)生的負(fù)荷Q-35和Q23的比Q- 35/Q23、和Q65與Q23的比Q65/Q 23,以 及獲得的50 %壓縮時(shí)的吸收能量E-35和E23的比E-35/E23、和E 65與E23的比E65/E23根據(jù)以下標(biāo)準(zhǔn) (標(biāo)準(zhǔn)A用于實(shí)施例13-133和比較例]^-53，和標(biāo)準(zhǔn)13用于實(shí)施例113-1413和比較例113-413)來評(píng) 價(jià)。
[0229] 標(biāo)準(zhǔn) A
[0230] Q-35/Q23 和 E-35/E23 [0231]〇（良好）：比為小于1.20
[0232] Δ (可接受）：比在1.20以上且小于1.22的范圍內(nèi)
[0233] X(不可接受）：比為1.22以上
[0234] Q65/Q23 和 E65/E23
[0235] 〇（良好）：比為0.80以上
[0236] Δ(可接受）：比在0.77以上且小于0.80的范圍內(nèi)
[0237] Χ(不可接受）：比為小于0.77
[0238] 標(biāo)準(zhǔn) Β
[0239]〇（良好）：比為1.20以下 [0240] Χ(不可接受）：比為大于1.20
[0241] Q65/Q23 和 Ε65/Ε23
[0242] 〇（良好）：比為0.80以上
[0243] Χ(不可接受）：比為小于0.80
[0244] 〈發(fā)泡成形體的落球沖擊值〉
[0245] 根據(jù)JIS Κ7211:1976"硬質(zhì)塑料的落錘沖擊強(qiáng)度試驗(yàn)方法通則(General Rules for Testing Impact Strength of Rigid Plastics by The Falling Weight Method)" 中記載的方法來測量落球沖擊強(qiáng)度。
[0246] 在將獲得的發(fā)泡成形體在50°C的溫度下干燥1天之后，從該發(fā)泡成形體中切出 40mm X 215mm X 20mm(厚度)的試驗(yàn)片(六個(gè)表面沒有表皮）。
[0247] 接著，使用夾具固定試驗(yàn)片的兩端，使得支點(diǎn)間的間隔是150mm，使重量為321g的 鋼球從預(yù)定的高度落下至試驗(yàn)片的中央部，并且觀察試驗(yàn)片的破壞的有無。
[0248] 從五個(gè)試驗(yàn)片全部被破壞的最低的高度至沒有試驗(yàn)片被破壞的最高的高度，在以 5cm的間隔改變剛性球落下高度(試驗(yàn)高度）的情況下，進(jìn)行試驗(yàn)，并且落球沖擊值(cm)，換 言之，50 %破壞高度由以下計(jì)算式來計(jì)算。
[0249] H5〇 = Hi+d[ Σ (i · ni)/N±0·5]
[0250] 等式中的符號(hào)意指以下。
[0251] H5Q:50% 破壞高度（cm)
[0252] Hi:當(dāng)高度水平(i)是0時(shí)的試驗(yàn)高度(cm)和預(yù)期試驗(yàn)片被破壞的高度
[0253] d:當(dāng)試驗(yàn)高度升高或降低時(shí)的高度間隔(cm)
[0254] 1:在把的高度水平為0的情況下逐一增加或降低的高度水平（1=...-3，-2，-1，0， 1,2,3...)
[0255] m:在各水平處破壞(或沒有破壞）的試驗(yàn)片的數(shù)目，其中使用較多數(shù)目的數(shù)據(jù)(如 果數(shù)目相同，則可以使用任意之一）
[0256] N:在各水平處破壞(或沒有破壞）的試驗(yàn)片的總數(shù)(Ν=Σηι)，其中使用較多數(shù)目 的數(shù)據(jù)(如果數(shù)目相同，則可以使用任意之一）
[0257] ±0.5:當(dāng)使用破壞的試驗(yàn)片的數(shù)據(jù)時(shí)采用負(fù)數(shù)，并且當(dāng)使用沒有破壞的試驗(yàn)片的 數(shù)據(jù)時(shí)采用正數(shù)。
[0258] 將獲得的落球沖擊值通過以下標(biāo)準(zhǔn)(標(biāo)準(zhǔn)Α用于實(shí)施例la_13a和比較例la_5a，和 標(biāo)準(zhǔn)B用于實(shí)施例lb-14b和比較例lb-4b)來評(píng)價(jià)。落球沖擊值越大表示發(fā)泡成形體的耐沖 擊性越大。
[0259] 標(biāo)準(zhǔn) A
[0260] ◎(優(yōu)異）：落球沖擊值為40cm以上
[0261 ]〇（良好）：落球沖擊值在30cm以上且小于40cm的范圍內(nèi)
[0262] Δ (可接受）：落球沖擊值在25cm以上且小于30cm的范圍內(nèi)
[0263] X (不可接受）：落球沖擊值為小于25cm
[0264] 標(biāo)準(zhǔn) B
[0265] 〇（良好）：落球沖擊值為35cm以上
[0266] Δ (可接受）：落球沖擊值在30cm以上且小于35cm的范圍內(nèi)
[0267] X (不可接受）：落球沖擊值為小于30cm
[0268] 〈發(fā)泡成形體的壓縮強(qiáng)度〉
[0269] 這通過JIS K6767: 1999"發(fā)泡塑料-聚乙烯-試驗(yàn)方法（Cellular Plastics-Polyethylene-Methods of Test)"中記載的方法來測量。即，使用Tensilon萬能試驗(yàn)機(jī) UCT-10T(由Orientech Co.，Ltd制造）和萬能試驗(yàn)機(jī)數(shù)據(jù)處理器UTPS-237(由Softbrain Co ·，Ltd ·制造），試驗(yàn)片尺寸是50 X 50 X厚度25mm，并且壓縮速度是10 · Omm/min (每1分鐘的 位移速度是盡可能接近于試驗(yàn)片厚度的50%的速度）。測量厚度的10%壓縮時(shí)的壓縮應(yīng)力。 試驗(yàn)片的個(gè)數(shù)是3,并且在JIS K7100:1999"塑料-調(diào)節(jié)和試驗(yàn)用的標(biāo)準(zhǔn)氣氛01&8^〇8-Standard Atmospheres for Conditioning and Testing)" 的符號(hào) "23/50"（溫度為23°C并 且相對(duì)濕度為50%)和等級(jí)2的標(biāo)準(zhǔn)氣氛下調(diào)節(jié)16小時(shí)之后，在相同的標(biāo)準(zhǔn)氣氛下進(jìn)行測 量。
