一種低熔點(diǎn)的玻璃纖維增強(qiáng)pet樹脂組合物及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種低熔點(diǎn)的玻璃纖維增強(qiáng)PET樹脂組合物及其制備方法，該組合物包括組分：低熔點(diǎn)PET樹脂34.4份?94.4份；增韌劑0份?15份；玻璃纖維5份?50份；抗氧劑0.6份；其中，所述的低熔點(diǎn)PET樹脂是一種熔點(diǎn)在190?230℃特殊的PET樹脂；所述的增韌劑為乙烯?醋酸乙烯酯、乙烯?丙烯酸甲酯、乙烯?丙烯酸乙酯、乙烯?丙烯酸丁酯、低密度聚乙烯、馬來酸酐接枝乙烯?辛烯共聚物、乙烯?丙烯酸乙酯?縮水甘油酯共聚物、乙烯?丙烯酸丁酯?縮水甘油酯共聚物等中的至少一種。本發(fā)明通過優(yōu)選低熔點(diǎn)PET樹脂和增韌劑的種類和用量，制備得到的玻璃纖維增強(qiáng)PET樹脂組合物具有低熔點(diǎn)，高韌性等特點(diǎn)，可以廣泛應(yīng)用于注塑制品中。
【專利說明】
一種低熔點(diǎn)的玻璃纖維増強(qiáng)PET樹脂組合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明涉及工程塑料技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種低熔點(diǎn)的玻璃纖維增強(qiáng)PET樹脂組 合物及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 常規(guī)的聚對苯二甲酸丁二醇酯（PET)是一種半結(jié)晶性的工程塑料，其具有良好的 力學(xué)性能、電性能、耐熱性及耐化學(xué)性等，廣泛用于汽車、電子、電器等行業(yè);也在聚酯瓶，纖 維，薄膜等領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用。但在注塑領(lǐng)域，由于PET樹脂會在熔融過程中結(jié)晶，其冷卻結(jié) 晶速度較慢，冷卻時(shí)間較長，限制了其應(yīng)用。
[0003] 通過聚合過程中引入共聚單元，可以減少PET的冷結(jié)晶和結(jié)晶能力，甚至合成非晶 的PET樹脂，這種樹脂具有較低的熔點(diǎn)。如專利CN103102473 A公開了一種通過引入10-30% 間苯二甲酸，5-29 %的結(jié)晶調(diào)節(jié)劑和0.03-2 %的支化調(diào)節(jié)劑，最終合成了低熔點(diǎn)，透明的 PET樹脂。專利CN 103102646 A公開了一種通過引入5-10%的熔點(diǎn)調(diào)節(jié)劑和7-20%的結(jié)晶 促進(jìn)劑，合成了一種低熔點(diǎn)，高結(jié)晶溫度的PET樹脂。而專利CN 104987498 A公開了一種通 過引入2-甲基-1，3-丙二醇(ΜΡ0)和間苯二甲酸，合成了低熔點(diǎn)的聚對苯二甲酸丙二醇酯和 聚對苯二甲酸乙二醇酯，其熔點(diǎn)范圍為190°C到250°C之間。
[0004] 低熔點(diǎn)共聚酯目前主要的應(yīng)用在于紡織行業(yè)，其可以與普通聚酯進(jìn)行復(fù)合紡絲， 所得的皮芯復(fù)合纖維可用于與羊毛混紡改善精紡毛織物的可穿性能;并且低熔點(diǎn)共聚酯還 在無紡布，熱熔粘結(jié)纖維，建材和涂料領(lǐng)域有較廣闊的應(yīng)用前景。
[0005] 低熔點(diǎn)PET樹脂除了熔點(diǎn)低，流動性好的優(yōu)點(diǎn)外，經(jīng)過玻璃纖維增強(qiáng)后，可以克服 常規(guī)玻璃纖維增強(qiáng)PET的翹曲的弱點(diǎn)，可以在一些注塑行業(yè)得到應(yīng)用。目前未有文獻(xiàn)報(bào)道玻 璃纖維增強(qiáng)低熔點(diǎn)PET在注塑方面的應(yīng)用，本專利嘗試在此方向進(jìn)行一些研究和利用。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的目的，就是為了解決上述問題而提供了一種低熔點(diǎn)的玻璃纖維增強(qiáng)PET 樹脂組合物及其制備方法。
