一種低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷微乳液的制備方法及其產(chǎn)品的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷微乳液的制備方法及其產(chǎn)品。包括以下步驟：原料準(zhǔn)備；中聚端烴基聚硅氧烷線性體脫水預(yù)處理；將脫水預(yù)處理后的中聚端烴基聚硅氧烷線性體與部分二異氰酸酯、聚合催化劑進(jìn)行初聚反應(yīng)制得初聚體；將初聚體與非離子擴(kuò)鏈劑、二異氰酸酯三聚體、剩余二異氰酸酯反應(yīng)，制得預(yù)聚體；將預(yù)聚體與陽(yáng)離子擴(kuò)鏈劑、部分稀釋劑反應(yīng)，制得中間體；將中間體與硅烷偶聯(lián)劑反應(yīng)封端；乳化即得。本發(fā)明提供的低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷微乳液產(chǎn)品具有較高密度的枝化聚硅氧烷長(zhǎng)鏈和陽(yáng)離子基團(tuán)，并同時(shí)具有一定密度的交鏈結(jié)構(gòu)，可顯著提升各類梭織紡織產(chǎn)品的高彈柔滑手感。
【專利說(shuō)明】
一種低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷微乳液的制備方法及其產(chǎn)品
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明涉及各類紡織產(chǎn)品的高彈柔滑手感風(fēng)格整理的聚硅氧烷微乳液，具體涉及一種低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚娃氧燒微乳液的制備方法及其產(chǎn)品。
【背景技術(shù)】
[0002]在紡織領(lǐng)域，有機(jī)硅高分子乳液常被用于各種紡織產(chǎn)品的柔軟風(fēng)格整理。目前，紡織產(chǎn)品的柔軟整理通常使用的是聚醚改性的親水性有機(jī)硅高分子柔軟劑產(chǎn)品或氨基改性的有機(jī)硅高分子柔軟劑產(chǎn)品，其手感均呈現(xiàn)較好的柔軟性而缺乏彈性和滑感。為解決傳統(tǒng)有機(jī)硅柔軟劑產(chǎn)品缺乏彈性及滑感的問(wèn)題，各種以聚硅氧烷為主要結(jié)構(gòu)單元的改性高分子乳液通常作為添加劑應(yīng)用于傳統(tǒng)有機(jī)硅高分子柔軟劑產(chǎn)品中。這些改性高分子一般是通過(guò)嵌段、接枝及封端等化學(xué)方法將各種聚硅氧烷結(jié)構(gòu)單元引入改性高分子骨架、末端或側(cè)端，再進(jìn)行乳化分散的工藝方法制得的。
[0003]上述原料可歸為聚合單體、改性劑、輔助劑和水，其中:聚合單體包括有機(jī)硅氧烷環(huán)體、有機(jī)娃氧燒線性體、含氣有機(jī)娃氧燒環(huán)體、含氣有機(jī)娃氧燒線性體、輕基聚娃氧燒、端羥烴基聚硅氧烷、氨基硅烷偶聯(lián)劑、聚醚氨基硅烷偶聯(lián)劑、活性聚醚;改性劑為季銨化試劑、環(huán)氧基化合物、二異氰酸酯、聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚烯烴多元醇、陽(yáng)離子擴(kuò)鏈劑、非離子擴(kuò)鏈劑;輔助劑包括聚合催化劑、中和劑、稀釋劑。
[0004]目前有機(jī)硅高分子柔軟劑暨聚硅氧烷骨架的改性高分子的制備方法包括以下幾種:
[0005]1、聚醚嵌段改性氨基有機(jī)硅柔軟劑的制備方法，它的原料包括聚合單體、改性劑、輔助劑和蒸餾水，其中:聚合單體包括羥基聚硅氧烷、活性聚醚;改性劑為環(huán)氧基化合物;輔助劑包括聚合催化劑、中和劑和稀釋劑。
[0006]如郝奎元、王樹(shù)根、蘇開(kāi)第所著“聚醚嵌段氨基改性有機(jī)硅平滑劑的合成與應(yīng)用”(《印染助劑》2012年29卷第12期)公開(kāi)的聚醚嵌段改性氨基有機(jī)硅柔軟劑的制備方法，它的原料中:聚合單體為雙端羥基聚硅氧烷、雙端氨基聚醚;改性劑為環(huán)氧氯丙烷;輔助劑為催化劑無(wú)水四氯化錫和氫氧化鈉、中和劑醋酸、稀釋劑異丙醇和甲苯;乳化介質(zhì)為蒸餾水。
[0007]盡管該方法制備出的聚醚嵌段親水改性氨基硅油柔軟劑的氨基和聚醚鏈節(jié)均處于柔軟劑分子的主鏈結(jié)構(gòu)中，但其氨基含量較低、陽(yáng)離子性較弱，柔軟劑分子對(duì)纖維的吸附能力和耐受應(yīng)用工藝條件波動(dòng)的性能較差。同時(shí)，雖然柔軟劑高分子具有一定的化學(xué)活性，但大分子缺乏高枝化度。因此，該柔軟劑賦予織物的手感風(fēng)格與常規(guī)氨基硅油或聚醚改性親水性氨基硅油柔軟劑產(chǎn)品的柔軟風(fēng)格特征沒(méi)有區(qū)別，明顯缺少“高彈軟滑”的柔軟風(fēng)格特征。
[0008]2、聚醚嵌段改性氨基有機(jī)硅柔軟劑的制備方法，它的原料包括聚合單體、改性劑、輔助劑和蒸餾水，其中:聚合單體包括含氫有機(jī)硅線性體、活性聚醚;改性劑為環(huán)氧基化合物;輔助劑包括聚合催化劑、中和劑、稀釋劑。
[0009]如朱艷紅、錢(qián)程、周大鵬等人所著“嵌段型聚醚/氨基硅油的結(jié)構(gòu)表征及應(yīng)用性能”(《紡織學(xué)報(bào)》2011年32卷第4期)公開(kāi)的聚醚嵌段改性氨基有機(jī)硅柔軟劑的制備方法，它的原料中:聚合單體為端含氫硅油、端氨基聚醚;改性劑為烯丙基縮水甘油醚;輔助劑為自制鉑催化劑、中和劑醋酸、稀釋劑異丙醇;乳化介質(zhì)為蒸餾水。
[0010]與前相同，盡管該方法制備出的聚醚嵌段親水改性氨基硅油柔軟劑的氨基和聚醚鏈節(jié)均處于柔軟劑分子的主鏈結(jié)構(gòu)中，但其氨基接入量較低，因此柔軟劑分子對(duì)纖維的吸附能力和耐受應(yīng)用工藝條件波動(dòng)的性能較差。同時(shí)，大分子缺乏高枝化度。因此，該柔軟劑賦予織物的手感風(fēng)格與常規(guī)氨基硅油或聚醚改性親水性氨基硅油柔軟劑產(chǎn)品的柔軟風(fēng)格特征沒(méi)有區(qū)別，明顯缺少“高彈軟滑”的柔軟風(fēng)格特征。
