專利名稱：：具有吸電子取代基的光致變色材料的制作方法具有吸電子取代基的光致變色材料背景本公開的各種非限制性實(shí)施方案涉及包含茚并-稠合萘并吡喃的光致變色材料，該茚并-稠合萘并吡喃具有包括一個(gè)或多個(gè)吸電子基的取代基。按照某些非限制性實(shí)施方案，茚并-稠合萘并吡喃也可以包含取代基，該取代基包括位于苯基環(huán)對(duì)位的供電子基和/或吸電子基，該苯基環(huán)與茚并-稠合萘并吡喃的3-位鍵合。按照本公開的各種非限制性實(shí)施方案的光致變色材料，與類似的不含吸電子取代基的茚并-稠合萘并吡喃相比，可顯示出更快的褪色速度。本文公開的其它非限制性實(shí)施方案涉及光致變色組合物和制品，例如引入有光致變色材料的光學(xué)元件。許多常規(guī)光致變色材料，例如光致變色萘并吡喃，在對(duì)于電磁輻射吸收的響應(yīng)中，可以從第一形式或狀態(tài)進(jìn)行轉(zhuǎn)化為第二形式或狀態(tài)。例如，在對(duì)于某些波長(zhǎng)電磁輻射(或"光化輻射")的吸收的響應(yīng)中，許多常規(guī)熱可逆性光致變色材料能夠在第一"透明"或"去色"的基態(tài)形式和第二"有色"激活-狀態(tài)形式之間轉(zhuǎn)化。關(guān)于光致變色材料、制品和組合物，本文使用的術(shù)語(yǔ)"透明"和"去色"是指光致變色材料、制品或組合物基本上沒(méi)有顏色，也就是說(shuō)，在電磁波譜的可見(jiàn)區(qū)(420認(rèn)-700nm)內(nèi)基本上不吸收電磁輻射。本文使用的術(shù)語(yǔ)"光化輻射"是指能夠引起光致變色材料從第一形式或狀態(tài)轉(zhuǎn)化為第二形式或狀態(tài)的電磁輻射。然后，在沒(méi)有光化輻射的情況下，光致變色材料在對(duì)于熱能的響應(yīng)中可以回復(fù)到透明的基態(tài)形式。含有一或多種光致變色材料的光致變色制品和組合物，例如眼睛佩帶的光致變色鏡，通常顯示光學(xué)上透明和與它們所含有的光致變色材料對(duì)應(yīng)的有色狀態(tài)。由此，例如，當(dāng)接觸光化輻射(例如在陽(yáng)光中發(fā)現(xiàn)的某些波長(zhǎng))時(shí)，含有光致變色材料的眼鏡可以從透明狀態(tài)轉(zhuǎn)化為有色狀態(tài)，并在沒(méi)有這種輻射線的情況下，當(dāng)吸收熱能時(shí)，可以回復(fù)到透明的狀態(tài)。當(dāng)在光致變色制品和組合物中使用時(shí)，典型地通過(guò)滲入、混合和/或鍵合的方式之一將常規(guī)光致變色材料引入到聚合基體中?；蛘?，光致變色材料可以滲入預(yù)先形成的制品或涂層中。本文使用的術(shù)語(yǔ)"光致變色組合物"是指與一或多種可以是或可以不是不同光致變色材料的其它物質(zhì)組合的光致變色材料。對(duì)于許多光致變色應(yīng)用，具有可以從有色的激活狀態(tài)形式快速回復(fù)為透明的基態(tài)形式、而還保持可接受特征例如色密度的光致變色材料通常是合乎需要的。例如，在光致變色眼鏡應(yīng)用中，當(dāng)佩帶者從低光化輻射區(qū)域例如室內(nèi)移動(dòng)至高光化輻射區(qū)域，例如移動(dòng)入直接陽(yáng)光照射區(qū)域時(shí)，包含光致變色材料的光學(xué)鏡片從光學(xué)透明狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)橛猩珷顟B(tài)。因?yàn)殓R片變成有色，較少的電磁輻射從電磁波譜的可見(jiàn)和/或紫外區(qū)通過(guò)鏡片傳送至佩帶者的眼睛中。換句話說(shuō)，有色狀態(tài)的鏡片比光學(xué)透明狀態(tài)鏡片吸收更多的電磁輻射。當(dāng)佩帶者隨后從高光化輻射區(qū)域返回到低光化輻射區(qū)域時(shí)，眼鏡中的光致變色材料對(duì)于熱能響應(yīng)而從有色激活狀態(tài)形式回復(fù)為透明的基態(tài)形式。如果從有色至透明的轉(zhuǎn)化花費(fèi)幾分鐘或以上，在這個(gè)時(shí)候佩帶者的視力可能小于最佳狀態(tài)，這是由于較低的環(huán)境光照度和透過(guò)有色鏡片的可見(jiàn)光透射率降低的綜合影響。因此，對(duì)于某些應(yīng)用，與常規(guī)光致變色材料相比較，研制可以更迅速地從有色形式轉(zhuǎn)變?yōu)橥该餍问降墓庵伦兩牧鲜怯欣?。本文使用的術(shù)語(yǔ)"褪色速度"是光致變色材料從激活有色狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)槲醇せ畹耐该鳡顟B(tài)的速度的量度?？梢詼y(cè)定光致變色材料的褪色速度，例如，在所給予的基體中，在控制條件下，將光致變色材料激活至色飽和，測(cè)定其激活穩(wěn)定狀態(tài)吸光度(即飽和光密度)，而后測(cè)定光致變色材料的吸光度減少到激活穩(wěn)定狀態(tài)吸光度值的一半所需要花費(fèi)的時(shí)間長(zhǎng)度。按照這種方法測(cè)定，將Tw稱作褪色速度，單位是秒。另外，如上所述，典型地，基態(tài)形式和激活狀態(tài)形式之間的轉(zhuǎn)化要求光致變色材料暴露于某些波長(zhǎng)的光化輻射。對(duì)于許多常規(guī)光致變色材料，可以產(chǎn)生這種轉(zhuǎn)化的光化輻射的波長(zhǎng)典型地在320納米("nm，，)至390納米的范圍。因此，對(duì)于屏蔽實(shí)質(zhì)量的320nm至390nm范圍內(nèi)的光化輻射的應(yīng)用，常規(guī)光致變色材料不是最佳的。因此，對(duì)于一些應(yīng)用，對(duì)于電磁輻射具有基態(tài)形式吸收光鐠即紅移的光致變色材料進(jìn)行研制是有利的。本文使用的術(shù)語(yǔ)"紅移"是指對(duì)于移至較長(zhǎng)的波長(zhǎng)值的電磁輻射具有吸收光鐠。因此，為了從基態(tài)形式轉(zhuǎn)變?yōu)榧せ顮顟B(tài)形式，具有紅移基態(tài)形式吸收光譜的光致變色材料需要吸收具有較長(zhǎng)波長(zhǎng)的光化輻射。例如，對(duì)于使用常規(guī)光致變色材料制作的眼睛佩帶應(yīng)用的鏡片，當(dāng)在汽車中使用時(shí)，可能達(dá)不到其完全有色激活狀態(tài)形式。這是因?yàn)椋?20nm至390nm范圍內(nèi)的大部分電磁輻射可被汽車的擋風(fēng)玻璃吸收，而后才可被鏡片中的光致變色材料所吸收。在某些應(yīng)用中，例如在擋風(fēng)玻璃后面使用的那些光致變色材料，有利的是，如果光致變色材料的基態(tài)形式吸收光譜是紅移的，從而使光致變色材料吸收足夠的、具有波長(zhǎng)大于390nm的電磁輻射，使得光致變色材料從基態(tài)形式轉(zhuǎn)化為激活狀態(tài)形式。當(dāng)暴露于光化輻射時(shí)，光致變色材料在激活狀態(tài)形式的吸收光譜將與含有光致變色材料的介質(zhì)或制品例如有色眼鏡片的顏色相對(duì)應(yīng)。因?yàn)殡姶泡椛涞目梢?jiàn)區(qū)內(nèi)的特定波長(zhǎng)為激活狀態(tài)形式的光致變色材料所吸收，所以透射(即，不吸收)的可見(jiàn)區(qū)內(nèi)的波長(zhǎng)與激活狀態(tài)形式的光致變色材料的色彩對(duì)應(yīng)。例如，在電磁波鐠的可見(jiàn)區(qū)中，吸收大約500nm至大約520nm的光波長(zhǎng)產(chǎn)生顯示出"微紅"色彩的光致變色材料，即它從可見(jiàn)光譜的短波長(zhǎng)或藍(lán)端吸收可見(jiàn)輻射，并且透射可見(jiàn)光譜的長(zhǎng)波長(zhǎng)或紅端輻射。反之，在電磁波語(yǔ)的可見(jiàn)區(qū)中，吸收大約580nm至大約610nm的光波長(zhǎng)產(chǎn)生顯示出"更藍(lán)"色彩的光致變色材料，即它從可見(jiàn)光鐠的長(zhǎng)波長(zhǎng)或紅端吸收可見(jiàn)輻射，并且透射可見(jiàn)光鐠的短波長(zhǎng)或藍(lán)端輻射。許多現(xiàn)行的光致變色化合物具有對(duì)可見(jiàn)光諳的藍(lán)端吸收可見(jiàn)光的激活狀態(tài)吸收光譜，并且在激活形式中顯示出微紅色。如果光致變色材料具有紅移的激活狀態(tài)吸收光譜，即移向吸收具有較長(zhǎng)波長(zhǎng)的光，該光致變色材料比現(xiàn)行光致變色材料顯示出更藍(lán)的顏色。對(duì)于某些應(yīng)用，合乎需要的是，具有對(duì)于光化輻射具有紅移激活形式吸收光譜的光致變色材料，并因此其可以顯示出更藍(lán)的顏色。概述本文公開的各種非限制性實(shí)施方案涉及具有一個(gè)或多個(gè)吸電子取代基的光致變色材料。按照某些非限制性實(shí)施方案的光致變色材料，具有更快的褪色速度和/或激活和未激活的紅移吸收光譜。在一個(gè)非限制性實(shí)施方案中，該光致變色材料可以包含茚并-稠合萘并吡喃和與該茚并-稠合萘并吡喃的6-位鍵合的第一吸電子基，其中在該茚并-稠合萘并吡喃的13-位的取代基不包括羥基。在某些非限制性實(shí)施方案中，該光致變色材料可以進(jìn)一步包括與該茚并-稠合萘并吡喃的11-位鍵合的第二吸電子基。第一吸電子基和第二吸電子基可以相同或不同。按照其它非限制性實(shí)施方案，該光致變色材料可以包含茚并-稠合萘并吡喃；與該茚并-稠合萘并吡喃的C環(huán)上的碳鍵合的第一吸電子基；和與該茚并-稠合萘并吡喃的11-位鍵合的第二吸電子基，其中在該茚并-稠合萘并吡喃的13-位的取代基不包括羥基。按照其它非限制性實(shí)施方案，該光致變色材料可以包含茚并-稠合萘并吡喃；與該茚并-稠合萘并吡喃的6-位碳鍵合的第一吸電子基；與該茚并-稠合萘并吡喃的ll-位鍵合的第二吸電子基；和在該茚并-稠合萘并吡喃的13-位的偕二烷基取代基。第一吸電子基和第二吸電子基可以相同或不同。按照本公開的進(jìn)一步的非限制性實(shí)施方案，光致變色材料可以包含茚并-稠合萘并吡喃；與該茚并-稠合萘并吡喃的6-位鍵合的第一吸電子基；和與該茚并-稠合萘并吡喃的11-位鍵合的第二吸電子基，條件是，如果第一吸電子基是氟基團(tuán)，那么第二吸電子基不是氟基團(tuán)。本公開的更進(jìn)一步的非限制性實(shí)施方案涉及光致變色材料，其具有圖ni中所列出的結(jié)構(gòu)<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage20</formula>其中R"、R17、R18、R19、B和B'表示本文下面所描述的和在權(quán)利要求中列出的基團(tuán)。其它非限制性實(shí)施方案涉及光致變色組合物、光致變色制品例如光學(xué)元件和制備其的方法，其中光致變色組合物和光致變色制品包含按照本文公開的各種非限制性實(shí)施方案的光致變色材料。附圖的簡(jiǎn)要說(shuō)明當(dāng)與下列圖形結(jié)合閱讀時(shí)，可以更好地理解本文公開的各種非限制性實(shí)施方案。圖1A、1B、1C、1D、1E和1F舉例說(shuō)明了本公開的光致變色材料的各種非限制性實(shí)施方案在電磁波譜的可見(jiàn)區(qū)內(nèi)的激活和未激活的吸收光譜(圖1E和1F中的波i普是在一半濃度時(shí)記錄的)。圖1G鐠。圖2A、2B、2C、2D、2E和2F舉例說(shuō)明了本公開的光致變色材料的各種非限制性實(shí)施方案在電磁波譜的紫外區(qū)內(nèi)的激活和未激活的吸收光譜(圖2E和2F中的波謙是在一半濃度時(shí)記錄的)。圖2GRj說(shuō)日/譜。圖3舉例說(shuō)明了制備中間體的反應(yīng)路線的示意圖，該中間體用于合成按照本文公開的各種非限制性實(shí)施方案的光致變色材料。圖4舉例說(shuō)明了制備按照本文公開的各種非限制性實(shí)施方案的光致變色材料的反應(yīng)路線的示意圖。詳細(xì)說(shuō)明說(shuō)明書和所附權(quán)利要求中使用的冠詞"一"、"一個(gè)，，和"該"包括多個(gè)對(duì)象，除非特別和明確地局限于一個(gè)對(duì)象。