一類具有電子給受體結(jié)構(gòu)的乙烯基聚合物主體材料及其制備和應(yīng)用方法
【專利摘要】本發(fā)明屬于光電功能材料領(lǐng)域，具體是一類由電子給體基團(tuán)與電子受體基團(tuán)分別功能化修飾PVK的乙烯基聚合物主體材料，并且基于此聚合物的一系列光學(xué)、電學(xué)、電化學(xué)等性能表征，我們將其應(yīng)用于有機(jī)發(fā)光領(lǐng)域，成功制備了一系列的高效發(fā)光器件。其中以聚合物主體材料PTPACzPO和PVPPOK為例，它們以傳統(tǒng)的空穴傳輸材料PVK(聚乙烯基咔唑)為骨架，通過一系列的分子修飾，得到了更加優(yōu)于PVK的載流子傳輸性能。
【專利說明】
一類具有電子給受體結(jié)構(gòu)的乙烯基聚合物主體材料及其制備 和應(yīng)用方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬于有機(jī)電致發(fā)光材料領(lǐng)域。具體涉及到一些Suzuki親合反應(yīng)，乙烯基類 單體的自由基聚合反應(yīng)等有機(jī)化學(xué)反應(yīng)，通過調(diào)整聚合物主體材料分子內(nèi)部電子給受體結(jié) 構(gòu)，優(yōu)化材料的電子結(jié)構(gòu)，從而獲得高效的器件發(fā)光性能。
【背景技術(shù)】
[0002] 1987年美國(guó)柯達(dá)公司Tang研究小組以小分子熒光材料為基礎(chǔ)開辟了有機(jī)發(fā)光二 極管(OLEDs)的研究方向，1990年英國(guó)劍橋大學(xué)Dr. Friend教授課題組則開辟了聚合物材料 在有機(jī)發(fā)光器件（PLEDs )的新領(lǐng)域（J · Η · Burroughes，D · D · C · Bradley，A · R · Brown， R.N.Marks，K.Mackay，R.H.Friend，P.L.Burns，A.B.Holmes，Nature，1990，347，539·)。相較 于傳統(tǒng)的無機(jī)半導(dǎo)體，有機(jī)半導(dǎo)體的使用能夠很好的解決成本、加工、發(fā)光顏色調(diào)控、視角 等問題，而聚合物材料不僅能夠大幅降低加工成本，而且其簡(jiǎn)單的加工方式以及大面積成 膜更是滿足了現(xiàn)今以及未來平板顯示的發(fā)展方向。目前有機(jī)發(fā)光器件主要應(yīng)用于平板顯示 器和固體光源，平板顯示作為第三代顯示技術(shù)正在逐步代替?zhèn)鹘y(tǒng)的液晶顯示技術(shù)，固體光 源的研究以其低能耗，高效率等優(yōu)點(diǎn)逐步引起了人們的關(guān)注。目前，開發(fā)新型穩(wěn)定的載流子 傳輸材料和發(fā)光材料仍是有機(jī)電子研究領(lǐng)域的重大課題。
[0003] 有機(jī)物分子受激發(fā)可以從基態(tài)躍迀到激發(fā)態(tài)，根據(jù)吸收能量的不同，可以形成單 線態(tài)激子和三線態(tài)激子，根據(jù)統(tǒng)計(jì)學(xué)理論得知，單線態(tài)激子和三線態(tài)激子的形成比例為1: 3。單線態(tài)激子復(fù)合輻射躍迀發(fā)出熒光，三線態(tài)激子輻射躍迀發(fā)磷光，如果只依賴于熒光發(fā) 射，有機(jī)物分子最高只能達(dá)到25 %的內(nèi)量子效率，而75 %的三線態(tài)激子通過濃度淬滅或者 三線態(tài)-三線態(tài)(M0湮滅造成能量損失。磷光發(fā)光器件的發(fā)光材料主要是一類重金屬配 合物，由于重金屬原子自旋軌道耦合作用使得這類有機(jī)物只能形成最低三線態(tài)到單線態(tài)的 躍迀，從而能夠達(dá)到100 %的內(nèi)量子效率。為避免三線態(tài)激子通過濃度淬滅或者三線態(tài)-三 線態(tài)(M0湮滅，一般使用摻雜的方法將這類有機(jī)配合物摻雜到主體材料中。
[0004] 聚乙烯基咔唑（PVK)是一種廣泛應(yīng)用的聚合物類光電材料，由于其分子結(jié)構(gòu)的特 殊性，其主鏈結(jié)構(gòu)通過碳原子SP3雜化的方式連接，阻礙了電子在主鏈上的傳輸，但是由于 咔唑基團(tuán)的完全(或錯(cuò)位）的堆疊，使得空穴能夠在咔唑堆積平面上通過跳躍的方式移動(dòng)， 因此PVK是一種很好的空穴傳輸材料，并且由于主鏈結(jié)構(gòu)的特殊性，PVK同時(shí)具有較高的三 線態(tài)能級(jí)（T1)，因而PVK被廣泛應(yīng)用于PLEDs中作為主體材料?；赑VK研究的PVK衍生物一 般具有PVK的高空穴傳輸性能，高的三線態(tài)能級(jí)，而且相較于PVK而言，其衍生物能夠良好的 調(diào)控載流子的傳輸平衡、電化學(xué)穩(wěn)定、熱力學(xué)及形態(tài)學(xué)穩(wěn)定性等因素(L.Li，T.Q.Hu，C.R. Yin，L.H.Xie，Y.Yang，C.Wang，J.Y.Lin，M.D.Yi，S.H.Ye，W.Huang，Polym.Chem.2015，6， 983.)?；赑VK的衍生物研究是聚合物主體材料的一個(gè)重要研究方向。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的主要內(nèi)容是提出一種新型的雙極性載流子傳輸?shù)木酆衔锞G色磷光主體 材料，以及利用該主體材料在有機(jī)發(fā)光器件領(lǐng)域進(jìn)行了一系列應(yīng)用。
[0006] 所述的乙烯基聚合物的具體合成路線如下：
[0008] 步驟(a)常溫下與N-溴代丁二酰亞胺，溶解在N，N-二甲基甲酰胺溶劑中反應(yīng)。
[0009]步驟(b) 100 °C下，與二苯基磷氧在醋酸鈀、dppf以及TEA的催化作用下，化合物溶 解在DMS0中，反應(yīng)3~4h。