[0270]通過下式來計(jì)算壓縮應(yīng)力。
[0271] 〇i〇 = Fio/Ao
[0272] 〇1Q:壓縮應(yīng)力(MPa)
[0273] F1Q:10%變形時(shí)的負(fù)荷(N)
[0274] Ao:試驗(yàn)片的初始截面積(mm2)
[0275] 〈發(fā)泡成形體的彎曲強(qiáng)度和彎曲斷裂點(diǎn)位移〉
[0276] 將彎曲強(qiáng)度和彎曲斷裂點(diǎn)位移通過JIS K7221-2:1999"硬質(zhì)發(fā)泡塑料-彎曲特性 的測定-第2部分:彈性的彎曲強(qiáng)度和表觀彎曲模量的測定(Rigid Cellular Plastics-Determination of Flexural Properties-Part 2: Determination of Flexural Strength and Apparent Flexural Modulus of Elasticity)" 中記載的方法來測量。即， 使用Tensilon萬能試驗(yàn)機(jī)UCT-10T(由Orientech Co.，Ltd制造)和萬能試驗(yàn)機(jī)數(shù)據(jù)處理器 UTPS-237 (由Sof tbrain Co.，Ltd.制造）、試驗(yàn)片尺寸是75mm X 300mm X厚度25mm(僅在加壓 表面?zhèn)染哂斜砥ぃ?，并且在試?yàn)速度為l〇.〇mm/min、加壓楔子為10R、支撐臺(tái)為10R并且支點(diǎn) 間的距離為200mm的條件下，通過施加使得不具有表皮的試驗(yàn)片的表面發(fā)泡的壓力來測量 彎曲強(qiáng)度。試驗(yàn)片的個(gè)數(shù)是5,并且在JIS K7100:1999"塑料-調(diào)節(jié)和試驗(yàn)用的標(biāo)準(zhǔn)氣氛"的 符號(hào)"23/50"（溫度為23°C并且相對(duì)濕度為50%)和等級(jí)2的標(biāo)準(zhǔn)氣氛下調(diào)節(jié)16小時(shí)之后，在 相同的標(biāo)準(zhǔn)氣氛下進(jìn)行測量。
[0277] 通過下式來計(jì)算彎曲強(qiáng)度(MPa)。
[0278] R=(1.5FRXL/bd2)X103
[0279] R:彎曲強(qiáng)度(MPa)
[0280] Fr:最大負(fù)荷(kN)
[0281] L:支點(diǎn)間的距離(mm)
[0282] b:試驗(yàn)片的寬度(mm)
[0283] d:試驗(yàn)片的厚度(mm)
[0284] 在該試驗(yàn)中，斷裂檢測靈敏度設(shè)定至0.5%，并且當(dāng)與緊鄰負(fù)荷采樣點(diǎn)的前方相 比，其減少量超過設(shè)定值0.5% (偏轉(zhuǎn)量:30mm)時(shí)，測量緊鄰采樣點(diǎn)的前方作為彎曲斷裂點(diǎn) 位移(mm)，并且求得5個(gè)試驗(yàn)的平均值。
[0285] 將獲得的彎曲斷裂點(diǎn)位移通過以下標(biāo)準(zhǔn)（標(biāo)準(zhǔn)A用于實(shí)施例la_13a和比較例la-5a，和標(biāo)準(zhǔn)B用于實(shí)施例lb-14b和比較例lb-4b)來評(píng)價(jià)。彎曲斷裂點(diǎn)位移越大表示發(fā)泡成形 體的柔軟性越大。
[0286] 標(biāo)準(zhǔn) A
[0287] ◎(優(yōu)異）：彎曲斷裂點(diǎn)位移為40mm以上
[0288] 〇（良好）：彎曲斷裂點(diǎn)位移在30mm以上且小于40mm的范圍內(nèi)
[0289] Δ (可接受）：彎曲斷裂點(diǎn)位移在20mm以上且小于30mm的范圍內(nèi)
[0290] X (不可接受）：彎曲斷裂點(diǎn)位移為小于20_
[0291] 標(biāo)準(zhǔn) B
[0292] 〇（良好）：彎曲斷裂點(diǎn)位移為28mm以上
[0293] Δ (可接受）：彎曲斷裂點(diǎn)位移在25mm以上且小于28mm的范圍內(nèi)
[0294] X (不可接受）：彎曲斷裂點(diǎn)位移為小于25_
[0295] 〈循環(huán)利用性的評(píng)價(jià)〉
[0296] 對(duì)于循環(huán)利用性的評(píng)價(jià)，在將獲得的發(fā)泡成形體通過粉碎機(jī)粉碎之后，測量當(dāng)填 充至擠出機(jī)(壓縮捏合單螺桿擠出機(jī):CER40Y 3.7MB-SX，由HoshiP1 ast i c制造，多孔板::0 2mmX 1孔)時(shí)每1小時(shí)切割線料的次數(shù)，并且5次以上/1小時(shí)取作X和小于5次/1小時(shí)取作 〇。
[0297] 實(shí)施例la
[0298]將1〇〇質(zhì)量份的第一聚乙烯系樹脂（高密度聚乙烯：由Japan PolyethyleneCorporation制造，產(chǎn)品名：N0VATEC HD，產(chǎn)品號(hào)：HY540)、233質(zhì)量份的第二聚 乙稀系樹脂（線性低密度聚乙稀LLDPE:由Japan Polyethylene Corporation制造，產(chǎn)品名： HARM0REX，產(chǎn)品號(hào)：NF444A)、和36.7質(zhì)量份的炭黑母料（由The Dow Chemical Company Japan制造，產(chǎn)品名：28E-40)投入轉(zhuǎn)鼓混合機(jī)中并且混合10分鐘。
