非水性透明分散體形式的涂料組合物的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及非水性透明分散體形式的涂料組合物，其包含活性稀釋劑、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯顆粒和引發(fā)劑，所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯顆?？赏ㄟ^(guò)如下方式獲得：使多異氰酸酯與多元醇和親核官能化(甲基)丙烯酸酯在活性稀釋劑中反應(yīng)，以形成具有小于40nm的平均直徑的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯顆粒。相應(yīng)的涂料組合物的特征在于其特別有利的性質(zhì)，特別是在所述涂料組合物固化之后涂料組合物的粘合強(qiáng)度、硬度和抗微劃痕性方面，因此在許多情況下優(yōu)于沒(méi)有納米顆粒聚氨酯(甲基)丙烯酸酯顆粒的常規(guī)可用的涂料產(chǎn)品。
【專(zhuān)利說(shuō)明】非水性透明分散體形式的涂料組合物
[0001] 發(fā)明描述
[0002] 本發(fā)明涉及非水性透明分散體形式的涂料組合物，其含有活性稀釋劑、聚氨酯（甲 基)丙烯酸酯顆粒以及有引發(fā)劑，所述聚氨酯（甲基)丙烯酸酯顆?？赏ㄟ^(guò)使多異氰酸酯與 多元醇和親核官能化（甲基)丙烯酸酯在活性稀釋劑中反應(yīng)獲得，并具有小于40nm的平均直 徑。
[0003] 近年來(lái)，非水性聚氨酯分散體已變得日益重要。它們尤其是用作涂料、粘結(jié)及粘合 劑。
[0004] DE 32 48 132、DE 35 13 248、EP 0 320 690和EP 0 318 939描述了主要是要用 作涂層劑的聚氨酯的非水性分散體。溶劑由烴組成。通過(guò)溶劑的蒸發(fā)而進(jìn)行固化，由此形成 先前分散的聚氨酯顆粒的薄層。DE 32 48 132的分散體被描述為是不透光的(不透明）。
[0005] DE 10 2005 035 235 A1描述了聚氨酯（甲基)丙烯酸酯顆粒在活性稀釋劑中的非 水性透明分散體，其可通過(guò)使多異氰酸酯與至少一種多元醇和親核官能化（甲基)丙烯酸酯 在活性稀釋劑中反應(yīng)獲得，并且其特征在于聚氨酯（甲基)丙烯酸酯顆粒具有小于40nm的平 均直徑。DE 10 2005 035 235 A1描述了用作粘合劑體系的相應(yīng)組合物以及澆注復(fù)合物，并 聲稱(chēng)已固化以產(chǎn)生固體的分散體具有優(yōu)異的沖擊韌度特性以及高的組合抗拉剪性。
[0006] 然而，該申請(qǐng)中描述的組合物具有的特性并不令人滿意，特別是對(duì)于涂料用途來(lái) 說(shuō)，例如尤其是不利的粘性。因此，需要開(kāi)發(fā)用于涂料用途的組合物，其在固化后是完全透 明的，且同時(shí)在使用特性、特別是在粘合強(qiáng)度、硬度和抗微劃痕性方面具有改進(jìn)的特征。當(dāng) 組合物用作涂料時(shí)，這些特性特別顯著，因?yàn)橐环矫嫱苛蠎?yīng)盡可能透明，而另一方面它們應(yīng) 有效地屏蔽和保護(hù)下面的基材或產(chǎn)品免受外部的影響，以使得其不會(huì)因日常使用而受損。
[0007] 考慮到現(xiàn)有技術(shù)的情況，本發(fā)明的目的是提供基于聚氨酯分散體的涂料組合物， 其具有優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)的改進(jìn)特性，并且除了固化后具有高透明性之外還具有有利的粘合強(qiáng) 度、硬度和抗微劃痕性。進(jìn)一步的目的是提供可由盡可能少的組分獲得的分散體，以便簡(jiǎn)化 相應(yīng)分散體的生產(chǎn)。此外，在盡可能的情況下，應(yīng)該用能以容易且經(jīng)濟(jì)的方式獲得的組分來(lái) 生產(chǎn)根據(jù)本發(fā)明的分散體。
[0008] 本發(fā)明進(jìn)一步的目的是還提供基于聚氨酯分散體的粘合劑制劑和涂料制劑，其具 有優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)的改進(jìn)特性，并且除了固化后具有高透明性之外還具有高沖擊強(qiáng)度及組合 的拉張和剪切強(qiáng)度。因此，特別地，應(yīng)該可以能夠省卻添加外部穩(wěn)定劑而不會(huì)不利地影響到 分散體的穩(wěn)定性。
[0009] 先前指出的目的以及其他目的通過(guò)非水性透明分散體形式的涂料組合物實(shí)現(xiàn)，這 些其他目的盡管未明文提到，但可由本文論述的關(guān)系及由此而來(lái)的必然結(jié)果得出，所述涂 料組合物包含以下物質(zhì)：
[0010] -活性稀釋劑
[0011]-聚氨酯（甲基)丙烯酸酯顆粒，其可通過(guò)如下方式獲得:使至少一種多異氰酸酯與 至少一種多元醇和至少一種親核官能化（甲基)丙烯酸酯在活性稀釋劑中反應(yīng)以產(chǎn)生具有 小于40nm的平均直徑的聚氨酯（甲基)丙烯酸酯顆粒，和
[0012] -引發(fā)劑。
[0013] 因此，本發(fā)明提供非水性透明分散體形式的涂料組合物，所述涂料組合物一方面 含有用甲基丙烯酸酯官能化的聚氨酯（甲基)丙烯酸酯顆粒，另一方面含有活性稀釋劑以及 引發(fā)劑，藉此可將在活性稀釋劑的聚合期間官能化的聚氨酯（甲基)丙烯酸酯顆粒共價(jià)結(jié)合 到活性稀釋劑的基質(zhì)當(dāng)中。該涂料組合物的優(yōu)點(diǎn)在于它們是透明的，并且在活性稀釋劑已 固化之后它們也保持透明。
[0014] 根據(jù)本發(fā)明的涂料組合物可直接用作涂料，但也可以將通常用于涂料的其他添加 劑混合到該組合物中，或者將該組合物與市售的涂料組合物混合，并將由此獲得的制劑用 作涂料。
[0015] 在固化分散體的形式下，根據(jù)本發(fā)明的涂料具有對(duì)各種基材優(yōu)異的粘合強(qiáng)度、極 佳的硬度以及由含在其中的聚氨酯（甲基)丙烯酸酯顆粒所提供的良好抗微劃痕性。