[0010] 步驟(C) 90 °C下，與聯(lián)硼酸頻哪醇酯在醋酸鈀、dppf的催化作用下，化合物溶解在 1，4_二氧六環(huán)中，反應(yīng)15h。
[0011] 步驟(d) 100 °C下，在四三苯基膦鈀以及碳酸鉀和氟化鉀的催化作用下，化合物溶 解在1，4-二氧六環(huán)溶劑與水中，反應(yīng)12h。
[0012] 步驟(e)45~50°C下，在碳酸鉀、氫氧化鉀以及相轉(zhuǎn)移催化劑四丁基溴化銨(TBAB) 的催化作用下，化合物溶解在1，2_二氯乙烷中，反應(yīng)3~5h。
[0013] 步驟(f) 85~90 °C下，在氫氧化鉀以及對(duì)苯二酚的催化作用下，化合物溶解在溶劑 異丙醇和甲苯的混合溶劑中，回流2~3天。
[0014] 步驟(g)60°C下在偶氮二異丁腈(AIBN)引發(fā)下，單體溶解在N-甲基吡咯烷酮(NMP) 中，85~90°C下聚合反應(yīng)2天。
[0015]該材料(PTPACzPO)主要應(yīng)用于有機(jī)電致磷光發(fā)光二極管中，器件結(jié)構(gòu)主要為透明 陽(yáng)極/空穴注入層/發(fā)光層/空穴阻擋層/電子傳輸層/電子注入層/陰極。聚合物材料與綠色 磷光材料共摻雜，聚合物主體材料PTPACzPO應(yīng)用于發(fā)光層和載流子傳輸層中。
[0017] (a)常溫下與N-溴代丁二酰亞胺，溶解在N，N-二甲基甲酰胺溶劑中反應(yīng)。
[0018] (b)100°C下，與二苯基磷氧在醋酸鈀、1，1~雙(二苯基膦)二茂鐵(dppf)、聯(lián)硼酸 頻那醇酯以及醋酸鉀的催化作用下，化合物溶解在無氧二甲基亞砜(DMS0)中，反應(yīng)一天。
[0019] (C) 100 °C下，與1，3-二溴苯在醋酸鈀、dppf溶解在無氧甲苯和THF混合溶液中，然 后加入無氧碳酸鉀和氟化鉀混合溶液，反應(yīng)15h。
[0020] (d) 100°C下，與二苯基磷氧在醋酸鈀、dppf以及TEA的催化作用下，化合物溶解在 無氧的DMS0中，反應(yīng)3~4h。
[0021] (e) 45~50 °C下，在碳酸鉀、氫氧化鉀以及相轉(zhuǎn)移催化劑四丁基溴化銨(TBAB)的催 化作用下，化合物溶解在1，2_二氯乙烷中，反應(yīng)3~5h。
[0022] (f)85~90°C下，在氫氧化鉀以及對(duì)苯二酚的催化作用下，化合物溶解在溶劑異丙 醇和甲苯的混合溶劑中，回流2~3天。
[0023] (g)85~90°C下，單體化合物溶解在無水無氧狀態(tài)下的匪P中，同時(shí)加入單體重量 比為1%的聚合引發(fā)劑AIBN，避光條件下反應(yīng)兩天。
[0024]該材料(PVPP0K)主要應(yīng)用于有機(jī)電致磷光發(fā)光二極管中，器件結(jié)構(gòu)主要為透明陽(yáng) 極/空穴注入層/發(fā)光層/空穴阻擋層/電子傳輸層/電子注入層/陰極。聚合物材料與藍(lán)色磷 光材料共摻雜，聚合物主體材料PVPPOK應(yīng)用于發(fā)光層和載流子傳輸層中。
[0025] 有益效果：通過核磁共振(NMR)等進(jìn)行表征，確定了聚合物及其各前驅(qū)材料的結(jié) 構(gòu)；另外通過紫外吸收光譜(UV)，熒光發(fā)射光譜(PL)，電化學(xué)分析儀(CV)，熱重(DTG)和差示 掃描量熱（DSC)等對(duì)聚合物材料進(jìn)行了一系列的性質(zhì)表征。聚合物材料在熱分析（TGA和 DSC)的過程中表現(xiàn)出優(yōu)良的熱力學(xué)和形態(tài)學(xué)穩(wěn)定性，具有高的熱分解溫度(Td)但并無明顯 玻璃化轉(zhuǎn)變過程。利用循環(huán)伏安法測(cè)定聚合物主體材料的電化學(xué)曲線，確定了其HOMO與 LUM0能級(jí)，可以與器件相鄰層之間能級(jí)匹配。
[0026] 此類聚合物材料可以應(yīng)用與有機(jī)電子及半導(dǎo)體的各個(gè)領(lǐng)域，如有機(jī)電致發(fā)光二極 管、有機(jī)場(chǎng)效應(yīng)晶體管等。在此基礎(chǔ)上我們基于PTPACzPO設(shè)計(jì)了一種聚合物電致綠色磷光 發(fā)光二極管，器件結(jié)構(gòu)為：玻璃襯底/ITO/PEDOT :PSS/PTPACZPO:Ir(mppy)3/TmPyro/LiF/ A1。聚合物材料PTPACzPO作為主體材料和載流子傳輸材料應(yīng)用于器件中，PTPACzPO與綠色 磷光材料Ir(mppy) 3按照一定比例共混，然后通過旋涂的方式成膜，小分子以及陰極通過真 空鍍膜的方式成膜。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，使用聚合物PTPACzPO做主體材料的綠色磷光器件可以 達(dá)到器件最高亮度為13166cd/m 2最大電流效率為17.5cd/A以及最大功率效率7.nm/W。相 比于PVK器件，PTPACzPO性能優(yōu)勢(shì)在于，保證器件優(yōu)良的發(fā)光性能，同時(shí)大大降低了器件啟 動(dòng)及工作電壓。PTPACzPO的綠光器件啟動(dòng)電壓為4.40V，低于PVK器件7.14V的啟動(dòng)電壓。 [0027]同時(shí)我們基于PVPPOK設(shè)計(jì)了一種聚合物電致綠色磷光發(fā)光二極管，器件結(jié)構(gòu)為： 玻璃襯底/IT0/PED0T: PSS/PVPPOK: FIrpi c/TmPyro/LiF/Al。聚合物材料 PVPPOK 作為主體材 料和載流子傳輸材料應(yīng)用于器件中，PVPPOK與藍(lán)色磷光材料FIrpic按照一定比例共混，然 后通過旋涂的方式成膜，小分子以及陰極通過真空鍍膜的方式成膜。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，使用聚 合物PVPPOK做主體材料的藍(lán)色磷光器件可以達(dá)到媲美于PVK器件的性能，同時(shí)器件發(fā)光層 載流子傳輸效率大大升高，實(shí)現(xiàn)了雙極性傳輸。