[0299] 接著，將該樹脂混合物供給至單螺桿擠出機(jī)（型號(hào)：CER40Y 3.7MB-SX，由Hoshi Plastic制造，口徑:4Omm0，沖模板(dice plate)(口徑:1.5mm))，在230至250°C的溫度下恪 融捏合，并且通過線料切割技術(shù)使用風(fēng)扇切割機(jī)（由Hoshi Plastic制造，型號(hào):FCW-110B/ SE1-N)切割為0.40-0.601^/片（平均:0.511^/片）的圓筒狀，從而獲得由聚乙烯系樹脂形成 的種子顆粒。
[0300] 下一步，將30g的焦磷酸鎂、0.15g的十二烷基苯磺酸鈉和1.9kg的軟化水分散在裝 配有攪拌器的5L的高壓釜中，從而獲得分散介質(zhì)。
[0301]將600g的前述種子顆粒在30°C下分散在分散介質(zhì)中，這樣保持10分鐘，然后溫度 升高至60°C，從而獲得懸浮液。
[0302]此外，將其中溶解有作為聚合引發(fā)劑的0.44g的過氧化二枯基的200g的苯乙烯單 體在30分鐘內(nèi)滴加至該懸浮液。在滴加之后這樣保持60分鐘，從而使苯乙烯單體浸漬在高 密度聚乙烯系樹脂顆粒中。在浸漬之后，溫度升高至130°C，并且在該溫度下聚合(第一聚 合)2小時(shí)。
[0303]下一步，在將其中0.65g的十二烷基苯磺酸鈉已經(jīng)溶解在0.1kg的軟化水中的水溶 液投入降低至120 °C的懸浮液中之后，將溶解有5.0g的過氧化二枯基的l，200g的苯乙烯單 體在5小時(shí)內(nèi)滴加至其中。苯乙烯單體的總量相對(duì)于100質(zhì)量份的種子顆粒是233質(zhì)量份。在 滴加之后，向其中投入作為氣泡調(diào)節(jié)劑的6.0g的亞乙基雙硬脂酸酰胺并且這在120°C下保 持1小時(shí)，從而使苯乙烯單體浸漬在高密度聚乙烯系樹脂顆粒中。在浸漬之后，溫度升高至 140°C并且在該溫度下保持2小時(shí)從而聚合(第二聚合）。作為該聚合的結(jié)果，能夠獲得復(fù)合 樹脂顆粒。
[0304]接著，反應(yīng)液冷卻至30°C以下并且將復(fù)合樹脂顆粒從高壓釜中取出。將2kg的復(fù)合 樹脂顆粒、2L的水、和0.50g的十二烷基苯磺酸鈉投入裝配有攪拌器的5L的高壓釜中。此外， 將作為發(fā)泡劑的520mL(300g)的丁烷(正丁烷:異丁烷= 7:3(質(zhì)量比））投入高壓釜中。下一 步，通過將溫度升高至70°C并且連續(xù)攪拌3小時(shí)，能夠獲得發(fā)泡性顆粒。
[0305]之后，將混合物冷卻至30°C以下并且將發(fā)泡性顆粒從高壓釜中取出，然后脫水干 燥。
[0306]下一步，使獲得的發(fā)泡性顆粒預(yù)發(fā)泡至50kg/m3的體積密度，從而獲得預(yù)發(fā)泡顆 粒。在獲得的預(yù)發(fā)泡顆粒在室溫(23°C)下放置1天之后，將預(yù)發(fā)泡顆粒投入尺寸為400mmX 300_X30mm的成形空腔中。之后，這通過將0.15MPa的水蒸汽引入至成形空腔50秒來加熱。 接著，將其冷卻直至發(fā)泡成形體的表面壓力降低至〇. OIMPa，從而獲得密度為50kg/m3的發(fā) 泡成形體。
[0307] 獲得的發(fā)泡成形體的外觀和熔接(fusion)二者均良好。
[0308] 實(shí)施例2a
[0309] 除了將體積密度和密度改變?yōu)?3.3kg/m3以外，以與實(shí)施例la相同的方式來獲得 發(fā)泡成形體。獲得的發(fā)泡成形體的外觀和熔接二者均良好。
[0310] 實(shí)施例3a
[0311] 除了將第一聚乙稀系樹脂改變?yōu)橛蒔rime Polymer Co.，Ltd.制造的Evolue Η SP3510,第二聚乙烯系樹脂和炭黑母料的添加量分別改變?yōu)?00質(zhì)量份和22質(zhì)量份，并且成 形時(shí)的調(diào)節(jié)壓力改變?yōu)椹? 1 IMPa以外，以與實(shí)施例2a相同的方式來獲得發(fā)泡成形體。獲得的 發(fā)泡成形體的外觀和熔接二者均良好。
[0312] 實(shí)施例4a
[0313] 除了將種子顆粒與苯乙烯單體的總量的質(zhì)量比改變?yōu)?00:400(種子顆粒的量是 440g，并且在第一聚合和第二聚合中的苯乙烯單體的量分別是145g和1，415g)，作為聚合引 發(fā)劑的過氧化二枯基的量分別改變?yōu)椹?32g和5.62g，在5小時(shí)內(nèi)滴加第二聚合的苯乙烯單 體，并且體積密度和密度改變?yōu)?5. Okg/m3以外，以與實(shí)施例3a相同的方式來獲得發(fā)泡成形 體。獲得的發(fā)泡成形體的外觀和熔接二者均良好。
[0314] 比較例la
[0315] 除了不使用第一聚乙烯系樹脂并且將炭黑母料的添加量改變?yōu)?1質(zhì)量份以外，以 與實(shí)施例la相同的方式來獲得發(fā)泡成形體。獲得的發(fā)泡成形體的外觀和熔接二者均良好。
[0316] 比較例2a
[0317] 除了將第二聚乙稀系樹脂改變?yōu)橛蒍apan Polyethylene Corporation制造的產(chǎn) 品號(hào):KERNEL KF270,并且體積密度和密度改變?yōu)?3.3kg/m3以外，以與比較例la相同的方 式來獲得發(fā)泡成形體。獲得的發(fā)泡成形體的外觀和熔接二者均良好。
[0318] 比較例3a
