一種具有復(fù)印功能的塑料改性劑及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種有復(fù)印功能的塑料改性劑及其制備方法，由聚丁二烯?苯乙烯?丙烯組成，制備方法包括步驟A：取氫化丁二烯?苯乙烯共聚物和過氧化物按比例混合，斷鏈，干燥，得到A部；步驟B：取聚烯烴類聚合物和過氧化物按比例混合，斷鏈，得到B部；步驟C：將所述A部和所述B部按比例復(fù)配，混合造粒，得到聚丁二烯?苯乙烯?丙烯。本發(fā)明的塑料改性劑改變以SBS作為主體的塑料在高溫注塑成型時相應(yīng)物理性能，依托模具的配合，同步一體復(fù)印出模具的亮面和霧面。
【專利說明】
一種具有復(fù)印功能的塑料改性劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明涉及高分子復(fù)合材料領(lǐng)域，尤其涉及一種具有復(fù)印功能的塑料改性劑及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]在高分子領(lǐng)域上有一類重要的物質(zhì)-彈性體，其泛指在除去外力后能恢復(fù)原狀的材料，在弱應(yīng)力下形變顯著，應(yīng)力松弛后能迅速恢復(fù)到接近原有狀態(tài)和尺寸。
[0003]彈性體中的一種熱塑性橡膠材料TPR，以熱塑性丁苯橡膠SBS為基礎(chǔ)原料，添加軟化油等助劑，生產(chǎn)出具有橡膠的高彈性、耐老化、耐油性的優(yōu)質(zhì)產(chǎn)品，但在效果方面，由于流紋的產(chǎn)生，所以導(dǎo)致生產(chǎn)的產(chǎn)品亮面(光面)和霧面(亞面)不明顯，置于有效模具中生產(chǎn)也無法明顯區(qū)分亮面和霧面，一般需要通過噴漆工藝達到亮面和霧面的要求。
[0004]但是噴漆的成分中含量大量樹脂和二甲苯，揮發(fā)到空氣中，被人體吸收后會殘留人體內(nèi)，難排出，造成各種疾病。噴漆是一種容易造成高度污染的物質(zhì)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明提供了一種具有復(fù)印功能的塑料改性劑及其制備方法，改變以SBS作為主體的塑料在高溫注塑成型時相應(yīng)物理性能，依托模具的配合，同步一體復(fù)印出模具的亮面和霧面。
[0006]為解決上述問題，本發(fā)明提供的一種具有復(fù)印功能的塑料改性劑，由聚丁二烯-苯乙烯-丙烯組成。
[0007]本發(fā)明還提供了一種具有復(fù)印功能的塑料改性劑的制備方法，包括以下步驟:
[0008]A、取氫化丁二烯-苯乙烯共聚物和過氧化物，兩者的重量百分比按照100:0.02?2的比例混合，混合后在200?300 0C下進行斷鏈處理，干燥，得到A部丁二烯-苯乙烯小分子共聚物；
[0009]B、取聚烯烴類聚合物和過氧化物，兩者的重量百分比按照100:0.01?2的比例混合，混合后在190?230°C下進行斷鏈處理，得到B部小分子聚丙烯；
[0010]C、將所述A部和所述B部復(fù)配，兩者復(fù)配的重量比為I?10: 2?10，混合造粒，得到C部聚丁二烯-苯乙烯-丙烯，即塑料改性劑。
[0011]優(yōu)選地，所述聚烯烴類聚合物為聚苯乙烯、聚Ct-甲基苯丙烯、聚丙烯、聚乙烯中一種或兩種。
[0012]優(yōu)選地，所述過氧化物為過氧化叔丁基TBHP、過氧化二叔丁基DTBP、過氧化二異丙苯DCP、2.5-雙(叔丁基過氧基)己烷DBPH、2.5-二甲基2.5-雙(叔丁基過氧基)己烷DBPMH、二(1.1-二甲基丙基)過氧化物DTAP中任意一種。