[0028] 應(yīng)用方法:其特征在于目標(biāo)材料應(yīng)用于聚合物有機(jī)電致磷光發(fā)光器件中，器件結(jié) 構(gòu)為:透明陽(yáng)極/空穴注入層/發(fā)光層/空穴阻擋層/電子傳輸層/電子注入層/陰極。發(fā)光層 的主體材料即為權(quán)利要求書2和權(quán)利要求書3所描述的聚合物主體材料，摻雜的重金屬配 合物分別為綠色和藍(lán)色磷光發(fā)光材料。
【附圖說明】
[0029] 結(jié)合如下附圖及詳細(xì)描述將會(huì)更清楚的理解本發(fā)明的上述和其他特征及優(yōu)點(diǎn)，其 中：
[0030] 圖1聚合物PTPACzPO光物理性質(zhì)圖；
[0031] 圖2 PTPACZPO低溫磷光光譜圖；
[0032] 圖3 PTPACZPO電化學(xué)曲線；
[0033] 圖4 PTPACZPO熱學(xué)曲線；
[0034] 圖5基于PTPACZPO綠色磷光器件性質(zhì)圖。
[0035] 圖6聚合物PVPPOK光物理性質(zhì)圖；
[0036] 圖7 PVPPOK低溫磷光光譜圖；
[0037] 圖8 PVPPOK電化學(xué)曲線；
[0038] 圖9 PVPPOK熱學(xué)曲線；
[0039] 圖10基于PVPP0K藍(lán)色磷光器件性質(zhì)圖。
【具體實(shí)施方式】：
[0040]實(shí)例1:聚合物材料PTPACzPO前驅(qū)體化合物的合成 [00411化合物3,6_二溴咔唑（2)的合成：
[0042] 在冰水浴條件下，將溶有咔唑（10g，59 · 8mmol)的N-N-二甲基甲酰胺(DMF) (20ml) 溶液用恒壓滴液漏斗逐滴加入溶有N-溴代丁二酰亞胺(21.28g，120mmol)的DMF(30ml)溶液 中。滴加完成后撤去冰水浴，常溫狀態(tài)下避光過夜反應(yīng)。然后使用去離子水洗滌反應(yīng)液，析 出固體后將固體抽濾出來，使用乙醇重結(jié)晶得到產(chǎn)物2。產(chǎn)率：47 %。4 NMR( 400MHz， Chloroform-d)S8.13(d，J=1.9Hz，3H)，7.52(dd，J = 8.6，1.9Hz，2H)，7.31(d，J = 8.6Hz， 2H). 13C NMR(75MHz,Chloroform-d)5l29.34,123.28,112.22.
[0043] 化合物3-(二苯基磷氧)-6-溴咔唑(4)的合成：
[0044] 將化合物2(0 · 488g，1 · 5mmol)與二苯基磷氧（0 · 202g，lmmol)、醋酸鈀（0 · Olg， 0.05mmol)、dppf (0 ·05g，0· lmmol)、TEA(0 · 12g，1 · 2mmol)混合后加入無氧的DMS0( 15ml)溶 解后，在避光及氮?dú)獗Ｗo(hù)狀態(tài)下回流反應(yīng)3~4h。反應(yīng)結(jié)束后用去離子水(3 X 50ml)和二氯 甲燒DCM( 100ml)萃取出有機(jī)相。使用無水硫酸鎂干燥有機(jī)相，過濾后旋蒸掉有機(jī)溶液，使用 柱層析分離法獲得產(chǎn)物化合物4。產(chǎn)率：73 %。4 M1R(500MHz，Chloroform-d) δ 10.49(s， lH)，8.19(d，J=12.6Hz，lH)，7.96(d，J = 1.8Hz，lH)，7.72(dd，J=12.0,7.6Hz，4H)，7.60 (dd，J=11.2,8.4Hz，lH)，7.54(t，J = 7.5Hz，2H)，7.45(td，J = 7.7,2.8Hz，4H)，7.40(dd，J = 8·7，1·9Ηζ，lH)，7.34(dd，J = 8.5,2.2Hz，lH)，7.25(d，J = 6.0Hz，lH).13C NMR(126MHz， Chloroform-d)5l42.46,139.01,133.43,132.60,132.26-131.92(m),129.41-129.05(m), 128.60(d,J=11.9Hz) ,125.16(d,J= 11.7Hz) ,124.36,123.10,122.19(d,J= 14.6Hz), 121.67，120.79，112.83，112.59，111.57(d，J = 13.6Hz).
[0045] 化合物N，N-二苯基-4-(4,4,5,5-四甲基-1，3,2-二氧硼戊環(huán)-2-基）苯胺(5)的合 成：
[0046] 在兩口燒瓶中加入化合物3(4.86g，15mmol)、聯(lián)硼酸頻那醇酯(4.95g，19.5mmol)、 醋酸鈀（0.]^，0.451111]1〇1)、(^口;1；'(0.58,0.91111]1〇1)、醋酸鉀（4.428,451]11]1〇1)，保持瓶?jī)?nèi)無氧環(huán) 境下，加入無氧的1，4-二氧六環(huán)(50ml)，90°C下回流反應(yīng)15h。反應(yīng)結(jié)束后用去離子水(3 X 50ml)與DCM(100ml)萃取，有機(jī)相經(jīng)無水硫酸鎂干燥后蒸去DCM，柱層析分離法獲得產(chǎn)物5。 產(chǎn)率：86% ,Η NMR(500MHz，Chloroform-d)S7.73(d，J = 8. lHz，2H)，7.31(t，J = 7.7Hz， 4H)，7· 16(d，J = 7.9Hz，4H)，7· 10(t，J = 8.0Hz，4H)，1.39(s，12H) .13C NMR(126MHz， Chloroform-d)Sl50.64，147.46，135.89，129.31，125.02，123.38，121.85,83.57.