[0016] 所描述的分散體的另一優(yōu)點(diǎn)在于，它們?cè)谙鄬?duì)長(zhǎng)的時(shí)間內(nèi)是穩(wěn)定的，即在室溫下 至少兩個(gè)月是穩(wěn)定的，因此它們可以被存放。
[0017] 在本發(fā)明的內(nèi)容中，表述"親核官能化（甲基)丙烯酸酯"表示在其源自醇的自由基 中攜帶與游離異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)的親核官能團(tuán)的（甲基）丙烯酸酯。優(yōu)選的親核基團(tuán)是羥 基、氨基和巰基基團(tuán)。羥基基團(tuán)是特別優(yōu)選的。具有羥基官能度的特別優(yōu)選的親核官能化 (甲基)丙烯酸酯被稱(chēng)為"羥基官能（甲基)丙烯酸酯"。
[0018] 在本發(fā)明的內(nèi)容中，術(shù)語(yǔ)"聚氨酯（甲基)丙烯酸酯"表示其游離末端異氰酸酯基團(tuán) 已經(jīng)與親核官能化（甲基)丙烯酸酯酸酯反應(yīng)的聚氨酯。在這方面，異氰酸酯基團(tuán)與親核官 能化（甲基)丙烯酸酯的親核基團(tuán)（例如羥基、氨基或巰基基團(tuán)）反應(yīng)，并形成源于（甲基)丙 烯酸酯的末端烯屬不飽和官能度。在本文中，術(shù)語(yǔ)"(甲基)丙烯酸"表示甲基丙烯酸、丙烯酸 以及這些酸的混合物。由于親核官能化（甲基）丙烯酸酯與聚氨酯的游離異氰酸酯基團(tuán)反 應(yīng)，即它們將聚氨酯"封端"，因此它們也被稱(chēng)為"封端劑"。
[0019] 根據(jù)本發(fā)明，將術(shù)語(yǔ)"活性稀釋劑"理解為意指接收至少一個(gè)烯雙鍵的物質(zhì)。活性 稀釋劑實(shí)現(xiàn)以下功能：
[0020] 1)活性稀釋劑充當(dāng)用于多異氰酸酯與至少一種多元醇和親核官能化（甲基）丙烯 酸酯反應(yīng)的液體反應(yīng)介質(zhì)?；钚韵♂寗┎粎⑴c所提到的反應(yīng)。
[0021] 2)在根據(jù)1)描述的反應(yīng)結(jié)束時(shí)，活性稀釋劑作為用于已形成的官能化聚氨酯（甲 基)丙烯酸酯顆粒的液體分散劑。
[0022] 3)在進(jìn)一步的步驟中，活性稀釋劑可通過(guò)聚合被固化，并且在反應(yīng)結(jié)束時(shí)，先前形 成的聚氨酯（甲基)丙烯酸酯顆粒嵌入固化的活性稀釋劑中。
[0023] 在本發(fā)明的內(nèi)容中，在步驟3)結(jié)束時(shí)獲得的產(chǎn)物也被稱(chēng)為"固化的分散體"。
[0024] 通過(guò)將聚合的基質(zhì)大分子中的聚氨酯（甲基)丙烯酸酯顆粒的末端烯屬不飽和官 能度聚合，使聚氨酯（甲基)丙烯酸酯顆粒嵌在固化的分散體中，聚合的活性稀釋劑稱(chēng)為"聚 合的基質(zhì)"。
[0025] 在本發(fā)明的內(nèi)容中，除了在盡可能的情況下不應(yīng)具有任何對(duì)多異氰酸酯有反應(yīng)性 的官能團(tuán)外，活性稀釋劑不受任何相關(guān)限制。在DE 10 2005 035 235 A1的[0031]段中例如 提到了合適的活性稀釋劑。
[0026]在本發(fā)明的內(nèi)容中，已證明如果活性稀釋劑包含多官能（甲基)丙烯酸酯則是有利 的。如果此多官能（甲基)丙烯酸酯是雙官能（甲基)丙烯酸酯則是優(yōu)選的。在這一點(diǎn)上，特別 合適的二（甲基)丙烯酸酯是丙二醇、丁二醇、己二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇和二十烷二醇 的二（甲基）丙烯酸酯。其他合適的雙官能（甲基）丙烯酸酯是乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、 四乙二醇、十二乙二醇、十四乙二醇、丙二醇、二丙二醇和十四丙二醇的二（甲基）丙烯酸酯 以及丙三醇二（甲基)丙烯酸酯、2,2'_雙[對(duì)-(γ-甲基丙烯酰氧基-β-羥丙氧基)苯基丙烷] 或雙-GMA、雙酚Α-二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二（甲基)丙烯酸酯、每個(gè)分子具有2至10個(gè)乙 氧基基團(tuán)的2,2'_二(4-甲基丙烯酰氧基聚乙氧基苯基)丙烷和1，2_雙(3-甲基丙烯酰氧基- 2_羥丙氧基)丁烷。合適的三-或多官能（甲基)丙烯酸酯例如是三羥甲基丙烷三（甲基)丙烯 酸酯和季戊四醇四（甲基)丙烯酸酯。
[0027] 也可以使用極性單體為活性稀釋劑(例如具有羥基基團(tuán)的極性單體）以提高粘性。 然而，在這方面，應(yīng)該考慮到含有例如羥基基團(tuán)的單體能與異氰酸酯發(fā)生反應(yīng)。因此，可以 僅在加聚步驟之后將這類(lèi)單體添加到分散體中。方便地限制這類(lèi)極性單體的量，以免不必 要地增加易水溶脹性。對(duì)于沒(méi)有共價(jià)結(jié)合至聚氨酯（甲基)丙烯酸酯顆粒且因此在其功能上 區(qū)別于親核官能化（甲基)丙烯酸酯的極性(特別是含有羥基的)單體來(lái)說(shuō)，基于活性稀釋劑 的總重量計(jì)，其特別優(yōu)選的用量為至多0.1至20重量％。然而，如上文所述，如果在根據(jù)本發(fā) 明的涂料組合物中不含這種類(lèi)型的單體作為活性稀釋劑的構(gòu)成組分則是優(yōu)選的。
[0028] 在本發(fā)明的內(nèi)容中，基于活性稀釋劑的重量計(jì)，如果多官能（甲基)丙烯酸酯的含 量為至少20重量％則是有利的，特別是為至少30重量％，優(yōu)選為至少40重量％，更優(yōu)選為至 少50重量％，甚至更優(yōu)選為至少70重量％，且最優(yōu)選為至少90重量％。在優(yōu)選的實(shí)施方案 中，活性稀釋劑僅由多官能（甲基)丙烯酸酯組成，且更優(yōu)選僅由雙官能（甲基)丙烯酸酯組 成。
