專利名稱：涂布塑料模制品的方法、用以蒸發(fā)金屬的可紫外光固化底漆及塑料模制品的制作方法
發(fā)明領(lǐng)域
本發(fā)明涉及一種涂布塑料模制品的方法、一種在上述涂布方法中使用的用以蒸發(fā)金屬的可紫外光固化底漆和一種由該方法獲得的塑料模制品。
背景技術(shù)：
汽車上反射器之類的生產(chǎn)方法如下用各種塑料如聚丙烯和聚碳酸酯制備相應(yīng)的模制品，并在其表面真空蒸發(fā)一種金屬如鋁。但是，在這種情況下，如果將鋁之類的金屬直接蒸發(fā)在由塑料制成的模制品上就會(huì)失去金屬的光澤且不能獲得反射器所需的光學(xué)特性。因此，在蒸發(fā)金屬之前，要先在塑料表面涂布一層底漆，然后固化，以提高光學(xué)特性。關(guān)于要用于此目的的底漆，已知有很多種，例如，丙烯酸樹脂噴漆和硝化纖維素樹脂噴漆，聚氨酯樹脂涂料和可紫外光固化涂料。
但是，在將這類底漆涂布到塑料基體上去時(shí)，必須按照不同的塑料品種制備不同的底漆。換句話說，雖然這類底漆能適合于涂布除聚丙烯之外的塑料制成的模制品，但在涂布聚丙烯模制品時(shí)，這類底漆很難在底漆與基體之間形成良好的粘結(jié)性，因此必須另外制備不同于這類底漆的另一種底漆，專門用來涂布聚丙烯模制品。當(dāng)這種專用底漆涂布到另一種塑料如聚碳酸酯制成的模制品上時(shí)，耐熱性會(huì)降低且模制品不適合用來作汽車反射器之類。
同時(shí)，在日本特開平-07-26167中描述了一種用以將金屬蒸發(fā)到FRP上的可紫外光固化的液體底漆組合物，它包含一種二季戊四醇的多官能度丙烯酸酯和一種異氰脲酸酯形式的多異氰酸酯，以及在WO95/32250中描述了一種用以將金屬蒸發(fā)在FRP上的可紫外光固化的液體底漆組合物，它包含一種分子內(nèi)有至少2個(gè)(甲基)丙烯酰基的化合物、一種油改性醇酸樹脂和一種光聚合引發(fā)劑。通過在FRP材料(纖維增強(qiáng)復(fù)合材料)表面涂布這類液體組合物作為底漆，會(huì)提高與FRP材料的粘結(jié)性、耐熱性和耐水性。
但是，不知這類液體組合物是否適合于涂布各種塑料如聚丙烯、聚碳酸酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物。因此，一直需要有一種能滿足下列要求的用以蒸發(fā)金屬的可固化底漆適合于涂布到由各種塑料制成的模制品上，與基體的粘結(jié)性優(yōu)良，能使產(chǎn)品模制品具有優(yōu)良的耐熱性，以及用該底漆涂布塑料模制品的方法，例如一種適用于生產(chǎn)由各種塑料基體制成的汽車反射器或類似制品的涂布方法。
發(fā)明概述
由于上述技術(shù)現(xiàn)狀，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種適合于涂布各種塑料基體的涂布塑料模制品的方法、一種在所述涂布方法中使用的用以蒸發(fā)金屬的可紫外光固化底漆和一種由所述涂布方法獲得的塑料模制品。
本發(fā)明人在研究涂布塑料模制品的方法和在所述涂布方法中使用的用以蒸發(fā)金屬的可紫外光固化底漆方面進(jìn)行了調(diào)研，在調(diào)研過程中他們首先注意到下述一種用以蒸發(fā)金屬的可紫外光固化底漆能適合于涂布由各種塑料制成的模制品，與基體的粘結(jié)性優(yōu)良并使成品模制品具有優(yōu)良的耐熱性它包含一種丙烯酸樹脂、一種分子內(nèi)含至少2個(gè)(甲基)丙烯?；幕衔锖鸵环N光聚合引發(fā)劑等組分，所述丙烯酸樹脂包含至少一種選自(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烷酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯的單體組分。同時(shí)，他們還發(fā)現(xiàn)，一種特定的涂布方法適合于用作涂布各種塑料模制品的方法。所述特定的涂布方法包含下列步驟將已涂布在各種塑料基體上的上述用以蒸發(fā)金屬的可紫外光固化底漆經(jīng)受紫外光輻照使之固化，在由此獲得的底漆膜上蒸發(fā)上一層金屬如鋁，然后在蒸發(fā)的金屬上再涂布一種透明涂料以形成一層透明涂料膜層。
他們還發(fā)現(xiàn)，當(dāng)在上述涂布塑料模制品的方法中使用的用以蒸發(fā)金屬的可紫外光固化底漆包含特定量的一種丙烯酸樹脂、特定量的一種分子內(nèi)含至少2個(gè)(甲基)丙烯酰基的化合物以及還有一種氯化聚烯烴和一種光聚合引發(fā)劑時(shí)，該涂層與基體的粘結(jié)性優(yōu)良，且所得模制品耐熱性優(yōu)良。所述丙烯酸樹脂包含至少一種選自(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烷酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯的單體和另一種可聚合不飽和單體作為其組分，并具有特定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)和特定的溶度參數(shù)(SP值)。他們還發(fā)現(xiàn)，由上述涂布塑料模制品的方法獲得的的塑料模制品耐熱性優(yōu)良，因此適合用作汽車反射器之類。基于這些發(fā)現(xiàn)完成了本發(fā)明。
本發(fā)明涉及一種涂布塑料模制品的方法，它包含下列步驟
在塑料基體上涂布一種用以蒸發(fā)金屬的可紫外光固化底漆，
然后讓已涂布基體經(jīng)受紫外光輻照以形成一層底漆膜，
在該底漆膜上蒸發(fā)金屬以及
在金屬表面涂布一種透明涂料以形成一層透明涂料膜層，