另外，對(duì)于該說(shuō)明書的目的，除非另有陳述，表示說(shuō)明書所使用的組分?jǐn)?shù)量、反應(yīng)條件及其它性能或參數(shù)的所有數(shù)字，應(yīng)將其理解為在所有情況下用術(shù)語(yǔ)"大約"來(lái)修飾。因此，除非另有陳述，應(yīng)該理解，在下面說(shuō)明書和所附權(quán)利要求中列出的用數(shù)字表示的參數(shù)是近似值。至少，并且沒(méi)有試圖限制等同原則在權(quán)利要求的范圍上的應(yīng)用，應(yīng)該按照?qǐng)?bào)道的有效數(shù)字?jǐn)?shù)目和應(yīng)用通常的舍入技術(shù)來(lái)理解用數(shù)字表示的參數(shù)。進(jìn)一步的，盡管列出本發(fā)明寬范圍的數(shù)值范圍和參數(shù)是如以上所討論的近似值，應(yīng)該盡可能精確地報(bào)道實(shí)施例部分中列出的數(shù)字值。然而應(yīng)該理解，這種數(shù)值固有地包括由測(cè)量設(shè)備和/或測(cè)量技術(shù)產(chǎn)生的某些誤差?，F(xiàn)在討論按照本發(fā)明的各種非限制性實(shí)施方案的光致變色化合物和材料。本文使用的術(shù)語(yǔ)"光致變色"是指至少對(duì)于可見(jiàn)輻射具有吸收光i瞽，其響應(yīng)至少對(duì)于光化輻射的吸收而產(chǎn)生變化。本文使用的術(shù)語(yǔ)"光化輻射"是指能夠引起光致變色材料從第一形式或狀態(tài)轉(zhuǎn)化為第二形式或狀態(tài)的電磁輻射。進(jìn)一步的，本文使用的術(shù)語(yǔ)"光致變色材料"是指適合于顯示光致變色性能的任何物質(zhì)，即適合至少對(duì)于可見(jiàn)輻射具有吸收光語(yǔ)，其響應(yīng)至少對(duì)于光化輻射的吸收而產(chǎn)生變化。本文使用的術(shù)語(yǔ)"光致變色組合物"是指與一或多種可以是或可以不是光致變色材料的其它物質(zhì)組合的光致變色材料。將本文使用的術(shù)語(yǔ)"茚并-稠合萘并吡喃"定義為具有包括茚并[2'，3':3，4]萘并[1，2-b]吡喃的環(huán)骨架的光致變色化合物，如下面(I)所示。茚并-稠合萘并吡喃是光致變色萘并吡喃的例子。本文使用的術(shù)語(yǔ)"光致變色萘并吡喃"是指能夠在對(duì)于光化輻射的吸收的響應(yīng)中、在第一"閉合-形式"和第二"開放-形式"之間進(jìn)行轉(zhuǎn)化的萘并吡喃。本文使用的術(shù)語(yǔ)"閉合-形式"與茚并-稠合萘并吡喃的未激活的基態(tài)形式對(duì)應(yīng)，術(shù)語(yǔ)"開放-形式"與茚并-稠合萘并吡喃的激活狀態(tài)形式對(duì)應(yīng)。本文使用的術(shù)語(yǔ)"3-位"、"6-位"、"ll-位"、"13-位，，等等，分別指的是茚并-稠合萘并吡喃母核的環(huán)原子的3-、6-、ll-、和13-位，正如下面(I)上的編號(hào)位置所示的那樣。進(jìn)一步的，茚并-稠合萘并吡喃骨架的環(huán)可以用從A至E的字母表示，因此各個(gè)環(huán)可以利用其對(duì)應(yīng)字母來(lái)提及。因此例如，本文使用的術(shù)語(yǔ)"C環(huán)"或"茚并-稠合萘并吡喃的C環(huán)"與茚并-稠合萘并吡喃的萘基子結(jié)構(gòu)的下部環(huán)對(duì)應(yīng)，正如下面結(jié)構(gòu)(I)中由標(biāo)記"C"的環(huán)所表示的那樣。本文使用的術(shù)語(yǔ)"與C環(huán)的碳鍵合"是指按照結(jié)構(gòu)(I)中列出的編號(hào)，與5-位、6-位、7-位或8-位的至少一個(gè)碳鍵合。按照本文公開的各種非限制性實(shí)施方案，與該茚并-稠合萘并吡喃的3-位鍵合的基團(tuán)B和B'是上面(I)中所示的光致變色茚并-稠合萘并吡喃母核的一部分。不被任何具體理論所限制，據(jù)認(rèn)為通過(guò)與該茚并-稠合萘并吡喃結(jié)構(gòu)的開放形式的7T體系進(jìn)行共軛，B和B'基團(tuán)可以幫助穩(wěn)定該茚并-稠合萘并吡喃結(jié)構(gòu)的激活開放形式。按照本文公開的各種非限制性實(shí)施方案，基團(tuán)B和B'可以是具有至少一個(gè)7T鍵的任何結(jié)構(gòu)，該7T鍵能夠與母核茚并-稠合萘并吡喃結(jié)構(gòu)的開放形式的7T體系共軛，例如但不局限于取代的或未取代的芳基環(huán)(例如取代的或未取代的苯基環(huán)或萘基環(huán))，取代的或未取代的雜芳環(huán)結(jié)構(gòu)，或本文下面列出的其它結(jié)構(gòu)。如下面更詳細(xì)列出的，按照某些非限制性實(shí)施方案，其中B和/或B'基團(tuán)包含取代的苯基，B和/或B'基團(tuán)的苯基環(huán)的鄰、間和/或?qū)ξ豢梢员换鶊F(tuán)例如氟基團(tuán)和/或供電子基取代。本公開的各種非限制性實(shí)施方案提供了光致變色材料，其包含茚并-稠合萘并吡喃和與該茚并-稠合萘并吡喃的6-位鍵合的第一吸電子基，其中在該茚并-稠合萘并吡喃的13-位的取代基不包括羥基。按照某些非限制性實(shí)施方案的光致變色材料，具有比類似的光致變色材料更快的褪色速度，該類似的光致變色材料不含與該茚并-稠合萘并吡喃的6-位鍵合的第一吸電子基。本文使用的術(shù)語(yǔ)"基團(tuán)"是指一個(gè)或多個(gè)原子的排列方式。本文使用的術(shù)語(yǔ)"吸電子基"可以定義為從7i-體系例如該茚并-稠合萘并吡喃母核結(jié)構(gòu)的71-體系吸引電子密度的基團(tuán)。進(jìn)一步的，本文使用的"吸電子基"可以定義為當(dāng)基團(tuán)與參與芳香7T-體系例如該茚并-稠合萘并吡喃母核的芳香7T-體系的碳相連接時(shí)，具有正性HammettaP值的基團(tuán)。本文使用的術(shù)語(yǔ)"Ha咖ettCTp值"是與參與芳香7T體系(即通過(guò)極化7T電子體系例如芳香7T電子體系傳送的)的碳連接的取代基的電子影響的量度，電子影響既可以是供電子影響、也可以是吸電子影響。Hammett(jp值是苯基環(huán)對(duì)位取代基的電子影響與對(duì)位取代的氫的電子影響相比較而得到的相對(duì)測(cè)量數(shù)據(jù)。典型地，對(duì)于芳香取代基，通常負(fù)性HammettcrP值表示對(duì)于7T電子體系具有供電子影響的基團(tuán)或取代基(即供電子基)，正性HammettcrP值表示對(duì)于tt電子體系具有吸電子影響的基團(tuán)或取代基(即吸電子基)。本文使用的術(shù)語(yǔ)"供電子基"可以定義為給例如茚并-稠合萘并吡喃母核結(jié)構(gòu)的rr-體系提供電子密度的基團(tuán)。"供電子基"的例子可以包括直接與光致變色材料的7t-體系鍵合的原子，其中原子具有至少一個(gè)能夠離域到芳香環(huán)結(jié)構(gòu)的7t體系的孤對(duì)電子，和/或可以通過(guò)誘導(dǎo)效應(yīng)給7t體系提供電子密度的基團(tuán)，例如烷基取代基。進(jìn)一步的，本文使用的"供電子基"可以定義為當(dāng)基團(tuán)與參與芳香:r-體系的碳相連接時(shí)，具有負(fù)性Hammettcip值的基團(tuán)。適合與本文描述的光致變色材料的各種非限制性實(shí)施方案結(jié)合使用的吸電子基可以具有從大約0.05至大約0.75的Hammett值。合適的吸電子基可以包括例如但不限于鹵素，例如氟(cip-O.06)，氯(cjp-O.23)，和溴(CTp-0.23);全氟烷基(例如，-CF3，ctp=0.54)或全氟烷氧基(例如，-0CF3，ctp=0.35)，其中全氟烷基或全氟烷氧基的全氟烷基部分可以包括例如三氟曱基或具有式CnF2n+1的其它全氟烷基部分，其中'n，是從1至10的整數(shù)；氰基(CTP=0.66);-0C(-0)R。(例如，-0C(=0)CH3，cyP=0.31);-S02X(例如，-S02CH3，ctp=0.68);或-C(-O)-X，其中X是氫(-CHO，ctp=0.22)，C廣"烷基(例如，-C(=0)CH3,ctp-0.50)，-OR'(CTP0.4)，或-NR2R3(例如，-C(=0)NH2，cjp-0.36)，其中R°、R1、112和113中的每一個(gè)可以各自獨(dú)立地是氫，C廣Cs烷基，Cs-C7環(huán)烷基，苯基，單取代的苯基，二-取代的苯基，烷撐二醇或聚烷撐二醇，其中苯基取代基可以是d-C6烷基或d-C6烷氧基。進(jìn)一步的，Hammettcjp值從大約0.05至大約0.75范圍的合適吸電子取代基列在Lange'sHandbookofChemistry,"Section9PhysicochemicalRelationships"，15thed.J.A.Dean編輯，McGrawHill，1999，pp9.1-9.8中，將其公開內(nèi)容引入本文作為參考。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以理解，當(dāng)與HammettCTp值結(jié)合使用時(shí)，下標(biāo)"P"是指當(dāng)基團(tuán)位于模具系統(tǒng)(例如對(duì)位取代的苯甲酸模具系統(tǒng))的苯基環(huán)的對(duì)位時(shí)所測(cè)定的Hammettcip值。本文使用的術(shù)語(yǔ)"聚烷撐二醇"是指具有通用結(jié)構(gòu)-[O-(CJJ]b-OR"的取代基，其中'a，和'b，各自獨(dú)立地是從l至IO的整數(shù)，R"可以是H、烷基、反應(yīng)性的取代基或第二種光致變色材料。合適的聚烷撐二醇的非限制性例子可以在U.S.專利No.6，113，814的第3欄的30-64行中找到，本文引入其公開內(nèi)容作為參考。反應(yīng)性取代基的非限制性例子可以在U.S.專利申請(qǐng)序列No.11/102,280的-段中找到，本文引入其公開內(nèi)容作為參考。按照本文公開的各種非限制性實(shí)施方案，與該茚并-稠合萘并吡喃的6-位鍵合的第一吸電子基可以是上面所描述和列出的吸電子基。本發(fā)明人已經(jīng)認(rèn)識(shí)到，在13-位的某些取代基可以對(duì)光致變色材料的疲勞有影響。本文使用的術(shù)語(yǔ)"疲勞"是指光致變色材料的光致變色特征隨著時(shí)間的推移而退化。例如，光致變色材料的飽和光密度和/或性能等級(jí)評(píng)定由于疲勞而隨著時(shí)間的推移降低。本文使用的術(shù)語(yǔ)"飽和光密度(縮寫"Sat'd0D")是在實(shí)施例中所定義的標(biāo)準(zhǔn)條件下的光致變色材料的穩(wěn)態(tài)吸光度(即光密度)的量度。本文使用的術(shù)語(yǔ)"性能等級(jí)評(píng)定"或"PR"是光致變色材料的性能的量度，并通過(guò)下面的方程式計(jì)算性能等級(jí)評(píng)定-((Sat'd0D)/T1/2)x10,000.通常，因?yàn)楣庵伦兩牧掀冢庵伦兩牧峡梢栽诨鶓B(tài)形式下顯現(xiàn)顏色，例如黃色，當(dāng)光致變色材料是"透明的"基態(tài)形式時(shí)，光致變色材料的這種疲勞可以導(dǎo)致引入光致變色材料的光致變色制品顯現(xiàn)不希望有的淺黃色；和/或可以使光致變色制品在激活狀態(tài)形式下具有較弱(即不強(qiáng)烈)顏色。本發(fā)明人已經(jīng)觀察到，某些取代型式可以導(dǎo)致光致變色材料的疲勞增強(qiáng)，那就是說(shuō)，物質(zhì)的光致變色性質(zhì)或壽命可能降低，并且出現(xiàn)黃色。例如，本發(fā)明人已經(jīng)注意到，某些茚并-稠合萘并吡喃的13-位的羥基取代基可以導(dǎo)致疲勞增強(qiáng)。雖然不希望被任何具體理論所束繂，本發(fā)明人預(yù)計(jì)，光致變色材料的這種疲勞增強(qiáng)可能是由于消除、氧化或其它降解路徑。因此，按照各種非限制性實(shí)施方案，本文公開的光致變色材料可以包含茚并-稠合萘并吡喃，其中在13-位的取代基不包括羥基。