[0029] 此外，基于（甲基)丙烯酸酯的活性稀釋劑可含有能與（甲基)丙烯酸酯共聚的共聚 單體。這些尤其包括乙烯基酯；氯乙烯;偏二氯乙烯；乙酸乙烯酯；苯乙烯；在側(cè)鏈中帶有烷 基取代基的取代的苯乙烯，如甲基苯乙烯和乙基苯乙烯;在環(huán)上帶有烷基取代基的取 代的苯乙稀，例如乙烯基甲苯和對(duì)甲基苯乙?。畸u代苯乙稀，如一氯苯乙稀、二氯苯乙稀、三 溴苯乙烯或四溴苯乙烯；乙烯基-和異戊二烯基醚;馬來(lái)酸衍生物，如馬來(lái)酸酐、甲基馬來(lái)酸 酐、馬來(lái)酰亞胺、甲基馬來(lái)酰亞胺、苯基馬來(lái)酰亞胺和環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺;和二烯，如1，3_ 丁 二烯、二乙烯基苯、鄰苯二甲酸二烯丙酯和1，4_ 丁二醇二乙烯基醚。
[0030] 上文提到的共聚單體的含量限制到活性稀釋劑的40重量％，否則可能會(huì)不利地影 響到硬化分散體的機(jī)械特性。乙烯基芳族化合物的含量限制到活性稀釋劑的30重量％，因 為較高的含量可能會(huì)導(dǎo)致體系的分離，并因此導(dǎo)致濁化。
[0031 ]因此，活性稀釋劑特別優(yōu)選由以下組成 [0032] -0至40重量份單官能（甲基)丙烯酸酯，
[0033] -0至40重量份共聚單體，和
[0034] -60至100重量份多官能（甲基)丙烯酸酯。
[0035] 在本發(fā)明的內(nèi)容中，多異氰酸酯表示在分子中含有兩個(gè)或更多個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的 低分子化合物。在本發(fā)明中優(yōu)選使用二異氰酸酯。
[0036] 在具體的實(shí)施方案中，也可以添加具有三個(gè)或更多個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的多異氰酸 酯?？赏ㄟ^(guò)選擇具有三個(gè)或更多個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯的含量來(lái)調(diào)節(jié)撕裂伸長(zhǎng)率和 撕裂強(qiáng)度的特性譜。具有三個(gè)或更多個(gè)官能度的化合物含量越高，撕裂強(qiáng)度越大。然而，這 時(shí)撕裂伸長(zhǎng)率顯著降低。因此，發(fā)現(xiàn)基于多異氰酸酯的總質(zhì)量計(jì)，具有三個(gè)或更多個(gè)官能度 的多異氰酸酯的含量應(yīng)不大于10重量％，優(yōu)選不大于5重量％。
[0037] 在例如DE 10 2005 035 235 A1的[0046]段中提到了在本發(fā)明的內(nèi)容內(nèi)合適的多 異氰酸酯。然而，在本發(fā)明的內(nèi)容內(nèi)如果要包括在聚氨酯（甲基)丙烯酸酯顆粒中的多異氰 酸酯為脂族異氰酸酯則是優(yōu)選的，如4,4'_和2,4'_亞甲基二環(huán)己基二異氰酸酯、六亞甲基 二異氰酸酯或異佛爾酮二異氰酸酯（IPDI)。多異氰酸酯最優(yōu)選為脂環(huán)族聚異氰酸酯，如異 佛爾酮二異氰酸酯。
[0038] 也可以通過(guò)例如使多元醇與二異氰酸酯反應(yīng)或者通過(guò)二異氰酸酯的聚合獲得合 適的多異氰酸酯。此外，也可以使用可通過(guò)使六亞甲基二異氰酸酯與少量水反應(yīng)制備的多 異氰酸酯。這些產(chǎn)品含有縮二脲基團(tuán)。
[0039] 所有提到的異氰酸酯可以獨(dú)立地或者作為混合物來(lái)使用。
[0040] 如上文所述，使異氰酸酯與至少一種多元醇反應(yīng)。在本發(fā)明的內(nèi)容中，多元醇被理 解為意指具有至少兩個(gè)羥基官能度的化合物。多元醇可具有均一的分子量或統(tǒng)計(jì)分布的分 子量。
[0041] 多元醇優(yōu)選為具有統(tǒng)計(jì)摩爾質(zhì)量分布的高分子量多元醇。在這個(gè)意義上，"高分子 量多元醇"在本發(fā)明的內(nèi)容中被理解為意指具有兩個(gè)或更多個(gè)羥基基團(tuán)的多元醇，按凝膠 滲透色譜法(GPC)測(cè)量，高分子量多元醇的重均分子量在大于500至大約20,000g/mol范圍 內(nèi)。優(yōu)選在大于500至15，000g/mol范圍內(nèi)，有利的是在大于500至10，000g/mol范圍內(nèi)，且最 優(yōu)選在大于500至5,000g/mol范圍內(nèi)。
[0042]聚醚多元醇是高分子量多元醇的例子。結(jié)構(gòu)式如下的聚亞烷基醚多元醇提供了聚 醚多元醇的例子
[0044] 其中取代基R代表氫或具有1-5個(gè)碳原子的低級(jí)烷基基團(tuán)，包括混合取代基，η通常 為0至6,且m為2至100或者也可以甚至更高。包括了聚（氧四亞甲基）二醇（=聚四亞甲基醚 二醇=聚四氫呋喃）、聚（氧亞乙基）二醇、聚（氧-1，2-亞丙基）二醇和乙二醇與1，2_環(huán)氧丙 烷、環(huán)氧乙烷和烷基縮水甘油醚的混合物的反應(yīng)產(chǎn)物。
[0045] 聚四氫呋喃是特別優(yōu)選的多元醇。其可例如按商品名?PTHF65(MePTHF2000得自 BASF。在本發(fā)明的內(nèi)容內(nèi)最特別優(yōu)選的是YTHF2000。
[0046] 也可以使用具有至少三個(gè)羥基官能度的聚醚多元醇。為了獲得能與異氰酸酯基團(tuán) 反應(yīng)的至少三個(gè)羥基官能度，可以使用（例如)具有至少三個(gè)羥基基團(tuán)的醇作為起始分子。 這里尤其包括丙三醇、三羥甲基丙烷、赤蘚糖醇、季戊四醇、山梨醇和肌醇，丙三醇是優(yōu)選 的。優(yōu)選的三官能多元醇是環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷的三官能聚亞丙基醚多元醇和丙三醇。這種 類(lèi)型的多元醇由拜耳公司（Bayer)按名稱(chēng)BaycoirBT 5035在市場(chǎng)上銷(xiāo)售。
[0047] 也可以使用共聚酯二醇作為高分子量多元醇，即具有末端伯羥基基團(tuán)的線性共聚 酯。其利用GPC測(cè)定的平均分子量?jī)?yōu)選為3000-5000g/mol。它們可通過(guò)有機(jī)多元羧酸或其衍 生物用有機(jī)多元醇和/或環(huán)氧化物的酯化來(lái)獲得。一般來(lái)說(shuō)，多元羧酸和多元醇是脂族或芳 族二元酸和二醇。