[0013]優(yōu)選地，所述氫化丁二烯-苯乙烯共聚物的丁二烯段雙鍵為:1.4聚丁二烯雙鍵、1.2聚丁二烯雙鍵。
[0014]優(yōu)選地，所述步驟A的斷鏈、所述步驟B的斷鏈均使用雙螺桿擠出機；
[0015]所述步驟C的造粒為高溫混合造粒，使用雙螺桿擠出機。
[0016]優(yōu)選地，所述雙螺桿擠出機包括6個溫區(qū)和機頭溫區(qū)。
[0017]優(yōu)選地，所述步驟A在雙螺桿擠出機使用的溫度:
[0018]從加料口至出料口 6個溫區(qū)分別為160 °C、180?190 °C、200?210 °C、210?230 °C、190 ?200°C、170°C;
[0019]機頭溫區(qū)為170Γ。
[0020]優(yōu)選地，所述步驟B在雙螺桿擠出機使用的溫度:
[0021 ]從加料口至出料口 6個溫區(qū)分別為 160°C、180°C、200°C、210°C、190°C、175°C。
[0022]優(yōu)選地，所述步驟B的混合斷鏈和所述步驟C為:依次按先后順序進行，或同步進行。
[0023 ]優(yōu)選地，所述步驟A的干燥為置于80°C的干燥箱內(nèi)干燥。
[0024]從以上技術(shù)方案可以看出，本發(fā)明具有以下優(yōu)點:本塑料改性劑由聚丁二烯-苯乙烯-丙烯組成，通過步驟A得到的A部為丁二烯-苯乙烯小分子共聚物，步驟B得到的B部為小分子聚丙烯，A部和B部按照比例混合造粒形成的C部聚丁二烯-苯乙烯-丙烯，經(jīng)實驗驗證，制得的聚丁二烯-苯乙烯-丙烯是一種具有復(fù)印功能的塑料改性劑。本改性劑具有極佳的熱塑流動性、可塑性，當本改性劑應(yīng)用在以SBS為主體的塑料中，以其自身的流動性和相容性，將SBS為主體的塑料在高溫注塑成型時相應(yīng)物理性能改性，同時依托模具的配合，可以同步一體復(fù)印出模具的亮面和霧面，無需對產(chǎn)品進行噴漆等深加工，節(jié)省機械和人工的成本，不產(chǎn)生污染物，環(huán)?？沙掷m(xù)。
【具體實施方式】
[0025]本發(fā)明提供了一種具有復(fù)印功能的塑料改性劑及其制備方法，改變以SBS作為主體的塑料在高溫注塑成型時相應(yīng)物理性能，依托模具的配合，同步一體復(fù)印出模具的亮面和霧面。
[0026]一種具有復(fù)印功能的塑料改性劑，由聚丁二烯-苯乙烯-丙烯組成。
[0027]其是一種用于SBS作為主體塑料的改性劑，在高溫注塑成型過程中使用。
[0028]一般來說，TPR是以丁二烯苯乙烯共聚物SBS為基礎(chǔ)的配混料，其產(chǎn)品的表面效果無法分清亮面和霧面。隨著社會的進步和人們需求的增加，塑料不僅僅要求其具備高彈性和耐用性，還要求其舒適性和美觀性，尤其在鞋制品中，在鞋底等使用方向上，要求同時具備亮面和霧面效果，而且工人的工作環(huán)境越來越受重視，污染大的工藝方式逐漸被替代。
[0029]本發(fā)明的塑料改性劑，在添加到以SBS作為主體的塑料中，在高溫注塑成型時，其物理性能改變，依托模具的配合，可以一步生產(chǎn)出同時具有亮面和霧面的產(chǎn)品。
[0030]本發(fā)明的一種具有復(fù)印功能的塑料改性劑的制備方法，包括以下步驟:
[0031]A、取氫化丁二烯-苯乙烯共聚物和過氧化物，兩者的重量百分比按照100:0.02?2的比例混合，混合后在200?300 0C下進行斷鏈處理，干燥，得到A部丁二烯-苯乙烯小分子共聚物；
[0032]B、取聚烯烴類聚合物和過氧化物，兩者的重量百分比按照100:0.01?2的比例混合，混合后在190?230°C下進行斷鏈處理，得到B部小分子聚丙烯；