進(jìn)一步的，按照各種非限制性實(shí)施方案，茚并-稠合萘并吡喃的13-位的取代基可以包括偕二烷基取代基，例如但不限制本文，偕二甲基取代基。本文使用的術(shù)語(yǔ)"偕取代"是指可以在結(jié)構(gòu)的相同碳原子上例如在茚并-稠合萘并吡喃的13-位被相同或不同的兩個(gè)基團(tuán)取代。例如，偕二烷基取代是指兩個(gè)烷基，例如具有從1-6個(gè)碳原子的烷基，在相同碳原子上取代。貫穿本公開使用的術(shù)語(yǔ)"褪色速度"表示可以通過(guò)測(cè)定光致變色材料的1/2值來(lái)表示的動(dòng)力學(xué)速度值。本文使用的術(shù)語(yǔ)"褪色速度"是光致變色材料從激活有色狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)槲醇せ畹耐该鳡顟B(tài)的速度的量度?？梢詼y(cè)定光致變色材料的褪色速度，例如，在所給予的基體中，在控制條件下將光致變色材料激活至飽和，測(cè)定其激活穩(wěn)態(tài)吸光度(即飽和光密度)，而后測(cè)定光致變色材料的吸光度減少到激活穩(wěn)態(tài)吸光度值的一半所需要花費(fèi)的時(shí)間長(zhǎng)度.按照這種方法測(cè)定，利用Tw2命名褪色速度，單位是秒。因此，當(dāng)說(shuō)明褪色速度"更快"時(shí)，光致變色化合物以更快的速度從有色激活-狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)橥该鞯幕鶓B(tài)。更快的褪色速度可以利用光致變色材料的Tw測(cè)量數(shù)據(jù)的減少值來(lái)表明。也就是說(shuō)，由于褪色速度變得更快，吸光度減少到初始激活吸光度值的一半時(shí)的時(shí)間長(zhǎng)度將會(huì)變得更短。測(cè)定本文所公開的光致變色材料的T,"值的更詳細(xì)的測(cè)量方法，列在下面的實(shí)施例中。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以理解，光致變色材料的褪色速度可以取決于引入光致變色材料的介質(zhì)。當(dāng)與光致變色材料相關(guān)使用時(shí)，本文使用的術(shù)語(yǔ)"引入"是物理性和/或化學(xué)性結(jié)合的介質(zhì)手段。在本公開中，本文公開的所有光致變色性能數(shù)據(jù)，包括褪色速度值(用T1/2值表示)和紅移值，是使用標(biāo)準(zhǔn)規(guī)程測(cè)定的，包括將光致變色材料引入包含甲基丙烯酸酯聚合物的聚合物試驗(yàn)片(chip)中，除非另外具體指出。光致變色性能試驗(yàn)和形成聚合物試驗(yàn)片(引入本公開的各種非限制性實(shí)施方案的光致變色材料)的標(biāo)準(zhǔn)規(guī)程，更詳細(xì)地公開在本公開的實(shí)施例部分中。本領(lǐng)域技術(shù)人員將會(huì)認(rèn)識(shí)到，雖然褪色速度及其它光致變色性能數(shù)據(jù)例如紅移數(shù)據(jù)的精確值可以根據(jù)所引入的介質(zhì)來(lái)變化，但本文公開的光致變色性能數(shù)據(jù)可以是引入到其它介質(zhì)時(shí)所預(yù)期的光致變色材料的說(shuō)明性的相對(duì)速度和位移。結(jié)構(gòu)(A)F<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage27</formula>對(duì)于結(jié)構(gòu)(A)，按照本文公開的某些非限制性實(shí)施方案，在茚并-稠合萘并吡喃的6-位具有吸電子基的光致變色材料，比在6-位不含吸電子基的類似茚并-稠合萘并吡喃具有更快的褪色速度。例如，對(duì)于結(jié)構(gòu)(A)的化合物la,在光致變色材料的一個(gè)具體非限制性實(shí)施方案中，R'是在茚并-稠合萘并吡喃的6-位的吸電子基，包括甲氧羰基(即，-C(-O)-X，其中X是-OR1，R'=CH3)，該光致變色材料具有130秒的褪色速度Tw。相反，對(duì)于結(jié)構(gòu)(A)的化合物lb,包含茚并-稠合拳并吡喃(在6-位具有氫形式的R',即，在6-位沒(méi)有吸電子基)的類似光致變色材料具有395秒的褪色速度Tw。而且，這種具體非限制性實(shí)施例的茚并-稠合萘并吡喃在3-位也具有B和B'基團(tuán)，各自包括4-氟苯基，并且在茚并-稠合萘并吡喃的13-位的取代基是偕二甲基?，F(xiàn)在談及結(jié)構(gòu)(A)的化合物2，在另一個(gè)具體非限制性實(shí)施方案中，包含在6-位具有氰基形式r的茚并-稠合萘并吡喃的光致變色材料，具有52秒的褪色速度1/2，相反，在6-位沒(méi)有吸電子基的類似的茚并-稠合萘并吡喃(即結(jié)構(gòu)(A)、化合物lb)具有395秒的T1/2。而且，這種具體非限制性實(shí)施例的茚并-稠合萘并吡喃在3-位也具有B和B'基團(tuán)，各自包括4-氟苯基，并且在茚并-稠合萘并吡喃的13-位的取代基是偕二甲基。除了更快的褪色速度之外，按照本文公開的各種非限制性實(shí)施方案的光致變色材料，與包含茚并-稠合萘并吡喃和本文描述的第一吸電子基和在某些實(shí)施方案中包含第二吸電子基的類似光致變色材料相比，具有提高的性能等級(jí)評(píng)定。性能等級(jí)評(píng)定典型地在1至100的范圍，通常優(yōu)選更高的性能等級(jí)評(píng)定。再次談及結(jié)構(gòu)(A)的化合物la和2的光致變色材料，具有與茚并-稠合萘并吡喃的6-位鍵合的曱氧羰基(化合物la)或氰基(化合物2)的茚并-稠合萘并吡喃，分別具有62和94的性能等級(jí)評(píng)定，而類似的6-未取代的茚并-稠合萘并吡喃(即結(jié)構(gòu)(a)的化合物lb)的性能等級(jí)評(píng)定是28。而且，包含在6-位具有吸電子基的茚并-稠合萘并吡喃的光致變色材料，與在其6-位沒(méi)有吸電子基的類似茚并-稠合萘并吡喃的最大吸光度波長(zhǎng)相比，可以具有紅移至少10nm的最大吸光度波長(zhǎng)。例如，對(duì)于結(jié)構(gòu)(A)，化合物la和2分別具有543nm和551納米的最大吸光度波長(zhǎng)，而類似的6-未取代的茚并-稠合萘并吡喃(結(jié)構(gòu)(A)的化合物lb)的最大吸光度波長(zhǎng)是533nm。按照本文公開的各種非限制性實(shí)施方案，除了與茚并-稠合萘并吡喃的6-位鍵合的第一吸電子基之外，光致變色材料可以進(jìn)一步包含與茚并-稠合萘并吡喃的11-位鍵合的第二吸電子基，其中在13-位的取代基不包括羥基。按照各種非限制性實(shí)施方案，第二吸電子基可以包括，例如但不限于面素，例如氟、氯和溴；全氟烷基或全氟烷氧基，其中全氟烷基部分可以包括例如三氟甲基及具有式CnF2n+1的其它全氟烷基取代基；氰基；-OCH))R"-S02X;或-CH))-X，其中X是氫，C「C6烷基，-OR5或-NR6R7，其中每個(gè)R4、R5、R6和R'獨(dú)立地是氫，d-Ce烷基，C廣C7環(huán)烷基，苯基，單取代的苯基，二-取代的苯基，烷撐二醇，或聚烷撐二醇，其中苯基取代基是d-C6烷基或d-C6烷氧基。第一吸電子基和第二吸電子基可以相同或不同。按照本文公開的某些非限制性實(shí)施方案，光致變色材料的第一吸電子基和第二吸電子基可以各自獨(dú)立地是氟，氯，溴，氰基或-C(-O)-OR8，其中R8是d-C6烷基，烷撐二醇或聚烷撐二醇。lbR'和R"=H3aR'和R"=F3bR'和R"=CI3cR'和R"=CN3dR'和R"=COOCH.按照本文公開的某些非限制性實(shí)施方案，包含具有第一吸電子基和第二吸電子基的茚并-稠合萘并吡喃的光致變色材料，如本文所描述和要求的，比沒(méi)有第一和第二吸電子基團(tuán)的類似茚并-稠合萘并吡喃具有更快的褪色速度。例如，對(duì)于結(jié)構(gòu)(B)的化合物3a，在光致變色材料的一個(gè)具體非限制性實(shí)施方案中，R'是第一吸電子氟基團(tuán)，R〃是第二吸電子氟基團(tuán)，光致變色材料具有199秒的褪色速度1/2值。相反，對(duì)于結(jié)構(gòu)(B)的化合物lb，包含具有氫形式R'和氫形式R〃的茚并-稠合萘并吡喃(即沒(méi)有第一吸電子基和第二吸電子基)具有395秒的褪色速度T^值。而且，對(duì)于結(jié)構(gòu)(B),相對(duì)于分別具有第一和第二吸電子基(包括氯、氰基和甲氧羰基)的茚并-稠合萘并吡喃的化合物3b、3c和3d,按照光致變色材料的其它非限制性實(shí)施方案，分別具有121秒、30秒和71秒的褪色速度Tw值。另外，包含具有第一吸電子基和第二吸電子基的茚并-稠合萘并吡喃的光致變色材料，如本文所描述和要求的，與沒(méi)有第一和第二吸電子基團(tuán)的類似的茚并-稠合萘并吡喃相比較，具有提高的性能等級(jí)評(píng)定和紅移的最大吸光度波長(zhǎng)。例如，對(duì)于結(jié)構(gòu)(B)，化合物3a、3b、3c和3d分別具有45、54、76和66的性能等級(jí)評(píng)定，和分別具有545nm、547nm、545nm和541nm的最大吸光度波長(zhǎng)值。相反，對(duì)于結(jié)構(gòu)(B)的化合物lb，包含具有氫形式R'和氫形式R〃的茚并-稠合萘并吡喃(即沒(méi)有第一吸電子基和第二吸電子基)具有28的性能等級(jí)評(píng)定和533nm的最大吸光度波長(zhǎng)值。按照其它非限制性實(shí)施方案，本公開提供了光致變色材料，其包含茚并-稠合萘并吡喃；與該茚并-稠合萘并吡喃的C環(huán)上的碳鍵合的第一吸電子基；和與該茚并-稠合萘并吡喃的11-位鍵合的第二吸電子基，其中在該茚并-稠合萘并吡喃的13-位的取代基不包括羥基。按照這些非限制性實(shí)施方案，光致變色材料上的第一吸電子基和第二吸電子基可以相同或不同。而且，按照某些非限制性實(shí)施方案，其中光致變色材料包含與C環(huán)的碳鍵合的第一吸電子基和與11-位鍵合的第二吸電子基，其中13-位的取代基不包括羥基，該光致變色材料具有比不含與其C環(huán)的碳鍵合的第一吸電子基和其11-位鍵合的第二吸電子基的類似的光致變色材料更快的褪色速度。本文公開的其它非限制性實(shí)施方案，提供了光致變色材料，其包含茚并-稠合萘并吡喃；與該茚并-稠合萘并吡喃的6-位鍵合的第一吸電子基；與該茚并-稠合萘并吡喃的11-位鍵合的第二吸電子基；和在該茚并-稠合萘并吡喃的13-位的偕二烷基取代基，其中第一吸電子基和第二吸電子基可以相同或不同。按照某些非限制性實(shí)施方案，具有與該茚并-稠合萘并吡喃的6-位鍵合的第一吸電子基、與ll-位鍵合的第二吸電子基和13-位的偕二烷基取代基的光致變色材料，比下述類似的光致變色材料具有更快的褪色速度和更高的性能等級(jí)評(píng)定，所述類似的光致變色材料在茚并-稠合萘并吡喃的13-位具有偕二烷基取代基，沒(méi)有與茚并-稠合萘并吡喃的6-位鍵合的第一吸電子基和與茚并-稠合萘并吡喃的11-位鍵合的第二吸電子基。本文公開的其它非限制性實(shí)施方案，提供了光致變色材料，其包含茚并-稠合萘并吡喃；與該茚并-稠合萘并吡喃的6-位鍵合的第一吸電子基；和與該茚并-稠合萘并吡喃的11-位鍵合的第二吸電子基，條件是如果第一吸電子基是氟基團(tuán)，那么第二吸電子基不是氟基團(tuán)。按照某些非限制性實(shí)施方案，具有與茚并-稠合萘并吡喃的6-位鍵合的第一吸電子基和與11-位鍵合的第二吸電子基的光致變色材料，其中第一吸電子基和第二吸電子基不都是氟基團(tuán)，比下述類似的光致變色材料具有更快的褪色速度，所述類似的光致變色材料沒(méi)有與茚并-稠合萘并吡喃的6-位鍵合的第一吸電子基和與茚并-稠合萘并吡喃的11-位鍵合的第二吸電子基，其中第一吸電子基和第二吸電子基不都是氟基團(tuán)。按照如上所述光致變色材料的各種非限制性實(shí)施方案的任一項(xiàng)，第一吸電子基可以是鹵素，例如氟、氯和溴；全氟烷基或全氟烷氧基，其中全氟烷基部分可以包括例如三氟甲基及具有式CnF2n+1的其它全氟烷基部分;氰基；-0C(=0)Rfl;-S02X;或-C(-0)-X，其中X是氳，C廣C6烷基，-ORi或-NR2113，其中每個(gè)R。