[0319] 除了不使用第一聚乙烯系樹脂并且將炭黑母料的添加量改變?yōu)?1質(zhì)量份以外，以 與實(shí)施例4a相同的方式來獲得發(fā)泡成形體。獲得的發(fā)泡成形體的外觀和熔接二者均良好。
[0320] 實(shí)施例5a
[0321] [改性鋰蒙脫石的制備]
[0322] 在將3L的乙醇和100mL 37 %的濃鹽酸添加至3L的水中之后，將330g( 1. lmol)的N， N-二甲基-十八烷基胺添加至獲得的溶液中，然后將其加熱至60°C，從而制備鹽酸鹽溶液。 將lkg的鋰蒙脫石懸浮在該溶液中。在將該懸浮液在60°C下攪拌3小時(shí)并且除去上清液之 后，將殘留物在60°C的50L的水中清洗。之后，將其在60°C和10_ 3t〇rr下干燥24小時(shí)，然后通 過噴射式粉碎機(jī)粉碎，從而獲得平均粒徑為5.2μπι的改性鋰蒙脫石。
[0323][聚合催化劑(ρ)的制備]
[0324] 將500g的前述改性鋰蒙脫石懸浮在1.7L的己烷中，將8.45g(20.0 mmol)的1，1，3， 3-四甲基二硅氧烷-1，3-二基-雙(環(huán)戊二烯基)二氯化鋯和2.8L(2mol)的三異丁基鋁的己 烷溶液(0.714M)的混合物添加至其中，然后在60°C下攪拌3小時(shí)。之后，添加對(duì)應(yīng)于15mol % 的1，1，3，3-四甲基二硅氧烷-1，3-二基-雙(環(huán)戊二烯基)二氯化鋯的量的2.36g(3.53mmol) 的二苯基（1-環(huán)戊二烯基）（2，7_二叔丁基-9-芴基)二氯化鋯，然后在室溫下攪拌6小時(shí)。將 其靜置并且從其中除去上清液。將三異丁基鋁的己烷溶液(0.15M)添加至殘留物，從而最終 獲得100g/L的催化劑漿料。
[0325] [聚合催化劑(q)的制備]
[0326] 將500g的前述改性鋰蒙脫石懸浮在1.7L的己烷中，將6.63g(20.0mmol)的丙烷-1， 3-二基-雙(環(huán)戊二烯基)二氯化鋯和2.8L (2mo 1)的三異丁基鋁的己烷溶液(0.714M)的混合 物添加至其中，然后在60°C下攪拌3小時(shí)。之后，添加對(duì)應(yīng)于5mol%的丙烷-1,3-二基-雙(環(huán) 戊二烯基)二氯化錯(cuò)的量的〇.58g(l .05mmol)的二苯基亞甲基（1-環(huán)戊二烯基）（9-荷基）二 氯化鋯，然后在室溫下攪拌6小時(shí)。將其靜置并且從其中除去上清液。將三異丁基鋁的己烷 溶液(0.15M)添加至殘留物，從而最終獲得100g/L的催化劑漿料。
[0327] [聚乙烯系樹脂的生產(chǎn)]
[0328] 將300L的己烷和1.6L的1-丁烯引入至內(nèi)容積為540L的聚合容器中并且將高壓釜 的內(nèi)部溫度升高至80°C。將74mL的前述聚合催化劑(p)和125mL的前述聚合催化劑(q)添加 至該高壓釜并且將乙烯/氫氣混合氣體(含有氫：l，500ppm)引入至高壓釜中直至分壓達(dá)到 0.9MPa從而引發(fā)聚合。在聚合期間，連續(xù)引入乙烯/氫氣混合氣體，使得分壓保持在0.9MPa。 另外，將聚合溫度控制至80°C。在引發(fā)聚合90分鐘之后，釋放聚合容器的內(nèi)壓，并且將內(nèi)容 物過濾并干燥，從而獲得54kg的第一聚乙烯系樹脂的粉末。將獲得的粉末使用設(shè)定為200°C 的具有50mm的直徑的單螺桿擠出機(jī)熔融捏合并且造粒，從而獲得第一聚乙烯系樹脂丸粒。 [0329][復(fù)合樹脂顆粒的生產(chǎn)]
[0330] 除了改變?yōu)?00質(zhì)量份的前述獲得的第一聚乙烯系樹脂丸粒、11質(zhì)量份的第二聚 乙稀系樹脂（線性低密度聚乙稀LLDPE:由Japan Polyethylene Corporation制造，產(chǎn)品名： HARM0REX，產(chǎn)品號(hào):NF444A)和0重量份的炭黑母料，種子顆粒與苯乙烯單體的總量的質(zhì)量比 改變?yōu)?00:150(種子顆粒的量是760g，并且在第一聚合和第二聚合中的苯乙烯單體的量分 別是250g和990g)，作為聚合引發(fā)劑的過氧化二枯基的量分別改變?yōu)?.55g和4.46g，在4小 時(shí)30分鐘內(nèi)滴加第二聚合的苯乙烯單體，并且成形時(shí)的調(diào)節(jié)壓力改變?yōu)镺.lOMPa以外，以與 實(shí)施例1相同的方式來獲得發(fā)泡成形體。獲得的發(fā)泡成形體的外觀和熔接二者均良好。
[0331] 實(shí)施例6a
[0332] 除了將體積密度和密度改變?yōu)?3.3kg/m3以外，以與實(shí)施例5a相同的方式來獲得 發(fā)泡成形體。獲得的發(fā)泡成形體的外觀和熔接二者均良好。
[0333] 實(shí)施例7a
[0334] 除了將第一聚乙烯系樹脂改變?yōu)橛蒚osoh Corporation制造的產(chǎn)品名：T0S0H-HMS、等級(jí)名：10S65B并且將第二聚乙烯系樹脂的添加量改變?yōu)?3質(zhì)量份以外，以與實(shí)施例 5a相同的方式來獲得發(fā)泡成形體。獲得的發(fā)泡成形體的外觀和熔接二者均良好。
[0335] 實(shí)施例8a
[0336] 除了將體積密度和密度改變?yōu)?3.3kg/m3以外，以與實(shí)施例7a相同的方式來獲得 發(fā)泡成形體。獲得的發(fā)泡成形體的外觀和熔接二者均良好。
[0337] 實(shí)施例9a
[0338] 除了將第一聚乙烯系樹脂改變?yōu)橛蒚osoh Corporation制造的產(chǎn)品名：T0S0H-HMS、等級(jí)名：09S53B，第二聚乙稀系樹脂改變?yōu)橛蒍apan Polyethylene Corporation制造 的產(chǎn)品名:KERNEL、產(chǎn)品號(hào):KF270，并且第二聚乙烯系樹脂的添加量改變?yōu)?7質(zhì)量份以外， 以與實(shí)施例8a相同的方式來獲得發(fā)泡成形體。獲得的發(fā)泡成形體的外觀和熔接二者均良 好。