[0033]C、將所述A部和所述B部復(fù)配，兩者復(fù)配的重量比為I?10: 2?10，混合造粒，得到C部聚丁二烯-苯乙烯-丙烯，即塑料改性劑。
[0034]其中，優(yōu)選地，所述聚烯烴類聚合物為聚苯乙烯、聚α-甲基苯丙烯、聚丙烯、聚乙烯中一種或兩種。
[0035]優(yōu)選地，所述過氧化物為過氧化叔丁基TBHP、過氧化二叔丁基DTBP、過氧化二異丙苯DCP、2.5-雙(叔丁基過氧基)己烷DBPH、2.5-二甲基2.5-雙(叔丁基過氧基)己烷DBPMH、二(1.1-二甲基丙基)過氧化物DTAP中任意一種，上述過氧化物均為斷鍵劑。
[0036]優(yōu)選地，所述氫化丁二烯-苯乙烯共聚物的丁二烯段雙鍵為:1.4聚丁二烯雙鍵、1.2聚丁二烯雙鍵。
[0037]丁二烯段雙鍵可以為1.4聚丁二烯雙鍵、1.2聚丁二烯雙鍵中任意一種，或者當丁二烯段雙鍵同時為1.4聚丁二烯雙鍵和1.2聚丁二烯雙鍵的產(chǎn)品，也可以生產(chǎn)出本發(fā)明的塑料改性劑。
[0038]優(yōu)選地，所述步驟A的斷鏈、所述步驟B的斷鏈均使用雙螺桿擠出機；
[0039]所述步驟C的造粒為高溫混合造粒，使用雙螺桿擠出機。
[0040]優(yōu)選地，所述雙螺桿擠出機包括6個溫區(qū)和機頭溫區(qū)。
[0041 ]優(yōu)選地，所述步驟A在雙螺桿擠出機使用的溫度:
[0042]從加料口至出料口 6個溫區(qū)分別為160°C、180?190°C、200?210°C、210?230°C、190 ?200°C、170°C;
[0043]機頭溫區(qū)為170°C。
[0044]優(yōu)選地，所述步驟B在雙螺桿擠出機使用的溫度:
[0045]從加料口至出料口6個溫區(qū)分別為 160°C、180°C、200°C、210°C、190°C、175°C。
[0046]優(yōu)選地，所述步驟B的混合斷鏈和所述步驟C為:依次按先后順序進行，或同步進行。
[0047]優(yōu)選地，所述步驟A的干燥為置于80V的干燥箱內(nèi)干燥。
[0048]本發(fā)明的塑料改性劑是由聚丁二烯-苯乙烯-丙烯三元組成。將其中的丁二烯-苯乙烯小分子共聚物設(shè)為A部，得到該A部需要先經(jīng)過過氧化物化學(xué)斷鍵處理;將其中的小分子聚丙烯設(shè)為B部，得到該B部也需要先進行化學(xué)斷鍵處理。將處理后的A部和B部按照比例混合造粒，形成C部也就是本發(fā)明的塑料改性劑-聚丁二烯-苯乙烯-丙烯。
[0049]本塑料改性劑由聚丁二烯-苯乙烯-丙烯組成，通過步驟A得到的A部為丁二烯-苯乙烯共聚物，步驟B得到的B部為聚丙烯，A部和B部按照比例混合造粒形成的C部聚丁二烯-苯乙烯-丙烯，經(jīng)實驗驗證，制得的聚丁二烯-苯乙烯-丙烯是一種具有復(fù)印功能的塑料改性劑。本改性劑具有極佳的熱塑流動性、可塑性，當本改性劑應(yīng)用在以SBS為主體的塑料中，以其自身的流動性和相容性，將SBS為主體的塑料在高溫注塑成型時相應(yīng)物理性能改性，同時依托模具的配合，可以同步一體復(fù)印出模具的亮面和霧面，無需對產(chǎn)品進行噴漆等深加工，節(jié)省機械和人工的成本，不產(chǎn)生污染物，環(huán)?？沙掷m(xù)。
[0050]本發(fā)明的塑料改性劑具有極佳的熱塑流動性、可塑性，具有一定的延伸性、抗撕裂和耐磨功能，當應(yīng)用在以丁二烯苯乙烯共聚物SBS為基礎(chǔ)的配混料中添加本發(fā)明的塑料改性劑，本改性劑自身的極佳流動性和相容性，使得以SBS為主體的塑料在高溫注塑成型時相應(yīng)的物理性能發(fā)生變化，進而依托模具的配合，可以同步一體復(fù)印出模具的亮面霧面，改變傳統(tǒng)工藝為了達到亮霧面同時存在而進行的深加工，如噴漆。