[0007] 本發(fā)明的目的是這樣實(shí)現(xiàn)的：
[0008] 本發(fā)明的一種低熔點(diǎn)的玻璃纖維增強(qiáng)PET樹脂組合物，該P(yáng)ET/PC樹脂組合物包括 以下組分及重量份含量： 低熔點(diǎn)PET樹脂 34. 4份~94. 4份； 增_雜_劑_ 0份~15份；
[0009] 玻璃纖維 5份~50份； 抗氧劑 0* 6份；
[0010]上述的一種低熔點(diǎn)的玻璃纖維增強(qiáng)PET樹脂組合物，其中低熔點(diǎn)PET樹脂的重復(fù)單 元由以下組分構(gòu)成：
[0011]組分A:占樹脂的重復(fù)單元45-55mol %的二羧酸單元；
[0012] 組分B:占樹脂的重復(fù)單元45-55mol %的碳原子數(shù)為2~14的二醇單元；
[0013] 其中，所述組分A由占其80-100mol%的對苯二甲酸單元A1和占其0-20mol%的間 苯二甲酸或鄰苯二甲酸單元A2組成;其中，所述組分B由占其80-100m〇l %的乙二醇單元B1、 占其0-20mol %的碳原子數(shù)為2~9的脂肪族二醇或碳原子數(shù)為2~9的脂環(huán)族二醇單元B2組 成;且滿足組分A或組分B至少任意一個(gè)組分中，包含兩種以上不同的單元。
[0014]上述的一種低熔點(diǎn)的玻璃纖維增強(qiáng)PET樹脂組合物，其中低熔點(diǎn)PET樹脂其熔點(diǎn)范 圍在190-230°C之間，優(yōu)選210-230°C之間，最優(yōu)選為215-225Γ之間。所述的低熔點(diǎn)PET樹 月旨，其特性粘度在0.55-0.95ml/g之間，優(yōu)選0.65-0.85ml/g之間，最優(yōu)選為0.7-0.8ml/g之 間。
[0015]上述的一種低熔點(diǎn)的玻璃纖維增強(qiáng)PET樹脂組合物，其中增韌劑為乙烯-醋酸乙烯 酯、乙烯-丙烯酸甲酯、乙烯-丙烯酸乙酯、乙烯-丙烯酸丁酯、低密度聚乙烯、馬來酸酐接枝 乙烯-辛烯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯-縮水甘油酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯-縮水甘油酯共 聚物中的至少一種
[0016] 上述的一種低熔點(diǎn)的玻璃纖維增強(qiáng)PET樹脂組合物，其中玻璃纖維為無堿短切玻 璃纖維或連續(xù)無堿玻璃纖維，其中玻璃纖維直徑為10~25μπι。
[0017] 上述的一種低熔點(diǎn)的玻璃纖維增強(qiáng)PET樹脂組合物，其中抗氧劑為季戊四醇酯和 亞磷酸酯，二者重量份比例為1:1。
[0018] 本發(fā)明還提供了一種低熔點(diǎn)的玻璃纖維增強(qiáng)PET樹脂組合物，包括以下步驟：
[0019] (1)按照以下組分及重量份含量準(zhǔn)備原料： 低熔點(diǎn)PET樹脂 34. 4份~94. 4份； 增軔劑 0份~__15_份
[0020] 玻璃纖維 5份~50份; 抗氧劑 .0. _6份_。
[0021 ] (2)將PET樹脂、增韌劑和抗氧劑均勻混合后進(jìn)入雙螺桿擠出機(jī)，在擠出機(jī)中間部 位加入玻璃纖維，加工工藝如下：一區(qū)溫度210-220°C，二區(qū)溫度230-240 °C，三區(qū)溫度235-245°C，四區(qū)溫度235-245Γ，五區(qū)溫度235-245Γ，六區(qū)溫度235-245Γ，七區(qū)溫度240-250 °(：，八區(qū)溫度240-250°(：，九區(qū)溫度230-240°(： ;主機(jī)轉(zhuǎn)速300-400轉(zhuǎn)/分鐘。