[0048] 在共聚酯二醇中用作二醇的優(yōu)選為亞烷基二醇，如乙二醇、新戊二醇;或者還有諸 如雙酚A、環(huán)己二醇、環(huán)己烷二甲醇的二醇；由己內(nèi)酰胺衍生的二醇，例如ε-己內(nèi)酯和乙二醇 的反應(yīng)產(chǎn)物;羥基-烷基化的雙酚;聚醚二醇，如聚(氧四亞甲基)二醇等。也可以使用較高官 能度的多元醇。它們包括例如三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、季戊四醇和更高分子量多元 醇，如通過(guò)低分子量多元醇的氧烷基化產(chǎn)生的那些。
[0049] 優(yōu)選使用每個(gè)分子具有2至36個(gè)碳原子的單體羧酸或酸酐作為共聚酯二醇中的酸 組分。可以使用的酸例如有鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸、癸二 酸、十二烷二酸。聚酯可含有少量的一元酸，如苯甲酸、硬脂酸、乙酸和油酸。也可以使用高 級(jí)多元羧酸，如偏苯三酸。
[0050] 根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的中等長(zhǎng)度的共聚酯二醇由Degussa以商品名DYNAC0U/7380和 DTOAC0LT7390在市場(chǎng)上銷(xiāo)售。
[00511在本發(fā)明的內(nèi)容內(nèi)也優(yōu)選的是按GPC測(cè)定分子量Mw為大約5500且羥基數(shù)為18至24 的共聚酯。合適的聚合物可例如以商品名DYNA⑶LI；-7250得自Evonik。
[0052]在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，除了高分子量多元醇之外還將低分子量多元醇添加到 反應(yīng)混合物中以形成聚氨酯（甲基)丙烯酸酯顆粒。因此，在最優(yōu)選的實(shí)施方案中，可通過(guò)使 多異氰酸酯與高分子量多元醇、低分子量多元醇和羥烷基（甲基)丙烯酸酯在活性稀釋劑中 反應(yīng)獲得聚氨酯（甲基)丙烯酸酯顆粒。
[0053]根據(jù)本發(fā)明，"低分子量多元醇"被理解為意指具有兩個(gè)或更多個(gè)羥基官能度且摩 爾質(zhì)量為50-500g/mol、優(yōu)選為50-250g/mol的化合物。分子量可以是均一的，或者在聚合產(chǎn) 物的情況下，其可以是統(tǒng)計(jì)分布型的，并且在后者的情況下，分子量被理解為意指重均分子 量。
[0054] 作為低分子量多元醇優(yōu)選的是具有均一分子量的多元醇，特別優(yōu)選的是具有2至 18個(gè)碳原子的脂族二醇，如乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，4-丁二醇、1， 2-己二醇和1，6_己二醇;和脂環(huán)族多元醇，如1，2_環(huán)己二醇和環(huán)己烷二甲醇。也可以使用具 有醚基團(tuán)的多元醇，例如二乙二醇和三乙二醇和二丙二醇。具有多于兩個(gè)羥基基團(tuán)的低分 子量多元醇的例子有三羥甲基甲烷、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、丙三醇和季戊四醇。最 優(yōu)選使用1，4-丁二醇和1，3-丙二醇作為低分子量多元醇。
[0055] 也可以使用具有統(tǒng)計(jì)分布的分子量的低分子量多元醇。原則上，作為具有統(tǒng)計(jì)分 布的分子量的低分子量多兀醇，可以使用由與先前描述的尚分子量多兀醇相同的單體單兀 組成但具有相應(yīng)較低的分子量的任何多元醇，如上文所述。對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員而言顯而易 見(jiàn)的是，具有統(tǒng)計(jì)摩爾質(zhì)量分布的低分子量多元醇情況下的重均分子量將主要接近于先前 限定的50-500g/mo 1范圍的上限。
[0056]具有統(tǒng)計(jì)分布的低分子量多元醇優(yōu)選為三羥基官能多元醇，更優(yōu)選為三羥基官能 聚亞烷基二醇，且最優(yōu)選為三羥基官能聚丙二醇。這種類(lèi)型的三羥基官能聚亞烷基二醇有 利的是Κ0Η數(shù)在140至600范圍內(nèi)，且優(yōu)選在360至500范圍內(nèi)。合適的三羥基官能聚亞烷基二 醇可例如按Desmophen 1380 BT得自Bayer。
[0057] 基于高分子量多元醇的羥基基團(tuán)和低分子量三羥基官能聚亞烷基二醇的羥基基 團(tuán)的總摩爾數(shù)量，低分子量三羥基官能聚亞烷基二醇的羥基基團(tuán)的摩爾比優(yōu)選為2%至 30%，且更優(yōu)選為4至20 %。
[0058] 在本發(fā)明的內(nèi)容內(nèi)，如果待包含在聚氨酯（甲基)丙烯酸酯顆粒中的多元醇具有至 少一種二羥基官能多元醇和至少一種三羥基官能多元醇則是優(yōu)選的。關(guān)于三羥基官能多元 醇，如果其包含聚亞烷基二醇、優(yōu)選聚丙二醇則是優(yōu)選的。在本發(fā)明的內(nèi)容內(nèi)，如果多元醇 包含具有大于500至5000g/mol的重均分子量的聚醚二醇和具有大于50至500g/mol的重均 分子量的聚醚三醇則是最特別優(yōu)選的，具有大于50至500g/mol的重均分子量的聚醚三醇的 0H基團(tuán)的摩爾數(shù)量占具有大于500至5000g/mol的重均分子量的聚醚二醇的摩爾數(shù)量和具 有大于50至500g/mol的重均分子量的聚醚三醇的摩爾數(shù)量總和的大約3至25%，優(yōu)選為大 約5至15%。
[0059] 特別優(yōu)選的親核官能化（甲基）丙烯酸酯是羥基官能（甲基）丙烯酸酯。根據(jù)本發(fā) 明，"羥基官能（甲基)丙烯酸酯"被理解為意指在用（甲基)丙烯酸酯酯化后在源自醇的自由 基中仍攜帶至少一個(gè)羥基官能度的（甲基)丙烯酸酯。換言之，其是（甲基)丙烯酸和二醇或 多元醇的酯，二醇是優(yōu)選的。