[0051]本工藝不會產(chǎn)生環(huán)境污染，減少現(xiàn)有工藝因為噴漆而造成的空氣污染，極大降低工人身體受到的損傷。同時，工藝生產(chǎn)的邊角料和回收料等都可以反復(fù)使用。
[0052]下面以【具體實施方式】和實施例進行說明:
【具體實施方式】
[0053]
[0054]步驟(I):選取充油氫化丁二烯苯乙烯共聚物(SEBS)、斷鏈劑-2.5-雙(叔丁基過氧基)己烷DBPH均勻混合，重量百分比為SEBS: DBPH= 1000: 6。
[0055]步驟(2):送至雙螺桿擠出機熔融擠出，雙螺桿擠出機從加料口至出料口各溫區(qū)的溫度為:160 °C、190 °C、210 °C、230 °C、200 °C、170 °C，機頭溫度為 170 °C。
[0056]步驟(3):擠出得到顏色為無色或淺黃色的已斷鍵的小分子SEBS，觀察到其流動性極好，送入80 V干燥箱內(nèi)烘干I小時，得到處理后的A部。
[0057]步驟(4):取粉狀聚丙烯、斷鏈劑混合，重量百分比為聚丙烯:斷鏈劑= 1000:4。
[0058]步驟(5):送入雙螺桿擠出機熔融擠出，得到處理后的B部。
[0059]步驟(6):取重量相等的A部和B部，再進行接枝反應(yīng)，得到C部聚丁二烯-苯乙烯-丙稀。
[0060]步驟(7):將C部應(yīng)用到SBS為主體的塑料中，再將應(yīng)用后的混合材料置于模具中成型。
[0061 ]本改性劑使得熱塑性橡膠材料的流紋去除，實現(xiàn)成型塑料同步一體復(fù)印出模具的亮面霧面。
[0062]實施例1
[0063]將Ikg SEBS和Ikg軟化油、6g2.5-雙(叔丁基過氧基)己烷DBPH均勻混合，放置24hr，在雙螺桿擠出機中熔融擠出，雙螺桿擠出機各段溫度為160 °C、190 °C、210 °C、230 °C、200 °C、170 °C，機頭溫度為170 °C，得到的產(chǎn)品在80 V干燥箱內(nèi)烘干Ihr，得到已斷鍵的小分子SEBS。
[0064]將Ikg聚丙烯粉和4g2.5-雙(叔丁基過氧基)己烷DBPH共混均勻，然后將已斷鍵的小分子SEBS與共混后的聚丙烯粉按照1:1的比例混合，并在雙螺桿擠出機中斷鏈接枝，加工溫度從加料口至出料口各溫區(qū)的溫度為:160°C、180°C、200°C、210°C、190°C、175°C，得到本發(fā)明的聚丁二烯-苯乙烯-丙烯。
[0065]驗證該聚丁二烯-苯乙烯-丙烯具體性能:
[0066]流動指數(shù)(I80 °C、2.16kg) 115;比重0.918N/A ；抗張強度 59KG/c m2 ；撕裂性能 40KG/cm;延伸性能250% ;耐磨試驗300DIN;邵氏硬度75A。
[0067]實施例2
[0068]將Ikg SEBS和0.8kg軟化油、6g2.5_雙(叔丁基過氧基)己烷DBPH均勻混合，放置24hr，在雙螺桿擠出機中熔融擠出，雙螺桿擠出機各段溫度為160 °C、190 °C、210 °C、230 °C、200°C、170°C，機頭溫度170°C，得到的產(chǎn)品在80°C干燥箱內(nèi)烘干lhr，得到已斷鍵的小分子SEBS0
[0069]將Ikg聚丙烯粉和4g2.5-雙(叔丁基過氧基)己烷DBPH共混均勻，然后將已斷鍵的小分子SEBS與共混后的聚丙烯粉按照1:1的比例混合，并在雙螺桿擠出機中斷鏈接枝，加工溫度從加料口至出料口各溫區(qū)的溫度為:160°C、180°C、200°C、210°C、190°C、175°C，得到本發(fā)明的聚丁二烯-苯乙烯-丙烯。