、R1、r和W獨(dú)立地是氫，d-C6烷基，Cs-C7環(huán)烷基，苯基，單取代的苯基，二-取代的苯基，烷撐二醇，或聚烷撐二醇，其中苯基取代基是d-Ce烷基或d-Ce烷氧基。而且，按照如上所述包含第一和第二吸電子基的光致變色材料的各種非限制性實(shí)施方案的任一項(xiàng)，第二吸電子基，其可以與第一吸電子基相同或不同，可以是囟素，例如氟、氯和溴；全氟烷基或全氟垸氧基，其中全氟烷基部分可以包括例如三氟甲基及具有式CJF^的其它全氟烷基部分;氰基;-OC(=0)R4;-SOJ;或-C(=0)-X，其中X是氫，d-C6烷基，-0115或-冊(cè)6117，其中每個(gè)R4、R5、R6和R7獨(dú)立地是氫，d-C6烷基，Cs-C7環(huán)烷基，苯基，單取代的苯基，二-取代的苯基，烷撐二醇，或聚烷撐二醇，其中苯基取代基是d-C6烷基或d-C6烷氧基。在其它非限制性實(shí)施方案中，相同或不同的第一吸電子基和第二吸電子基各自獨(dú)立地是氟，氯，溴，氰基或-C(-0)-OR8，其中R8是d-a烷基，烷撐二醇或聚烷撐二醇。按照本文描述的任一項(xiàng)非限制性實(shí)施方案的包含茚并-稠合萘并吡喃和第一吸電子基和在某些非限制性實(shí)施方案中包含第二吸電子基的光致變色材料，可以具有至少下列之一(i)閉合-形式的電磁輻射吸收光鐠，其中吸光度的最長(zhǎng)波長(zhǎng)與包含包含類似的茚并-稠合萘并吡喃而沒(méi)有第一種吸電子基、在某些實(shí)施方案中沒(méi)有第二吸電子基的光致變色材料的閉合-形式的電磁輻射吸收光譜相比較是紅移的；和(n)開放-形式的電磁輻射吸收光譜，其與包含類似的茚并-稠合萘并吡喃而沒(méi)有第一吸電子基、在某些非限制性實(shí)施方案中沒(méi)有第二吸電子基的光致變色材料的開放-形式的電磁輻射吸收光譜相比較是紅移的。本文使用的術(shù)語(yǔ)"紅移"是指具有位移至較長(zhǎng)波長(zhǎng)值的電磁輻射吸收光鐠。例如，參照?qǐng)D1A-1F，按照本文公開的各種非限制性實(shí)施方案，對(duì)于在6-位具有第一吸電子基和在某些非限制性實(shí)施方案中在11-位具有第二吸電子基的茚并-稠合萘并吡喃，在電磁波鐠的可見(jiàn)區(qū)內(nèi)，吸收光語(yǔ)顯示了未激活和激活的吸收光譜兩者。圖1G的吸收光語(yǔ)顯示了下述類似的光致變色材料的可見(jiàn)區(qū)內(nèi)的吸收光鐠，所述類似的光致變色材料包含沒(méi)有第一吸電子基和第二吸電子基的茚并-稠合萘并吡喃。正如在圖U-1F的吸收光i昝中可以看到的，與圖1G中的激活吸收光鐠相比較，按照本公開的某些非限制性實(shí)施方案的光致變色材料的激活的開放形式的吸收光鐠是紅移的，即，激活形式的吸收光鐠移動(dòng)至比較長(zhǎng)的波長(zhǎng)處。正如以上的討論，本公開的光致變色材料對(duì)于可見(jiàn)光的激活形式吸收光譜的紅移，提供了比常規(guī)光致變色材料更藍(lán)顏色的光致變色材料(和因此光致變色制品與器件等等)(即，光致變色材料吸收較長(zhǎng)的"更紅"波長(zhǎng)，并透射較短的"更藍(lán)"波長(zhǎng)的光)。因此，包含中性顏色。另外，現(xiàn)在參照?qǐng)D2A-2F，按照本文公開的各種非限制性實(shí)施方案，對(duì)于在6-位具有第一吸電子基和在某些非限制性實(shí)施方案中在11-位具有第二吸電子基的茚并-稠合萘并吡喃，在電磁波譜的紫外區(qū)內(nèi)，吸收光鐠顯示了未激活和激活的吸收光i瞽兩者。圖2G的吸收光i普顯示了下述類似的光致變色材料的紫外區(qū)內(nèi)的吸收光譜，所述類似的光致變色材料包含沒(méi)有第一吸電子基和第二吸電子基的茚并-稠合萘并吡喃。正如在圖2A-2F的吸收光鐠中可以看到的，與圖2G中的激活吸收光譜相比較，按照本公開的某些非限制性實(shí)施方案的光致變色材料的未激活的閉合形式的吸收光譜是紅移的，即，未激活的形式的吸收光i瞽向比較長(zhǎng)的波長(zhǎng)處移動(dòng)。與圖2G中的類似光致變色材料的未激活形式的吸收光譜相比較，由于圖2A-2F中的未激活形式的吸收光譜在390nm至420nm范圍內(nèi)的吸收提高，預(yù)計(jì)獲得圖2A-2F所示吸收光譜的光致變色材料，可以有利地在需要屏蔽或阻礙390nm至420范圍內(nèi)的實(shí)質(zhì)數(shù)量電磁輻射的應(yīng)用中使用，例如，在涉及擋風(fēng)玻璃后面使用的應(yīng)用中。按照本文描述的任一項(xiàng)非限制性實(shí)施方案的包含茚并-稠合萘并吡喃和第一吸電子基和在某些實(shí)施方案中包含第二吸電子基的光致變色材料，與包含類似茚并-稠合萘并吡喃而沒(méi)有第一吸電子基、和在某些非限制性實(shí)施方案中沒(méi)有第二吸電子基的光致變色材料對(duì)于電磁輻射的開放形式吸收光鐠相比，對(duì)于電磁輻射可以具有紅移至少大約8nm的開放形式吸收光傳。按照本文公開的光致變色材料的某些非限制性實(shí)施方案，與類似光致變色材料相比，對(duì)于電磁輻射的開放形式吸收光鐠紅移大約8nm至大約35mn。更進(jìn)一步，按照本文公開的任一項(xiàng)非限制性實(shí)施方案的包含茚并-稠合萘并吡喃和第一吸電子基和在某些實(shí)施方案中包含第二吸電子基的光致變色材料，與包含類似茚并-稠合萘并吡喃而沒(méi)有笫一吸電子基、和在某些非限制性實(shí)施方案中沒(méi)有第二吸電子基的光致變色材料對(duì)于電磁輻射的閉合形式吸收光譜相比，對(duì)于電磁輻射可以具有紅移至少5nm的閉合形式吸收光鐠。正如以上的討論，按照本發(fā)明各種非限制性實(shí)施方案的包含茚并-稠合萘并吡喃和第一吸電子基和在某些實(shí)施方案中進(jìn)一步包含第二吸電子基(例如，包含與其6-位鍵合的第一吸電子基和在某些非限制性實(shí)施方案中包含與其11-位鍵合的第二吸電子基的茚并-稠合萘并吡喃，其中在13-位的取代基不包括羥基；包含與其C-環(huán)的碳鍵合的第一吸電子基和與其11-位鍵合的第二吸電子基的茚并-稠合萘并吡喃，其中在13-位的取代基不包括羥基；包含與其6-位鍵合的第一吸電子基、與其11-位鍵合的第二吸電子基和在其13-位的偕二烷基取代基的茚并-稠合萘并吡喃；或包含與其6-位鍵合的第一吸電子基、與其ll-位鍵合的第二吸電子的茚并-稠合萘并吡喃，其中第一吸電子基和第二吸電子基團(tuán)兩者不都是氟基團(tuán))的光致變色材料的褪色速度，與包含茚并-稠合萘并吡喃而沒(méi)有第一吸電子基和按照某些非限制性實(shí)施方案沒(méi)有第二吸電子基的光致變色材料相比，具有更快的褪色速度，由Tw2表示，用聚甲基丙烯酸酯片測(cè)定。而且，按照本文公開的某些非限制性實(shí)施方案，其中光致變色材料包含第一吸電子基和在某些非限制性實(shí)施方案中包含第二吸電子基，該光致變色材料的褪色速度，可以比不含第一吸電子基和在某些非限制性實(shí)施方案中不含第二吸電子基的類似的光致變色材料的褪色速度至少快45秒。按照其它非限制性實(shí)施方案，光致變色材料的褪色速度，可以比不含第一吸電子基和在某些非限制性實(shí)施方案中不含第二吸電子基的類似的光致變色材料的褪色速度快大約45秒至大約675秒。按照本公開的各種非限制性實(shí)施方案，包含茚并-稠合萘并吡喃、第一吸電子基和在某些實(shí)施方案中包含第二吸電子基的光致變色材料，具有更快的褪色速度，同時(shí)還顯示出本文所定義的可接受的性能等級(jí)評(píng)定。按照某些非限制性實(shí)施方案，按照本公開的光致變色材料可以具有大于大約45的性能等級(jí)評(píng)定。按照其它非限制性實(shí)施方案，按照本公開的光致變色材料的性能等級(jí)評(píng)定可以是大約45至大約95。按照本文描述的光致變色材料的任一項(xiàng)非限制性實(shí)施方案，光致變色材料可以進(jìn)一步包含與茚并-稠合萘并吡喃的3-位鍵合的基團(tuán)B和B、其中基團(tuán)B和B'各自獨(dú)立地是苯基、單取代的苯基或二-取代的苯基，其中苯基上的取代基獨(dú)立地是供電子基或第三吸電子基。按照其它非限制性實(shí)施方案，B和B'基團(tuán)可以各自獨(dú)立地是苯基或4-取代的苯基，其中4-取代的苯基的4-位上的取代基可以是供電子基、氟基團(tuán)或第三吸電子基，如下面所定義。例如，按照各種非限制性實(shí)施方案，其中光致變色材料可以包含B和/或B'基團(tuán)，其中B和B'基團(tuán)的至少一個(gè)的苯基的4-位上的取代基是氟基團(tuán)或供電子基，該供電子基可以是c,-c6烷基、-01^和-NirFr中的至少一個(gè)，其中R9、IT和R"各自獨(dú)立地是氫、d-Ce烷基、C廣C7環(huán)烷基、苯基、單取代的苯基或二-取代的苯基，其中苯基取代基是C,-C6烷基或d-C6烷氧基?；蛘呋虺酥?，光致變色材料可以包含B和/或B'基團(tuán)，其中B和B'基團(tuán)的至少一個(gè)的苯基的4-位上的取代基是第三吸電子基團(tuán)。例如，按照某些非限制性實(shí)施方案，第三吸電子基可以選自氯、溴、全氟烷基、全氟烷氧基、氰基、硝基、-OC(-O)Z'、-SOJ'或-C(-O)-X、其中Z'和X'可以各自獨(dú)立地是氫，C廣C6烷基，-OR"或NR13R14，其中R12、R"和R"各自獨(dú)立地是氫，C,-C6烷基，Cs-C7環(huán)烷基，苯基，單取代的苯基，二-取代的苯基，烷撐二醇或聚烷撐二醇，其中所述苯基取代基是C廣Ce烷基或d-Ce烷氧基。正如以上的討論，按照本文公開的各種非限制性實(shí)施方案的光致變色材料可以包含B和/或B'基團(tuán)，其是4-取代的苯基。例如，按照各種非限制性實(shí)施方案，B基團(tuán)可以包括4-取代的苯基，其中取代基包括供電子基，B'基團(tuán)可以包含4-取代的苯基，其中取代基包括第三吸電子基。按照其它實(shí)施方案，雖然不限制本文，B基團(tuán)可以是4-氟苯基，B'基團(tuán)可以是4-取代的苯基，其中4-位的取代基是-NR"R11。按照這些非限制性實(shí)施方案，R"和R"各自獨(dú)立地是氫，d-Ce烷基，C廣C7環(huán)烷基，苯基，單取代的苯基或二-取代的苯基，其中所述苯基取代基是d-c6烷基或c廣c6烷氧基，或r和r與氮原子一起，形成下列結(jié)構(gòu)式II代表的含氮環(huán)<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage35</formula>其中每個(gè)-Y-在每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地選自-CH廣，-CH(R15)-，-C(R15)2-，-CH(芳基)-，-C(芳基)廣，和-C(R15)(芳基)-，Z是-Y-，-0-，-S-，-S(0)-,-S0廣，-NH-，-N(R15)-，或-N(芳基)-，其中每個(gè)R"獨(dú)立地是C「C6烷基或羥基(C廣C6)烷基，每個(gè)芳基獨(dú)立地是苯基或萘基，'m，是整數(shù)l、2或3，'p，是整數(shù)0、1、2或3，當(dāng)p是G時(shí)，Z是-Y-。按照其它非限制性實(shí)施方案，B基團(tuán)是4-氟苯基，B'基團(tuán)可以是4-嗎啉代苯基，4-哌啶子基苯基，4-(取代的哌啶子基)苯基，4-吡咯烷基苯基，4-(取代的吡咯烷基)苯基，4-哌溱基苯基或4-(取代的哌溱基)苯基，其中取代基可以包括(d-C6)烷基或羥基(d-C6)烷基，例如但不局限于幾曱基。其它實(shí)施方案和公開內(nèi)容，其中B基團(tuán)可以是4-氟苯基，B'基團(tuán)可以是4-取代的苯基，其中4-位的取代基是-NR"R",在U.S.非臨時(shí)申請(qǐng)序列No.11/_標(biāo)題"PhotochromicIndeno-fusedNaphthopyrans(光致變色茚并稠合萘并吡喃)"中有述，與本公開同時(shí)申請(qǐng)，本文引入其全部公開內(nèi)容作為參考。