[0047] 化合物(3-二苯基磷氧-6-(4-(二苯胺基)苯基））-9H_咔唑(6)的合成：
[0048] 三口燒瓶中加入化合物4(1.566g，3.5_〇1)、化合物5(1.69g，4.5_〇1)、四三苯基 膦鈀(81mg，0.07mmol)，保持三口瓶?jī)?nèi)無氧環(huán)境，加入50ml無氧的1，4-二氧六環(huán)，溶解完成 后使用滴液漏斗加入3.5ml的2mol/L的無氧碳酸鉀和氟化鉀混合溶液（1:1)，100°C下回流 反應(yīng)12h后淬滅反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后用去離子水(3 X 50ml)與DCM( 100ml)萃取，有機(jī)相經(jīng)無水 硫酸鎂干燥后蒸去DCM，柱層析分離法獲得產(chǎn)物6。產(chǎn)率:54%。 1!1匪1?(5001抱，〇11(^〇￡〇?-d)S8.41(dd，J=12.0,6.0Hz，lH)，8.13(s，2H)，7.73(dt，J=11.9,6.6Hz，7H)，7.55-7.49 (m，4H)，7.49-7.44(m，llH)，7.29-7.23(m，3H)，7.16-7.10(m，2H)，7.02(t，J=7.2Hz，lH) ?13C NMR(126MHz，Chloroform-d)Sl47.85，146.67，142.24，133.28，132.29，132.21， 131.80,130.52,129.27,128.55,128.46,127.92,126.66,125.90,125.20,124.36,124.28， 123·36，122·79，120·65，120·19，118·54，111·30，111·05·
[0049] 化合物(3-二苯基磷氧-6-( 4-(二苯胺基)苯基））-9-氯乙基-咔唑(7)的合成：
[0050] 45~5CTC下，將化合物6(0 · 503g，0 · 8mmol)，氛氧化鐘(KOH) (0 · 37g，6 · 4mmο 1 )，碳 酸鉀(1(20)3)(2.278，16111〇1)，四丁基溴化銨〇8厶8)(25.7911^，0.08臟〇1)溶于1，2-二氯乙烷 (100ml)中在單口燒瓶中反應(yīng)3~5h。反應(yīng)結(jié)束后除去溶液中固體，使用去離子水(50ml)與 DCM(lOOml)萃取，MgS〇4干燥有機(jī)相，除去有機(jī)溶劑后用柱層析分離法獲得化合物7。產(chǎn)率： 88%。咕 NMR(500MHz，Chloroform-d)S8.48(d，J= 11·9Ηζ，1Η)，8· 21 (s，lH)，7.73(d，J = 9.1Hz，6H)，7.58-7.43(m，10H)，7.28(d，J = 7.8Hz，4H)，7.15(t，J = 8.8Hz，6H)，7.03(t，J = 7.4Hz，2H)，4.68(t，J = 6.9Hz，2H)，3.91(t，J = 6.7Hz，2H).13C NMR(126MHz，Chloroform-d) δ 147.81，146.88,135.60,133.77,131.84,129.30,128.57,127.94,126.05,122.89， 118.91,109.14,45.10,41.15.
[00511化合物(3-二苯基磷氧-6-( 4-(二苯胺基)苯基））-9-乙烯基-咔唑(8)的合成：
[0052] 化合物7(0 · 71g，lmmol)與Κ0Η(0 ·41g，7mmol)、對(duì)苯二酸（0 ·01mg，0 · 1 mmol)、甲苯 (l〇ml)及異丙醇(40ml)在85~90°C下回流2~3h。反應(yīng)結(jié)束后旋干甲苯和異丙醇，并用去離 子水(50ml)與DCM( 3 X 50ml)萃取反應(yīng)液，MgS〇4干燥后旋干，使用柱層析分離法獲得化合物 8〇產(chǎn)率：92% ,Η NMR(500MHz，Chloroform-d)S9.84(q，J = 2.9Hz，lH)，8.42(d，J= 12·5Ηζ， lH)，7.78(dt，J=10.8,5.4Hz，8H)，7.58(rd，J = 8.3,2.7Hz，5H)，7.50(dd，J = 7.7,2.6Hz， 7H)，7.32(d，J = 7.7Hz，2H)，7.19(d，J = 8.0Hz，4H)，7.09-7.06(m，4H)，5.34(s，lH).13C NMR (126MHz,Chloroform-d)5147.76,139.37,133.64,133.10,132.27,132.19,131.90, 131.84,129.29,129.17,128.60,128.56,128.51，128.47,127.89,126.21，125.84,125.18， 125.08,124.38,124.24,123.24,122.90,122.76,118.52,111.42.
[0053] 化合物聚（（3-二苯基磷氧-6-(4-(二苯胺基)苯基））-9-乙烯基-咔唑）（PTPACzP0) (9)的合成：
[0054] 處理過的反應(yīng)管中加入單體化合物8(0.38,0.5111111〇1)和單體重量比為1%的聚合 引發(fā)劑偶氮二異丁腈(3mg，0.018mmol)，保持反應(yīng)管內(nèi)無水無氧環(huán)境，加入經(jīng)過除水除氧處 理的N-甲基吡咯烷酮(匪P) (0.9ml)，待單體完全溶劑與溶液中后，避光條件下60°C引發(fā)聚 合反應(yīng)。聚合引發(fā)完成后，將體系置于85~90°C下反應(yīng)兩天。反應(yīng)結(jié)束后使用少量甲醇淬滅 反應(yīng)，然后將反應(yīng)液在石油醚中沉降，并用丙酮抽提得到聚合物9。聚合物PTPACzPO數(shù)均分 子量Μη為8798,重均分子量Mw為14867,多分散指數(shù)TOI為1.69。產(chǎn)率 :89%</H NMR(300MHz， Chloroform-d)56.34-8.65(br,ArH),2.18(s,CH),1.27(s,CH2) .13C NMR(75MHz, Chloroform-d)Sl31.97，129.29，128.49，124.31，122.93.