[0060] 特別優(yōu)選的一類(lèi)"羥基官能（甲基)丙烯酸酯"是羥烷基（甲基)丙烯酸酯。根據(jù)本發(fā) 明可使用的羥烷基（甲基)丙烯酸酯是（甲基)丙烯酸與二元脂族醇的酯。這些化合物是本領(lǐng) 域技術(shù)人員眾所周知的。它們可例如通過(guò)使（甲基)丙烯酸與環(huán)氧化合物反應(yīng)來(lái)獲得。
[0061] 環(huán)氧化合物之中尤其包括環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、1，2_環(huán)氧丁烷和/或2，3_環(huán)氧丁 烷、環(huán)氧環(huán)己烷、氧化苯乙烯、表氯醇和縮水甘油酯。這些化合物可獨(dú)立地或者作為混合物 來(lái)使用。
[0062] 羥烷基（甲基)丙烯酸酯也可含有取代基，如苯基基團(tuán)或氨基基團(tuán)。
[0063]優(yōu)選的羥烷基（甲基)丙烯酸酯尤其是丙烯酸1-羥基-乙酯、甲基丙烯酸1-羥乙酯、 丙烯酸2-羥乙酯(HEA)、甲基丙烯酸2-羥乙酯(HEMA)、丙烯酸2-羥丙酯、甲基丙烯酸2-羥丙 酯、丙烯酸3-羥丙酯、甲基丙烯酸3-羥丙酯、丙烯酸6-羥基-己酯和甲基丙烯酸6-羥己酯、甲 基丙烯酸3-苯氧基-2-羥丙酯、丙烯酸-(4-羥丁酯）、甲基丙烯酸(羥甲基酰胺）、己內(nèi)酯甲基 丙烯酸羥乙酯和己內(nèi)酯丙烯酸羥乙酯。其中，甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯 酸2-羥丙酯和丙烯酸2-羥丙酯是特別優(yōu)選的。甲基丙烯酸2-羥乙酯和丙烯酸2-羥乙酯是最 優(yōu)選的。
[0064] 其他優(yōu)選的一類(lèi)羥基官能（甲基)丙烯酸酯是聚醚甲基丙烯酸酯。這些被理解為是 通過(guò)（甲基）丙烯酸用聚醚多元醇、優(yōu)選用聚醚二醇酯化獲得的物質(zhì)。上文在優(yōu)選的多元醇 之中已經(jīng)提到了這種類(lèi)型的聚醚多元醇。在聚醚甲基丙烯酸酯的情況下，酯的羥烷基自由 基含有可以是直鏈以及支鏈的聚氧亞烷基基團(tuán)，如聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷和聚四氫呋喃。 這些基團(tuán)通常具有介于2個(gè)與10個(gè)之間的氧亞烷基單元。具體的例子有聚乙氧基-甲基丙烯 酸酯、聚丙氧基甲基丙烯酸酯、聚環(huán)氧乙烷/聚四氫呋喃-甲基丙烯酸酯、聚環(huán)氧乙烷/聚環(huán) 氧丙烷甲基丙烯酸酯。
[0065] 選擇親核官能化（甲基)丙烯酸酯的量，使得在多異氰酸酯與多元醇之間的縮聚之 后仍存在的游離異氰酸酯基團(tuán)完全反應(yīng)。為了確定親核官能化（甲基)丙烯酸酯的最佳量， 可以在縮聚之后確定游離異氰酸酯基團(tuán)的含量。可例如通過(guò)紅外光譜法或通過(guò)滴定來(lái)確定 游離異氰酸酯基團(tuán)的含量。
[0066]組成根據(jù)本發(fā)明分散體的顆粒的聚氨酯（甲基）丙烯酸酯通常具有3000至600 OOOg/Mol、優(yōu)選3000至500 OOOg/Mol的重均分子量，通過(guò)GPC測(cè)定。
[0067]在根據(jù)本發(fā)明的分散體中，聚氨酯（甲基）丙烯酸酯顆粒具有小于40nm的平均直 徑，從而實(shí)現(xiàn)所需的透明度。優(yōu)選達(dá)到小于20nm的平均顆粒直徑，更優(yōu)選達(dá)到小于10nm的平 均顆粒直徑。
[0068] 可通過(guò)光散射來(lái)測(cè)定指定的直徑。本領(lǐng)域技術(shù)人員非常熟悉適當(dāng)?shù)姆椒?。測(cè)定粒 度的合適裝置例如是由Malvern制造的Nanosizer。
[0069] 在本發(fā)明的內(nèi)容中，固體含量被理解為意指基于全部分散體的重量計(jì)的聚氨酯 (甲基)丙烯酸酯顆粒的重量。在根據(jù)本發(fā)明的分散體中，固體含量?jī)?yōu)選為至少20重量％。如 果固體含量為80重量％或更少也是優(yōu)選的。30至50重量％的固體含量是特別優(yōu)選的，而35 至45重量％是最優(yōu)選的，在每種情況下均基于分散體的總重量計(jì)。
[0070] 在本發(fā)明的內(nèi)容中，原則上可以使用允許活性稀釋劑聚合的任何引發(fā)劑作為用于 活性稀釋劑聚合的引發(fā)劑。可以使用的引發(fā)劑的例子有例如過(guò)氧化物和羥基過(guò)氧化物，如 過(guò)氧化二苯甲酰、過(guò)氧化二乙酰和叔丁基過(guò)氧化氫。另一類(lèi)引發(fā)劑是熱活化型引發(fā)劑，特別 是偶氮引發(fā)劑，如偶氮二異丁腈。如果使用過(guò)氧化物作為引發(fā)劑，則可在低溫下借助于促進(jìn) 劑誘導(dǎo)其分解。在這方面，特別優(yōu)選的促進(jìn)劑是N，N-雙-(2-羥乙基)-對(duì)甲苯胺(DEPT)。
[0071] 在本發(fā)明的內(nèi)容中，優(yōu)選使用UV-活化型光引發(fā)劑作為引發(fā)劑。對(duì)于這種類(lèi)型的光 引發(fā)劑，通常要對(duì)Norrish I型與Norrish II型的光引發(fā)劑進(jìn)行區(qū)分。在本發(fā)明的內(nèi)容中特 別優(yōu)選的光引發(fā)劑是Norrish I型的那些。這類(lèi)光引發(fā)劑的例子有2-羥基-2-甲基-1-苯基- 丙-1-酮(可按名稱(chēng)Darocure'e 1173得自0:^3)或可按1印3(；肛#500得自(];^3且混以二苯甲 酮（1:1)的1-羥基環(huán)-己基苯基酮。光引發(fā)劑的添加量不受任何實(shí)質(zhì)性限制，但基于涂料組 合物的總重量計(jì)不應(yīng)超過(guò)10重量％，否則不能排除對(duì)涂料組合物的特性產(chǎn)生影響。光引發(fā) 劑的優(yōu)選含量在大約1至6重量％范圍內(nèi)，且更優(yōu)選為大約2至4.5重量％。