[0339] 比較例4a
[0340] 除了不使用第一聚乙烯系樹脂以外，以與實(shí)施例5a相同的方式來獲得發(fā)泡成形 體。獲得的發(fā)泡成形體的外觀和熔接二者均良好。
[0341] 比較例5a
[0342] 除了將體積密度和密度改變?yōu)?3.3kg/m3以外，以與比較例4a相同的方式來獲得 發(fā)泡成形體。獲得的發(fā)泡成形體的外觀和熔接二者均良好。
[0343] 實(shí)施例l〇a
[0344] 除了將第一聚乙烯系樹脂改變?yōu)橛蒚osoh Corporation制造的產(chǎn)品名：T0S0H-HMS、等級(jí)名：10S65B，第二聚乙烯系樹脂和炭黑母料的添加量分別改變?yōu)?5質(zhì)量份和13.8 質(zhì)量份，并且成形時(shí)的調(diào)節(jié)壓力改變?yōu)?.1 IMPa以外，以與實(shí)施例la相同的方式來獲得發(fā)泡 成形體。獲得的發(fā)泡成形體的外觀和熔接二者均良好。
[0345] 實(shí)施例11a
[0346] 除了將體積密度和密度改變?yōu)?3.3kg/m3以外，以與實(shí)施例10a相同的方式來獲得 發(fā)泡成形體。獲得的發(fā)泡成形體的外觀和熔接二者均良好。
[0347] 實(shí)施例12a
[0348] 除了將第一聚乙烯系樹脂改變?yōu)橛蒚osoh Corporation制造的產(chǎn)品名：T0S0H-HMS、等級(jí)名：CK57,第二聚乙稀系樹脂改變?yōu)橛蒍apan Polyethylene Corporation制造的 產(chǎn)品名：KERNEL、產(chǎn)品號(hào)：KF270，并且第二聚乙烯系樹脂和炭黑母料的添加量分別改變?yōu)?150質(zhì)量份和22質(zhì)量份，以及成形時(shí)的調(diào)節(jié)壓力改變?yōu)?.15MPa以外，以與實(shí)施例11a相同的 方式來獲得發(fā)泡成形體。獲得的發(fā)泡成形體的外觀和熔接二者均良好。
[0349] 實(shí)施例13a
[0350] 除了將第二聚乙稀系樹脂改變?yōu)橛蒍apan Polyethylene Corporation制造的產(chǎn) 品名:HARM0REX、產(chǎn)品號(hào):NF444A，第二聚乙烯系樹脂和炭黑母料的添加量分別改變?yōu)?33質(zhì) 量份和36.7質(zhì)量份，并且體積密度和密度改變?yōu)?5.0kg/m 3以外，以與實(shí)施例12a相同的方 式來獲得發(fā)泡成形體。獲得的發(fā)泡成形體的外觀和熔接二者均良好。
[0351] 在表1-9中，HDPE、LLDPE、PS和MB分別意指高密度聚乙烯系樹脂（第一聚乙烯系樹 脂）、線性低密度聚乙烯系樹脂(第二聚乙烯系樹脂）、聚苯乙烯和母料。






[0359] 從表5-7理解以下。
[0360]從實(shí)施例，理解的是，包括在925-965kg/m3的范圍內(nèi)的中密度至高密度第一聚乙 烯系樹脂和為直鏈狀并且具有比第一聚乙烯系樹脂低的密度的第二聚乙烯系樹脂的復(fù)合 樹脂顆粒可以獲得具有小的機(jī)械特性的溫度依賴性和高的落球沖擊值、壓縮強(qiáng)度、彎曲強(qiáng) 度和彎曲斷裂點(diǎn)位移的發(fā)泡成形體。
[0361] 實(shí)施例lb
[0362] [復(fù)合樹脂顆粒的生產(chǎn)]
[0363]將100質(zhì)量份的以與實(shí)施例5a相同的方式獲得的第一聚乙烯系樹脂丸粒和25質(zhì)量 份的第二聚乙稀系樹脂（線性低密度聚乙稀LLDPE:由Japan Polyethylene Corporation制 造，產(chǎn)品名:HARMOREX，產(chǎn)品號(hào):NF444A)投入轉(zhuǎn)鼓混合機(jī)中，并且混合10分鐘。
[0364] 接著，將該樹脂混合物供給至單螺桿擠出機(jī)（型號(hào)：CER40Y 3.7MB-SX，由Hoshi Plastic制造，口徑:4Omm0，沖模板（口徑：1.5mm))，在230至250 °C的溫度下熔融捏合，并且 通過線料切割技術(shù)使用風(fēng)扇切割機(jī)（由Hoshi Plastic制造，型號(hào):FCW-110B/SE1-N)切割為 0.40-0.60mg/片(平均:0.5mg/片）的圓筒狀，從而獲得由聚乙烯系樹脂形成的種子顆粒。
[0365] 下一步，將20g的焦磷酸鎂、0.15g的十二烷基苯磺酸鈉和1.9kg的軟化水分散在裝 配有攪拌器的5L的高壓釜中，從而獲得分散介質(zhì)。
[0366]將760g的前述種子顆粒在30°C下分散在分散介質(zhì)中，這樣保持10分鐘，然后將溫 度升高至60°C，從而獲得懸浮液。
[0367] 此外，將其中溶解有作為聚合引發(fā)劑的0.55g的過氧化二枯基的250g的苯乙烯單 體在30分鐘內(nèi)滴加至該懸浮液。在滴加之后這樣保持60分鐘，從而使苯乙烯單體浸漬在高 密度聚乙烯系樹脂顆粒中。在浸漬之后，將溫度升高至130°C，并且在該溫度下聚合(第一聚 合)2小時(shí)。
[0368] 下一步，在將其中0.65g的十二烷基苯磺酸鈉已經(jīng)溶解在0.1kg的軟化水中的水溶 液投入降低至120 °C的懸浮液中之后，在4小時(shí)30分鐘內(nèi)向其中滴加其中溶解有4.46g的過 氧化二枯基的990g的苯乙稀單體。苯乙稀單體的總量相對(duì)于100質(zhì)量份的種子顆粒是150質(zhì) 量份。在滴加之后，向其中投入作為氣泡調(diào)節(jié)劑的6.0g的亞乙基雙硬脂酸酰胺并且將其在 120°C下保持1小時(shí)，從而使苯乙烯單體浸漬在高密度聚乙烯系樹脂顆粒中。在浸漬之后，將 溫度升高至140°C并且在該溫度下保持3小時(shí)從而聚合(第二聚合）。作為該聚合的結(jié)果，能 夠獲得復(fù)合樹脂顆粒。