如先前討論，按照某些非限制性實(shí)施方案，光致變色材料包含茚并-稠合萘并吡喃，例如包含與其6-位鍵合的第一吸電子基和在某些非限制性實(shí)施方案中包含與其11-位鍵合的第二吸電子基的茚并-稠合萘并吡喃，在13-位的取代基不包括羥基；或包含與其C-環(huán)的碳鍵合的第一吸電子基和與其11-位鍵合的第二吸電子基的茚并-稠合萘并吡喃，其中在13-位的取代基不包括羥基，該光致變色材料可以在茚并-稠合萘并吡喃的13-位進(jìn)一步包括偕二烷基取代基。在某些非限制性實(shí)施方案中，13-位的偕二烷基取代基可以包括茚并-稠合萘并吡喃的13-位的偕二甲基取代基。按照本文公開的各種非限制性實(shí)施方案，其中光致變色材料包含茚并-稠合萘并吡喃、在其6-位的第一吸電子氟基團(tuán)和在其ll-位的第二吸電子氟基團(tuán)，其中在茚并-稠合萘并吡喃的13-位的取代基不包括羥基，該光致變色材料的褪色速度T1/2，用聚甲基丙烯酸酯片測(cè)定，可以比包含類似茚并-稠合萘并吡喃而沒(méi)有與其6-位鍵合的第一吸電子基和與其11-位鍵合的第二吸電子基團(tuán)的光致變色材料的褪色速度Tw2至少快50秒。按照其它非限制性實(shí)施方案，該光致變色材料的褪色速度T1/2，可以比包含類似茚并-稠合萘并吡喃而沒(méi)有第一吸電子基和第二吸電子基的光致變色材料的褪色速度T^快大約50秒至大約200秒，用聚甲基丙烯酸酯片測(cè)定。按照某些非限制性實(shí)施方案，本公開的光致變色材料包含茚并-稠合萘并吡喃、第一吸電子基和在某些非限制性實(shí)施方案中包含第二吸電子基；例如，包含與其6-位鍵合的第一吸電子基和在某些非限制性實(shí)施方案中包含與其ll-位鍵合的第二吸電子基的茚并-稠合萘并吡喃，其中在13-位的取代基不包括羥基；包含與其C-環(huán)的碳鍵合的第一吸電子基和與其11-位鍵合的第二吸電子基的茚并-稠合萘并吡喃，其中在13-位的取代基不包括羥基；或包含與其6-位鍵合的第一吸電子基、與其11-位鍵合的第二吸電子基和在其13-位的偕二烷基取代基的茚并-稠合萘并吡喃，第一吸電子基可以是位于茚并-稠合萘并吡喃的6-位的氟基團(tuán)，第二吸電子基可以是氟基團(tuán)。按照其它非限制性實(shí)施方案，其中光致變色材料包含茚并-稠合萘并吡喃、在其6-位的第一吸電子基和在其11-位的第二吸電子基，如果第一吸電子基是氟基團(tuán)，那么第二吸電子基不是氟基團(tuán)。本文公開的其它非限制性實(shí)施方案提供了具有由下面結(jié)構(gòu)III示意性表示的結(jié)構(gòu)的光致變色材料。<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage37</formula>III對(duì)于結(jié)構(gòu)III,R"可以是例如氟、氯、溴、全氟烷基、全氟烷氧基、氰基、-OC(-O)R21、-SOJ或-C(-0)-X，其中X是氫、C「C6烷基、-01122或-NR"R"，其中R21、R22、R"和R"各自獨(dú)立地是氫、C'-C6烷基、C5-G環(huán)烷基、苯基、單取代的苯基、二-取代的苯基、烷撐二醇或聚烷撐二醇，其中所述苯基取代基是C廣C6烷基或C「C6烷氧基。R"可以是例如氫、氟、氯、溴、全氟烷基、全氟烷氧基、氰基、-OC(-O)R25、-S02X或-C(-0)-X，其中X是氫、C廣C6烷基、-OR26或-NR"R28，其中R25、R"、R"和R"在每次出現(xiàn)時(shí)可以各自獨(dú)立地選自氫、d-"烷基、C廣C7環(huán)烷基、苯基、單取代的苯基、二-取代的苯基、烷撐二醇或聚烷撐二醇，其中所述苯基取代基是d-C6烷基或C廣C6烷氧基。而且，按照結(jié)構(gòu)III，'s，可以是從0至3的整數(shù)，'q，可以是從0至3的整數(shù)，每個(gè)R"在每次出現(xiàn)時(shí)可以獨(dú)立地是氫；氟；氯；d-Ce烷基；C3-C7環(huán)烷基；取代的或未取代的苯基；-OR29或-OC(=0)R29，其中R"可以是例如氫，d-Cs烷基，苯基(d-C》烷基，單(C,-C6)烷基取代的苯基(d-C3)烷基，單(d-C6)烷氧基取代的苯基(C廣C3)烷基，(d-C6)烷氧基(C廣C4)烷基，C3-C7環(huán)烷基或單(d-C)烷基取代的C「C7環(huán)烷基，所述苯基取代基是d-G烷基或d-a烷氧基；單取代的苯基，所述苯基具有位于對(duì)位的取代基，其中取代基可以是二羧酸殘基或其衍生物，二胺殘基或其衍生物，氨基醇?xì)埢蚱溲苌?，多元醇?xì)埢蚱溲苌铮?CH廣，-(CH2)t-或-k-，其中't，是整數(shù)2、3、4、5或6，'k，是從1至50的整數(shù)，取代基與另一種光致變色材料上的、芳族基團(tuán)連接；-N(R3e)R31,其中R"和R"可以獨(dú)立地是例如氬，d-Cs烷基，苯基，萘基，呋喃基，苯并呋喃-2-基，苯并呋喃-3-基，噻吩基，苯并噻吩-2-基，苯并噻吩-3-基，二苯并呋喃基，二苯并噻吩基，苯并吡啶基，芴基，d-Cs烷基芳基，C廣C2。環(huán)烷基，C廣C2。二環(huán)烷基，C廣C2。三環(huán)烷基或(C「C6)烷氧基(C廣C6)烷基，其中所述芳基可以是苯基或萘基，或IT和R"可以與氮原子一起形成C「C2。雜二環(huán)烷基環(huán)或CrC2。雜三環(huán)烷基環(huán)；由下列結(jié)構(gòu)式IVA代表的含氮環(huán)<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage39</formula>其中每個(gè)-Y-在每次出現(xiàn)時(shí)可以獨(dú)立地選自-CH廣，-CH(R")-，-C(R32)2-，-CH(芳基)-，-C(芳基)2-,和-C(R32)(芳基)-，Z可以是-Y-，-0-，-S-，-S(0)-，-SO廣，-NH-，-N(R32)-，或-N(芳基)-，其中每個(gè)R"可以獨(dú)立地是C廣C6烷基或羥基(C「Ce)烷基，每個(gè)芳基可以獨(dú)立地是苯基或萘基，'m，是整數(shù)l、2或3，'p，是整數(shù)0、1、2或3，條件是，如果p是O,則Z是-Y-;由下列結(jié)構(gòu)式IVB或IVC之一代表的基團(tuán)<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage39</formula>其中R34、R"和R"可以各自獨(dú)立地是例如氫，d-。烷基，苯基或萘基，或基團(tuán)R"和R"可以一起形成5至8個(gè)碳原子的環(huán)，每個(gè)R在每次出現(xiàn)時(shí)可以獨(dú)立地選自C,-C6烷基，d-C6烷氧基，氟或氯，'r，是整數(shù)0、1、2或3;和未取代的、單或二-取代的C4-ds螺雙環(huán)胺，或未取代的、單和二-取代的C廣d8螺三環(huán)胺，其中所述取代基可以獨(dú)立地是例如芳基，d-C6烷基，C廣C6烷氧基或苯基(C「C6)烷基；或在茚并-稠合萘并吡喃的6-位的R"基團(tuán)和在茚并-稠合萘并吡喃的7-位的R"基團(tuán)可以一起形成由IVD或IVE之一代表的基團(tuán)<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage39</formula>其中T和T'可以各自獨(dú)立地是例如氧或基團(tuán)-NR"-，其中"、R"和R"可以如上面所給出。更進(jìn)一步的，對(duì)于結(jié)構(gòu)III，R"和R"可以各自獨(dú)立地是例如氫；d-C6烷基；CfC7環(huán)烷基；烯丙基；取代的或未取代的苯基；取代的或未取代的節(jié)基；氯；氟；基團(tuán)-C(-0)W，其中W可以是氫，羥基，C,-C6烷基，C廣C6烷氧基，未取代的、單或二-取代的芳基基團(tuán)苯基或萘基，苯氧基，單或二-(d-a烷氧基取代的苯氧基，單或二-(d-C6)烷氧基取代的苯氧基，氨基，單(C,-C6)烷基氨基，二(C廣C6)炕基氨基，苯基氨基，單或二-(d-C6)烷基取代的苯基氨基，或單或二-(C廣C6)烷氧基取代的苯基氨基；-0R"，其中R"可以是例如C廣C6烷基，苯基(d-C》烷基，單(C廣C6)烷基取代的苯基(C廣C3)烷基，單(d-")烷氧基取代的苯基(d-C3)烷基，C廣C6烷氧基(C廣C4)烷基，C3-。環(huán)烷基，單(C廣C4)烷基取代的C廣C7環(huán)烷基，C廣C6氯烷基，C,-Ce氟烷基，烯丙基，或基團(tuán)-CH(R，Y〃，其中R"可以是例如氫或d-C3烷基，Y〃可以是CN，CF3，或COOR39，其中R"可以是例如氫或C廣C3烷基，或R"是基團(tuán)-C(-O)W'，其中F可以是例如氫，羥基，C廣C6烷基，C,-C6烷氧基，未取代的、單或二-取代的芳基基團(tuán)苯基或萘基，苯氧基，單或二-(d-C6)烷氧基取代的苯氧基，單或二-(d-C6)垸氧基取代的苯氧基，氨基，單(d-Q烷基氨基，二(d-CJ烷基氨基，苯基氨基，單或二-(C廣CJ烷基取代的苯基氨基，或單或二-(C,-a)烷氧基取代的苯基氨基；其中每個(gè)所述苯基或萘基取代基可以獨(dú)立地是d-Ce烷基或d-Ce烷氧基；或單取代的苯基，所述苯基具有位于對(duì)位的取代基，其中取代基可以是例如二羧酸殘基或其衍生物，二胺殘基或其衍生物，氨基醇?xì)埢蚱溲苌?，多元醇?xì)埢蚱溲苌铮?CH2-，-(CH2)t-，或-°和R"可以各自獨(dú)立地是例如氬，d-。烷基，C廣C7環(huán)烷基，苯基，單取代的苯基或二-取代的苯基，其中所述苯基取代基是C,-Ce烷基或d-C6烷氧基，或R"和R"可以與氮原子一起形成由結(jié)構(gòu)式II代表的含氮環(huán)<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage42</formula>II其中每個(gè)-Y-在每次出現(xiàn)時(shí)可以獨(dú)立地選自-CH廣，-CH(R15)-，-C(R15)廣，-CH(芳基)-，-C(芳基)2-，和-C(R15)(芳基)-，Z可以是-Y-，-0-，-S-，-S(0)-，-S02-，-NH-，-N(R15)-，或-N(芳基)-，其中每個(gè)R"可以獨(dú)立地是d-C6烷基或羥基(C廣CJ烷基，每個(gè)芳基可以獨(dú)立地是苯基或萘基，'m，是整數(shù)l、2或3，'p，是整數(shù)0、1、2或3，當(dāng)p是0時(shí)，Z是-Y-。按照光致變色材料的其它非限制性實(shí)施方案，B'包括4-嗎啉代苯基，4-哌啶子基苯基，4-(取代的哌啶子基)苯基，4-吡咯烷基苯基，4-(取代的吡咯烷基)苯基，4-哌溱基苯基，或4-(取代的哌溱基)苯基，其中取代基可以包括(C「C。烷基或羥基(d-。)烷基，例如但不局限于羥甲基。按照某些非限制性實(shí)施方案，其中光致變色材料由結(jié)構(gòu)III代表，R"可以是氟，R"可以是氟，R"和R"可以各自獨(dú)立地是d-C6烷基。在某些非限制性實(shí)施方案中，B可以是4-氟苯基，B'可以包括4-取代的苯基，其中在4-位的取代基可以是-NlTR11，其中IT和R"可以各自獨(dú)立地是氫，d-C6烷基，C廣C7環(huán)烷基，苯基，單取代的苯基或二-取代的苯基，其中所述苯基取代基是d-&烷基或d-Ce烷氧基，或IT和R"與氮原子一起形成由結(jié)構(gòu)式II代表的含氮環(huán)<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage43</formula>其中每個(gè)-Y-在每次出現(xiàn)時(shí)可以獨(dú)立地選自-CH廣，-CH(R15)-，-C(R15)廣，-CH(芳基)-，-C(芳基)廣，和-C(R15)(芳基)-，Z可以是-Y-，-0-，-S-，-S(O)-，-SO廣，-NH-，-N(R15)-，或-N(芳基)-，其中每個(gè)R"可以獨(dú)立地是C廣C6烷基或羥基(C廣C6)烷基，每個(gè)芳基可以獨(dú)立地是苯基或萘基，'m，是整數(shù)l、2或3，'p，是整數(shù)0、1、2或3，當(dāng)p是0時(shí)，Z是-Y-。按照光致變色材料的其它非限制性實(shí)施方案，B'包括4-嗎啉代苯基，4-哌啶子基苯基，4-(取代的哌啶子基)苯基，4-吡咯烷基苯基，4-(取代的吡咯烷基)苯基，4-哌溱基苯基，或4-(取代的哌噪基)苯基，其中取代基可以包括(d-C6)烷基或羥基(C「C6)烷基，例如但不局限于羥甲基。