[0011]3、反應(yīng)型有機(jī)硅改性陽(yáng)離子水性聚氨酯的制備方法，它的原料包括聚合單體、改性劑、輔助劑和蒸餾水，其中:聚合單體包括端羥烴基聚硅氧烷、氨基硅烷偶聯(lián)劑;改性劑包括聚烯烴多元醇、二異氰酸酯、陽(yáng)離子擴(kuò)鏈劑、非離子擴(kuò)鏈劑;輔助劑包括季銨化試劑、中和劑、稀釋劑。
[0012]如楊文堂、閆喬、唐麗等所著“陽(yáng)離子水性聚氨酯FS20566M”(《聚氨酯工業(yè)》2009年24卷第5期)公開(kāi)的反應(yīng)型有機(jī)硅改性陽(yáng)離子水性聚氨酯的制備方法，它的原料中:聚合單體包括端羥烴基聚硅氧烷、氨丙基三甲氧基硅烷偶聯(lián)劑;改性劑包括聚丁二烯二醇、異氟爾酮二異氰酸酯、陽(yáng)離子擴(kuò)鏈劑N-甲基二乙醇胺、非離子擴(kuò)鏈劑三羥甲基丙烷;輔助劑為季銨化試劑碘甲烷、中和劑醋酸、稀釋劑N-甲基吡咯烷酮。
[0013]該方法以完全不親水的聚丁二烯二醇為聚氨酯軟單體并采用非離子型的三官能小分子單體三羥甲基丙烷為擴(kuò)鏈劑，導(dǎo)致產(chǎn)品不易乳化，乳液粒徑較大、粒徑分布較寬且穩(wěn)定性不高；由于選用的單體親水性差，加之高分子具有較高密度的分子內(nèi)交聯(lián)，必然要求其具有很強(qiáng)陽(yáng)離子特性，使得高分子不能以較大的數(shù)量向纖維擴(kuò)散并吸附。此外，該高分子結(jié)構(gòu)中的聚硅氧烷鏈節(jié)較短且含量不高，不適宜于紡織品的柔軟手感風(fēng)格整理。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0014]本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是:提供一種低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷微乳液的制備方法及其產(chǎn)品。本發(fā)明提供的低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷微乳液產(chǎn)品。具有較高密度的枝化聚硅氧烷長(zhǎng)鏈和陽(yáng)離子基團(tuán)，并同時(shí)具有一定密度的交鏈結(jié)構(gòu)，可顯著提升各類紡織產(chǎn)品的高彈柔滑手感，廣泛用于各類梭織紡織產(chǎn)品的高彈柔滑手感風(fēng)格整理。
[0015]本發(fā)明解決上述技術(shù)問(wèn)題所采用的技術(shù)方案是:
[0016]低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷微乳液的制備方法，其特征在于:包括以下步驟:
[0017](I)原料準(zhǔn)備:聚合單體、輔助劑和水;其中:聚合單體包括多異氰酸酯、中聚端烴基聚硅氧烷線性體、擴(kuò)鏈劑、硅烷偶聯(lián)劑;輔助劑包括聚合催化劑、稀釋劑、中和劑；
[0018]多異氰酸酯為二異氰酸酯和二異氰酸酯三聚體的混合物；
[0019]中聚端烴基聚硅氧烷線性體為分子量為3000?6000的端羥烴基聚二甲基硅氧烷的一種或分子量為3000?6000的α，ω -二氨丙基封端聚二甲基娃氧燒的一種；
[0020]擴(kuò)鏈劑為非離子擴(kuò)鏈劑I，4_丁二醇、新戊二醇、分子量為1000?1500的線性聚乙烯乙二醇甲醚的一種或兩種和陽(yáng)離子擴(kuò)鏈劑N-甲基二乙醇胺、N-丁基二乙醇胺的一種的混合物；
[0021]娃燒偶聯(lián)劑為y -氛丙基二乙氧基娃燒、Ν_(β_氛乙基)-γ -氛丙基二乙氧基娃燒、3-巰丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷的一種；
[0022]各組分的摩爾份數(shù)為:多異氰酸酯9?10、中聚端烴基聚硅氧烷線性體3?5、擴(kuò)鏈劑4?6，其中二異氰酸酯摩爾份數(shù)與二異氰酸酯三聚體摩爾份數(shù)的比值為10: (1.1?1.3)，陽(yáng)離子擴(kuò)鏈劑與非離子擴(kuò)鏈劑摩爾份數(shù)的比值為10: (I?2)，硅烷偶聯(lián)劑摩爾份數(shù)為(二異氰酸酯摩爾份數(shù)+二異氰酸酯三聚體摩爾份數(shù)X 1.5-中聚端烴基聚硅氧烷線性體摩爾份數(shù)-非離子擴(kuò)鏈劑摩爾份數(shù)-陽(yáng)離子擴(kuò)鏈劑摩爾份數(shù))X (1.2?1.6);
[0023](2)預(yù)處理的步驟，該步驟將中聚端烴基聚硅氧烷線性體在真空、加熱條件下進(jìn)行脫水預(yù)處理；
[0024](3)初聚的步驟，該步驟將脫水預(yù)處理后的中聚端烴基聚硅氧烷線性體與部分二異氰酸酯、聚合催化劑進(jìn)行初聚反應(yīng)，制得聚硅氧烷初聚體；
[0025](4)預(yù)聚的步驟，該步驟將低密度交聯(lián)的聚硅氧烷初聚體與非離子擴(kuò)鏈劑、二異氰酸酯三聚體、剩余二異氰酸酯反應(yīng)，制得低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化聚硅氧烷預(yù)聚體；
[0026](5)擴(kuò)鏈的步驟，該步驟將低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化聚硅氧烷預(yù)聚體與陽(yáng)離子擴(kuò)鏈劑、部分稀釋劑反應(yīng)，制得低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷中間體；
[0027](6)封端的步驟，該步驟將低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷中間體與硅烷偶聯(lián)劑反應(yīng)，制得低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷高分子；
[0028](7)乳化的步驟，該步驟將低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷高分子、中和劑、剩余稀釋劑、水混合并乳化，制得低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷微乳液。
[0029]按上述方案，所述的二異氰酸酯為甲苯二異氰酸酯或異佛爾酮二異氰酸酯;所述的二異氰酸酯三聚體為六亞甲基二異氰酸酯三聚體。