其中所述用以蒸發(fā)金屬的可紫外光固化底漆包含一種丙烯酸樹脂、一種分子內(nèi)含至少2個(gè)(甲基)丙烯酰基的化合物和一種光聚合引發(fā)劑，所述丙烯酸樹脂包含至少一種選自(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烷酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯酯和(甲基)丙烯酸異冰片酯的單體(a)作為一種組分。
本發(fā)明也涉及一種用以蒸發(fā)金屬的可紫外光固化底漆，它包含
20-70重量％丙烯酸樹脂，該樹脂包含30-90重量％至少一種選自(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烷酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯酯和(甲基)丙烯酸異冰片酯的單體(a)和10-70重量％另一種可聚合不飽和單體(b)作為組分，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為100-200℃，溶度參數(shù)(SP值)為7.0-9.5，
30-80重量％一種分子內(nèi)含至少2個(gè)(甲基)丙烯?；幕衔?，以及
0.05-10重量％一種氯化聚烯烴和2-15重量％一種光聚合引發(fā)劑，所有重量％均以丙烯酸樹脂與分子內(nèi)含至少2個(gè)(甲基)丙烯?；幕衔锏目傊亓繛榛鶞?zhǔn)計(jì)算。
本發(fā)明還涉及一種由上述涂布方法獲得的塑料模制品。
發(fā)明詳述
下面將詳述本發(fā)明。
按照本發(fā)明涂布塑料模制品的方法包含下列步驟在塑料基體上涂布一層用以蒸發(fā)金屬的可固化底漆，然后讓已涂布基體經(jīng)受紫外光輻照以形成一層底漆膜，在該漆膜上蒸發(fā)金屬，并在所得金屬層上再涂布一種透明涂料以形成一層透明涂料膜層。
首先，描述一下按照本發(fā)明涂布塑料模制品的方法中要用的底漆。
在按照本發(fā)明涂布塑料模制品的方法中要用的底漆中，所包含的第一組分是一種丙烯酸樹脂，該樹脂包含至少一種選自(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烷酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯的單體(a)作為一種組分。
獲得上述丙烯酸樹脂的方法是均聚至少一種選自(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烷酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯的單體(a)或共聚一種包含至少一種選自(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烷酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯的單體(a)和至少一種其它可聚合不飽和單體(b)的單體組合物。
在上述至少一種選自(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烷酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯的單體(a)中優(yōu)選(甲基)丙烯酸異冰片酯，因?yàn)榭色@得一個(gè)高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)，且能提高所得模制品的耐熱性。
在描述本發(fā)明時(shí)，“(甲基)丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯”。因此，例如在上述組分(a)中，(甲基)丙烯酸異冰片酯是指丙烯酸異冰片酯或甲基丙烯酸異冰片酯。
作為上述其它可聚合的不飽和單體(b)，可提到的有，例如，(甲基)丙烯酸烷基酯，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯和(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯；含羥基的可聚合不飽和單體，如(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸2，3-二羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、單(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯；由ε-己內(nèi)酯在上述含羥基可聚合不飽和單體上的開環(huán)聚合獲得的化合物，例如，名為“Placcel FA-1”、“Placcel FA-2”、“Placcel FA-3”、“Placcel FA-4”、“Placcel FA-5”、“Placcel FM-1”、“PlaccelFM-2”、“Placcel FM-3”、“Placcel FM-4”和“Placcel FM-5”(商品名，全都是Daicel化學(xué)工業(yè)公司的產(chǎn)品)的含羥基可聚合不飽和單體；含羧基可聚合不飽和單體，如(甲基)丙烯酸、馬來酸、富馬酸和衣康酸；含環(huán)氧基可聚合不飽和單體，如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸3，4-環(huán)氧基環(huán)己基甲酯；含氨基烷基可聚合不飽和單體，如(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基丙酯；(甲基)丙烯酰胺或其衍生物，如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺甲基醚和N-羥甲基丙烯酰胺丁基醚；丙烯腈、甲基丙烯腈、乙酸乙烯酯、VeoVa單體(Shell化學(xué)公司產(chǎn)品)，乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯和苯乙烯等可聚合不飽和單體。這些化合物可單獨(dú)使用或2種或多種組合使用。