本公開的光致變色材料的某些其它非限制性實(shí)施方案可以由它們的化學(xué)名稱來(lái)表示，至少部分地由IUPAC命名體系確定。本公開所考慮的光致變色材料包括(a)3，3-二(4-甲氧基苯基)-6，11-二氟-13，13-二甲基-3H，13H-茚并[2'，:3，4]萘并[1，2-b]吡喃；(b)3-(4-氟苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-6，11-二氟-13，13-二曱基-3H，13H-茚并[2'，:3，4]萘并[1，2-b]吡喃；(c)3-(4-氟苯基)-3-(4-哌啶子基苯基)-6，ll-二氟-13，13-二甲基-3H，13H-茚并[2'，3':3，4]萘并[1，2-b]吡喃；(d)3-(4-甲氧基苯基)-3-(4-嗎啉代苯基)-6，11-二氟-13，13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3':3，4]萘并[1，2-b]吡喃；(e)3-(4-氟苯基)-3-(4-嗎啉代苯基)-6，11-二氟-13，13-二曱基-3H，13H-茚并[2'，3':3，4]萘并[1，2-b]吡喃；(f)3-(4-甲基苯基)-3-(4-嗎啉代苯基)-6，11-二氟-13，13-二甲基-3H，13H-茚并[2'，3':3，4]萘并[l，2-b]吡喃;(g)3-苯基-3-(4-哌啶子基苯基)-6，ll-二氟-13，13-二曱基-3H,13H-茚并[2'，3':3，4]萘并[1，2-b]吡喃;(h)3-(4-嗎啉代苯基)-3-苯基-6，11-二氟-13，13-二甲基-3H，13H-茚并[2'，3':3，4]萘并[1，2-b]吡喃;(i)3-(4-氟苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-6，11-二氯-13，13-二甲基-3H，13H-茚并[2、3':3，4]萘并[1，2-b]吡喃；(j)3，3-二(4-氟苯基)-6，ll-二氯-13，13-二甲基-3H，13H-茚并[2'，3':3，4]萘并[l，2-b]吡喃；(k)3-苯基-3-(4-哌啶子基苯基)-6，11-二氯-13，13-二甲基-3H,13H-茚并[2、3。3，4]萘并[l，2-b]吡喃;(1)3-(4-甲氧基苯基)-3-(5-曱基噻吩-2-基)-6，ll-二氯-13，13-二甲基-3H,13H-茚并[2'，3':3，4]萘并[1，2-b〗吡喃；(m)3，3-二(4-甲氧基苯基)-6，11-二氯-13，13-二甲基-3H，13H-茚并[2'，3':3，4]萘并[1，2-b]吡喃；(n)3，3-二(4-氟苯基)-6-氰基-13，13-二甲基-3H，13H-茚并[2',3':3，4]萘并[1，2-b]吡喃;(o)3，3-二(4-氟苯基)-6，11-二氰基-13，13-二甲基-3H，13H-茚并[2'，3':3，4]萘并[l，2-b]吡喃;(p)3，3-二苯基-6，11-二氰基-13，13-二甲基-3H，13H-茚并[2',3':3，4]萘并[l，2-b]吡喃;(q)3，3-二(4-氟苯基)-6-甲氧羰基-13，13-二甲基-3H，13H-茚并[2'，3。3，4]萘并[l，2-b]吡喃;(r)3，3-二(4-氟苯基)-6，ll-二(甲氧羰基)-13，13-二甲基-3H，13H-茚并[2'，3':3，4]萘并[1，2-b]吡喃;(s)3，3-二(4-甲氧基苯基)-6，11-二(甲氧羰基)-13，13-二甲基-3H,13H-茚并[2'，3。3，4]萘并[1，2-b]吡喃；(t)3-(4-嗎啉代苯基)-3-苯基-6-溴-l3，13-二甲基-3H，13H-茚并[2'，3。3，4]萘并[l，2-b]吡喃；(u)3-(4-甲氧基苯基)-3-苯基-6-溴-13，13-二甲基-3H，13H-茚并[2'，3。3，4]萘并[l，2-b]吡喃；和(v)3，3-二(4-氟苯基)-6，11-二氟-13，13-二甲基-3H，13H-茚并[2、3':3，4]萘并[l，2-b]吡喃。現(xiàn)在參考圖3和4來(lái)討論本公開的各種非限制性實(shí)施方案的制備光致變色材料的非限制性方法。圖3舉例說(shuō)明了制備7H-苯并[C]芴-5-醇(其上具有取代的吸電子基)化合物的反應(yīng)路線。如圖4所描述，然后，取代的7H-苯并[C]芴-5-醇化合物可以進(jìn)一步反應(yīng)，形成按照本公開各種非限制性實(shí)施方案的包含3H，13H-茚并[2:3':3,4]萘并[1，2-b]吡喃的光致變色材料，其中茚并-稠合萘并吡喃具有與其6-位鍵合的第一吸電子基，和圖中所描述的，在其ll-位鍵合的第二吸電子基。應(yīng)理解，提供反應(yīng)路線僅僅用于舉例說(shuō)明的目的，并不是用來(lái)限制本文。按照本文公開的各種非限制性實(shí)施方案的制備光致變色材料方法的其它例子在實(shí)施例中列出?，F(xiàn)在參考圖3,在第一苯基環(huán)的4-位被第一吸電子基("EWG1，，)取代的和在第二苯基環(huán)的4'-位被第二吸電子基("EWG2")取代的二苯酮4，與琥珀酸二曱酯進(jìn)行Stobbe縮合，得到羧酸5，其是雙鍵異構(gòu)體的混合物形式(當(dāng)EWG'與EWG卩不相同時(shí))。二苯酮4的第一吸電子基和第二吸電子基可以相同或不同，并且可以具有本文上面和權(quán)利要求中列出的結(jié)構(gòu)。在高溫下，羧酸5與乙酸酐反應(yīng)，生成取代的萘6，其中11*是乙酸酯。將乙酸酯水解，得到萘酚7(11*=}0。萘酚7的酯與過(guò)量的曱基溴化鎂反應(yīng)，通過(guò)水處理，得到二醇8。用磺酸例如甲磺酸或十二烷基苯磺酸("DBSA")將二醇8環(huán)化，得到取代的7H-苯并[C]藥-5-醇9?，F(xiàn)在參考圖4，使7H-苯并[C]芴-5-醇9與2-丙炔-l-醇IO反應(yīng)，其中2-丙炔-l-醇的1-位被本文列出的基團(tuán)B和B'取代。適合在本文公開的各種非限制性實(shí)施方案的合成中使用的、合成取代的2-丙炔-l-醇的非限制性方法，例如描述在U.S.專利No.5,458,814的第4欄笫11行至第5欄第9行和實(shí)施例1、4-6、11、12和13的步驟l、和U.S.專利No.5,645,767的第5欄第12行至第6欄第30行中，本文引入其公開內(nèi)容作為參考。用磺酸例如DBSA催化9和10的縮合，得到3H，13H-茚并[2'，3':3，4]萘并[l，2-b]吡喃11，按照本公開的某些非限制性實(shí)施方案，具有與其6-位鍵合的第一吸電子基和與其11-位鍵合的第二吸電子基。本領(lǐng)域技術(shù)人員將會(huì)認(rèn)識(shí)到，可以對(duì)圖3和4列出的反應(yīng)路線中的試劑和/或反應(yīng)條件進(jìn)行各種改變，得到光致變色材料的各種非限制性實(shí)施方案，該光致變色材料包含如本文所列出和所要求的取代的茚并-稠合萘并吡喃，而且這種改變?cè)诒竟_的發(fā)明范圍之內(nèi)。本公開的光致變色材料，例如如本文所列出的包含茚并-稠合萘并吡喃和第一吸電子基和在某些非限制性實(shí)施方案中包含第二吸電子基的光致變色材料，可以用于其中可以使用光致變色材料的那些應(yīng)用中，例如光學(xué)元件，例如眼用元件，顯示元件，窗，鏡，有源液晶元件或無(wú)源液晶元件。本文使用的術(shù)語(yǔ)"光學(xué)"是指與光和/或視力有關(guān)或相關(guān)。本文使用的術(shù)語(yǔ)"眼用的"是指與眼睛和/或視力有關(guān)或相關(guān)。本文使用的術(shù)語(yǔ)"顯示器"是指可見(jiàn)或機(jī)器可讀的單詞、數(shù)字、符號(hào)、圖案或圖表的信息表述。顯示元件的非限制性例子包括熒光屏、監(jiān)視器和安全元件，例如安全標(biāo)志。本文使用的術(shù)語(yǔ)"窗"是指適合于輻射線透過(guò)的開口。窗的非限制性例子包括飛機(jī)和汽車的擋風(fēng)玻璃、汽車和飛行器透光物，例如T-頂部、側(cè)窗和尾窗、遮擋板和光學(xué)開關(guān)。本文使用的術(shù)語(yǔ)"鏡"是指能夠反射大部分入射光的表面。本文使用的術(shù)語(yǔ)"液晶元件"是指含有能夠被有序化的液晶材料的結(jié)構(gòu)。液晶元件的一個(gè)非限制性例子是液晶顯示器。在某些非限制性實(shí)施方案中，本公開的光致變色材料可以用于眼用的元件，例如校正鏡片，包括單視或多視鏡片，其可以是分段或非分段多視鏡片(例如但不局限于雙焦點(diǎn)透鏡、三焦點(diǎn)透鏡和漸進(jìn)性鏡片)，非校正鏡片，放大透鏡，防護(hù)透鏡，面罩，護(hù)目鏡和光學(xué)儀器透鏡，例如照像機(jī)或望遠(yuǎn)鏡的鏡片。在其它非限制性實(shí)施方案中，本公開的光致變色材料可以用于塑料膜和片材、紡織品和涂層。而且，按照本公開的各種非限制性實(shí)施方案的光致變色材料可以各自單獨(dú)使用、與按照本公開的各種非限制性實(shí)施方案的其它光致變色材料組合使用、或與合適的互補(bǔ)性常規(guī)光致變色材料組合使用。例如，按照本文公開的各種非限制性實(shí)施方案的光致變色材料可以與在大約400至大約800納米范圍內(nèi)具有激活最大吸收的常規(guī)光致變色材料結(jié)合使用。而且，按照公開本文的各種非限制性實(shí)施方案的光致變色材料，可以與互補(bǔ)性常規(guī)可聚合的或相容性的光致變色材料結(jié)合使用，例如，公開在U.S.專利Nos.6，113，814(第2欄第39行至第8欄第41行)和6，555，028(第2欄第65行至第12欄第56行)中的那些，本文特別引入其公開內(nèi)容作為參考。正如以上的討論，按照本文公開的各種非限制性實(shí)施方案，光致變色組合物可以含有光致變色材料的混合物。例如，盡管不限制本文，可以使用光致變色材料的混合物來(lái)獲得某些激活的色彩，例如接近中性灰色或接近中性褐色。參見(jiàn)例如U.S.專利No.5，645，767，第12欄第66行至第13欄第19行，其描迷了定義中性灰色和褐色的參數(shù)，本文引入其公開內(nèi)容作為參考。本文公開的各種非限制性實(shí)施方案提供了包含有機(jī)物質(zhì)的光致變色組合物，所述有機(jī)物質(zhì)是聚合物材料、低聚物材料和單體材料中的至少一種，并且按照上面列出的任一項(xiàng)非限制性實(shí)施方案的光致變色材料引入到至少一部分有機(jī)物質(zhì)中。按照本文公開的各種非限制性實(shí)施方案，利用光致變色材料與有機(jī)物質(zhì)或其前體物共混與鍵合中的至少一種方式，光致變色材料可以引入到一部分有機(jī)物質(zhì)中。關(guān)于將光致變色材料引入到有機(jī)物質(zhì)中，本文使用的術(shù)語(yǔ)"共混"與"共混的"是指光致變色材料與至少一部分有機(jī)物質(zhì)進(jìn)行摻合或摻雜，而不是與有機(jī)物質(zhì)鍵合。而且，關(guān)于將光致變色材料引入到有機(jī)物質(zhì)中，本文使用的術(shù)語(yǔ)"鍵合，，或"鍵合的"是指光致變色材料與一部分有機(jī)物質(zhì)或其前體物連接。正如以上的討論，按照本文公開的各種非限制性實(shí)施方案的光致變色組合物，可以包含有機(jī)物質(zhì)，有機(jī)物質(zhì)選自聚合物材料、低聚物材料和/或單體材料?？梢耘c本文公開的各種非限制性實(shí)施方案結(jié)合使用的聚合物材料的例子包括但不限于下列單體的聚合物二(烯丙基碳酸酯)單體；二甲基丙烯酸二甘醇酯單體；二異丙烯基苯單體；二曱基丙烯酸乙氧基化雙酚A酯單體；二甲基丙烯酸乙二醇酯單體；聚(乙二醇)二甲基丙烯酸酯單體；二曱基丙烯酸乙氧基化苯酚酯單體；丙烯酸烷氧基化多元醇酯單體，例如三丙烯酸乙氧基化三羥甲基丙烷酯單體；尿烷丙烯酸酯單體；乙烯基苯單體；和苯乙烯。