[0030]按上述方案，所述的聚合催化劑為辛酸亞錫或二月桂酸二丁基錫;聚合催化劑的用量為聚合單體總重量的0.03?0.04% ；
[0031]稀釋劑為丙酮、甲乙酮、甲基吡咯烷酮中的一種;擴(kuò)鏈步驟中稀釋劑的用量為可使聚合反應(yīng)正常進(jìn)行即可，乳化過(guò)程中稀釋劑的用量為可使乳化過(guò)程正常進(jìn)行；
[0032]中和劑為冰醋酸，中和劑為陽(yáng)離子擴(kuò)鏈劑重量的0.9?1.2倍；
[O O3 3 ]水為總硬度小于5 O P P mC a O的軟水;水與稀釋劑的總用量為可調(diào)節(jié)產(chǎn)品的固含量為30 ?40%。
[0034]上述方案中，步驟(2)真空脫水的溫度為105?110°C，真空度為-0.100?-
0.098MPa，脫水時(shí)間為60?90min。
[0035]上述方案中，步驟(3)的初聚反應(yīng)中二異氰酸酯的加入量為二異氰酸酯總量的10?40wt% ο
[0036]上述方案中，步驟(3)的初聚反應(yīng)溫度為80?90°C，反應(yīng)時(shí)間為60?90min。
[0037]上述方案中，步驟(4)的預(yù)聚反應(yīng)溫度為80?90°C，反應(yīng)時(shí)間為90?120min。
[0038]上述方案中，步驟(5)的擴(kuò)鏈反應(yīng)溫度為50?60°C，反應(yīng)時(shí)間為40?60min。
[0039]上述方案中，步驟(6)的封端反應(yīng)溫度為50?60°C，反應(yīng)時(shí)間為50?80min。
[0040]上述方案中，步驟(7)中的乳化是在體系溫度50°C以下條件下加入剩余的稀釋劑；加入中和劑，攪拌，然后將其加入到水，靜置，脫泡。
[0041]上述方案中，所述的低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷微乳液的制備方法，具體包括以下步驟:
[0042](I)準(zhǔn)備原料；
[0043](2)將中聚端烴基聚硅氧烷線性體投入反應(yīng)器;加熱物料至105?110°C，在-0.100?-0.098MPa的真空度下處理60?90min ；
[0044](3)將步驟(2)的物料降溫至70?75°C，投入聚合催化劑；
[0045]在20?30min內(nèi)均勻投入10?40%的二異氰酸酯并維持?jǐn)嚢?，控制反?yīng)體系溫度為 75 ?80°C;
[0046]升溫并控制反應(yīng)體系溫度為80?90 °C，保溫反應(yīng)60?90min，制得低密度交聯(lián)的聚硅氧烷初聚體。
[0047](4)將步驟(3)的反應(yīng)體系降溫至75?80°C ；
[0048]投入非離子擴(kuò)鏈劑、二異氰酸酯三聚體、剩余二異氰酸酯并維持?jǐn)嚢?，控制反?yīng)體系溫度為75?80 °C，維持?jǐn)嚢璺磻?yīng)20?30min;
[0049]升溫并控制反應(yīng)溫度為80?90°C，保溫反應(yīng)90?120min，制得低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化聚硅氧烷預(yù)聚體。
[0050](5)將步驟(4)的反應(yīng)體系降溫至50?55°C ；
[0051 ] 在20?30min內(nèi)均勻加入陽(yáng)離子擴(kuò)鏈劑，維持反應(yīng)溫度為50?60°C ；
[0052]維持反應(yīng)溫度為50?60°C，繼續(xù)攪拌反應(yīng)40?60min，期間分多次適時(shí)添加不超過(guò)總量70%的稀釋劑，以控制反應(yīng)體系的粘度，制得低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷中間體；
[0053](6)維持步驟(5)反應(yīng)體系的溫度為50?60°C ；
[0054]在10?20min內(nèi)均勻加入硅烷偶聯(lián)劑，之后維持溫度為50?60°C，攪拌反應(yīng)50?80min，制得低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷高分子；
[0055](7)
[0056](7.1)向步驟(6)的反應(yīng)體系中加入剩余的稀釋劑，并降溫至50°C以下；
[0057](7.2)加入中和劑，并維持體系溫度為45?50°(:，攪拌15?201^11;
[0058](7.3)提高攪拌機(jī)轉(zhuǎn)速，在10?20min內(nèi)向(7.2)反應(yīng)器中的反應(yīng)體系中加入水，之后維持?jǐn)嚢?0?50min ；
[0059](7.4)靜置、脫泡，制得低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷微乳液。
[0060]提供一種根據(jù)上述低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷微乳液的制備方法制得的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷微乳液產(chǎn)品。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明方法具有以下優(yōu)點(diǎn)和特點(diǎn):
[0061]1、本發(fā)明提供的有機(jī)硅高分子具有較高密度的枝化聚硅氧烷長(zhǎng)鏈、較多的陽(yáng)離子基團(tuán)、較低密度的長(zhǎng)交鏈和少量的聚醚側(cè)鏈，同時(shí)在其主鏈中引入了較高密度的氨基甲酸酯結(jié)構(gòu)，材料結(jié)構(gòu)新穎，手感風(fēng)格獨(dú)特，可用于各類梭織紡織產(chǎn)品的高彈柔滑手感風(fēng)格整理。
[0062]2、本發(fā)明采用少量二異氰酸酯與中聚端烴基聚硅氧烷線性體進(jìn)行初聚，獲得長(zhǎng)鏈初聚體，然后采用二異氰酸酯三聚體與中聚端烴基聚硅氧烷線性體的長(zhǎng)鏈初聚體反應(yīng)，輔以少量硅烷偶聯(lián)劑封端的方式，獲得了具有較高密度的枝化聚硅氧烷長(zhǎng)鏈和較低密度的長(zhǎng)鏈交聯(lián)的有機(jī)硅高分子，在其“蓬松柔軟”和“高彈軟滑”兩種矛盾手感風(fēng)格中取得平衡，同時(shí)還可使得各階段的反應(yīng)更加平穩(wěn)、可控，反應(yīng)體系的粘度相對(duì)較小。其中:采用少量二異氰酸酯與中聚端烴基聚硅氧烷線性體進(jìn)行初聚的技術(shù)措施，獲得具有較長(zhǎng)鏈節(jié)的聚硅氧烷高分子初聚體，不但有利于產(chǎn)物的“高彈柔滑”手感風(fēng)格特點(diǎn)，而且可使得各階段的反應(yīng)更加平穩(wěn)、可控，反應(yīng)體系的粘度相對(duì)較小。