在本發(fā)明的底漆中，構(gòu)成丙烯酸樹脂的各單體的比例優(yōu)選在下述范圍內(nèi)，以所有單體組分的總重量為100％。
上述至少一種選自(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烷酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯的單體(a)的比例優(yōu)選在30-90重量％范圍內(nèi)。比例選在該范圍內(nèi)時(shí)，產(chǎn)品涂層膜的外觀與其它性能都變好。更優(yōu)選的范圍是35-85重量％。上述其它(甲基)丙烯酸烷基酯(b)的比例優(yōu)選在10-70重量％范圍內(nèi)。將比例選擇在該范圍內(nèi)，就可能獲得在耐水試驗(yàn)后仍有良好的光澤和良好的粘結(jié)性。更優(yōu)選的范圍是15-65重量％。
從與基體的粘結(jié)性觀點(diǎn)來看，優(yōu)選上述丙烯酸樹脂的酸值不超過5mgKOH/g，羥值不超過5，特別優(yōu)選基本上沒有官能團(tuán)。沒有任何官能團(tuán)有可能降低丙烯酸樹脂的溶度參數(shù)(SP值)并確保與塑料如聚丙烯的粘結(jié)性。
優(yōu)選上述丙烯酸樹脂的數(shù)均分子量(Mn)為7,000-30,000，更優(yōu)選9,000-25,000。當(dāng)分子量低于下限值時(shí)，涂料所需的交聯(lián)性能會(huì)降低，從而與基體的粘結(jié)性會(huì)降低。當(dāng)分子量高于上限值時(shí)，涂布操作可能會(huì)變得困難和/或外觀變差。
在描述本發(fā)明時(shí)，數(shù)均分子量用凝膠滲透色譜法(GPC)并用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯樣品建立的校正曲線確定。
更進(jìn)一步，優(yōu)選以上丙烯酸樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為100-200℃，更優(yōu)選120-180℃，又更優(yōu)選130-170℃。當(dāng)Tg低于下限值時(shí)，所得模制品在耐熱試驗(yàn)后外觀變差，而Tg高于上限值的那些樹脂難以工業(yè)規(guī)模獲得。
更進(jìn)一步，優(yōu)選上述丙烯酸樹脂的溶度參數(shù)(SP值)為7.0-9.5，更優(yōu)選7.5-9.2。當(dāng)SP值低于下限值時(shí)，所得模制品耐熱性低，此外，SP值低于下限值的樹脂難以工業(yè)規(guī)模生產(chǎn)。當(dāng)SP值高于上限值時(shí)，與基體的粘結(jié)性減弱。
聚合上述單體組分以生產(chǎn)所需丙烯酸樹脂的方法不受特別限制，但包括已知的聚合方法，如本體聚合、溶液聚合和包含先本體聚合然后懸浮聚合的本體-懸浮兩步聚合，每種方法都在有一種自由基聚合引發(fā)劑存在下進(jìn)行。其中適用的是溶液聚合。
在實(shí)施上述聚合方法時(shí)，優(yōu)選增加聚合引發(fā)劑的用量和/或延長聚合時(shí)間，因?yàn)楫?dāng)單體組分，特別是至少一種選自(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烷酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯的單體(a)殘留在所得丙烯酸樹脂中時(shí)，所得模制品的初始粘結(jié)性可能會(huì)降低。具體地說，對于每100重量份單體組分，優(yōu)選聚合引發(fā)劑的用量不少于0.5重量份，更優(yōu)選1-5重量份，而且一般要分2或3等份滴加。總聚合時(shí)間優(yōu)選約2-5小時(shí)。從防止單體殘留的角度看，也可能提高聚合反應(yīng)溫度，但是應(yīng)當(dāng)小心別讓丙烯酸樹脂產(chǎn)物的數(shù)均分子量變得過低。優(yōu)選的聚合反應(yīng)溫度是75-120℃。
在實(shí)施本發(fā)明時(shí)，優(yōu)選底漆中所包含的上述第一組分即丙烯酸樹脂的含量為該樹脂與將要在下文提到的第二組分，即一種分子內(nèi)含至少2個(gè)(甲基)丙烯酰基的化合物的總含量的20-70重量％。當(dāng)用量少于20重量％時(shí)，與基體的粘結(jié)性以及所得模制品的耐熱性和其它行為特征將會(huì)變差。當(dāng)它超過70重量％時(shí)，涂層膜的可固化性與物理性質(zhì)可能會(huì)變壞。更優(yōu)選用量為30-60重量％。
在按照本發(fā)明涂布塑料模制品的方法中所用底漆中要包含的第二組分是一種分子內(nèi)含有至少2個(gè)(甲基)丙烯?；幕衔?。受紫外光輻照時(shí)，該分子內(nèi)含至少2個(gè)(甲基)丙烯?；幕衔镌诠饩酆弦l(fā)劑的作用下聚合并固化，從而導(dǎo)致底漆膜的形成。
關(guān)于分子內(nèi)含有至少2個(gè)(甲基)丙烯酰基的化合物，可以提到的有，例如，(1)由一種多羥基化合物與(甲基)丙烯酸反應(yīng)得到的產(chǎn)物，(2)在分子內(nèi)含異氰酸酯端基的化合物中加入含羥基和含(甲基)丙烯?；幕衔锼@得的丙烯酸氨基甲酸酯，(3)由分子內(nèi)含至少2個(gè)環(huán)氧基或縮水甘油基的化合物與(甲基)丙烯酸反應(yīng)獲得的環(huán)氧丙烯酸酯。