合適聚合物材料的其它非限制性例子包括多官能團(tuán)的聚合物，例如，單、二-或多官能丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯單體；聚(甲基丙烯酸C「Cu烷基酯)，例如聚(甲基丙烯酸甲酯)；聚(氧化烯)二甲基丙烯酸酯；聚(甲基丙烯酸烷氧基化苯酚酯)；醋酸纖維素；三醋酸纖維素酯；醋酸-丙酸纖維素；醋酸丁酸纖維素；聚(醋酸乙烯酯)；聚(乙烯醇)；聚(氯乙烯)；聚(偏二氯乙烯)；聚氨酯；聚硫氨酯；熱塑性聚碳酸酯；聚酯；聚(對(duì)苯二曱酸乙二醇酯)；聚苯乙烯；聚(ot-甲基笨乙烯)；苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物；苯乙烯和丙烯腈的共聚物；聚乙烯醇縮丁醛；和二亞烯丙基季戊四醇的聚合物，尤其是與多元醇(烯丙基碳酸酯)單體的共聚物，例如，二甘醇二(烯丙基碳酸酯)，和丙烯酸酯單體，例如，丙烯酸乙酯，丙烯酸丁酯。還包括的是前述單體的共聚物，前述聚合物和共聚物與其它聚合物的組合與共混物，例如形成互穿網(wǎng)絡(luò)產(chǎn)物。而且，按照其中需要光致變色組合物的透光性的各種非限制性實(shí)施方案，有機(jī)物質(zhì)可以是透明聚合材料。例如，按照各種非限制性實(shí)施方案，聚合材料可以是由熱塑性聚碳酸酯樹酯制備的光學(xué)上透明的聚合材料，例如由雙酚A和光氣獲得的樹脂，其銷售商標(biāo)為L(zhǎng)EXAN;聚酯，例如銷售商標(biāo)為MYLAI^的物質(zhì)；聚(甲基丙烯酸甲酯)，例如銷售商標(biāo)為PLEXIGLAS⑧的物質(zhì)；多元醇(烯丙基碳酸酯)單體的聚合物，尤其是二甘醇二(烯丙基碳酸酯)單體，該單體的銷售商標(biāo)為CR-39;和聚脲-聚氨酯(聚脲氨酯)聚合物，其是例如通過(guò)聚氨酯低聚物和二胺固化劑的反應(yīng)來(lái)制備的，一種這樣的聚合物的組合物的銷售商標(biāo)為TRIVEX(PPGIndustries,Inc)。合適聚合物材料的其它非限制性例子包括下列的聚合物多元醇(烯丙基碳酸酯)例如二甘醇二(烯丙基碳酸酯)與其它可共聚單體材料的共聚物，例如但不局限于與醋酸乙烯酯的共聚物、與具有末端二丙烯酸酯官能團(tuán)的聚氨酯的共聚物、和與末端部分含有烯丙基或丙烯酰官能基團(tuán)的脂族尿烷的共聚物。其它合適的聚合物材料還包括但不限于聚(醋酸乙烯酯)，聚乙烯醇縮丁醛，聚氨酯，聚硫氨酯，選自二甲基丙烯酸二甘醇酯單體、二異丙烯基苯單體、二甲基丙烯酸乙氧基化雙酚A酯單體、二甲基丙烯酸乙二醇酯單體、聚(乙二醇)二曱基丙烯酸酯單體、二曱基丙烯酸乙氧基化苯酚酯單體和三丙烯酸乙氧基化三幾甲基丙烷酯單體的聚合物，醋酸纖維素，丙酸纖維素，丁酸纖維素，醋酸丁酸纖維素，聚苯乙烯，和苯乙烯與曱基丙烯酸曱酯、醋酸乙烯酯和丙烯腈的共聚物。按照一個(gè)非限制性實(shí)施方案，聚合材料可以是PPGIndustriesInc.以CR-牌號(hào)銷售的光學(xué)樹脂，例如CR-307、CR-407和CR-607。按照某些具體非限制性實(shí)施方案，有機(jī)物質(zhì)可以是聚合材料，選自聚(碳酸酯)，乙烯和醋酸乙烯酯的共聚物；乙烯和乙烯醇的共聚物；乙烯、醋酸乙烯酯和乙烯醇的共聚物(例如由乙烯和醋酸乙烯酯的共聚物的部分皂化反應(yīng)產(chǎn)生的那些)；醋酸丁酸纖維素；聚(氨酯)；聚(丙烯酸酯)；聚(甲基丙烯酸酯)；環(huán)氧樹脂類；氨基塑料官能聚合物；聚(酸酐)；聚(脲氨酯)；N-烷氧基甲基(甲基)丙烯酰胺官能聚合物；聚(硅氧烷)；聚(硅烷)；和其組合與混合物。本文公開的各種非限制性實(shí)施方案提供了光致變色制品，其包含基材和按照上述討論的任一項(xiàng)非限制性實(shí)施方案的光致變色材料，該光致變色材料連接或引入到一部分基材中。本文使用的術(shù)語(yǔ)"連接"是指直接或間接地與另一種物質(zhì)或結(jié)構(gòu)締合。在一個(gè)非限制性實(shí)施方案中，本公開的光致變色制品可以是光學(xué)元件，例如但不局限于眼用元件、顯示元件、窗、鏡、有源液晶元件和無(wú)源液晶元件。在某些非限制性實(shí)施方案中，光致變色制品是眼用的元件，例如但不局限于校正鏡片，包括單視或多視鏡片，其可以是分段或非分段多視鏡片(例如但不局限于雙焦點(diǎn)透鏡、三焦點(diǎn)透鏡和漸進(jìn)性鏡片)，非校正鏡片，放大透鏡，防護(hù)透鏡，面軍，護(hù)目鏡和光學(xué)儀器鏡片。按照本文公開的各種非限制性實(shí)施方案，其中光致變色制品的基材包括聚合材料，通過(guò)將光致變色材料引入到基材的至少一部分聚合材料、或形成基材的至少一部分低聚或單體材料中，該光致變色材料可以與基材的至少一部分連接。例如，按照一個(gè)非限制性實(shí)施方案，可以通過(guò)現(xiàn)場(chǎng)澆鑄的方法，將光致變色材料引入到基材的聚合材料中。另外或者換之，通過(guò)滲入(imbibition)，可以將光致變色材料《I入到基材的至少一部分聚合材料中。下面討論滲入和現(xiàn)場(chǎng)澆鑄方法。按照其它非限制性實(shí)施方案，光致變色材料可以與光致變色制品的基材的至少一部分連接，作為與基材的至少一部分連接的至少部分涂層的一部分。按照該非限制性實(shí)施方案，基材可以是聚合物基材或無(wú)機(jī)基材(例如但不局限于玻璃基材)。而且，光致變色材料可以引入至少一部分涂料組合物中，而后將涂料組合物施加到基材上，或者，可以將涂料組合物施加到到基材上，至少部分地固定，此后可以將光致變色材料滲入到至少一部分涂層中。本文使用的術(shù)語(yǔ)"固定(set)"和"固定化(setting)，，包括但不限于固化、聚合、交聯(lián)、冷卻和干燥。例如，在本公開的一個(gè)非限制性實(shí)施方案中，光致變色制品可以包含聚合材料的至少部分涂層，該涂層與該制品表面的至少一部分連接。按照該非限制性實(shí)施方案，光致變色材料可以與至少部分涂層的至少一部分聚合材料共混和/或鍵合。包含光致變色材料的至少部分涂層可以直接與基材連接，例如，將包含光致變色材料的涂料組合物直接施加到基材表面的至少一部分上，并至少部分地固定該涂料組合物。另外或者換之，可以將包含光致變色材料的至少部分涂層與基材連接，例如，通過(guò)一個(gè)或多個(gè)附加涂層。例如而不限制本文，按照各種非限制性實(shí)施方案，可以將附加涂料組合物施加到基材表面的至少一部分上，至少部分地固定，此后可以將包含光致變色材料的涂料組合物施加到附加涂層上，并至少部分地固定。本文下面討論將涂料組合物施加到基材上的非限制性方法?？梢耘c本文公開的光致變色制品結(jié)合使用的附加涂層的非限制性例子包括底漆或相容性涂層；防護(hù)涂層，包括過(guò)渡涂層、耐磨涂層及防止聚合反應(yīng)化學(xué)物質(zhì)影響和/或防止由于環(huán)境條件例如水分、熱、紫外線、氧氣造成退化的其它涂層(例如UV-屏蔽涂層和氧氣阻隔涂層)；抗反射層；常規(guī)光致變色涂層；和偏振涂層和偏振拉伸膜；和其組合。可以與本文公開的各種非限制性實(shí)施方案結(jié)合使用的底漆或相容性涂層的非限制性例子包括包含偶聯(lián)劑、偶聯(lián)劑的至少部分水解物和其混合物的涂層。本文使用的術(shù)語(yǔ)"偶聯(lián)劑"是指具有能夠與表面上基團(tuán)反應(yīng)、結(jié)合和/或締合的基團(tuán)的物質(zhì)。按照本文公開的各種非限制性實(shí)施方案的偶聯(lián)劑可以包括有機(jī)金屬化合物，例如硅烷、鈦酸酯、鋯酸酯、鋁酸酯、鋁酸鋯、其水解物和其混合物。本文使用的短語(yǔ)"偶聯(lián)劑的至少部分水解物，，是指將偶聯(lián)劑上的一些至所有可水解的基團(tuán)水解。適合與本文公開的各種非限制性實(shí)施方案結(jié)合使用的底漆涂層的其它非限制性例子包括描述在下列中的那些底漆涂層U.S.專利6,025,026,第3欄第3行至第11欄第40行，和U.S.專利6，l50，430，第2欄第39行至第7欄第58行，本文具體引入其公開內(nèi)容作為參考。本文使用的術(shù)語(yǔ)"過(guò)渡涂層"是指在兩個(gè)涂層之間幫助產(chǎn)生性能梯度的涂層。例如，盡管不限制本文，過(guò)渡涂層可以在相對(duì)硬涂層(例如耐磨損涂層)和相對(duì)軟涂層(例如光致變色涂層)之間幫助產(chǎn)生硬度梯度。過(guò)渡涂層的非限制性例子包括輻射固化的、基于丙晞酸酯的薄膜，如U.S.專利申請(qǐng)出版物2003/0165686的段落-所述，本文具體引入其內(nèi)容作為參考。本文使用的術(shù)語(yǔ)"耐磨損涂層"是指表現(xiàn)出耐磨性大于標(biāo)準(zhǔn)參考材料，例如，由CR-39⑧單體制成的聚合物(得自于PPGIndustries,Inc)的保護(hù)性聚合材料，用可與ASTMF-735(使用擺動(dòng)沙袋法測(cè)定透明塑料和涂層的抗磨性的標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法)相比較的方法進(jìn)行測(cè)試。耐磨損涂層的非限制性例子包括包含有機(jī)硅烷、有機(jī)硅氧烷的耐磨損涂層，基于無(wú)機(jī)材料例如氧化硅、氧化鈦和/或氧化鋯的耐磨損涂層、和紫外線可固化類型的有機(jī)耐磨損涂層。防反射涂層的非限制性例子包括金屬氧化物、金屬氟化物或其它這種材料的單層、多層涂層，可以將其沉積到本文公開的制品上(或沉積到施加于制品上的自撐式膜上)，例如，通過(guò)真空沉積、濺射等等。常規(guī)光致變色涂層的非限制性例子包括但不局限于包含常規(guī)光致變色材料的涂層。偏振涂層和偏振拉伸膜的非限制性例子包括但不局限于包含本領(lǐng)域已知的二色性化合物的涂層(例如U.S.專利申請(qǐng)出版物No.2005/0151926中描述的那些)和拉伸膜。正如本文所討論的，按照各種非限制性實(shí)施方案，可以在基材上形成額外的至少部分涂層或膜，而后在基材上形成包含按照本文公開的各種非限制性實(shí)施方案的光致變色材料的涂層。例如，按照某些非限制性實(shí)施方案，可以在基材上形成底漆或相容性涂層，而后施加包含光致變色材料的涂料組合物。另外或者換之，在基材上形成包含按照本文公開的各種非限制性實(shí)施方案的光致變色材料的涂層之后，可以在基材上形成額外的至少部分涂層，例如作為光致變色涂層上的外涂層。例如，按照某些非限制性實(shí)施方案，可以在包含光致變色材料的涂層上形成過(guò)渡涂層，可以在過(guò)渡涂層上形成耐磨損涂層。例如，按照一個(gè)非限制性實(shí)施方案，提供了光致變色制品，其包括基材(例如但不局限于平-凹或平-凸的眼用鏡片基材)，包括在其表面的至少一部分上耐磨損涂層；在至少一部分耐磨損涂層上的底漆或相容性涂層；在至少一部分底漆或相容性涂層上的光致變色涂層，其包含按照本文公開的各種非限制性實(shí)施方案的光致變色材料；在至少一部分光致變色涂層上的過(guò)渡涂層；和在至少一部分過(guò)渡涂層上的耐磨損涂層。而且，按照該非限制性實(shí)施方案，光致變色制品還可以包括例如與基材表面連接的防反射涂層和/或與基材表面連接的偏振涂層或膜。現(xiàn)在討論按照本文公開的各種非限制性實(shí)施方案的制備光致變色組合物和光致變色制品例如光學(xué)元件的非限制性方法。一個(gè)非限制性實(shí)施方案提供了制備光致變色組合物的方法，該方法包括將光致變色材料引入至少一部分有機(jī)物質(zhì)中。將光致變色材料引入有機(jī)物質(zhì)中的非限制性方法包括例如將光致變色材料混合到聚合材料、低聚材料或單體材料的溶液或熔體中，隨后將聚合材料、低聚材料或單體材料至少部分地固定(將光致變色材料與有機(jī)物質(zhì)鍵合或不與之鍵合)；將光致變色材料滲入有機(jī)物質(zhì)中(將光致變色材料與有機(jī)物質(zhì)鍵合或不與之鍵合)。另一個(gè)非限制性實(shí)施方案提供了制備光致變色制品的方法，包括將上述討論的按照各種非限制性實(shí)施方案的光致變色材料與基材的至少一部分連接。例如，如果基材包括聚合材料，可以利用現(xiàn)場(chǎng)澆鑄方法和滲入中的至少一種，將光致變色材料與基材的至少一部分連接。例如，在現(xiàn)場(chǎng)澆鑄方法中，光致變色材料可以與聚合物溶液或熔體混合，或與其它低聚物和/或單體溶液或混合物混合，隨后將其澆鑄到具有所需要形狀的模具，并至少部分地固定形成基材。任選地，按照該非限制性實(shí)施方案，光致變色材料可以與基材的一部分聚合材料鍵合，例如，利用與其單體前體共聚。在滲入方法中，基材形成之后，光致變色材料可以擴(kuò)散到基材的聚合材料中，例如，將基材浸漬在包含光致變色材料的溶液中(用或不用加熱)。