[0055] 聚合物材料PTPACzPO紫外吸收光譜和光致發(fā)光光譜的測(cè)定：
[0056] 在比色皿中配制PTPACzPO的甲苯溶液，濃度約為10-5mol/L，采用島津（Shimadzu) UV-1750紫外可見光譜儀和日立(Hitachi )F-4600熒光光譜儀進(jìn)行吸收光譜和發(fā)射光譜測(cè) 定。對(duì)于PTPACzPO的吸收光譜來說，它的峰值位置相對(duì)于PVK來說變化較小，但是PTPACzPO 在332nm附近的吸收很強(qiáng)，這主要是由于三苯胺基團(tuán)引入到咔唑結(jié)構(gòu)中，大大提高了咔唑平 面的電子云密度，從而使得其具有了較強(qiáng)的吸收。而且PTPACzPO的溶液發(fā)射峰位置相比較 于PVK明顯紅移(大約47nm)，這說明PTPACzPO分子中咔唑平面之間發(fā)生的3T-3T*躍迀能級(jí)差 變短，由此可知PTPACzPO具有更窄于PVK的能帶隙。同時(shí)，在PTPACzPO的發(fā)射光譜中只有單 峰，由此我們可以知道三苯胺與磷氧基修飾PVK可以阻礙PVK分子內(nèi)或分子間咔唑基團(tuán)的堆 疊作用，避免薄膜狀態(tài)下的激基締合物發(fā)射。薄膜狀態(tài)下PTPACzPO與PVK的吸收-發(fā)射光譜 顯示，PTPACzPO吸收光譜變化較小，但是在發(fā)射光譜中，PTPACzPO具有與PVK發(fā)射主峰相近 的發(fā)射峰(417nm)，與之前的PTPACzPO溶液發(fā)射峰419nm相比，薄膜狀態(tài)下的發(fā)射峰位置基 本未發(fā)生變化，而且PTPACzPO的發(fā)射依然只有一個(gè)。因此，我們可知在薄膜狀態(tài)下，分子內(nèi) 部由于堆疊作用的存在，分子發(fā)射依然顯示的是單分子發(fā)射，具體情況詳見附圖1。
[0057]附圖1 (C)中顯示，薄膜狀態(tài)下的PTPACzPO的發(fā)射峰和綠色磷光材料Ir(mppy)3的 吸收峰又明顯重疊，這就證明了主體材料和客體材料之間能夠形成良好的能量傳遞過程。 附圖1(d)是主體材料摻雜不同比例的綠色磷光材料Ir(mppy) 3制成的薄膜，可以看到隨著 摻雜比例的上升，主客體材料之間明顯的能量傳遞。
[0058] 聚合物材料PTPACzPO電化學(xué)性質(zhì)的測(cè)定：
[0059] 該主體材料的電化學(xué)性質(zhì)是用電化學(xué)循環(huán)伏安法(CV)來測(cè)定的，實(shí)驗(yàn)儀器是辰華 CHI660E電化學(xué)工作站，該儀器采用的是三電極體系，包括玻碳工作電極、Ag/Cl參比電極以 及鉑絲對(duì)電極。聚合物電化學(xué)測(cè)定使用的溶劑一般為干燥的乙腈，電解質(zhì)為六氟磷四丁基 銨(Bu4NPF 6)，濃度是0.1M;測(cè)試環(huán)境需要氮?dú)獗Ｗo(hù)。儀器掃描的速率是0. lV/s，基準(zhǔn)物為二 茂鐵(F0C)，分別通過測(cè)量氧化和還原過程的開始電壓計(jì)算該材料的HOMO和LUM0能級(jí)。
[0060] PTPACzPO與PVK的電化學(xué)曲線如附圖3,經(jīng)過計(jì)算得該聚合物主體材料PTPACzPO的 Η0Μ0能級(jí)為-5.28eV，LUM0能級(jí)為-2.19eV;作為比較測(cè)定得到PVK的Η0Μ0能級(jí)為-5.64eV， LUM0 能級(jí)為-1.95eV。
[0061 ]聚合物材料PTPACzPO熱力學(xué)穩(wěn)定性的測(cè)定：
[0062] 該聚合物材料的差示掃描量熱分析(DSC)是通過島津公司（Shimadzu)DSC-60A測(cè) 試儀測(cè)定的，樣品首先以l〇°C/min的速率加熱到低于分解溫度的狀態(tài)，然后，在液氮條件下 降溫回到起始溫度，第二次再以l〇°C/min的速率升溫掃描。熱重分析(TGA)是通過島津公司 (Shimadzu)DTG-60H熱重分析儀測(cè)試的，加熱掃描速率為10°C/min，同時(shí)保護(hù)氣流氮?dú)獾牧?速為 20cm3/min。
[0063] 聚合物材料PTPACzPO綠色磷光器件的制備與表征：
[0064] PTPACzPO 為主體的綠色磷光器件的結(jié)構(gòu)為：IT0/PED0T:PSS(40nm)/PTPACzP0:Ir (mppy )3(95: 5w/w) (100nm)/TmPyPB(20nm)/LiF(0 · 8nm)/Al (100nm)。其中陽(yáng)極為銦錫氧化 物，界面修飾層為PED0T: PSS，空穴阻擋層為TmPyPB，陰極為A1電極。由附圖5可知，PTPACzPO 為主體材料的器件啟動(dòng)電壓為4.4V，最大亮度為13166cd/m2,最大電流效率為17.5cd/A，最 大功率效率為7.71m/W; PVK為主體材料的器件啟動(dòng)電壓為7.6V，最大亮度為10401cd/m2，最 大電流效率為25.03cd/A，最大功率效率為6.61m/W。三苯胺與磷氧基團(tuán)修飾PVK在PVK分子 的基礎(chǔ)上提高了其載流子傳輸性能，保證了器件中主體發(fā)光層載流子傳輸?shù)钠胶猓虼?PTPACzPO器件的啟動(dòng)電壓顯著降低，同時(shí)載流子高效傳輸提高了器件的發(fā)光效率。
[0065]實(shí)例2:聚合物材料PVPP0K前驅(qū)體化合物的合成 [0066]化合物3-溴咔唑(2)的合成：
[0067] 在冰水浴條件下，將溶有N-溴代丁二酰亞胺（10.64g，59.8mol)的N-N-二甲基甲酰 胺(DMF) (20ml)溶液用恒壓滴液漏斗逐滴加入溶有咔唑（10g，59.8mol)的DMF(20ml)溶液 中。滴加完成后撤去冰水浴，常溫狀態(tài)下避光過夜反應(yīng)。然后使用去離子水洗滌反應(yīng)液，析 出固體后將固體抽濾出來，乙醇重結(jié)晶得到產(chǎn)物2。產(chǎn)率：47 %。匪R(400MHz，CDC13)δ 8.19(d，J=1.9Hz，lH)，8.09(d，J = 6.9Hz，lH)，8.05-8.01(m，lH)，7.50(dd，J = 8.6，1.9Hz， 1H)，7·46-7.43(m，2H)，7.31 (d，J = 8.6Hz，lH)，7.28-7.22(m，lH).13C-NMR(75MHz，CDC13)S 128.55，126.61，123.12，120.50，119.94，111.99，110.79.