[0063]3、本發(fā)明方法采用分段反應(yīng)并通過(guò)投料時(shí)機(jī)的設(shè)計(jì)，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)的可控性較強(qiáng)，有利于獲得更加明確的樹(shù)狀枝化長(zhǎng)鏈聚硅氧烷結(jié)構(gòu)，確保產(chǎn)物的“高彈柔滑”手感風(fēng)格特點(diǎn)。可控性好，工藝流暢，易于操控。具有良好的市場(chǎng)前景;產(chǎn)品不含乳化劑，乳液穩(wěn)定性良好，溶劑含量低、安全環(huán)保、使用方便;產(chǎn)品具有良好的應(yīng)用性能，效果顯著。
【具體實(shí)施方式】
[0064]實(shí)施例1本發(fā)明低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷微乳液的制備方法[0065 ]該制備方法的原料包括:
[0066]1、聚合單體
[0067]二異氰酸酯:甲苯二異氰酸酯8.0mol (1393.2g)
[0068]二異氰酸酯三聚體:六亞甲基二異氰酸酯三聚體1.0moK504.6g)
[0069]中聚端烴基聚硅氧烷線性體:分子量為5000的端羥烴基聚二甲基硅氧烷4.0mol(20000.0g)
[0070]擴(kuò)鏈劑:非離子擴(kuò)鏈劑I，4_丁二醇0.2mol(18.0g)和分子量為1000的線性聚乙烯乙二醇甲醚0.511101(500.(^)、陽(yáng)離子擴(kuò)鏈劑1甲基二乙醇胺4.511101(536.28)
[0071]硅烷偶聯(lián)劑:γ-氨丙基三乙氧基硅烷0.4mol(88.5g)
[0072]2、輔助劑
[0073]聚合催化劑:二月桂酸二丁基錫(7.0g)
[0074]稀釋劑:丙酮(7000.0g)
[0075]中和劑:冰醋酸(550.0g)
[0076]3、水:總硬度小于50ppmCa0的軟水(35253.0g)
[0077]該制備方法的具體步驟:
[0078](I)預(yù)處理的步驟，該步驟將中聚端烴基聚硅氧烷線性體在真空、加熱條件下進(jìn)行脫水預(yù)處理;具體為:
[0079](1.1)將中聚端烴基聚硅氧烷線性體投入反應(yīng)器；
[0080](1.2)加熱物料至105?110。(:，在-0.09910^的真空度下處理801^11。
[0081](2)初聚的步驟，該步驟將脫水預(yù)處理后的中聚端烴基聚硅氧烷線性體與部分二異氰酸酯、聚合催化劑進(jìn)行初聚反應(yīng)，制得低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷初聚體；具體為:
[0082](2.1)將步驟(1.2)的物料降溫至70?75°C，投入聚合催化劑；
[0083](2.2)在20min內(nèi)均勻投入10%的二異氰酸酯并維持?jǐn)嚢瑁刂品磻?yīng)體系溫度為75?80 Γ;
[0084](2.3)升溫并控制反應(yīng)體系溫度為80?85°C，保溫反應(yīng)80min，制得低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷初聚體。
[0085](3)預(yù)聚的步驟，該步驟將低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷初聚體與非離子擴(kuò)鏈劑、二異氰酸酯三聚體、剩余二異氰酸酯反應(yīng)，制得低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷預(yù)聚體;具體為:
[0086](3.1)將步驟(2.3)的反應(yīng)體系降溫至75?80V ；
[0087](3.2)投入非離子擴(kuò)鏈劑、二異氰酸酯三聚體、剩余二異氰酸酯并維持?jǐn)嚢?，控制反?yīng)體系溫度為75?80 0C，維持?jǐn)嚢璺磻?yīng)20min ；
[0088](3.3)升溫并控制反應(yīng)溫度為80?85°(:，保溫反應(yīng)1201^11，制得低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷預(yù)聚體。
[0089](4)擴(kuò)鏈的步驟，改步驟將低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷預(yù)聚體與陽(yáng)離子擴(kuò)鏈劑、部分稀釋劑反應(yīng)，制得低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷中間體;具體為:
[0090](4.1)將步驟(3.3)的反應(yīng)體系降溫至50?55Γ ；
[0091](4.2)在3011^11內(nèi)均勻加入陽(yáng)離子擴(kuò)鏈劑，維持反應(yīng)溫度為50?55°(:;
[0092](4.3)維持反應(yīng)溫度為50?55V，繼續(xù)攪拌反應(yīng)50min，期間分多次適時(shí)添加不超過(guò)總量70%的稀釋劑，以控制反應(yīng)體系的粘度，制得低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷中間體。
[0093](5)封端的步驟，該步驟將低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷中間體與硅烷偶聯(lián)劑反應(yīng)，制得低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷高分子;具體為:
[0094](5.1)維持步驟(4.3)反應(yīng)體系的溫度為50?55°C;
[0095 ] (5.2)在1 m i η內(nèi)均勻加入硅烷偶聯(lián)劑，之后維持溫度為5 5?6 O °C，攪拌反應(yīng)60min，制得低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷高分子。