上述由一種多羥基化合物與(甲基)丙烯酸反應(yīng)得到的產(chǎn)物(1)是丙烯酸酯齊聚酯。上述多羥基化合物包括多元醇，如乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、二丙二醇、聚乙二醇、三亞甲基二醇、聚丙二醇、四亞甲基二醇、聚四亞甲基二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、新戊二醇、1，2-己二醇、1，6-己二醇、庚二醇、1，10-癸二醇、環(huán)己二醇、2-丁烯-1，4-二醇、3-環(huán)己烯-1，1-二甲醇、4-甲基-3-環(huán)己烯-1，1-二甲醇、3-亞甲基-1，5-戊二醇、(2-羥基乙氧基)-1-丙醇、4-(2-羥基乙氧基)-1-丁醇、5-(2-羥基乙氧基)戊醇、3-(2-羥基丙氧基)-1-丁醇、4-(2-羥基丙氧基)-1-丁醇、5-(2-羥基丙氧基)-1-戊醇、1-(2-羥基乙氧基)-2-丁醇、1-(2-羥基乙氧基)-2-戊醇、氫化雙酚A、甘油、二甘油、聚己內(nèi)酯、1，2，6-己三醇、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、戊三醇、三羥基甲基氨基甲烷、3-(2-羥基乙氧基)-1，2-丙二醇、3-(2-羥基丙氧基)-1，2-丙二醇、6-(2-羥基乙氧基)-1，2-己二醇、1，9-壬二醇、羥基新戊酸新戊二醇酯、螺二醇、2，2-雙(4-羥基乙氧基苯基)丙烷、2，2-雙(4-羥基丙氧基苯基)丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、三羥甲基丙烷、三羥基乙基異氰脲酸酯、二(2-羥基乙基)-1-乙酰氧基乙基異氰脲酸酯、二(2-羥基乙基)-2-乙酰氧基乙基異氰脲酸酯、甘露糖醇和葡萄糖，還有通過讓環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、ε-己內(nèi)酯、γ-丁內(nèi)酯等與上述多元醇加成反應(yīng)得到的氧化烯改性或內(nèi)酯改性的多元醇，以及用過量的上述多元醇與多元酸或它們的酸酐縮合而得到的羥端基聚酯多元醇、聚醚多元醇等。
上述多元酸或它們的酸酐不受特別限制，但包括，例如，鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、偏苯三酸、甲基環(huán)己烯三羧酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、四氫化鄰苯二甲酸、六氫化鄰苯二甲酸、himic酸、丁二酸、十二烷基丁二酸、甲基戊二酸、庚二酸、丙二酸、馬來酸、富馬酸、氯代馬來酸、二氯代馬來酸、檸康酸、中康酸、衣康酸、4-降冰片烯-1，2-二酸、氯橋酸、阿康酸、戊烯二酸，以及它們的酸酐。
關(guān)于上述多羥基化合物，還可以提到的有，例如，由分子內(nèi)含至少2個(gè)環(huán)氧基或縮水甘油基的化合物與一種單價(jià)酸或胺的反應(yīng)產(chǎn)物。
分子內(nèi)含至少2個(gè)環(huán)氧基或縮水甘油基的化合物不受特別限制，但其中包括，衍生自雙酚A、雙酚F、2，6-二甲苯酚、溴化雙酚A、苯酚型酚醛清漆和鄰-甲酚型酚醛清漆的縮水甘油醚型環(huán)氧樹脂；衍生自二聚酸之類的縮水甘油酯型環(huán)氧樹脂；芳族或雜環(huán)胺衍生的縮水甘油酯型環(huán)氧樹脂；脂環(huán)族環(huán)氧樹脂、含環(huán)氧或縮水甘油基的丙烯酸樹脂等等。
上述縮水甘油醚型環(huán)氧樹脂還包括，例如，甘油三縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、山梨糖醇四縮水甘油醚、山梨糖醇五縮水甘油醚、脫水山梨糖醇四縮水甘油醚、脫水山梨糖醇五縮水甘油醚、三甘油四縮水甘油醚、四甘油四縮水甘油醚、五甘油四縮水甘油醚、三甘油五縮水甘油醚、四甘油五縮水甘油醚、五甘油五縮水甘油醚、季戊四醇四縮水甘油醚以及異氰脲酸三縮水甘油酯。
上述單價(jià)酸不受特別限制，但其中包括乙酸、丙酸、苯甲酸、月桂酸、硬脂酸、丁酸、(甲基)丙烯酸等。
上述單價(jià)胺不受特別限制，但其中包括單乙胺、二乙胺、三乙胺、異丙胺、二異丙胺、單正丁胺、二正丁胺、三正丁胺、單-2-乙基己胺、單芐基胺、哌啶、嗎啉、N-甲基嗎啉、N-乙基嗎啉和十六烷基嗎啉。
關(guān)于在分子內(nèi)有異氰酸酯端基的化合物中加入含羥基和含(甲基)丙烯酰基化合物獲得的丙烯酸氨基甲酸酯(2)，可以提到的有，例如，多異氰酸酯和，由以上具體提到的稱之為化合物(1)的多元醇與以上稱為分子內(nèi)含有異氰酸酯端基的化合物的多異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物。
當(dāng)在制備化合物(2)中，用由分子內(nèi)含至少2個(gè)環(huán)氧基或縮水甘油基的化合物與一種單價(jià)酸或單價(jià)胺的反應(yīng)產(chǎn)物作為多羥基化合物時(shí)，得到的產(chǎn)物是含酯鍵或氨基甲酸酯鍵的氨基甲酸酯改性環(huán)氧丙烯酸酯，例如，通過每個(gè)分子內(nèi)含一個(gè)異氰酸酯基的化合物與一種多羥基化合物反應(yīng)，前者先由分子內(nèi)含一個(gè)羥基和一個(gè)(甲基)丙烯酰基的化合物與一種多異氰酸酯反應(yīng)得到，后者由分子內(nèi)含至少2個(gè)環(huán)氧基或縮水甘油基的化合物與一種單價(jià)酸或胺反應(yīng)得到。