[0068] 3-( 4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧硼戊烷-2-基)-9H-咔唑（3)的合成：
[0069] 兩口燒瓶中加入化合物2(4 · 92g，20mmo 1)、聯(lián)硼酸頻那醇酯（6 · 6g，26mmo 1)、醋酸 鈀（0 · 134g，0.6mmol)、dppf (0 · 66g，1 · 2mmol)、醋酸鉀（5 · 88g，60mmol)，保持瓶?jī)?nèi)無氧環(huán)境 下，加入無氧DMS0(50ml)，90°C下回流反應(yīng)24h。反應(yīng)結(jié)束后用去離子水（3X50ml)與DCM (100ml)萃取，有機(jī)相經(jīng)無水硫酸鎂干燥后蒸去DCM，柱層析分離法獲得產(chǎn)物3。產(chǎn)率:64%。 咕 NMR(300MHz，Chloroform-d)S8.52(s，lH)，8.08-8.00(m，2H)，7.80(dd，J=8.2,1·2Ηζ， 1H)，7.36-7.27(m，3H)，7· 16(tt，J = 5.3,2.9Hz，lH)，1.33(s，12H) .13C NMR(75MHz， Chloroform-d)Sl41.72，139.45，132.34，127.76，125.86，123.48，123.09，120.54，119.81， 110.59,110.00,83.64,25.03,24.95.
[0070] 3-(3-溴苯基)-9H-咔唑(4)的合成：
[0071 ]三 口燒瓶中加入化合物3(0 · 29g，lmmol)、1，3-二溴苯（0 · 35g，1 · 5mmol)、醋酸鈀 (6 · 7mg，0 · 03mmol)、dppf (33 · 2mg，0 · 06mmol)，保持三口瓶?jī)?nèi)無氧環(huán)境，加入50ml無氧甲苯 和THF混合溶液（1:1)，溶解完成后使用滴液漏斗加入1.5ml的2H101L- 1的無氧碳酸鉀和氟化 鉀混合溶液（1:1 )，100 °C下回流反應(yīng)12h后淬滅反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后用去離子水(3 X 50ml)與 DCM( 100ml)萃取，有機(jī)相經(jīng)無水硫酸鎂干燥后蒸去DCM，柱層析分離法獲得產(chǎn)物4。產(chǎn)率： 56% NMR(300MHz,Chloroform-d)58.17(dJ=1.7HzaH),8.05(dJ = 8.0Hz,2H),7.77 (t，J= 1 ·9Ηζ，1H)，7 · 55(dd，J = 8 · 3,1 · 7Hz，2H)，7.46-7.33(m，4H)，7 ·22-7·16(ι?，1H) .13C 匪R(75MHz，Chloroform-d)Sl30.30，130.23，129.36，126.23，125.88，125.28，120.44， 119.78,118.93,110.90,110.77.
[0072] (3-( 9H-咔唑-3-基)苯基)二苯基磷氧(5)的合成：
[0073] 兩口瓶中加入化合物4(0 · 193g，0 · 6mmol)、二苯基磷氧（0 · lg，0 · 5mmol)、醋酸鈀 (5 · 6mg，0 · 25mmol)、dppf (27 · 7mg，0 · 5mmol)，保持兩口 瓶?jī)?nèi)無氧環(huán)境，然后加入TEA(0 · 06g， 0.6mmol)，并用無氧DMSO(lOml)溶解，100°C下回流反應(yīng)3~4h。反應(yīng)結(jié)束后用去離子水(3X 50ml)與DCM( 100ml)萃取，有機(jī)相經(jīng)無水硫酸鎂干燥后蒸去DCM，柱層析分離法獲得產(chǎn)物5。 產(chǎn)率：63%</Η MMR(300MHz，Chloroform-d)S8.76(s，lH)，8.16-7.95(m，2H)，7.79(d，J = 7.2Hz，lH)，7.68(dd，J=12.1，7.3Hz，3H)，7.51-7.34(m，13H)，7.21-7.10(m，2H). 13C NMR (75MHz，Chloroform-d)Sl32.25，132.12，132.03，131.99，131.43，131.31，130.85，130.80， 130.77,130.72,129.95,129.81，128.87,128.67,128.51，126.04,125.23,120.37,119.49， 118.93,111.06.110.89.
[0074] (3-( 9-( 2-氯乙基)-9H-咔唑-3-基)苯基)二苯基磷氧(6)的合成：
[0075] 在45~50°C下，將化合物5(4 · 43g，0 · 0lmol)，氫氧化鉀(Κ0Η) (3 · 93g，0 · 07mol)，碳 酸鉀(1(2〇)3)(27.68,0.20111〇1)，四丁基溴化銨〇8厶8)(0.0978,0.0003111〇1)溶于1，2-二氯乙 烷（100ml)中在單口燒瓶中反應(yīng)3~5h。反應(yīng)結(jié)束后除去溶液中固體，使用去離子水（3 X 50ml)與DCM(100ml)萃取，MgS04干燥有機(jī)相，除去有機(jī)溶劑后用柱層析分離法獲得化合物 6〇產(chǎn)率：91% ,Η NMR(300MHz，Chloroform-d)S8.20(d，J= 1.7Hz，lH)，8.05(dd，J= 10.2， 6·8Ηζ，2Η)，7· 83-7.78(m，lH)，7.70(d，J=l ·4Ηζ，1Η)，7· 68-7.65(m，2H)，7.64(d，J = 1.6Hz，lH)，7.60(dd，J = 8.5，1.8Hz，lH)，7.52-7.44(m，3H)，7.41(dt，J = 6.8,2.5Hz，5H)， 7.37(d，J = 2.5Hz，2H)，7.23-7.17(m，2H)，4.57(t，J = 7.0Hz，2H)，3.79(t，J = 6.9Hz，2H) ,13C NMR(75MHz,Chloroform-d)5l32.24,132.11,131.99,131.95,131.75,130.84,130.77, 130.72,130.17,130.03,128.93,128.76,128.63,128.47,126.31，125.38,120.68,119.89， 119·24，108·88，108·66，44·87，41·07·
[0076] (3-(9-乙烯基-9H-咔唑-3-基）苯基）二苯基磷氧（7)的合成：化合物6(0.51g， lmmol)與Κ0Η(0· 22g，4mmol)、對(duì)苯二酸(3 ·03mg，0·03mmol)、甲苯（10ml)及異丙醇（50ml)在 85°C下回流2~3h。反應(yīng)結(jié)束后旋干甲苯和異丙醇，并用去離子水(50ml)與DCM(3X50ml)萃 取反應(yīng)液，干燥旋干后使用柱層析分離法獲得化合物7。產(chǎn)率：93%。4匪R( 300MHz， Chloroform-d)59.71(m J = 2.9HzaH),8.21-8.13(maH),8.10-7.95(m,2H),7.85-7.74 (m，lH)，7.68(dd，J=12.4,6.8Hz，4H)，7.57(d，J = 9.1Hz，lH)，7.52-7.34(m，10H)，7.31(d， J = 5.8Hz，lH)，5.48(d，J=15.9Hz，lH)，5.11(d，J = 9.2Hz，lH)，4.98-4.79(m，lH).13C NMR (75MHz,Chloroform-d)5l32.23(d,J=l ,9Hz) ,132.10(d,J = 2.0Hz) ,131.97(d,J = 2.7Hz)，130.79(d，J = 5.3Hz) ,130.70，130.22(d，J= 10.9Hz)，129.88(d，J= 10.5Hz)， 128.94,128.86,128.77,128.68,128.63,128.47,126.67(d，J=11.9Hz)，126.01，125.67 (d，J=ll.lHz)，125.18，120.91，120.68，120.36(d，J = 3.0Hz)，119·45，119· 15，118.91， 29.69.