[0369]接著，將反應(yīng)液冷卻至30°C以下并且將復(fù)合樹脂顆粒從高壓釜中取出。將2kg的復(fù) 合樹脂顆粒、2L的水和0.50g的十二烷基苯磺酸鈉投入裝配有攪拌器的5L的高壓釜中。此 外，將作為發(fā)泡劑的520mL(300g)的丁烷(正丁烷:異丁烷= 7:3(質(zhì)量比））投入高壓釜中。下 一步，通過將溫度升高至70°C并且連續(xù)攪拌3小時(shí)，能夠獲得發(fā)泡性顆粒。
[0370]之后，將混合物冷卻至30°C以下并且將發(fā)泡性顆粒從高壓釜中取出，然后脫水干 燥。
[0371] 下一步，獲得的發(fā)泡性顆粒使用水蒸汽預(yù)發(fā)泡至50kg/m3的體積密度，從而獲得預(yù) 發(fā)泡顆粒。在獲得的預(yù)發(fā)泡顆粒在室溫（23°C)下放置1天之后，將預(yù)發(fā)泡顆粒投入尺寸為 400mm X 300mm X 30mm的成形空腔中。
[0372] 之后，這通過將O.lOMPa的水蒸汽引入至成形空腔50秒來加熱。接著，將這冷卻直 至發(fā)泡成形體的表面壓力降低至O.OIMPa，從而獲得密度為50kg/m 3的發(fā)泡成形體。
[0373] 獲得的發(fā)泡成形體的外觀和熔接二者均良好。
[0374] 實(shí)施例2b
[0375] 除了將體積密度和密度改變?yōu)?3.3kg/m3以外，以與實(shí)施例lb相同的方式來獲得 發(fā)泡成形體。獲得的發(fā)泡成形體的外觀和熔接二者均良好。
[0376] 實(shí)施例3b
[0377] 除了將第一聚乙稀系樹脂改變?yōu)橛蒚osoh Corporation制造的產(chǎn)品名：T0S0H-HMS、等級(jí)名：10S65B，第二聚乙烯系樹脂的添加量改變?yōu)?3質(zhì)量份，并且添加 15.7質(zhì)量份的 炭黑母料（由The Dow Chemical Company Japan制造，產(chǎn)品名：28E_40)以外，以與實(shí)施例lb 相同的方式來獲得發(fā)泡成形體。獲得的發(fā)泡成形體的外觀和熔接二者均良好。
[0378] 實(shí)施例4b
[0379] 除了將體積密度和密度改變?yōu)?3.3kg/m3以外，以與實(shí)施例3b相同的方式來獲得 發(fā)泡成形體。獲得的發(fā)泡成形體的外觀和熔接二者均良好。
[0380] 實(shí)施例5b
[0381] 除了將第二聚乙烯系樹脂和炭黑母料的添加量分別改變?yōu)?7質(zhì)量份和18.3質(zhì)量 份以外，以與實(shí)施例3b相同的方式來獲得發(fā)泡成形體。獲得的發(fā)泡成形體的外觀和熔接二 者均良好。
[0382] 實(shí)施例6b
[0383] 除了將體積密度和密度改變?yōu)?3.3kg/m3以外，以與實(shí)施例5b相同的方式來獲得 發(fā)泡成形體。獲得的發(fā)泡成形體的外觀和熔接二者均良好。
[0384] 實(shí)施例7b
[0385] 除了將第二聚乙稀系樹脂改變?yōu)橛蒍apan Polyethylene Corporation制造的產(chǎn) 品名：KERNEL、產(chǎn)品號(hào):KF270,并且第二聚乙烯系樹脂和炭黑母料的添加量分別改變?yōu)?00 質(zhì)量份和22質(zhì)量份以外，以與實(shí)施例3b相同的方式來獲得發(fā)泡成形體。獲得的發(fā)泡成形體 的外觀和熔接二者均良好。
[0386] 實(shí)施例8b
[0387] 除了將第一聚乙烯系樹脂改變?yōu)橛蒚osoh Corporation制造的產(chǎn)品名：T0S0H-HMS、等級(jí)名：CK57,第二聚乙稀系樹脂改變?yōu)橛蒍apan Polyethylene Corporation制造的 產(chǎn)品號(hào):KERNEL KF270,并且第二聚乙烯系樹脂和炭黑母料的添加量分別改變?yōu)?50質(zhì)量份 和27.5質(zhì)量份以外，以與實(shí)施例lb相同的方式來獲得發(fā)泡成形體。獲得的發(fā)泡成形體的外 觀和熔接二者均良好。
[0388] 實(shí)施例9b
[0389] 除了將第二聚乙烯系樹脂和炭黑母料的添加量分別改變?yōu)?33質(zhì)量份和0質(zhì)量份 以外，以與實(shí)施例7b相同的方式來獲得發(fā)泡成形體。獲得的發(fā)泡成形體的外觀和熔接二者 均良好。
[0390] 實(shí)施例l〇b
[0391] 除了將第一聚乙烯系樹脂改變?yōu)橛蒚osoh Corporation制造的產(chǎn)品名：T0S0H-HMS、等級(jí)名：10S65B，添加13.8質(zhì)量份的炭黑母料（由The Dow Chemical Company Japan制 造，產(chǎn)品名：28E-40)，種子顆粒與苯乙烯單體的總量的質(zhì)量比改變?yōu)?00:233(種子顆粒的 量是600g，并且在第一聚合和第二聚合中的苯乙烯單體的量分別是200g和l，200g)，作為聚 合引發(fā)劑的過氧化二枯基的量分別改變?yōu)?.44g和5.0g，并且在5小時(shí)內(nèi)滴加第二聚合的苯 乙烯單體以外，以與實(shí)施例lb相同的方式來獲得發(fā)泡成形體。獲得的發(fā)泡成形體的外觀和 熔接二者均良好。
[0392] 實(shí)施例lib
[0393] 除了將體積密度和密度改變?yōu)?3.3kg/m3以外，以與實(shí)施例10b相同的方式來獲得 發(fā)泡成形體。獲得的發(fā)泡成形體的外觀和熔接二者均良好。
[0394] 實(shí)施例12b