[0096](6)乳化的步驟，該步驟將低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷高分子、中和劑、剩余稀釋劑、水混合并乳化，制得低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷微乳液。具體為:
[0097](6.1)向步驟(5.2)的反應(yīng)體系中加入剩余的稀釋劑，并降溫至50°C以下；
[0098](6.2)加入中和劑，并維持體系溫度為45?50°C，攪拌20min;
[0099](6.3)提高攪拌機(jī)轉(zhuǎn)速，在15min內(nèi)向(6.2)反應(yīng)器中的反應(yīng)體系中加入水，之后維持?jǐn)嚢?0min;
[0100](6.4)靜置、脫泡，制得低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷微乳液。
[0101]本發(fā)明方法制備的產(chǎn)品用途用法:用于各類梭織紡織產(chǎn)品的高彈柔滑手感風(fēng)格整理;與傳統(tǒng)氨基改性有機(jī)硅柔軟劑或聚醚改性有機(jī)硅柔軟劑拼混使用，可顯著提升各類梭織紡織產(chǎn)品的高彈柔滑手感。具有良好的市場(chǎng)前景，產(chǎn)品安全環(huán)保，使用方便。
[0102]本發(fā)明方法制備的產(chǎn)品儲(chǔ)存:成品須于陰涼、干燥處密封保存。
[0103]實(shí)施例2本發(fā)明低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷微乳液的制備方法
[0104]該制備方法的原料包括:
[0105]1、聚合單體
[0106]二異氰酸酯:異氟爾酮二異氰酸酯9.0mo I (2000.6g)
[0107]二異氰酸酯三聚體:六亞甲基二異氰酸酯三聚體1.0mol(504.6g)
[0108]中聚端烴基聚硅氧烷線性體:分子量為3000的端羥烴基聚二甲基硅氧烷4.Smol(14400.0g)
[0109]擴(kuò)鏈劑:非離子擴(kuò)鏈劑為分子量為1000的線性聚乙烯乙二醇甲醚0.9mol(900.0g)、陽(yáng)離子擴(kuò)鏈劑N-丁基二乙醇胺4.5mol(725.6g)
[0110]硅烷偶聯(lián)劑:γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷0.45mol(86.1g)
[0111]2、輔助劑
[0112]聚合催化劑:辛酸亞錫(5.7g)
[0113]稀釋劑:甲乙酮(4800.0g)
[0114]中和劑:冰醋酸(750.0g)
[0115]3、水:總硬度小于5(^口11^30的軟水(26159.0g)
[0116]該制備方法的具體步驟:
[0117](I)預(yù)處理的步驟，該步驟將中聚端烴基聚硅氧烷線性體在真空、加熱條件下進(jìn)行脫水預(yù)處理;具體為:
[0118](1.1)將中聚端烴基聚硅氧烷線性體投入反應(yīng)器；
[0119](1.2)加熱物料至100?105°(:，在-0.09810^的真空度下處理901^11。
[0120](2)初聚的步驟，該步驟將脫水預(yù)處理后的中聚端烴基聚硅氧烷線性體與部分二異氰酸酯、聚合催化劑進(jìn)行初聚反應(yīng)，制得低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷初聚體；具體為:
[0121 ] (2.1)將步驟(1.2)的物料降溫至70?75°C，投入聚合催化劑；
[0122](2.2)在25min內(nèi)均勻投入30%的二異氰酸酯并維持?jǐn)嚢?，控制反?yīng)體系溫度為75?80 Γ;
[0123](2.3)升溫并控制反應(yīng)體系溫度為85?90°C，保溫反應(yīng)90min，制得低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷初聚體。
[0124](3)預(yù)聚的步驟，該步驟將低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷初聚體與非離子擴(kuò)鏈劑、二異氰酸酯三聚體、剩余二異氰酸酯反應(yīng)，制得低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷預(yù)聚體;具體為:
[0125](3.1)將步驟(2.3)的反應(yīng)體系降溫至75?80°C ；
[0126](3.2)投入非離子擴(kuò)鏈劑、二異氰酸酯三聚體、剩余二異氰酸酯并維持?jǐn)嚢?，控制反?yīng)體系溫度為75?80 0C，維持?jǐn)嚢璺磻?yīng)30min ；
[0127](3.3)升溫并控制反應(yīng)溫度為85?90°(:，保溫反應(yīng)1001^11，制得低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷預(yù)聚體。
[0128](4)擴(kuò)鏈的步驟，改步驟將低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷預(yù)聚體與陽(yáng)離子擴(kuò)鏈劑、部分稀釋劑反應(yīng)，制得低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷中間體;具體為:
[0129](4.1)將步驟(3.3)的反應(yīng)體系降溫至50?55°C ;
[0130](4.2)在2011^11內(nèi)均勻加入陽(yáng)離子擴(kuò)鏈劑，維持反應(yīng)溫度為55?60°(:;
[0131](4.3)維持反應(yīng)溫度為55?60V，繼續(xù)攪拌反應(yīng)50min，期間分多次適時(shí)添加不超過(guò)總量70%的稀釋劑，以控制反應(yīng)體系的粘度，制得低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷中間體。
[0132](5)封端的步驟，該步驟將低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷中間體與硅烷偶聯(lián)劑反應(yīng)，制得低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷高分子;具體為:
[0133](5.1)維持步驟(4.3)反應(yīng)體系的溫度為55?60V ；
[0134](5.2)在2011^11內(nèi)均勻加入硅烷偶聯(lián)劑，之后維持溫度為55?60°(:，攪拌反應(yīng)70min，制得低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷高分子。
[0135](6)乳化的步驟，該步驟將低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷高分子、中和劑、剩余稀釋劑、水混合并乳化，制得低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷微乳液。具體為:
[0136](6.1)向步驟(5.2)的反應(yīng)體系中加入剩余的稀釋劑，并降溫至50°C以下；
[0137](6.2)加入中和劑，并維持體系溫度為45?50°(:，攪拌201^11;
[0138](6.3)提高攪拌機(jī)轉(zhuǎn)速，在15min內(nèi)向(6.2)反應(yīng)器中的反應(yīng)體系中加入水，之后維持?jǐn)嚢?0min;
[0139](6.4)靜置、脫泡，制得低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷微乳液。
[0140]本發(fā)明方法制備的產(chǎn)品用途用法:用于各類梭織紡織產(chǎn)品的高彈柔滑手感風(fēng)格整理;與傳統(tǒng)氨基改性有機(jī)硅柔軟劑或聚醚改性有機(jī)硅柔軟劑拼混使用，可顯著提升各類梭織紡織產(chǎn)品的高彈柔滑手感。具有良好的市場(chǎng)前景，產(chǎn)品安全環(huán)保，使用方便。
[0141]本發(fā)明方法制備的產(chǎn)品儲(chǔ)存:成品須于陰涼、干燥處密封保存。
[0142]實(shí)施例3本發(fā)明低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷微乳液的制備方法
[0143]該制備方法的原料包括:
[0144]1、聚合單體
[0145]二異氰酸酯:異氟爾酮二異氰酸酯8.5mol(1889.5g)
[0146]二異氰酸酯三聚體:六亞甲基二異氰酸酯三聚體1.lmol(555.0g)
[0147]中聚端烴基聚硅氧烷線性體:分子量為4000的α，ω-二氨丙基封端聚二甲基硅氧燒3.6mol(14400.0g)
[0148]擴(kuò)鏈劑:非離子擴(kuò)鏈劑為分子量為I 300的線性聚乙烯乙二醇甲醚0.Smol(1040.0g),陽(yáng)離子擴(kuò)鏈劑N-甲基二乙醇胺5.0mol (595.8g)
[0149]硅烷偶聯(lián)劑:γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷1.0mol(191.3g)
[0150]2、輔助劑
[0151]聚合催化劑:辛酸亞錫(6.9g)
[0152]稀釋劑:甲基吡咯烷酮(4400.0g)
[0153]中和劑:冰醋酸(660.0g)
[0154]3、水:總硬度小于50ppmCa0的軟水(24155.0g)
[0155]該制備方法的具體步驟:
[0156](I)預(yù)處理的步驟，該步驟將中聚端烴基聚硅氧烷線性體在真空、加熱條件下進(jìn)行脫水預(yù)處理;具體為:
[0157](1.1)將中聚端烴基聚硅氧烷線性體投入反應(yīng)器；
[0158](1.2)加熱物料至105?110°(:，在-0.09810^的真空度下處理801^11。
[0159](2)初聚的步驟，該步驟將脫水預(yù)處理后的中聚端烴基聚硅氧烷線性體與部分二異氰酸酯、聚合催化劑進(jìn)行初聚反應(yīng)，制得低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷初聚體；具體為:
[0160](2.1)將步驟(1.2)的物料降溫至70?75°C，投入聚合催化劑；
[0161](2.2)在20min內(nèi)均勻投入20%的二異氰酸酯并維持?jǐn)嚢?，控制反?yīng)體系溫度為75?80 Γ;
[0162](2.3)升溫并控制反應(yīng)體系溫度為85?90°C，保溫反應(yīng)90min，制得低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷初聚體。
[0163](3)預(yù)聚的步驟，該步驟將低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷初聚體與非離子擴(kuò)鏈劑、二異氰酸酯三聚體、剩余二異氰酸酯反應(yīng)，制得低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷預(yù)聚體;具體為:
[0164](3.1)將步驟(2.3)的反應(yīng)體系降溫至75?80V ；
[0165](3.2)投入非離子擴(kuò)鏈劑、二異氰酸酯三聚體、剩余二異氰酸酯并維持?jǐn)嚢?，控制反?yīng)體系溫度為75?80 0C，維持?jǐn)嚢璺磻?yīng)20min ；
[0166](3.3)升溫并控制反應(yīng)溫度為85?90°(:，保溫反應(yīng)1201^11，制得低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷預(yù)聚體。
[0167](4)擴(kuò)鏈的步驟，改步驟將低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷預(yù)聚體與陽(yáng)離子擴(kuò)鏈劑、部分稀釋劑反應(yīng)，制得低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷中間體;具體為:
[0168](4.1)將步驟(3.3)的反應(yīng)體系降溫至50?55°C;
[0169](4.2)在3011^11內(nèi)均勻加入陽(yáng)離子擴(kuò)鏈劑，維持反應(yīng)溫度為50?55°(:;