[0077] 聚（（3-(9-乙烯基-9H-咔唑-3-基)苯基)二苯基磷氧）（PVPP0K)(8)的合成：處理過 的反應(yīng)管中加入單體化合物7(0.17 8,0.36111111〇1)和單體重量比為1%的聚合引發(fā)劑偶氮二 異丁腈（1.7 1^，0.010111111〇1)，保持反應(yīng)管內(nèi)無水無氧環(huán)境，加入經(jīng)過除水除氧處理的甲苯 (0.7 ml)，待單體完全溶劑與溶液中后，避光條件下60°C引發(fā)聚合反應(yīng)。聚合引發(fā)完成后， 將體系置于85~90°C下反應(yīng)兩天。反應(yīng)結(jié)束后使用少量甲醇淬滅反應(yīng)，然后將反應(yīng)液在石 油醚中沉降，并用丙酮抽提得到聚合物8。聚合物PVPP0K數(shù)均分子量Μη為11088,重均分子量 Mw為 15941，多分散指數(shù)PDI為 1.44。產(chǎn)率：78%</Η NMR(300MHz，Chloroform-d)S5.14-9.11 (br，ArH)，2·27(s，CH)，1.75(s，CH 2) .13C 匪R(75MHz，Chloroform-d)Sl32.02,130.49， 128.55.
[0078] 聚合物材料PVPPOK紫外吸收光譜和光致發(fā)光光譜的測(cè)定：
[0079] 在比色皿中配制PVPPOK的甲苯溶液，濃度約為10-5mol/L，采用島津(Shimadzu)UV-1750紫外可見光譜儀和日立(Hitachi )F-4600熒光光譜儀進(jìn)行吸收光譜和發(fā)射光譜測(cè)定。 PVPPOK的吸收較弱，只有一個(gè)較強(qiáng)的吸收峰291nm以及一個(gè)非常弱的峰包位于348nn，由此 可見與PVK的三個(gè)吸收峰（293，330，343nm)在峰位置上基本保持一致;但是，在PL光譜中我 們可以看到，溶液狀態(tài)下的PVPPOK的峰（386nm)相對(duì)于PVK( 372nm)發(fā)生了明顯的紅移。這種 紅移效應(yīng)主要是由于苯磷氧基的引入使得聚合物分子鏈之間的作用力減弱，原分子內(nèi)咔唑 基團(tuán)的面-面完全重疊構(gòu)象被打破，轉(zhuǎn)而形成了大量的部分堆疊狀態(tài)，因而改變了PVK雙重 峰的PL特性，同時(shí)側(cè)基上連接有共輒基團(tuán)，所以光譜發(fā)生紅移。同溶液紫外-熒光光譜相似， P VPPOK的紫外吸收光譜的峰位置與P VK依然相似，P VK薄膜狀態(tài)下的光譜中主峰變?yōu)榱?415nm，而其溶液狀態(tài)下的主峰降為了次峰，這就直接說明了 PVK薄膜狀態(tài)下分子聚集作用 非常明顯，薄膜聚集狀態(tài)下，分子內(nèi)部或分子間的咔唑基團(tuán)發(fā)生完全面-面重疊的比例超過 了邊-面堆疊的比例;薄膜狀態(tài)下的PVPP0K熒光光譜也發(fā)生了大約為12nm的紅移，這主要是 由于聚集狀態(tài)下已發(fā)生淬滅效應(yīng)。
[0080] PVPP0K的低溫磷光光譜是在77K下將聚合物事先溶于甲苯中測(cè)得的，通過與PVK的 低溫磷光光譜對(duì)比，我們發(fā)現(xiàn)PVPP0K具有較高的三線態(tài)能級(jí)(ET = 2.95eV)，高于藍(lán)色磷光 主體材料FIrpic的三線態(tài)能級(jí)(ET = 2.65eV)，因此可以用來作為藍(lán)色PhPLEDs的主體材料。 [0081 ] 聚合物材料PVPP0K電化學(xué)性質(zhì)的測(cè)定：
[0082]該主體材料的電化學(xué)性質(zhì)是用電化學(xué)循環(huán)伏安法(CV)來測(cè)定的，實(shí)驗(yàn)儀器是辰華 CHI660E電化學(xué)工作站，該儀器采用的是三電極體系，包括玻碳工作電極、Ag/Cl參比電極以 及鉑絲對(duì)電極。聚合物電化學(xué)測(cè)定使用的溶劑一般為干燥的乙腈，電解質(zhì)為六氟磷四丁基 銨(Bu4NPF 6)，濃度是0.1M;測(cè)試環(huán)境需要氮?dú)獗Ｗo(hù)。儀器掃描的速率是0. lV/s，基準(zhǔn)物為二 茂鐵（F0C)，分別通過測(cè)量氧化和還原過程的開始電壓計(jì)算該材料的HOMO和LUM0能級(jí)。 PVPP0K與PVK的電化學(xué)曲線如附圖8，經(jīng)過計(jì)算得該聚合物主體材料PVPP0K的HOMO能級(jí)為-5.686￥，1^]?0能級(jí)為-2.156￥，與?￥1(能級(jí)相近。
[0083]聚合物材料PVPP0K熱力學(xué)穩(wěn)定性的測(cè)定：
[0084] 該聚合物材料的差示掃描量熱分析(DSC)是通過島津公司（Shimadzu)DSC-60A測(cè) 試儀測(cè)定的，樣品首先以l〇°C/min的速率加熱到低于分解溫度的狀態(tài)，然后，在液氮條件 下降溫回到起始溫度，第二次再以l〇°C/min的速率升溫掃描。熱重分析(TGA)是通過島津公 司（Shimadzu)DTG-60H熱重分析儀測(cè)試的，加熱掃描速率為10°C/min，同時(shí)保護(hù)氣流氮?dú)獾?流速為20cm 3/min;測(cè)試結(jié)果如附圖9所示。
[0085] 聚合物材料PVPP0K藍(lán)色磷光器件的制備與表征：