[0022] (3)出料，擠出后冷卻、干燥、切粒，即可制備本發(fā)明所述的低熔點(diǎn)的玻璃纖維增強(qiáng) PET樹脂組合物。
【具體實(shí)施方式】
[0023]下面將結(jié)合實(shí)施例，對本發(fā)明作進(jìn)一步說明。
[0024]本發(fā)明實(shí)施例和對比例所采用的材料如下：
[0025]低熔點(diǎn)PET樹脂:特性粘度為0.71ml/g，牌號為HS550，中國石化集團(tuán)資產(chǎn)經(jīng)營管理 有限公司儀征分公司工程塑料廠;其中，對苯二甲酸單元含量為39mol%比例，間苯二甲酸 單元含量為1 lmol %比例，乙二醇單元含量為50mol %比例；
[0026]常規(guī)PET樹脂:特性粘度為0.68ml/g，牌號為SB500，中國石化集團(tuán)資產(chǎn)經(jīng)營管理有 限公司儀征分公司工程塑料廠；
[0027]增韌劑：乙烯一丙烯酸丁酯一甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物，牌號為PTW，美國杜 邦公司；馬來酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物(ΜΡ0Ε)，牌號為N493D，美國杜邦公司；
[0028] 短切玻璃纖維:牌號為ECS 303H-3,直徑為ΙΟμπι，重慶國際復(fù)合材料有限公司。 [0029] 連續(xù)玻璃纖維:牌號為ER14-2000-988A，直徑13μπι，中國巨石集團(tuán)。
[0030] 抗氧劑：四[β-(3,5-二特丁基一4一羥基苯基）丙酸]季戊四醇酯，Irganox 1010， 瑞士汽巴精化公司。三[2.4-二叔丁基苯基]亞磷酸酯，Irganox 168,瑞士汽巴精化公司；二 者重量份數(shù)比為1:1;
[0031] 實(shí)施例1~12及對比例1~3:
[0032]按表1配方，將PET樹脂、增韌劑以及其他助劑等在高速混合機(jī)中混合1-2分鐘得到 預(yù)混料，預(yù)混料經(jīng)雙螺桿擠出機(jī)，玻璃纖維從擠出機(jī)中部加入，在210 °C -250 °C下熔融擠出、 冷卻、造粒即得。
[0033]性能測試結(jié)果如表1所示。
[0034]表1實(shí)施例1-12和對比例1-3的組分(重量份)和性能測試結(jié)果 [0035]
[0036] 熔點(diǎn)采用DSC方法測試；
[0037]從表1的實(shí)施例1-12及對比例1-3的比較可知，本發(fā)明通過優(yōu)選低熔點(diǎn)的PET樹脂 和增韌劑，采用不同的玻璃纖維，能夠制備具有高韌性的低熔點(diǎn)玻璃纖維增強(qiáng)PET樹脂組合 物，這種新型的樹脂組合物將會在注塑行業(yè)得到較好的應(yīng)用。
[0038]以上實(shí)施例僅供說明本發(fā)明之用，而非對本發(fā)明的限制，有關(guān)技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人 員，在不脫離本發(fā)明的精神和范圍的情況下，還可以作出各種變換或變型，因此所有等同的 技術(shù)方案也應(yīng)該屬于本發(fā)明的范疇，應(yīng)由各權(quán)利要求所限定。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種低熔點(diǎn)的玻璃纖維增強(qiáng)PET樹脂組合物，其特征在于，所述的低熔點(diǎn)的玻璃纖維 增強(qiáng)PET樹脂組合物包括以下重量份數(shù)的組分： 低熔點(diǎn)PET樹脂 34. 4份~94. 4份； 增軔劑 O份~15份; 玻璃纖維 5份~50份； 抗氧劑 0.6份。2. 