[0070]驗證該聚丁二烯-苯乙烯-丙烯具體性能:
[0071 ]流動指數(shù)(180°C、2.16kg) 110;比重0.92N/A;抗張強度60KG/cm2;撕裂性能45KG/cm;延伸性能260%;耐磨試驗(DIN)288DIN;邵氏硬度78A。
[0072]實施例3
[0073]將IkgSEBS和Ikg軟化油、6g2.5-雙(叔丁基過氧基)己烷DBPH均勻混合，放置24hr，在雙螺桿擠出機中熔融擠出，雙螺桿擠出機各段溫度為160 °C、190 °C、210 °C、230 °C、200 °C、170 °C，機頭溫度170 °C，得到的產(chǎn)品在80 °C干燥箱內(nèi)烘干I hr，得到已斷鍵的小分子SEBS。
[0074]將小分子SEBS、聚乙烯粉、低分子量聚苯乙烯重量份按照1:1:0.5的比例混合，并在雙螺桿擠出機中斷鏈接枝，加工溫度從加料口至出料口各溫區(qū)的溫度為:160°C、180°C、200 °C、210 °C、190 °C、175 °C，得到本發(fā)明的聚丁二烯-苯乙烯-丙烯。
[0075]驗證該聚丁二烯-苯乙烯-丙烯具體性能:
[0076]流動指數(shù)(180°C、2.16kg)103;比重0.92N/A;抗張強度60KG/cm2;撕裂性能38KG/cm;延伸性能230%;耐磨試驗(DIN)280DIN;邵氏硬度85A。
[0077]對比例
[0078]比較復(fù)印功能效果:
[0079]對比物①:取基本料:300gSBS685、300gSBS150、120gSBS951、60g軟化油、20g 乙烯-醋酸乙烯共聚物EVA、150g CCR粉(納米碳酸鈣)共混造粒，作為對比物①。
[0080]對比物②的原則為選取實施例1?實施例3中任意一項得到的聚丁二烯-苯乙烯-丙烯，加入對比物①，重量比為對比物①:實施例1?3 = 1:0.1?0.2。
[0081]對比物②:本對比例，將實施例2的聚丁二烯-苯乙烯-丙烯加入至對比物①中，重量比為對比物①:實施例2 = 1:0.15，具體為對比物①重量為950g，實施例2的聚丁二烯-苯乙烯-丙烯選取142.5g，共混造粒，作為對比物②。
[0082]比較:
[0083]設(shè)定同樣溫度、射出速率、相同模具等等，所有可變參數(shù)均設(shè)定為一致。
[0084]對比物①:在同樣溫度及射出速率一樣，模具相同的情況下不能反映模具表面的亮霧面，亮面與霧面的效果均模糊，具有因流動性不佳而導(dǎo)致的花斑。
[0085]對比物②:在同樣溫度及射出速率一樣時，流動性極大改善，使用相同的模具，能完整一體化復(fù)印出模具的亮面和霧面。
[0086]可見，在SBS為基礎(chǔ)的配混料中加入了本發(fā)明的聚丁二烯-苯乙烯-丙烯能實現(xiàn)同步復(fù)印出模具的亮霧面。
[0087]當然，本發(fā)明的聚丁二烯-苯乙烯-丙烯不僅僅適用于以SBS作為主體的塑料中，還適合其他高分子材料甚至高分子材料以外的產(chǎn)品。
[0088]以上所述，以上實施例僅用以說明本發(fā)明的技術(shù)方案，而非對其限制;盡管參照前述實施例對本發(fā)明進行了詳細的說明，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應(yīng)當理解:其依然可以對前述各實施例所記載的技術(shù)方案進行修改，或者對其中部分技術(shù)特征進行等同替換;而這些修改或者替換，并不使相應(yīng)技術(shù)方案的本質(zhì)脫離本發(fā)明各實施例技術(shù)方案的精神和范圍。