[0170](4.3)維持反應(yīng)溫度為50?55V，繼續(xù)攪拌反應(yīng)40min，期間分多次適時(shí)添加不超過(guò)總量70%的稀釋劑，以控制反應(yīng)體系的粘度，制得低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷中間體。
[0171](5)封端的步驟，該步驟將低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷中間體與硅烷偶聯(lián)劑反應(yīng)，制得低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷高分子;具體為:
[0172](5.1)維持步驟(4.3)反應(yīng)體系的溫度為50?55°C;
[0173](5.2)在2011^11內(nèi)均勻加入硅烷偶聯(lián)劑，之后維持溫度為55?60°(:，攪拌反應(yīng)60min，制得低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷高分子。
[0174](6)乳化的步驟，該步驟將低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷高分子、中和劑、剩余稀釋劑、水混合并乳化，制得低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷微乳液。具體為:
[0175](6.1)向步驟(5.2)的反應(yīng)體系中加入剩余的稀釋劑，并降溫至50°C以下；
[0176](6.2)加入中和劑，并維持體系溫度為45?50°C，攪拌20min;
[0177](6.3)提高攪拌機(jī)轉(zhuǎn)速，在15min內(nèi)向(6.2)反應(yīng)器中的反應(yīng)體系中加入水，之后維持?jǐn)嚢?0min;
[0178](6.4)靜置、脫泡，制得低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷微乳液。
[0179]本發(fā)明方法制備的產(chǎn)品用途用法:用于各類梭織紡織產(chǎn)品的高彈柔滑手感風(fēng)格整理;與傳統(tǒng)氨基改性有機(jī)硅柔軟劑或聚醚改性有機(jī)硅柔軟劑拼混使用，可顯著提升各類梭織紡織產(chǎn)品的高彈柔滑手感。具有良好的市場(chǎng)前景，產(chǎn)品安全環(huán)保，使用方便。
[0180]本發(fā)明方法制備的產(chǎn)品儲(chǔ)存:成品須于陰涼、干燥處密封保存。
[0181]以上所述僅為本發(fā)明的較佳實(shí)例，實(shí)際上本發(fā)明所列舉的各具體原料，以及各原料的上下限、區(qū)間取值，以及工藝參數(shù)(如溫度、時(shí)間等)的上下限、區(qū)間取值都能實(shí)現(xiàn)本發(fā)明，在此不--列舉實(shí)施例。
[0182]因此，以上實(shí)施例并不用以限制本發(fā)明，本領(lǐng)域的技術(shù)人員在本發(fā)明技術(shù)方案范圍內(nèi)進(jìn)行的通常變化和替換都應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷微乳液的制備方法，其特征在于:包括以下步驟: (1)原料準(zhǔn)備:聚合單體、輔助劑和水;其中:聚合單體包括多異氰酸酯、中聚端烴基聚硅氧烷線性體、擴(kuò)鏈劑、硅烷偶聯(lián)劑;輔助劑包括聚合催化劑、稀釋劑、中和劑； 多異氰酸酯為二異氰酸酯和二異氰酸酯三聚體的混合物； 中聚端烴基聚硅氧烷線性體為分子量為3000?6000的端羥烴基聚二甲基硅氧烷的一種或分子量為3000?6000的α，ω -二氨丙基封端聚二甲基娃氧燒的一種； 擴(kuò)鏈劑為非離子擴(kuò)鏈劑I，4_丁二醇、新戊二醇、分子量為1000?1500的線性聚乙烯乙二醇甲醚的一種或兩種和陽(yáng)離子擴(kuò)鏈劑N-甲基二乙醇胺、N-丁基二乙醇胺的一種的混合物； 娃燒偶聯(lián)劑為y _氛丙基二乙氧基娃燒、N-(β-氛乙基)-γ -氛丙基二乙氧基娃燒、3-疏丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷的一種； 各組分的摩爾份數(shù)為:多異氰酸酯9?10、中聚端烴基聚硅氧烷線性體3?5、擴(kuò)鏈劑4?6，其中二異氰酸酯摩爾份數(shù)與二異氰酸酯三聚體摩爾份數(shù)的比值為10: (1.1?1.3)，陽(yáng)離子擴(kuò)鏈劑與非離子擴(kuò)鏈劑摩爾份數(shù)的比值為10: (I?2)，硅烷偶聯(lián)劑摩爾份數(shù)為(二異氰酸酯摩爾份數(shù)+二異氰酸酯三聚體摩爾份數(shù)X 1.5-中聚端烴基聚硅氧烷線性體摩爾份數(shù)-非離子擴(kuò)鏈劑摩爾份數(shù)-陽(yáng)離子擴(kuò)鏈劑摩爾份數(shù))X (1.2?1.6); (2)預(yù)處理的步驟，該步驟將中聚端烴基聚硅氧烷線性體在真空、加熱條件下進(jìn)行脫水預(yù)處理； (3)初聚的步驟，該步驟將脫水預(yù)處理后的中聚端烴基聚硅氧烷線性體與部分二異氰酸酯、聚合催化劑進(jìn)行初聚反應(yīng)，制得聚硅氧烷初聚體； (4)預(yù)聚的步驟，該步驟將低密度交聯(lián)的聚硅氧烷初聚體與非離子擴(kuò)鏈劑、二異氰酸酯三聚體、剩余二異氰酸酯反應(yīng)，制得低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化聚硅氧烷預(yù)聚體； (5)擴(kuò)鏈的步驟，該步驟將低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化聚硅氧烷預(yù)聚體與陽(yáng)離子擴(kuò)鏈劑、部分稀釋劑反應(yīng)，制得低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷中間體； (6)封端的步驟，該步驟將低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷中間體與硅烷偶聯(lián)劑反應(yīng)，制得低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷高分子； (7)乳化的步驟，該步驟將低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷高分子、中和劑、剩余稀釋劑、水混合并乳化，制得低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷微乳液。