[0072] 除了上述構(gòu)成組分外，根據(jù)本發(fā)明的涂料組合物還可以含有合適的添加劑，特別 是消泡劑、溶劑和/或成膜劑的形式。合適的消泡劑例如是由Byk制造的Byk 141。消泡劑即 使是少量的通常也有效，所以根據(jù)本發(fā)明的涂料組合物中消泡劑的含量應(yīng)不超過(guò)3%?；?涂料組合物的總重量計(jì)，消泡劑的含量在〇. 5至1重量％范圍內(nèi)是優(yōu)選的。
[0073]此外，涂料組合物可含有溶劑，特別是如乙酸丁酯。關(guān)于溶劑的量，涂料組合物也 不受任何實(shí)質(zhì)性限制，盡管基于涂料組合物的總重量計(jì)溶劑的使用量不超過(guò)50重量％是有 利的。在一個(gè)實(shí)施方案中，根據(jù)本發(fā)明的涂料組合物不含溶劑。在另一實(shí)施方案中，根據(jù)本 發(fā)明的涂料組合物含有20至50重量％、特別是30至50重量％的溶劑，優(yōu)選為乙酸丁酯。取決 于施加方法，使用有機(jī)溶劑是期望的，以便可以使諸如粘度、濕/干層厚度和涂料的流動(dòng)之 類(lèi)的加工參數(shù)適于用戶的要求。優(yōu)選的施加方法例如是刮涂、輥涂、傾注、真空抽吸 (vacuumat)法、浸漬、翻滾、噴涂(杯式噴槍?zhuān)煌L(fēng)，混氣）。
[0074] 此外，有利的是可以將成膜劑添加到根據(jù)本發(fā)明的涂料組合物中。合適的成膜劑 例如是纖維素衍生物。纖維素酯是特別合適的成膜劑，特別是乙酸丁酸纖維素 (Celluloseacetobutyrat)〇
[0075] 進(jìn)一步合適的成膜劑例如是高分子的部分水解的聚氯乙烯/乙酸乙烯酯樹(shù)脂（例 如按商標(biāo)UCAR? VAGH由陶氏化學(xué)公司(Dow Chemical Company)制造的混合聚合物）。
[0076]在100s<的剪切速率和T = 25至26°C下用錐板幾何結(jié)構(gòu)按流變學(xué)方式測(cè)量，根據(jù)本 發(fā)明的涂料組合物的粘度通常介于50與lOOOmPa. s之間。粘度優(yōu)選介于50與500mPa. s之間， 更優(yōu)選介于大約80與300mPa. s之間，且最優(yōu)選為大約100至250mPa. s。"涂料專(zhuān)家"還講到以 秒計(jì)的流出時(shí)間，其是根據(jù)DIN 53211使用流杯測(cè)量的。根據(jù)DIN 53211，只有帶有4mm直徑 的流出噴嘴的流杯是標(biāo)準(zhǔn)的。根據(jù)本發(fā)明的涂料組合物通常具有大約25-250S、優(yōu)選30- 180s之間的流出時(shí)間。
[0077] 在進(jìn)一步的實(shí)施方案中，本發(fā)明還涉及聚氨酯（甲基)丙烯酸酯顆粒在特定活性稀 釋劑中的非水性透明分散體。其可通過(guò)使多異氰酸酯與至少一種多元醇和親核官能化（甲 基）丙烯酸酯在這些活性稀釋劑中反應(yīng)獲得。具體的活性稀釋劑包括甲基丙烯酸甲酯 (MMA)、丙烯酸異冰片酯（ΙΒ0Α)、己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、二丙二醇二丙烯酸酯和三丙二 醇二丙烯酸酯。這種類(lèi)型的分散體是透明的，并且即使在活性稀釋劑已固化之后也保持透 明。除了被用作涂料外，這種分散體也可以被固化以形成粘合劑粘結(jié)物或澆注體。除了固化 引發(fā)劑，不必添加進(jìn)一步的物質(zhì)。然而，當(dāng)然也可以將根據(jù)本發(fā)明的分散體混合到粘合劑體 系、清漆、涂料或澆注復(fù)合物的常規(guī)制劑中，如上文在一定程度上所描述的那樣，并然后固 化該制劑。
[0078] 在本發(fā)明上述方面的內(nèi)容中，要使用以下物質(zhì)作為活性稀釋劑，如上文所述：甲基 丙烯酸甲酯、丙烯酸異冰片酯和己二醇二丙烯酸酯或二丙二醇二丙烯酸酯或三丙二醇二丙 烯酸酯以及低分子的（多官能）聚醚丙烯酸酯。然而，也可以使用諸如丙烯酸2-乙基己酯或 甲基丙烯酸四氫糠基酯的甲基（丙烯酸酯）作為活性稀釋劑。此外，DE 102005035235 A1的
[0031]段中指出的化合物被認(rèn)為是活性稀釋劑。
[0079]可在本發(fā)明的上述方面中使用的多異氰酸酯中，特別包括四亞甲基二異氰酸酯 (TMDI)、甲苯二異氰酸酯(TDI)和異佛爾酮二異氰酸酯（iroi)。
[0080] 在根據(jù)上述方面的非水性透明分散體的特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，可由作為多異氰 酸酯的四亞甲基二異氰酸酯、作為多元醇的具有大約5,500的分子量和18至24的羥基數(shù)的 共聚酯和1，4_ 丁二醇、以及作為親核官能化（甲基)丙烯酸酯的甲基丙烯酸羥乙酯來(lái)獲得聚 氨酯（甲基)丙烯酸酯顆粒。在這種情況下，活性稀釋劑優(yōu)選由甲基丙烯酸甲酯組成。如果分 散體是基于可由大約6重量％的聚亞甲基二異氰酸酯、大約46重量％的1^為5,500且羥基數(shù) 為18至24的共聚酯、大約1重量％的1，4_ 丁二醇和大約4重量％的甲基丙烯酸羥乙酯以及43 重量％的作為活性稀釋劑的甲基丙烯酸甲酯獲得的聚氨酯顆粒則是最特別優(yōu)選的。這里及 在下文中，術(shù)語(yǔ)"大約"包括±1重量％、優(yōu)選±〇,5重量％的范圍。在每種情況下重量信息涉 及分散體的總重量。
[0081] 在根據(jù)上述方面的可選優(yōu)選實(shí)施方案中，非水性透明分散體是基于作為多異氰酸 酯的甲代苯撐異氰酸酯的聚氨酯顆粒、作為多元醇的平均分子量為大約2,000的聚四氫呋 喃、作為親核官能化（甲基)丙烯酸酯的丙烯酸羥乙酯以及作為活性稀釋劑的丙烯酸異冰片 酯。在這方面，如果分散體是基于可由大約4重量％的甲代苯撐異氰酸酯、大約27重量％的 平均分子量為大約2000的聚四氫呋喃、大約4重量％的丙烯酸羥乙酯及大約65重量％的作 為活性稀釋劑的丙烯酸異冰片酯獲得的聚氨酯顆粒則同樣是優(yōu)選的。