以上稱為化合物(2)的多異氰酸酯可以是，例如，脂肪族、脂環(huán)族、芳族或芳-脂族多異氰酸酯，以及，其中可以提到的有，二異氰酸酯、如甲苯二異氰酸酯、4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、4，4′-亞甲基二(環(huán)己基異氰酸酯)、甲基環(huán)己烷-2，4-二異氰酸酯、甲基環(huán)己烷-2，6-二異氰酸酯、1，3-(異氰酸根合甲基)環(huán)己烷、異佛爾酮二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、二聚酸二異氰酸酯、茴香胺二異氰酸酯、苯基二異氰酸酯、鹵代苯基二異氰酸酯、亞甲基二異氰酸酯、亞乙基二異氰酸酯、亞丁基二異氰酸酯、亞丙基二異氰酸酯、亞十八烷基二異氰酸酯、1，5-亞萘基二異氰酸酯、多亞甲基多亞苯基二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯、亞萘基二異氰酸酯、3-苯基-2-亞乙基-二異氰酸酯、枯烯-2，4-二異氰酸酯、4-甲氧基-1，3-亞苯基二異氰酸酯、4-乙氧基-1，3-亞苯基二異氰酸酯、2，4′-二異氰酸根合二苯基醚、5，6-二甲基-1，3-亞苯基二異氰酸酯、4，4′-二異氰酸根合二苯基醚、聯(lián)苯胺二異氰酸酯、9，10-蒽烯二異氰酸酯、4，4′-二異氰酸根合二芐基、3，3-二甲基-4，4′-二異氰酸根合聯(lián)苯、2，6-二甲基-4，4′-二異氰酸根合聯(lián)苯、3，3-二甲氧基-4，4′-二異氰酸根合聯(lián)苯、1，4-蒽烯二異氰酸酯、亞苯基二異氰酸酯、1，4-四亞甲基二異氰酸酯、1，10-十亞甲基二異氰酸酯、以及1，3-環(huán)己烯-二異氰酸酯；nurate，縮二脲以及這些二異氰酸酯的加合物；以及三異氰酸酯如2，4，6-甲苯三異氰酸酯和2，4，4′-三異氰酸根合聯(lián)苯醚。
關(guān)于以上作為化合物(2)提到的含羥基和含(甲基)丙烯?；衔铮梢蕴岬降挠?，例如，三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、二(甲基)丙烯酸甘油酯，以及衍生自上述化合物的通過加入環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、ε-己內(nèi)酯、γ-丁內(nèi)酯等改性的氧化烯改性或內(nèi)酯改性化合物。通過加入一種多異氰酸酯還可進(jìn)一步利用衍生自上述化合物的化合物。
由分子內(nèi)含至少2個(gè)環(huán)氧基或縮水甘油基的化合物與(甲基)丙烯酸反應(yīng)獲得的化合物(3)是環(huán)氧丙烯酸酯。
作為分子內(nèi)含至少2個(gè)環(huán)氧基或縮水甘油基的化合物，可以提到的有，例如，上述作為分子內(nèi)含有至少2個(gè)環(huán)氧基或縮水甘油基的化合物(1)的實(shí)例中給出的那些。
其中，上述化合物(1)-(3)，可以作為分子內(nèi)含至少2個(gè)(甲基)丙烯酰基的化合物用于本發(fā)明底漆，而且這類化合物因其中涉及所含不飽和鍵的聚合反應(yīng)而是可紫外光固化的。必要時(shí)本發(fā)明的底漆還可含另一種含不飽和鍵的化合物，例如，富馬酸二烯丙基酯、異氰脲酸三烯丙基酯或類似物。
在本發(fā)明的底漆中，第二組分，即分子內(nèi)含至少2個(gè)(甲基)丙烯?；幕衔锏暮績?yōu)選為該化合物與第一組分丙烯酸樹脂總量的30-80重量％。當(dāng)它少于30重量％時(shí)，光澤和耐熱性變差，當(dāng)它超過80重量％時(shí)，與基體的粘結(jié)性降低。更優(yōu)選的含量范圍是40-70重量％。
從涂層膜的可固化性和耐水性來看，在上述分子內(nèi)含至少2個(gè)(甲基)丙烯?；幕衔镏?，特別優(yōu)選那些分子內(nèi)含至少4個(gè)(甲基)丙烯酰基的化合物的用量不少于含(甲基)丙烯?；衔锟傊亓康?0重量％。更進(jìn)一步，它們不少于50重量％的用量會(huì)提高涂層膜的性能特性。
在按照本發(fā)明涂布塑料模制品的方法中底漆中要包含的第三組分是一種光聚合引發(fā)劑。
光聚合引發(fā)劑不受特別限制，但包括，例如，苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻異丁基醚、苯偶姻異丙基醚、苯偶姻、α-甲基苯偶姻、苯偶姻正丁基醚、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、1-氯代蒽醌、2-戊基蒽醌、2-氨基蒽醌、苯酮、對氯苯酮、對二甲基氨基苯酮、苯酮甲基醚、甲基苯酮、4，4-二氯苯酮、4，4-雙二乙基氨基苯酮、二苯硫、二硫化四甲基秋蘭姆、2，4-二甲基噻噸酮、2，4-二異丙基噻噸酮、2，4-二乙基噻噸酮、2-氯代噻噸酮、2-異丙基噻噸酮、2，2-二甲氧基-2-苯基乙酰酮、α，α-二氯-4-苯氧基丙酮、對-叔丁基三氯乙酰酮、對-叔丁基二氯乙酰酮、2，2-二乙氧基乙酰酮、對二甲基氨基乙酰酮、羥基環(huán)己基苯基酮、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙酮-1、2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙酮-1、2，4，6-三甲基苯偶姻二苯基氧化膦、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉丙酮-1、4-(2-丙烯酰氧基)氧基乙氧基-苯基-2-羥基-2-丙基酮、4-(2-羥基)苯基-(2-羥基-2-丙基)酮、雙(2，6-二甲氧基芐基)-2，4，4-三甲基苯基氧化膦等等。其中，優(yōu)選苯酮、2-乙基蒽醌、2，4-二甲基噻噸酮、2，4-二異丙基噻噸酮、2，4-二乙基噻噸酮、2-氯代噻噸酮、2-異丙基噻噸酮、羥基環(huán)己基苯基酮、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙酮-1和2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙酮-1，因?yàn)榱己玫目晒袒?、粘結(jié)性和耐熱性。在實(shí)施本發(fā)明時(shí)，可以將其中一種或兩種或多種單獨(dú)或組合用在底漆中。
在實(shí)施本發(fā)明時(shí)，優(yōu)選底漆中上述光聚合引發(fā)劑的含量為丙烯酸樹脂與分子內(nèi)含至少2個(gè)(甲基)丙烯?；幕衔锟偭康?-15重量％。如果含量低于2重量％，粘結(jié)性與耐熱性變差。含量超過15重量％時(shí)，經(jīng)濟(jì)上不合算，雖然效果保持不變。更優(yōu)選的含量范圍是3-10重量％。