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷微乳液的制備方法，其特征在于:所述的二異氰酸酯為甲苯二異氰酸酯或異佛爾酮二異氰酸酯;所述的二異氰酸酯三聚體為六亞甲基二異氰酸酯三聚體。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷微乳液的制備方法，其特征在于:所述的聚合催化劑為辛酸亞錫或二月桂酸二丁基錫;聚合催化劑的用量為聚合單體總重量的0.03?0.04% ； 稀釋劑為丙酮、甲乙酮、甲基吡咯烷酮中的一種;擴(kuò)鏈步驟中稀釋劑的用量為可使聚合反應(yīng)正常進(jìn)行即可，乳化過(guò)程中稀釋劑的用量為可使乳化過(guò)程正常進(jìn)行； 中和劑為冰醋酸，中和劑為陽(yáng)離子擴(kuò)鏈劑重量的0.9?1.2倍； 水為總硬度小于50ppmCa0的軟水;水與稀釋劑的總用量為可調(diào)節(jié)產(chǎn)品的固含量為30? 40%； 步驟(2)真空脫水的溫度為105?110°C，真空度為_(kāi)0.100?-0.09810^，脫水時(shí)間為60?90min; 步驟(7)中的乳化是在體系溫度50°C以下條件下加入剩余的稀釋劑；加入中和劑，攪拌，然后將其加入到水，靜置，脫泡。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷微乳液的制備方法，其特征在于:步驟(3)的初聚反應(yīng)中二異氰酸酯的加入量為二異氰酸酯總量的10?40wt%。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷微乳液的制備方法，其特征在于:步驟(3)的初聚反應(yīng)溫度為80?90°C，反應(yīng)時(shí)間為60?90min。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷微乳液的制備方法，其特征在于:步驟(4)的預(yù)聚反應(yīng)溫度為80?90°C，反應(yīng)時(shí)間為90?120min。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷微乳液的制備方法，其特征在于:步驟(5)的擴(kuò)鏈反應(yīng)溫度為50?60°C，反應(yīng)時(shí)間為40?60min。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷微乳液的制備方法，其特征在于:步驟(6)的封端反應(yīng)溫度為50?60°C，反應(yīng)時(shí)間為50?80min。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷微乳液的制備方法，其特征在于:具體包括以下步驟: (1)準(zhǔn)備原料； (2)將中聚端烴基聚硅氧烷線性體投入反應(yīng)器;加熱物料至105?110°C，在-0.100?-0.098MPa的真空度下處理60?90min ； (3)將步驟(2)的物料降溫至70?750C，投入聚合催化劑； 在20?30min內(nèi)均勻投入10?40%的二異氰酸酯并維持?jǐn)嚢?，控制反?yīng)體系溫度為75?80 Γ; 升溫并控制反應(yīng)體系溫度為80?90°C，保溫反應(yīng)60?90min，制得低密度交聯(lián)的聚硅氧燒初聚體。 (4)將步驟(3)的反應(yīng)體系降溫至75?800C； 投入非離子擴(kuò)鏈劑、二異氰酸酯三聚體、剩余二異氰酸酯并維持?jǐn)嚢?，控制反?yīng)體系溫度為75?80 °C，維持?jǐn)嚢璺磻?yīng)20?30min; 升溫并控制反應(yīng)溫度為80?90°C，保溫反應(yīng)90?120min，制得低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化聚娃氧燒預(yù)聚體。 (5)將步驟(4)的反應(yīng)體系降溫至50?55°C; 在20?30min內(nèi)均勻加入陽(yáng)離子擴(kuò)鏈劑，維持反應(yīng)溫度為50?60°C ； 維持反應(yīng)溫度為50?60 °C，繼續(xù)攪拌反應(yīng)40?60min，期間分多次適時(shí)添加不超過(guò)總量70%的稀釋劑，以控制反應(yīng)體系的粘度，制得低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷中間體； (6)維持步驟(5)反應(yīng)體系的溫度為50?600C ； 在10?20min內(nèi)均勻加入硅烷偶聯(lián)劑，之后維持溫度為50?60°C，攪拌反應(yīng)50?80min，制得低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷高分子； (7)(7.1)向步驟(6)的反應(yīng)體系中加入剩余的稀釋劑，并降溫至50°C以下； (7.2)加入中和劑，并維持體系溫度為45?50°C，攪拌15?20min; (7.3)提高攪拌機(jī)轉(zhuǎn)速，在10?20min內(nèi)向(7.2)反應(yīng)器中的反應(yīng)體系中加入水，之后維持?jǐn)嚢?0?50min; (7.4)靜置、脫泡，制得低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷微乳液。10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)低密度交聯(lián)的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷微乳液的制備方法制得的樹(shù)狀枝化陽(yáng)離子聚硅氧烷微乳液產(chǎn)品。
【文檔編號(hào)】C08G18/75GK106046316SQ201610361752
【公開(kāi)日】2016年10月26日
【申請(qǐng)日】2016年5月26日
【發(fā)明人】權(quán)衡, 劉玉峰, 倪麗杰, 李祥, 劉遙
【申請(qǐng)人】武漢紡織大學(xué)