[0395] 除了將種子顆粒與苯乙烯單體的總量的質(zhì)量比改變?yōu)?00:233(種子顆粒的量是 600g，并且在第一聚合和第二聚合中的苯乙烯單體的量分別是200g和1，200g)，作為聚合引 發(fā)劑的過氧化二枯基的量分別改變?yōu)椹?44g和5.0g，并且在5小時(shí)內(nèi)滴加第二聚合的苯乙烯 單體以外，以與實(shí)施例7b相同的方式來獲得發(fā)泡成形體。獲得的發(fā)泡成形體的外觀和熔接 二者均良好。
[0396] 實(shí)施例13b
[0397] 除了將第一聚乙烯系樹脂改變?yōu)橛蒚osoh Corporation制造的產(chǎn)品名：T0S0H-HMS、等級(jí)名：09S53B，種子顆粒與苯乙烯單體的總量的質(zhì)量比改變?yōu)?00:233(種子顆粒的 量是600g，并且在第一聚合和第二聚合中的苯乙烯單體的量分別是200g和l，200g)，作為聚 合引發(fā)劑的過氧化二枯基的量分別改變?yōu)?.44g和5.0g，并且在5小時(shí)內(nèi)滴加第二聚合的苯 乙烯單體以外，以與實(shí)施例8b相同的方式來獲得發(fā)泡成形體。獲得的發(fā)泡成形體的外觀和 熔接二者均良好。
[0398] 實(shí)施例14b
[0399] 除了將第一聚乙烯系樹脂改變?yōu)橛蒚osoh Corporation制造的產(chǎn)品名：T0S0H-HMS、等級(jí)名：09S53B以外，以與實(shí)施例lib相同的方式來獲得發(fā)泡成形體。獲得的發(fā)泡成形 體的外觀和熔接二者均良好。
[0400] 比較例lb
[0401] 除了不使用第二聚乙烯系樹脂以外，以與實(shí)施例lb相同的方式來獲得發(fā)泡成形 體。獲得的發(fā)泡成形體的外觀和熔接二者均良好。
[0402] 比較例2b
[0403]除了將第一聚乙稀系樹脂改變?yōu)橛糜趯?shí)施例3b的由Tosoh Corporation制造的產(chǎn) 品名：T0S0H-HMS、等級(jí)名：10S65B，添加 11質(zhì)量份的炭黑母料（由The Dow Chemical Company Japan制造，產(chǎn)品名：28E-40)，并且體積密度和密度改變?yōu)?3.3kg/m3以外，以與比 較例lb相同的方式來獲得發(fā)泡成形體。獲得的發(fā)泡成形體的外觀和熔接二者均良好。
[0404] 比較例3b
[0405] 除了將種子顆粒與苯乙烯單體的總量的質(zhì)量比改變?yōu)?00:233(種子顆粒的量是 600g，并且在第一聚合和第二聚合中的苯乙烯單體的量分別是200g和1，200g)，作為聚合引 發(fā)劑的過氧化二枯基的量分別改變?yōu)椹?44g和5.0g，在5小時(shí)內(nèi)滴加第二聚合的苯乙烯單 體，并且體積密度和密度改變?yōu)?0kg/m 3以外，以與比較例2b相同的方式來獲得發(fā)泡成形 體。獲得的發(fā)泡成形體的外觀和熔接二者均良好。
[0406] 比較例4b
[0407]除了將第一聚乙稀系樹脂改變?yōu)橛糜趯?shí)施例13b的由Tosoh Corporation制造的 產(chǎn)品名：T0S0H-HMS、等級(jí)名：09S53B，并且體積密度和密度改變?yōu)?3.3kg/m3以外，以與比較 例3b相同的方式來獲得發(fā)泡成形體。獲得的發(fā)泡成形體的外觀和熔接二者均良好。
[0408]用于實(shí)施例和比較例的聚乙烯系樹脂的各種物理性質(zhì)在表8中示出。另外，實(shí)施例 lb-14b和比較例lb-4b使用的原料的量，復(fù)合樹脂顆粒的凝膠分?jǐn)?shù)，平均粒徑，聚苯乙烯系 樹脂的Z均分子量(Mz)和重均分子量(Mw)，以及發(fā)泡成形體的體積發(fā)泡倍數(shù)和體積密度在 表9和10中示出。表9和10中的樹脂編號(hào)對(duì)應(yīng)于表8中記載的樹脂編號(hào)。此外，這些實(shí)施例和 比較例的發(fā)泡成形體的dynatap沖擊壓縮試驗(yàn)、落球沖擊值、壓縮強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度、彎曲斷裂 點(diǎn)位移和循環(huán)利用性的測量結(jié)果在表11和12中示出。
[0409] PE、HDPE、LLDPE、PS和MB分別意指聚乙烯系樹脂、高密度聚乙烯系樹脂（第一聚乙 烯系樹脂）、線性低密度聚乙烯系樹脂(第二聚乙烯系樹脂）、聚苯乙烯和母料。




[0415] 從表11和12理解以下。
[0416] 從實(shí)施例，理解的是，包括具有在930-950kg/m3的范圍內(nèi)的中密度至高密度的第 一聚乙烯系樹脂和為直鏈狀并且具有比第一聚乙烯系樹脂低的密度的第二聚乙烯系樹脂 的復(fù)合樹脂顆粒可以獲得具有小的機(jī)械特性的溫度依賴性和高的落球沖擊值、壓縮強(qiáng)度、 彎曲強(qiáng)度和彎曲斷裂點(diǎn)位移的發(fā)泡成形體。
[0417] 從實(shí)施例和比較例，理解的是，通過以相對(duì)于第一聚乙烯系樹脂和第二聚乙烯系 樹脂的總量分別在90-30質(zhì)量％和10-70質(zhì)量％的范圍內(nèi)包含第一聚乙烯系樹脂和第二聚 乙烯系樹脂，可以獲得具有小的機(jī)械特性的溫度依賴性和高的落球沖擊值、壓縮強(qiáng)度、彎曲 強(qiáng)度和彎曲斷裂點(diǎn)位移的發(fā)泡成形體。
[0418] 附圖標(biāo)記說明
[0419] 1:絲錐前端
[0420] 2:壓縮試驗(yàn)平板(上側(cè)）
[0421] 3:壓縮試驗(yàn)平板(下側(cè)）
[0422] 4:支承體
[0423] 5:試驗(yàn)片
[0424] 6:絲錐