[0086] PVPP0K 為主體的藍(lán)色磷光器件的結(jié)構(gòu)為：IT0/PED0T:PSS(40nm)/PVPP0K: FIrpic (9〇: 10w/w) (100nm)/TmPyPB(2〇nm)/LiF(0 · 8nm)/Al (100nm)。其中陽(yáng)極為銦錫氧化物，界面 修飾層為PED0T:PSS，空穴阻擋層為TmPyPB，陰極為A1電極。由附圖10可知，PVPP0K為主體材 料的器件啟動(dòng)電壓為7.52V，最大亮度為6164cd/m 2，最大電流效率為9.70cd/A，最大功率效 率為 3.611m/W。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一類聚合物主體材料，其主要特征在于咔唑基團(tuán)的C3和C6位置上分別修飾給電子和 吸電子基團(tuán)，具體結(jié)構(gòu)如下：其中，Ri為咔唑、苯胺或氫原子，R2為二苯基磷氧、噁唑、咪唑、三嗪、吡啶、吲哚;n為1~ 10000的任意數(shù)值。2. -種如權(quán)利要求書1所描述的聚合物主體材料的制備方法，其特征在于咔唑基團(tuán)的 C3和C6位置上分別進(jìn)行修飾三苯胺和二苯基磷氧基團(tuán)，具體步驟如下：(1)常溫下與N-溴代丁二酰亞胺，溶解在N，N-二甲基甲酰胺溶劑中反應(yīng)。 (2) 100°C下，與二苯基磷氧在醋酸鈀、I，"-雙（二苯基膦）二茂鐵(dppf)以及三乙胺 (TEA)的催化作用下，化合物溶解在二甲基亞砜(DMSO)中，反應(yīng)3~4h。 (3) 90°C下，與聯(lián)硼酸頻哪醇酯在醋酸鈀、dppf的催化作用下，化合物溶解在1，4_二氧 六環(huán)中，反應(yīng)15h。 (4) 100°C下，在四三苯基膦鈀以及碳酸鉀和氟化鉀的催化作用下，化合物溶解在1，4_ 二氧六環(huán)溶劑與水中，過夜反應(yīng)。 (5) 45~50 °C下，在碳酸鉀、氫氧化鉀以及相轉(zhuǎn)移催化劑四丁基溴化銨(TBAB)的催化作 用下，化合物溶解在1，2_二氯乙烷中，反應(yīng)3~5h。 (6) 85~90°C下，在氫氧化鉀以及對(duì)苯二酚的催化作用下，化合物溶解在溶劑異丙醇和 甲苯的混合溶劑中，回流2~3h。 (7) 85~90°C下，單體化合物溶解在無水無氧狀態(tài)下的N-甲基吡咯烷酮(NMP)中，同時(shí) 加入單體重量比為1 %的聚合引發(fā)劑偶氮二異丁腈(AIBN)，避光條件下反應(yīng)兩天。3.-種如權(quán)利要求書1所描述的聚合物主體材料的制備方法，其特征在于咔唑基團(tuán)的 C6位置上修飾三苯基磷氧基團(tuán)，具體步驟如下：(1) 常溫下與N-溴代丁二酰亞胺，溶解在N，N-二甲基甲酰胺溶劑中反應(yīng)。 (2) 100°C下，與二苯基磷氧在醋酸鈀、1，1~雙(二苯基膦)二茂鐵(dppf)、聯(lián)硼酸頻那 醇酯以及醋酸鉀的催化作用下，化合物溶解在無氧二甲基亞砜(DMSO)中，反應(yīng)一天。 (3) 100 °C下，與1，3-二溴苯在醋酸鈀、dppf溶解在無氧甲苯和THF混合溶液中，然后加 入無氧碳酸鉀和氟化鉀混合溶液，反應(yīng)15h。 (4) 100°C下，與二苯基磷氧在醋酸鈀、dppf?以及TEA的催化作用下，化合物溶解在無氧 的DMS0中，反應(yīng)3~4h。 (5) 45~50 °C下，在碳酸鉀、氫氧化鉀以及相轉(zhuǎn)移催化劑四丁基溴化銨(TBAB)的催化作 用下，化合物溶解在1，2_二氯乙烷中，反應(yīng)3~5h。 (6) 85~90°C下，在氫氧化鉀以及對(duì)苯二酚的催化作用下，化合物溶解在溶劑異丙醇和 甲苯的混合溶劑中，回流2~3h。 (7) 85~90°C下，單體化合物溶解在無水無氧狀態(tài)下的NMP中，同時(shí)加入單體重量比為 1 %的聚合引發(fā)劑AIBN，避光條件下反應(yīng)兩天。4. 根據(jù)權(quán)利要求書2所描述的聚合物主體材料的應(yīng)用方法，其特征在于該主體材料應(yīng) 用于聚合物有機(jī)發(fā)光器件，器件結(jié)構(gòu)為:透明陽(yáng)極/空穴注入層/發(fā)光層/空穴阻擋層/電子 傳輸層/電子注入層/陰極。主體材料和客體材料層即為發(fā)光層，由主體材料和重金屬配合 物摻雜而成，發(fā)光層的主體材料即為權(quán)利要求書2所描述的聚合物主體材料，摻雜的重金屬 配合物為綠色磷光發(fā)光材料。5. 根據(jù)權(quán)利要求書3所描述的聚合物主體材料的應(yīng)用方法，其特征在于該主體材料應(yīng) 用于聚合物有機(jī)發(fā)光器件，器件結(jié)構(gòu)為:透明陽(yáng)極/空穴注入層/發(fā)光層/空穴阻擋層/電子 傳輸層/電子注入層/陰極。主體材料和客體材料層即為發(fā)光層，由主體材料和重金屬配合 物摻雜而成，發(fā)光層的主體材料即為權(quán)利要求書3所描述的聚合物主體材料，摻雜的重金屬 配合物為藍(lán)色磷光發(fā)光材料。
【文檔編號(hào)】H01L51/52GK106046054SQ201610343390
【公開日】2016年10月26日
【申請(qǐng)日】2016年5月19日
【發(fā)明人】殷成蓉, 王超, 李璐, 徐亞超, 黃維
【申請(qǐng)人】南京工業(yè)大學(xué)