在按照本發(fā)明涂布塑料模制品的方法中要用的底漆優(yōu)選除上述第一、第二和第三組分外，還含一種氯化聚烯烴作為第四組分。
在實(shí)施本發(fā)明所使用的底漆中加入上述氯化聚烯烴能提高與基體的粘結(jié)性。尤其可以為其它烯烴基體如聚丙烯提供良好的粘結(jié)性。
在實(shí)施本發(fā)明時(shí)，優(yōu)選底漆含丙烯酸樹脂與分子內(nèi)含至少2個(gè)(甲基)丙烯?；幕衔锟偭?.05-10重量％的上述氯化聚烯烴，更優(yōu)選0.05-1重量％。當(dāng)含量超過上限值時(shí)，涂料的儲(chǔ)存穩(wěn)定性降低，當(dāng)?shù)陀谙孪拗禃r(shí)，可能導(dǎo)致與基體的粘結(jié)性不足。
在按照本發(fā)明的底漆中含一種氯化聚烯烴的情況下，氯化聚烯烴不受特別限制，但可以提到的有，例如，一種或多種選自氯化聚丙烯和通過接枝馬來酸酐得到的氯化聚丙烯的衍生物。
在氯化聚丙烯上接枝馬來酸酐的方法不受特別限制，但可以利用，例如，將氯化聚丙烯與馬來酸酐在過氧化物存在下熔化混合從而使馬來酸酐接枝到氯化聚丙烯上所生成的產(chǎn)物。該反應(yīng)的反應(yīng)溫度可選自，例如180-250℃的范圍內(nèi)。馬來酸酐的接枝率優(yōu)選為0.01-1mol/L。
當(dāng)實(shí)施本發(fā)明所用的底漆含這種馬來酸酐接枝的聚丙烯時(shí)，該馬來酸酐接枝聚丙烯可以是一般的市售商品。作為這樣的商品，可以提到的有，例如，Toyo Kasei Kogyo公司的Hardlen 14ML(商品名)和Nippon Pulp公司的Superchlone 306。
當(dāng)實(shí)施本發(fā)明所用的底漆含一種馬來酸酐接枝的聚丙烯樹脂時(shí)，用于馬來酸酐接枝聚丙烯樹脂的基料聚丙烯樹脂可以是任何普通的聚丙烯樹脂，如聚丙烯均聚物，乙烯-丙烯嵌段共聚物、乙烯-丙烯無規(guī)共聚物和其它共聚物。
使用了本發(fā)明的底漆，就有可能獲得蒸發(fā)金屬與基體間更牢固的粘結(jié)。雖然對為什么能比先有技術(shù)獲得更好的粘結(jié)性的原因尚不清楚，但設(shè)想是，因?yàn)橥苛显谡辰Y(jié)時(shí)的熔體粘度低而使粘結(jié)性變好，尤其是當(dāng)?shù)灼岷R來酸酐接枝的聚丙烯時(shí)。
在實(shí)施本發(fā)明時(shí)，還可以在底漆中加入溶劑、表面改性劑等。溶劑能稀釋按照本發(fā)明的底漆并有利于它的施涂。要用的溶劑不受特別限制，但優(yōu)選表面張力低的，這樣就能提高遮蓋力。作為這類溶劑，可以提到的有醇溶劑和酮溶劑如甲基異丁基酮。從揮發(fā)速率和成本來看，除上述溶劑外，可組合使用乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲苯、二甲苯等，溶劑的添加量可以根據(jù)需要增加或降低。
上述表面改性劑不受特別限制，但包括，例如含氟添加劑。含氟添加劑能降低表面張力并提高遮蓋力從而防止在涂布到各種塑料時(shí)出現(xiàn)縮孔。作為含氟添加劑的具體實(shí)例，可以提到的有Megafac F-177(商品名，Dainippon Ink and Chemical公司產(chǎn)品)之類。
關(guān)于本發(fā)明底漆中表面改性劑的用量，當(dāng)用上述含氟添加劑作改性劑時(shí)，優(yōu)選每100重量份上述四個(gè)組分，即第一、第二、第三和第四組分的總重量，用0.01-1.0重量份表面改性劑。
能用按照本發(fā)明涂布塑料模制品的方法涂布的塑料基體不受特別限制，但包括例如，聚丙烯、聚碳酸酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-苯乙烯共聚物、聚苯醚、聚對苯二甲酸丁二醇酯-聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合材料和聚碳酸酯-聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合材料。作為具體實(shí)例，其中可以提到的有汽車前燈、尾燈、側(cè)燈之類的反射器。按照本發(fā)明的涂布塑料模制品的方法不僅可應(yīng)用于上述汽車反射器之類，而且可應(yīng)用于玩具、日用品之類。當(dāng)應(yīng)用于玩具、日用品之類時(shí)，本方法能產(chǎn)生裝飾效果。
按照本發(fā)明涂布塑料模制品的方法，塑料基體要用，例如，異丙醇或類似的水性洗滌劑進(jìn)行清洗，然后在基體表面涂布按照本發(fā)明的底漆，然后通過紫外光輻照固化形成一層底漆膜。
上述涂布能以空氣噴涂、靜電涂布、浸涂等方法進(jìn)行。但優(yōu)選空氣噴涂。
上述涂布要做到在進(jìn)行上述紫外光輻照前干膜厚度為10-40μm溶劑可通過在60-130℃預(yù)熱2-25分鐘，優(yōu)選3-20分鐘而揮發(fā)出去。如果干膜厚度少于10μm，則不能遮蓋住基體且可能出現(xiàn)膜的反潤濕。當(dāng)厚度超過40μm時(shí)，反射圖象的清晰度會(huì)降低，而且在涂布步驟中會(huì)出現(xiàn)不均勻、流掛和其它問題。如果上述預(yù)熱溫度低于60℃，則耐水性與耐熱性會(huì)不良。130℃以上的溫度不會(huì)影響性能，但經(jīng)濟(jì)上不合算。當(dāng)預(yù)熱時(shí)間短于2分鐘時(shí)，溶劑揮發(fā)可能不夠，而長于25分鐘在經(jīng)濟(jì)上不合算。