【主權(quán)項】
1.一種具有復(fù)印功能的塑料改性劑，其特征在于，由聚丁二烯-苯乙烯-丙烯組成。2.—種具有復(fù)印功能的塑料改性劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟: A、取氫化丁二烯-苯乙烯共聚物和過氧化物，兩者的重量百分比按照100:0.02?2的比例混合，混合后在200?300 °C下進行斷鏈處理，干燥，得到A部丁二烯-苯乙烯小分子共聚物； B、取聚烯烴類聚合物和過氧化物，兩者的重量百分比按照100:0.01?2的比例混合，混合后在190?230°C下進行斷鏈處理，得到B部小分子聚丙烯； C、將所述A部和所述B部復(fù)配，兩者復(fù)配的重量比為I?10:2?10，混合造粒，得到C部聚丁二烯-苯乙烯-丙烯，即塑料改性劑。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的具有復(fù)印功能的塑料改性劑，其特征在于，所述聚烯烴類聚合物為聚苯乙烯、聚α-甲基苯丙烯、聚丙烯、聚乙烯中一種或兩種。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的具有復(fù)印功能的塑料改性劑，其特征在于，所述過氧化物為過氧化叔丁基ΤΒΗΡ、過氧化二叔丁基DTBP、過氧化二異丙苯DCP、2.5-雙(叔丁基過氧基)己烷DBPH、2.5-二甲基2.5-雙(叔丁基過氧基)己烷DBPMH、二(1.1 _二甲基丙基)過氧化物DTAP中任意一種。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的具有復(fù)印功能的塑料改性劑，其特征在于，所述氫化丁二烯-苯乙烯共聚物的丁二烯段雙鍵為:1.4聚丁二烯雙鍵、1.2聚丁二烯雙鍵。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的具有復(fù)印功能的塑料改性劑，其特征在于，所述步驟A的斷鏈、所述步驟B的斷鏈均使用雙螺桿擠出機； 所述步驟C的造粒為高溫混合造粒，使用雙螺桿擠出機。7.根據(jù)權(quán)利要求1?6中任意一項所述的具有復(fù)印功能的塑料改性劑，其特征在于，所述雙螺桿擠出機包括6個溫區(qū)和機頭溫區(qū)。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的具有復(fù)印功能的塑料改性劑，其特征在于， 所述步驟A在雙螺桿擠出機使用的溫度: 從加料口至出料口 6個溫區(qū)分別為160°C、180?190°C、200?210°C、210?230°C、190?200。。、170。。； 機頭溫區(qū)為170 °C。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的具有復(fù)印功能的塑料改性劑，其特征在于，所述步驟B在雙螺桿擠出機使用的溫度: 從加料口至出料口 6個溫區(qū)分別為 160 °C、180 °C、200 °C、210 °C、190 °C、175 °C。10.根據(jù)權(quán)利要求1?6中任意一項所述的具有復(fù)印功能的塑料改性劑，其特征在于，所述步驟B的混合斷鏈和所述步驟C為:依次按先后順序進行，或同步進行。
【文檔編號】C08L53/02GK105968676SQ201610319272
【公開日】2016年9月28日
【申請日】2016年5月12日
【發(fā)明人】劉和平, 肖致
【申請人】廣州市番禺旭升合成材料有限公司