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種復(fù)合樹脂顆粒，其包含:聚乙烯系樹脂和聚苯乙烯系樹脂，其中 以相對(duì)于所述聚乙烯系樹脂和所述聚苯乙烯系樹脂的總量分別在50-20質(zhì)量％和50_ 80質(zhì)量％的范圍內(nèi)包含所述聚乙烯系樹脂和所述聚苯乙烯系樹脂， 所述聚乙烯系樹脂由以下構(gòu)成:具有在925-965kg/m3的范圍內(nèi)的中密度至高密度的第 一聚乙烯系樹脂;和為直鏈狀并且具有比所述第一聚乙烯系樹脂低的密度的第二聚乙烯系 樹脂，并且 以相對(duì)于所述第一聚乙烯系樹脂和所述第二聚乙烯系樹脂的總量分別在90-30質(zhì)量％ 和10-70質(zhì)量％的范圍內(nèi)包含所述第一聚乙烯系樹脂和所述第二聚乙烯系樹脂。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合樹脂顆粒，其中所述第二聚乙烯系樹脂具有比所述第一 聚乙烯系樹脂的密度低15kg/m3以上的密度。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合樹脂顆粒，其中所述第一聚乙烯系樹脂具有140mJ/mg以 上的結(jié)晶化熱量，并且所述第二聚乙烯系樹脂具有120mJ/mg以下的結(jié)晶化熱量。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合樹脂顆粒，其中所述復(fù)合樹脂顆粒是凝膠分?jǐn)?shù)抑制為小 于5重量％的顆粒。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合樹脂顆粒，其中所述復(fù)合樹脂顆粒具有1.0-2.0mm的平均 粒徑。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合樹脂顆粒，其中所述第一聚乙烯系樹脂在連續(xù)升溫洗脫 分級(jí)法TREF的洗脫溫度-洗脫量曲線中具備兩個(gè)以上的峰。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合樹脂顆粒，其中所述復(fù)合樹脂顆粒進(jìn)一步包含在0.5-2.5 質(zhì)量％的范圍內(nèi)的炭黑。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合樹脂顆粒，其中所述復(fù)合樹脂顆粒通過將苯乙烯系單體 浸漬在由聚乙烯系樹脂形成的種子顆粒中并且聚合來獲得。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合樹脂顆粒，其中 所述復(fù)合樹脂顆粒包含:聚乙烯系樹脂和聚苯乙烯系樹脂，其中 以相對(duì)于所述聚乙烯系樹脂和所述聚苯乙烯系樹脂的總量分別在50-20質(zhì)量％和50_ 80質(zhì)量％的范圍內(nèi)包含所述聚乙烯系樹脂和所述聚苯乙烯系樹脂， 所述聚乙烯系樹脂由以下構(gòu)成：具有在930-950kg/m3的范圍內(nèi)的中密度至高密度的第 一聚乙烯系樹脂;和為直鏈狀并且具有比所述第一聚乙烯系樹脂低的密度的第二聚乙烯系 樹脂， 以相對(duì)于所述第一聚乙烯系樹脂和所述第二聚乙烯系樹脂的總量分別在90-30質(zhì)量％ 和10-70質(zhì)量％的范圍內(nèi)包含所述第一聚乙烯系樹脂和所述第二聚乙烯系樹脂，并且 所述第一聚乙烯系樹脂具有以聚苯乙烯換算的通過GPC測量的在25,000-50,000的范 圍內(nèi)的數(shù)均分子量Μη、在700,000-1，300，000的范圍內(nèi)的Z均分子量Mz和在20-50的范圍內(nèi) 的Mz/Mn。10. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的復(fù)合樹脂顆粒，其中所述第一聚乙烯系樹脂具有以聚苯 乙烯換算的通過GPC測量的在150，000-250，000的范圍內(nèi)的重均分子量Mw和在4.5-9.0的范 圍內(nèi)的Mw/Mn。11. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合樹脂顆粒，其中所述聚苯乙烯系樹脂具有通過GPC測量 的在600，000-1，000，000的范圍內(nèi)的Z均分子量Mz。12. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合樹脂顆粒，其中所述聚苯乙烯系樹脂具有通過GPC測量 的在250,000-450，000的范圍內(nèi)的重均分子量Mw。13. -種發(fā)泡性顆粒，其包含根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合樹脂顆粒和物理發(fā)泡劑。14. 一種預(yù)發(fā)泡顆粒，其通過使根據(jù)權(quán)利要求13所述的發(fā)泡性顆粒預(yù)發(fā)泡來獲得。15. 根據(jù)權(quán)利要求13所述的預(yù)發(fā)泡顆粒，其中所述聚苯乙烯系樹脂具有通過GPC測量的 在600，000-1，000，000的范圍內(nèi)的Z均分子量Mz。16. 根據(jù)權(quán)利要求15所述的預(yù)發(fā)泡顆粒，其中所述聚苯乙烯系樹脂具有通過GPC測量的 在250,000-450，000的范圍內(nèi)的重均分子量Mw。17. -種發(fā)泡成形體，其通過使根據(jù)權(quán)利要求14所述的預(yù)發(fā)泡顆粒模內(nèi)發(fā)泡成形來獲 得。
【文檔編號(hào)】C08J9/18GK105940025SQ201580006070
【公開日】2016年9月14日
【申請(qǐng)日】2015年3月10日
【發(fā)明人】寺崎慎悟, 榊原有史
【申請(qǐng)人】積水化成品工業(yè)株式會(huì)社