[0082] 在根據(jù)上述方面的進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方案中，非水性透明分散體是基于作為多異 氰酸酯的異佛爾酮二異氰酸酯的聚氨酯顆粒、作為多元醇的平均分子量為大約2000的聚四 氫呋喃和1，4_丁二醇的混合物、作為親核官能化（甲基)丙烯酸酯的丙烯酸羥乙酯、以及作 為活性稀釋劑的己二醇二丙烯酸酯。在這方面，如果分散體是基于可由大約12重量％的異 佛爾酮二異氰酸酯、大約28重量％的平均分子量為大約2000的聚四氫呋喃、大約2重量％的 1，4_丁二醇、大約4重量％的丙烯酸羥乙酯及大約54重量％的作為活性稀釋劑的己二醇二 丙烯酸酯獲得的聚氨酯顆粒則同樣是優(yōu)選的。
[0083] 在上述實(shí)施方案中，多元醇可任選還含有三羥甲基丙烷或具有大約385mg KOH/g 的K0H-數(shù)的三羥基官能聚丙二醇。對(duì)于這種類(lèi)型的混合物，如果三羥甲基丙烷的或三羥基 官能聚丙二醇的0H基團(tuán)的摩爾數(shù)量占平均分子量為大約2000的聚四氫呋喃和三羥甲基丙 烷或三羥基官能聚丙二醇的0H基團(tuán)的摩爾數(shù)量總和的大約5至15%則是優(yōu)選的。
[0084] 在進(jìn)一步的方面，本發(fā)明涉及上文所描述的涂料組合物的生產(chǎn)方法。在此方法中， 使多異氰酸酯在攪拌器容器中與至少一種多元醇和親核官能化（甲基)丙烯酸酯在活性稀 釋劑中反應(yīng)。在上文中已詳細(xì)描述了這些構(gòu)成組分。然后可以通過(guò)在多異氰酸酯的聚合之 前或之后將引發(fā)劑添加到反應(yīng)混合物中獲得根據(jù)本發(fā)明的涂料組合物。在例如DE10 2005 035 235 A1的[0098]至[0112]段中描述了生產(chǎn)聚氨酯（甲基)丙烯酸酯顆粒的合適方法。
[0085] 本發(fā)明進(jìn)一步的方面涉及可通過(guò)對(duì)基材施加如上所述的涂料組合物并通過(guò)固化 基材上的組合物獲得的經(jīng)涂布的基材?；挠欣氖遣Ａ?、金屬和塑料，所述金屬優(yōu)選帶有 鋁、鋅或鐵的表面，所述塑料優(yōu)選為PVC或聚碳酸酯。當(dāng)上文提到具有鋁、鋅或鐵的表面的金 屬時(shí)，這意味著表面除了不可避免的鋁、鋅或鐵的氧化產(chǎn)物外基本上由元素鋁、鋅或鐵組 成。
[0086] 本發(fā)明進(jìn)一步的方面涉及生產(chǎn)經(jīng)涂布的基材的方法，包括對(duì)基材施加如上所述的 涂料組合物并固化基材上的涂料組合物。如果采用UV輻射固化組合物則是優(yōu)選的，這意味 著使用UV光活化型引發(fā)劑作為引發(fā)劑。
[0087] 當(dāng)被固化時(shí)，如上文所述，根據(jù)本發(fā)明的涂料組合物不僅具有高透明性，而且還具 有良好的粘附強(qiáng)度，特別是對(duì)于諸如玻璃、金屬或塑料材料之類(lèi)的基材，并且具有高硬度和 高抗微劃痕性。
[0088] 也可以將聚氨酯（甲基）丙烯酸酯顆粒在特定活性稀釋劑中的上述分散體加工成 模制品，因此本發(fā)明進(jìn)一步的方面涉及由相應(yīng)的分散體制成的模制品。
[0089]在下文中，通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說(shuō)明，但這些實(shí)施例不應(yīng)被理解為限制本發(fā) 明的構(gòu)思。 實(shí)施例
[0090] 生產(chǎn)聚氨酯/活性稀釋劑分散體
[0091] 經(jīng)由滴液漏斗在60°C下將組分11(參照下表1至10)滴加到玻璃反應(yīng)器中的組分I 中，滴液漏斗的溫度保持在60°C，并以14.9m/s的攪拌速度進(jìn)行攪拌。此后，將催化劑(組分 III，二月桂酸二丁基錫)添加到反應(yīng)混合物中，并以14.9m/s的攪拌速度攪拌混合物lh。最 后，將組分IV添加到所得混合物中，并將混合物冷卻到23°C。
[0092] 下表1至10中給出了不同批次的組合物。
[0093] 表1:涂料基料1
[0103] 此外，制備含有代替HDDA的甲基丙烯酸甲酯(MMA)或丙烯酸異冰片酯（ΙΒ0Α)的兩 種組合物。
[0104] 表6
[0108] 根據(jù)表6和7的配方所制成的分散體是透明的無(wú)色液體。
[0109] 將不同的涂料基料組合物配制成涂料用于粘合強(qiáng)度測(cè)試，在下表8中給出了所述 涂料的組成：
[0110] 表8
[0112] 按照DIN ΕΝ ISO 2409測(cè)試根據(jù)本發(fā)明的涂料制劑和基于Desmolux 2740的比較 涂料對(duì)不同基材的粘合強(qiáng)度(特征值ISO GT0-GT5)。在這方面，GT0表示粘合強(qiáng)度非常好， GT5表示完全分離/粘合強(qiáng)度差。這些測(cè)試的結(jié)果示于下表9。
[0113] 表9
[0114]
[0115]
[0116] 涂料1就整體性能（粘合強(qiáng)度)而言顯示出最好的結(jié)果?；贒eSm〇luX2740的比較 涂料1在此系列測(cè)試中顯示出最差的結(jié)果。趨勢(shì)表明，隨著多元醇含量(三官能）增加，粘合 強(qiáng)度變得略微不那么有利(涂料2至5)。
[0117]還看出的是，與基于Desmolux 2724的市售產(chǎn)品相比，根據(jù)本發(fā)明的所有涂料制劑 涂料1至涂料5對(duì)所有的測(cè)試基材具有改善的粘合強(qiáng)度。在制劑涂料1的情況下可觀察到最 佳粘合強(qiáng)度。所有的涂料:根據(jù)本發(fā)明的涂料1至涂料5對(duì)聚碳酸酯片和對(duì)PVC膜顯示非常高 的粘合強(qiáng)度。
[0118] 此外，根據(jù)KSnig對(duì)制劑涂料1至涂料5和對(duì)比較涂料1測(cè)定以秒計(jì)的擺阻尼（按照 DIN 53157測(cè)定，100μπι濕式施加）。這些測(cè)試的結(jié)果在表10中示為以秒計(jì)的振蕩持續(xù)時(shí)間：
[0119] 表 1〇
[0121] 在測(cè)試中，制劑涂料1和涂料4顯示最低的擺阻尼值，涂料系列涂料2至涂料4中的 擺阻尼值隨著三官能多元醇的含量增加而減小。
[0122] 此外，測(cè)定了根據(jù)本發(fā)明的涂料制劑的抗微劃痕性。所測(cè)試的制劑示于下表11。
[0123] 表11