上述紫外光輻照可以在上述預(yù)熱后進(jìn)行，條件是約500-5000mJ。按照本發(fā)明的底漆可以由上述紫外光輻照進(jìn)行固化。當(dāng)輻照在低于500mJ下進(jìn)行時(shí)，底漆可能會(huì)固化不足。在5000mJ以上輻照時(shí)不會(huì)產(chǎn)生正比于高能量的效果，從而意味著浪費(fèi)能量。
在進(jìn)行紫外光輻照時(shí)，可以用本領(lǐng)域內(nèi)常用的那些高壓水銀燈、金屬鹵化物燈和其它燈。但優(yōu)選高壓水銀燈。
在涂布并固化本發(fā)明的底漆后，在固化后的涂層膜上真空蒸發(fā)一種金屬，如鋁，然后再在蒸發(fā)的金屬上涂布一層透明涂料以防止其腐蝕。在40-120℃焙烘約5-25分鐘后，可以形成一層干膜厚度為2-15μm的透明涂層膜(表層涂層膜)。當(dāng)焙烘溫度低于40℃或焙烘時(shí)間短于5分鐘時(shí)，與基體的粘結(jié)性會(huì)降低。當(dāng)焙烘溫度高于120℃或焙烘時(shí)間長于25分鐘時(shí)，經(jīng)濟(jì)上不合算。干膜厚度小于2μm可能無法遮蓋住基體，且可能是不連續(xù)的。膜厚超過15μm時(shí)，反射圖象的清晰度會(huì)降低，而且在涂布步驟中還會(huì)出現(xiàn)不均勻、流掛和其它問題。
至于上述透明涂料工藝中使用的透明涂料，其中可以提到的有丙烯酸噴漆涂料、丙烯酸-密胺固化體系透明涂料和鋁螯合固化型丙烯酸涂料。
在按照本發(fā)明涂布塑料模制品的方法中要用的底漆在與各種塑料基體的粘結(jié)性以及耐熱性方面都很優(yōu)良，因此由該方法獲得的塑料模制品耐熱性優(yōu)良，且特別適用于要求耐熱性的應(yīng)用中，如汽車反射器。
由本發(fā)明提供的涂布塑料模制品的方法以及用以金屬蒸發(fā)的可紫外光固化底漆都適合于涂布各種塑料基體，所得到的塑料模制品具有優(yōu)良的粘結(jié)性和耐熱性。例如，由按照本發(fā)明涂布塑料模制品的方法和用以蒸發(fā)金屬的可紫外光固化底漆所獲得的汽車反射器具有優(yōu)良的外觀和耐熱性，因此適用于此目的。而且，當(dāng)它們涂布于例如玩具和日用品時(shí)，也能為它們提供裝飾效果。
實(shí)施本發(fā)明的最佳方式
下述實(shí)施例更具體地說明本發(fā)明。但是，這些實(shí)施例決不限制本發(fā)明的范圍。在實(shí)施例中，“份數(shù)”是指“重量份”，除非另有說明。
參考實(shí)施例
在反應(yīng)燒瓶中倒入甲苯(336g)并在氮?dú)夥罩屑訜岬?0℃。將含70g單體苯乙烯(ST)、140g甲基丙烯酸甲酯(MMA)、140g甲基丙烯酸異冰片酯(IBOMA)、3.5g過氧化叔丁基光聚合引發(fā)劑和7g甲苯溶劑的混合物，置于滴液漏斗中，并在3小時(shí)內(nèi)逐滴加入反應(yīng)燒瓶中。然后，攪拌該混合物1.5小時(shí)，然后在30分鐘內(nèi)從滴液漏斗中逐滴加入7g甲苯與0.7g過氧化叔丁基的混合溶液。攪拌1.5小時(shí)后冷卻燒瓶。得到一種丙烯酸樹脂(704g，丙烯酸樹脂1)。
將表1所列的單體按配方在與丙烯酸樹脂1相同的條件下進(jìn)行反應(yīng)，得到的產(chǎn)物命名為丙烯酸樹脂2-8。在表1中，“二環(huán)戊烷基”是指“甲基丙烯酸二環(huán)戊烷酯”以及“二環(huán)戊烯基”是指“甲基丙烯酸二環(huán)戊烯酯”。IBOA是指丙烯酸異冰片酯。
由此得到的丙烯酸樹脂1-8的Tg和SP值示于表1。Tg和SP值是基于所用的各單體組成計(jì)算的值。丙烯酸樹脂1-8的酸值和羥值各等于0。
實(shí)施例1-14和對比實(shí)施例1-3
在各實(shí)施例與對比實(shí)施例中，在塑料上用以蒸發(fā)金屬的可紫外光固化底漆用表1所示的各組分按照表1中以重量份給出的配方化合而成。在對比實(shí)施例1中，用單體甲基丙烯酸異冰片酯代替丙烯酸樹脂。
在表1中，Aronix M-402(Toagosei Chemical Industry公司產(chǎn)品，六丙烯酸二季戊四醇酯)用來作為分子內(nèi)有6個(gè)(甲基)丙烯?；?甲基)丙烯酸酯(下文中，分子內(nèi)所含(甲基)丙烯?；臄?shù)目為，例如6，就叫做“六官能度”，余類推)。所用的四官能度(甲基)丙烯酸酯是Aronix M-408(Toagosei Chemical Industry公司產(chǎn)品，四丙烯酸二三羥甲基丙酯)，所用的三官能度(甲基)丙烯酸酯是AronixM-309(TMPTA)(Toagosei Chemical Industry公司產(chǎn)品，三丙烯酸三羥甲基丙酯)，以及所用的二官能度(甲基)丙烯酸酯是Aronix M-220(TPGDA)(Toagosei Chemical Industry公司產(chǎn)品，二丙烯酸三丙二醇酯)、Aronix M-1600(Toagosei Chemical Industry公司產(chǎn)品，丙烯酸氨基甲酸酯)或環(huán)氧酯70PA(Kyoeisha公司產(chǎn)品，二丙烯酸丙二醇二縮水甘油醚)。
用Hardlen 14ML作氯化聚烯烴。用2-乙基蒽醌或苯酮作光聚合引發(fā)劑。用Megafac F-177(Dainippon Ink and Chemicals公司產(chǎn)品，含全氟烷基的非離子齊聚體)作表面改性劑。用甲苯和甲基異丁基酮作為溶劑。表1上面有蒸發(fā)金屬層的塑料部件的生產(chǎn)
從聚丙烯(PP)制造的汽車燈基體上用以蒸發(fā)金屬的平面部分切取一塊板(2×5cm)，用異丙醇(IPA)清洗，干燥后，在用上述方法獲得的用以蒸發(fā)金屬的塑料表面，空氣噴涂上一層可紫外光固化底漆，使干膜厚度達(dá)15μm。然后通過在80℃預(yù)熱5分鐘以除去溶劑，該膜用一臺80W/cm臭氧型擴(kuò)散高壓汞燈以1,500mJ的劑量進(jìn)行紫外光輻照固化，從而在塑料基體表面形成一層底漆膜。然后在所得到的底漆膜表面真空蒸發(fā)鋁，繼而在其上再空氣噴涂上一層透明涂料(表面涂料)(UVICoat 90K-31，Nippon Paint產(chǎn)品，鋁螯合固化型丙烯酸涂料)以達(dá)到干膜厚為3μm，接著在60℃焙烘20分鐘以形成一層透明涂料膜(表面涂層)。以這種方式，就形成帶一層蒸發(fā)金屬層的塑料部件。以同樣的方式，從由聚碳酸酯(PC)、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS)、聚對苯二甲酸丁二醇酯-聚對苯二甲酸乙二醇酯(PBT-PET)復(fù)合材料或聚苯醚(PPO)制成的基體生產(chǎn)帶蒸發(fā)金屬層的塑料部件。性能試驗(yàn)/評價(jià)方法