如權(quán)利要求1所述的一種低熔點(diǎn)的玻璃纖維增強(qiáng)PET樹脂組合物，其特征在于，所述 低熔點(diǎn)PET樹脂的重復(fù)單元由以下組分構(gòu)成： 組分A:占樹脂的重復(fù)單元45-55mol %的二羧酸單元； 組分B:占樹脂的重復(fù)單元45-55mol %的碳原子數(shù)為2-14的二醇單元； 其中，所述組分A由占其80-100mol%的對苯二甲酸單元Al和占其0-20mol%的間苯二 甲酸或鄰苯二甲酸單元A2組成;其中，所述組分B由占其80-100m〇l%的乙二醇單元B1、占其 0-20mol %的碳原子數(shù)為2-9的脂肪族二醇或脂環(huán)族二醇單元B2組成;且滿足組分A或組分B 至少任意一個(gè)組分中，包含兩種以上不同的單元。3. 如權(quán)利要求1所述的一種低熔點(diǎn)的玻璃纖維增強(qiáng)PET樹脂組合物，其特征在于，所述 低熔點(diǎn)PET樹脂其熔點(diǎn)范圍在190-230°C之間，優(yōu)選210-230°C之間，最優(yōu)選為215-225Γ之 間。4. 如權(quán)利要求1所述的一種低熔點(diǎn)的玻璃纖維增強(qiáng)PET樹脂組合物，其特征在于，所述 的低熔點(diǎn)PET樹脂，其特性粘度在0.55-0.95ml/g之間，優(yōu)選0.65-0.85ml/g之間，最優(yōu)選為 0.7-(h8ml/g 之間。5. 如權(quán)利要求1所述的一種低熔點(diǎn)的玻璃纖維增強(qiáng)PET樹脂組合物，其特征在于，所述 的增韌劑為乙烯-醋酸乙烯酯、乙烯-丙烯酸甲酯、乙烯-丙烯酸乙酯、乙烯-丙烯酸丁酯、低 密度聚乙烯、馬來酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯-縮水甘油酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯-縮水甘油酯共聚物等中的至少一種。6. 如權(quán)利要求1所述的一種低熔點(diǎn)的玻璃纖維增強(qiáng)PET樹脂組合物，其特征在于，所述 的玻璃纖維為無堿短切玻璃纖維或連續(xù)無堿玻璃纖維，其中玻璃纖維直徑為1 〇 - 25μπι。7. 如權(quán)利要求1所述的一種低熔點(diǎn)的玻璃纖維增強(qiáng)PET樹脂組合物，其特征在于，所述 的抗氧劑為季戊四醇酯和亞磷酸酯，重量份數(shù)比例為1:1。8. 如權(quán)利要求1所述的一種低熔點(diǎn)的玻璃纖維增強(qiáng)PET樹脂組合物的制備方法，其特征 在于，包括以下步驟： (1) 按照以下組分及重量份含量準(zhǔn)備原料： 低熔點(diǎn)PET樹脂 34 4份~94. 4份； 增軔劑 0份~15份; 玻璃纖維 5份~50份; 抗氧劑 0.6份； (2) 將PET樹脂、增韌劑和抗氧劑均勻混合后進(jìn)入雙螺桿擠出機(jī)，在擠出機(jī)中間部位加 入玻璃纖維，加工工藝如下：一區(qū)溫度210_220°C，二區(qū)溫度230-240 °C，三區(qū)溫度235-245 °C，四區(qū)溫度235-245°C，五區(qū)溫度235-245°C，六區(qū)溫度235-245°C，七區(qū)溫度240-250°C，八 區(qū)溫度240-250°C，九區(qū)溫度230-240°C ;主機(jī)轉(zhuǎn)速300-400轉(zhuǎn)/分鐘。 (3)出料，擠出后冷卻、干燥、切粒，即可制備本發(fā)明所述的低熔點(diǎn)的玻璃纖維增強(qiáng)PET 樹脂組合物。
【文檔編號】C08L23/08GK106009551SQ201610637536
【公開日】2016年10月12日
【申請日】2016年8月5日
【發(fā)明人】殷年偉, 盧立波, 劉賢文, 蔣剛軍
【申請人】上海金發(fā)科技發(fā)展有限公司, 江蘇金發(fā)科技新材料有限公司, 武漢金發(fā)科技有限公司