[0125] 作為比較測(cè)試，測(cè)試了涂料6(二醇)和基于Desmolux 2740的比較涂料2。
[0126] 在下文中，根據(jù)IHD工作標(biāo)準(zhǔn)W-466測(cè)定抗微劃痕性。此標(biāo)準(zhǔn)適用于家具表面并用 于統(tǒng)一測(cè)定最上面的涂層的抗微劃痕性。使用微型馬丁代爾裝置進(jìn)行測(cè)試。通過(guò)5次李薩如 運(yùn)動(dòng)使測(cè)試物體經(jīng)受應(yīng)力（根據(jù)按照IHD工作標(biāo)準(zhǔn)466的方法A和B，李薩如運(yùn)動(dòng)對(duì)應(yīng)于16個(gè) 循環(huán)的限定的摩擦板運(yùn)動(dòng)）。使用Scotch Brite磨料材料7447(非常細(xì))和7448(超細(xì))作為 磨料。根據(jù)方法A在6N的測(cè)試力下進(jìn)行測(cè)試(通過(guò)測(cè)定光澤度變化進(jìn)行評(píng)價(jià)）。測(cè)試產(chǎn)生表12 中所示的結(jié)果。
[0127] 表12:
[0129] 涂料6和基于Desmolux 2740的比較涂料2顯示10.5%和6.3%的相對(duì)較低的光澤 度變化。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種非水性透明分散體形式的涂料組合物，其包含 -活性稀釋劑 -聚氨酯（甲基)丙烯酸酯顆粒，其可通過(guò)如下方式獲得:使至少一種多異氰酸酯與至少 一種多元醇和至少一種親核官能化（甲基)丙烯酸酯在所述活性稀釋劑中反應(yīng)以產(chǎn)生具有 小于40nm的平均直徑的聚氨酯（甲基)丙烯酸酯顆粒，和 -引發(fā)劑。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的涂料組合物，其特征在于，所述活性稀釋劑包含多官能（甲基） 丙烯酸酯，優(yōu)選雙官能（甲基)丙烯酸酯。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述的涂料組合物，其特征在于，待包含在所述聚氨酯 (甲基)丙烯酸酯顆粒中的所述至少一種多異氰酸酯包括脂族多異氰酸酯，優(yōu)選脂環(huán)族多異 氛Ife醋。4. 根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的涂料組合物，其特征在于，待包含在所述聚氨酯 (甲基)丙烯酸酯顆粒中的所述至少一種多元醇包括至少一種二羥基官能多元醇和至少一 種三羥基官能多元醇。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的涂料組合物，其特征在于，所述三羥基官能多元醇包括聚亞烷 基二醇，優(yōu)選聚丙二醇。6. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的涂料組合物，其特征在于，所述至少一種多元醇 包括具有大于500至5000g/mol的重均分子量的聚醚二醇和具大于50至500g/mol的重均分 子量的聚醚三醇，具有大于50至500g/mol的重均分子量的所述聚醚三醇的OH基團(tuán)的摩爾數(shù) 量占具有大于500至5000g/mol的重均分子量的所述聚醚二醇的摩爾數(shù)量和具有大于50至 500g/mol的重均分子量的所述聚醚三醇的摩爾數(shù)量總和的大約3至25%，優(yōu)選為大約5至 15%〇7. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的涂料組合物，其特征在于，基于所述分散體的總 重量，所述聚氨酯（甲基)丙烯酸酯顆粒的含量為30至50重量％，優(yōu)選為35至45重量％。8. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的涂料組合物，其特征在于，所述引發(fā)劑是UV活化 型光引發(fā)劑，特別是Norrish I型。9. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的涂料組合物，其特征在于，所述組合物含有選自 消泡劑、溶劑和成膜劑的至少一種添加劑。10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的涂料組合物，其特征在于，所述成膜劑為纖維素衍生物，優(yōu)選 為纖維素酯，更優(yōu)選為乙酸丁酸纖維素。11. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的涂料組合物，其特征在于，所述組合物具有50至 500mPas、優(yōu)選為80至300mPas且更優(yōu)選為100至250mPas范圍內(nèi)的粘度，所述粘度在100s_M9 剪切速率和T = 25至26 °C下用錐板幾何結(jié)構(gòu)按流變學(xué)方式測(cè)定。12. -種經(jīng)涂布的基材，其可通過(guò)對(duì)所述基材施加權(quán)利要求1至11中任一項(xiàng)所述的涂料 組合物并通過(guò)固化所述基材上的所述組合物而獲得。13. -種經(jīng)涂布的基材，其特征在于，所述基材包括玻璃、金屬和塑料，所述金屬優(yōu)選具 有鋁、鋅或鐵的表面，所述塑料優(yōu)選為PVC或聚碳酸酯。14. 一種生產(chǎn)經(jīng)涂布的基材的方法，包括 -對(duì)基材施加如權(quán)利要求1至11中任一項(xiàng)所述的涂料組合物，并 -固化所述基材上的所述涂料組合物，15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，其中所述組合物是通過(guò)UV輻射固化的。
【文檔編號(hào)】C09D175/16GK105960423SQ201480067329
【公開(kāi)日】2016年9月21日
【申請(qǐng)日】2014年12月12日
【發(fā)明人】柯?tīng)査诡D·西貝茨, 克勞斯-烏維·科赫, 喬治·普列托
【申請(qǐng)人】第三專(zhuān)利投資有限兩合公司