對由此獲得的帶蒸發(fā)金屬層的塑料部件進(jìn)行試驗(yàn)并評價(jià)下列性能特征。結(jié)果示于表2。1.涂層膜外觀
用肉眼觀察外觀是否出現(xiàn)虹彩、發(fā)白、開裂、起泡和其它缺陷。如果沒有缺陷，尤其光澤良好時(shí)，得5分；無缺陷-4分；略有缺陷-3分；明顯有缺陷-2分；嚴(yán)重缺陷-1分。2.粘結(jié)性
用切刀在每個(gè)帶蒸發(fā)金屬層的塑料部件上劃出100個(gè)2mm見方的格子花樣。在其表面貼上透明膠帶并迅速撕去。數(shù)出未被撕去的殘留方格。當(dāng)100/100留下時(shí)，得5分；99/100-95/100-得4分；95/100-50/100-得3分；49/100-25/100-得2分；24/100或更少-得1分。3.耐熱性
根據(jù)塑料材料的品種，讓每個(gè)帶一層蒸發(fā)金屬的塑料部件在特定溫度的鼓風(fēng)循環(huán)烘箱內(nèi)放置特定周期，然后從烘箱中取出，冷卻至室溫，用與上述方法相同的方法評價(jià)外觀和粘結(jié)性。當(dāng)材料是聚丙烯時(shí)，試驗(yàn)在110℃進(jìn)行24小時(shí)；聚碳酸酯-130℃/24小時(shí)；聚對苯二甲酸乙二醇酯-140℃/24小時(shí)；聚對苯二甲酸丁二醇酯-160℃/24小時(shí)；丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物-90℃/96小時(shí)；丙烯腈-苯乙烯共聚物-100℃/24小時(shí)；聚對苯二甲酸乙二醇酯-聚對苯二甲酸丁二醇酯復(fù)合材料-160℃/24小時(shí)；聚苯醚-150℃/24小時(shí)。
表2
如表2所示，用按照本發(fā)明涂布塑料模制品方法，用以蒸發(fā)金屬的可紫外光固化底漆，所獲得的帶蒸發(fā)金屬層的塑料部件，不僅初始外觀與粘結(jié)性優(yōu)良，而且在耐熱試驗(yàn)后外觀與粘結(jié)性也優(yōu)良。
權(quán)利要求
1.一種涂布塑料模制品的方法，它包含下列步驟
在塑料基體上涂布一層用以蒸發(fā)金屬的可紫外光固化底漆，
然后讓已涂布基體經(jīng)受紫外光輻照以形成一層底漆膜，
在該底漆膜上蒸發(fā)金屬以及
在金屬表面涂布一種透明涂料以形成一層透明涂料膜層，
其中所述用以蒸發(fā)金屬的可紫外光固化底漆包含一種丙烯酸樹脂、一種分子內(nèi)含至少2個(gè)(甲基)丙烯?；幕衔锖鸵环N光聚合引發(fā)劑，所述丙烯酸樹脂包含至少一種選自(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烷酯和(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯酯和(甲基)丙烯酸異冰片酯的單體(a)作為一種組分。
2.一種用以蒸發(fā)金屬的可紫外光固化底漆，它包含
20-70重量％丙烯酸樹脂，該樹脂包含30-90重量％至少一種選自(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烷酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯酯和(甲基)丙烯酸異冰片酯的單體(a)和10-70重量％另一種可聚合不飽和單體(b)作為組分，以及玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為100-200℃，溶度參數(shù)(SP值)為7.0-9.5，
30-80重量％一種分子內(nèi)含至少2個(gè)(甲基)丙烯?；幕衔?，以及
0.05-10重量％一種氯化聚烯烴和2-15重量％一種光聚合引發(fā)劑，所有重量％均以丙烯酸樹脂與分子內(nèi)含至少2個(gè)(甲基)丙烯?；幕衔锏目傊亓繛榛鶞?zhǔn)計(jì)算。
3.由按照權(quán)利要求1的涂布方法獲得的塑料模制品。
全文摘要
本發(fā)明的目的是提供一種適用于各種塑料基體的涂布塑料模制品的方法、一種所述涂布方法中要使用的用以蒸發(fā)金屬的可紫外光固化底漆以及一種由所述涂布方法獲得的塑料模制品。涂布塑料模制品的方法包含下列步驟:在塑料基體上涂布一層用以蒸發(fā)金屬的可紫外光固化底漆,然后讓已涂布基體經(jīng)受紫外光輻照,以形成一層底漆膜,在該底漆膜上蒸發(fā)金屬以及在金屬表面涂布一種透明涂料,以形成一層透明涂料膜層,其中所述用以蒸發(fā)金屬的可紫外光固化底漆包含一種丙烯酸樹脂、一種分子內(nèi)含至少2個(gè)(甲基)丙烯?；幕衔锖鸵环N光聚合引發(fā)劑,所述丙烯酸樹脂包含至少一種選自(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烷酯和(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯酯和(甲基)丙烯酸異冰片酯的單體(a)作為一種組分。
文檔編號B05D3/06GK1388186SQ0212019
公開日2003年1月1日 申請日期2002年5月24日 優(yōu)先權(quán)日2001年5月25日
發(fā)明者安達(dá)陽一, 高島一彥, 牛尾朗, 松井榮 申請人:日本油漆株式會(huì)社