此后，盡管不需要，光致變色材料可以與聚合材料鍵合。本文公開的其它非限制性實(shí)施方案提供了制備光學(xué)元件的方法，包括利用模內(nèi)澆鑄、涂覆和層壓中的至少一種，將光致變色材料與基材的至少一部分連接。例如，按照一個(gè)非限制性實(shí)施方案，其中基材包括聚合材料，通過(guò)模內(nèi)澆鑄，光致變色材料可以與基材的至少一部分連接。按照該非限制性實(shí)施方案，將包含光致變色材料的涂料組合物(其可以是液體涂料組合物或粉末涂料組合物)施加到模具表面并至少部分地固定。此后，將聚合物溶液或熔體、或低聚物或單體溶液或混合物澆鑄在涂層上，并至少部分地固定。固定之后，將涂覆的基材從模具中取出?？梢允褂冒凑毡疚墓_的各種非限制性實(shí)施方案的光致變色材料的粉末涂料的非限制性例子在U.S.專利No.6，068，797的第7欄第50行至第19欄第42行中列出，本文特別引入其公開內(nèi)容作為參考。按照另一個(gè)非限制性實(shí)施方案，其中基材包含聚合材料或無(wú)機(jī)材料例如玻璃，可以利用涂覆將光致變色材料與基材的至少一部分連接。合適涂覆方法的非限制性例子包括旋涂、噴涂(例如使用液體或粉末涂料)、幕涂、輥涂、旋涂和噴涂、重復(fù)模塑(over-molding)和其組合。例如，按照一個(gè)非限制性實(shí)施方案，可以通過(guò)重復(fù)模塑將光致變色材料與基材連接。按照該非限制性實(shí)施方案，可以將包含光末涂料組合物)施加到模具中，而后可以把基材放入模具中，以使基材接觸涂料，使它鋪展在基材表面的至少一部分上。此后，可以將涂料組合物至少部分地固定，并可以從模具中取出涂覆的基材?；蛘撸梢匀缦逻M(jìn)行重復(fù)模塑將基材放入模具中，以將開放區(qū)域限定在基材和模具之間，此后向開放區(qū)域中注入包含光致變色材料的涂料組合物。此后，可以將涂料組合物至少部分地固定，并可以從模具中取出涂覆的基材。另外或者換之，可以將涂料組合物(有或者沒(méi)有光致變色材料)施加到基材上(例如，通過(guò)前述方法的任一項(xiàng))，至少部分地固定涂料組合物，此后，可以將光致變色材料滲入(先前討論的)涂料組合物中。按照又一個(gè)非限制性實(shí)施方案，其中基材包含聚合材料或無(wú)機(jī)材料例如玻璃，可以利用層壓將光致變色材料與基材的至少一部分結(jié)合。按照該非限制性實(shí)施方案，可以使包含光致變色材料的膜與基材的一部分粘附或連接，可以用或不用粘結(jié)劑和/或加熱和加壓。此后，如果需要的話，可以將第二個(gè)基材施加在第一個(gè)基材上，并且兩個(gè)基材可以層壓在一起(即，通過(guò)使用加熱和加壓)以形成元件，其中包含光致變色材料的膜嵌入在兩個(gè)基材之間。形成包含光致變色材料的膜的方法可以包括例如但不限于將光致變色材料與聚合物溶液或低聚物溶液或混合物混合，澆鑄或從其中擠出膜，如果需要的話，至少部分地固定膜。另外或者換之，可以形成膜(有或沒(méi)有光致變色材料)，并滲入光致變色材料(正如以上的討論)。而且，本文公開的各種非限制性實(shí)施方案包括使用前述方法的不同組合，以形成按照本文公開的各種非限制性實(shí)施方案的光致變色制品。例如，但不限制本文，按照一個(gè)非限制性實(shí)施方案，通過(guò)引入到形成基材的有機(jī)物質(zhì)中(例如，使用現(xiàn)場(chǎng)澆鑄方法和/或滲入方法)，光致變色材料可以與基材連接，而后，使用上述討論的模內(nèi)澆鑄、涂覆和/或?qū)訅悍椒?，可以將光致變色材?其可以與前述的光致變色材料相同或不同)與基材的一部分連接。而且，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以理解，按照本文公開的各種非限制性實(shí)施方案的光致變色組合物和制品，可以進(jìn)一步包含其它添加劑，這種添加劑能夠有助于組合物或制品的加工和/或性能。這種添加劑的非限制性例子包括光引發(fā)劑，熱引發(fā)劑，阻聚劑，溶劑，光穩(wěn)定劑(例如但不局限于紫外線吸收劑和光穩(wěn)定劑，例如受阻胺光穩(wěn)定劑(HALS))，熱穩(wěn)定劑，脫模劑，流變控制劑，流平劑(例如但不局限于表面活性劑)，自由基清除劑，增粘劑(例如二丙烯酸己二醇酯和偶聯(lián)劑)，和其組合和混合物。按照各種非限制性實(shí)施方案，可以使用本文描述的光致變色材料，其使用量(或比例)應(yīng)該使引入或連接了光致變色材料的有機(jī)物質(zhì)或基材顯示出所需要的光學(xué)性質(zhì)。例如，可以選擇光致變色材料的用量和類型，使得當(dāng)光致變色材料是閉合-形式(即，去色或未激活態(tài))時(shí)，有機(jī)物質(zhì)或基材可以是透明或無(wú)色的，并且當(dāng)光致變色材料是開放-形式(即當(dāng)通過(guò)光化輻射激活時(shí))時(shí)，可以顯示出需要得到的色彩。在本文描述的各種光致變色組合物和制品中使用的光致變色材料的精確用量不是關(guān)鍵的，條件是使用足夠的用量以產(chǎn)生預(yù)期效果。應(yīng)該理解，所使用的光致變色材料的具體用量可以取決于許多因素，例如但不局限于光致變色材料的吸收特性、激活所需要的色彩的顏色和強(qiáng)度、和將光致變色材料引入或連接到基材中所使用的方法。雖然不限制本文，按照本文公開的各種非限制性實(shí)施方案，基于有機(jī)物質(zhì)的重量，引入有機(jī)物質(zhì)中的光致變色材料的量可以在0.01至40重量％的范圍。在下面非限制性實(shí)施例中，舉例說(shuō)明本文公開的各種非限制性實(shí)施方案。實(shí)施例在實(shí)施例的部分I中，用于制備按照本文公開的某些非限制性實(shí)施方案的光致變色材料的合成方法列出在實(shí)施例1-13中。在部分II中，描述了引入了本文所描述的某些光致變色材料以及對(duì)比光致變色材料的甲基丙烯酸酯測(cè)試片的形成、和測(cè)定褪色速度(T1/2)和飽和光密度的試驗(yàn)方法。部分I:合成方法實(shí)施例1步驟1將叔丁醇鉀(68.8克)稱入配備有機(jī)械攪拌器的反應(yīng)燒瓶中，在氮?dú)夥諊路胖?，加?00毫升(mL)曱苯，而后加入4，4'-二氟二苯酮(100克)。將反應(yīng)混合物機(jī)械攪拌，加熱到7(TC。用60分鐘時(shí)間，將琥珀酸二甲酯(80克)在100毫升甲苯中的溶液加入到反應(yīng)混合物中。將反應(yīng)混合物在70"C加熱4小時(shí)。冷卻到室溫后，將反應(yīng)混合物倒入500毫升水中，除去曱苯層。用乙醚(lx400毫升)萃取水層，除去中性產(chǎn)物，而后用濃HC1酸化水層。從水層獲得淡黃褐色油性固體，用3x300毫升乙酸乙酯萃取。將有機(jī)層合并，用飽和NaCl溶液(lx500毫升)洗涂，用無(wú)水硫酸鈉干燥。通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，獲得122克4，4-二(4-氟苯基)-3-甲氧羰基-3-丁烯酸淡褐色的油性固體。該物質(zhì)不用進(jìn)一步純化就可以在下一步中直接使用。步驟2將步驟1的產(chǎn)物(4，4-二(4-氟苯基))-3-甲氧羰基-3-丁烯酸，122克)和乙酸酐(250毫升)加入到反應(yīng)燒瓶中。將反應(yīng)混合物在氮?dú)夥諊禄亓骷訜?小時(shí)。將反應(yīng)混合物冷卻到室溫，隨后倒入1200毫升水中。通過(guò)真空抽濾收集得到的沉淀，用冷水洗滌，獲得110克1-(4-氟苯基)-2-曱氧羰基-4-乙酰氧基-6-氟萘。該產(chǎn)物不用進(jìn)一步純化就可以在隨后的反應(yīng)中使用。步驟3將得自于步驟2的1-(4-氟苯基)-2-甲氧羰基-4-乙酰氧基-6-氟萘(110克)和400毫升曱醇在反應(yīng)燒瓶中混合。將5亳升濃HCl加入到反應(yīng)燒瓶中，并在氮?dú)夥諊禄亓骷訜?小時(shí)。將反應(yīng)混合物冷卻到室溫，而后冷卻到0X:。獲得所需要產(chǎn)物(l-(4-氟苯基)-2-甲氧羰基-4-羥基-6-氟萘，65克)的白色晶體，隨后濾出，真空干燥。該物質(zhì)不用進(jìn)一步純化就可以在下一步中直接使用。步驟4將步驟3的產(chǎn)物(1-(4-氟苯基)-2-甲氧羰基-4-羥基-6-氟萘，39.4克)加入到含有300毫升四氫呋喃的反應(yīng)燒瓶中。將得到的混合物在冰水浴中冷卻，并在氮?dú)夥諊聰嚢?。用三十分鐘逐滴加?67毫升曱基溴化鎂溶液(3M，在乙醚中)。將得到的黃色反應(yīng)混合物升溫到室溫，攪拌過(guò)夜。將反應(yīng)混合物倒入400毫升水中，用濃HC1中和，直到呈酸性為止。用三份300毫升醚提取混合物，將有機(jī)部分合并，用1L飽和NaCi溶液洗滌。用無(wú)水疏酸鈉干燥有機(jī)層，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮。將得到的棕色油(37.8克)轉(zhuǎn)入含有300毫升二甲苯的反應(yīng)容器(配備迪安-斯達(dá)克榻分水器)中，向其中加入五滴十二烷基苯磺酸。將反應(yīng)混合物回流加熱3小時(shí)，冷卻。通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去二甲苯，獲得35克3，9-二氟-7，7-二曱基-5-羥基-7H-苯并[C]芴淺棕色油。該物質(zhì)不用進(jìn)一步純化就可以在下一步中直接使用。步驟5在室溫下，在氮?dú)夥諊?，將步驟4的產(chǎn)物(3，9-二氟-7，7-二甲基-5-羥基-7H-苯并[C]芴，7.55克)、1，1-二(4-甲氧基苯基)-2-丙炔-1-醇(6.84克、U.S.專利No.5,458,814的實(shí)施例1步驟1的產(chǎn)物，在此將其實(shí)施例引入本文作為參考)、5滴甲磺酸和200毫升二氯曱烷在反應(yīng)燒瓶中混合，攪拌。兩個(gè)小時(shí)之后，將反應(yīng)混合物小心地用100毫升飽和碳酸氫鈉溶液和100毫升水的混合物洗滌。分離有機(jī)層，用硫酸鈉千燥，通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮，得到褐色固體。用醚結(jié)晶來(lái)純化該褐色固體，獲得7.1克微黃的-白色固體。畫R波傳顯示，該產(chǎn)物具有與3，3-二(4-甲氧基苯基)-6，11-二氟-13，13-二甲基-3H，13H-茚并[2'，3。3，4]萘并[l，2-b]吡喃一致的結(jié)構(gòu)。實(shí)施例2步驟1將苯曱醚(27.5克)、4-氟苯甲酰氯(35克)和二氯甲烷(250毫升)在反應(yīng)燒瓶中合并。用20分鐘慢慢地將氯化鋁(30.8克)加入到反應(yīng)混合物中。在室溫下攪拌反應(yīng)混合物兩個(gè)小時(shí)，而后將其傾倒入70毫升濃HC1和500毫升水的混合物中。相分離各層，用2份二氯曱烷(各自300亳升)萃取水層。將有機(jī)部分合并，用飽和碳酸氫鈉水溶液(400毫升)洗滌。用無(wú)水硫酸鈉干燥有機(jī)層，獲得48.0克4-氟-4'-甲氧基-二苯酮白色固體。該物質(zhì)不用進(jìn)一步純化就可以在下一步中直接使用。步驟2將步驟1的4-氟-4'-曱氧基-二苯酮(126.7克)和乙炔飽和的N，N-二甲基甲酰胺(380毫升)在反應(yīng)燒瓶中混合。用45分鐘將乙炔鈉溶液(9重量％，在甲苯中，343克)逐滴加入到反應(yīng)混合物中。在室溫下攪拌反應(yīng)混合物1小時(shí)，而后倒入冰水(600毫升)中。相分離各層，用三份乙醚(各自200毫升)萃取水層。合并有機(jī)層，用飽和NH4C1水溶液(200毫升)、飽和NaCl水溶液(200毫升)和飽和碳酸氬鈉水溶液(200毫升)洗涂。用無(wú)水硫酸鈉干燥有機(jī)層，蒸發(fā)至琥珀色油，獲得136.6克1-(4-氟苯基)-1-(4-甲氧基苯基)-2-丙炔-1-醇。該物質(zhì)不用進(jìn)一步純化就可以在下一步中直接使用。步驟3在室溫下，在氮?dú)夥諊?，將步驟2的產(chǎn)物(l-(4-氟苯基)-1-(4-甲氧基苯基)-2-丙炔-l-醇，5.8克)、實(shí)施例1的步驟4的產(chǎn)物(3，9-二氟-7，7-二甲基-5-羥基-7H-苯并[C]芴，6.7克)、7滴曱磺酸和250毫升二氯甲烷在反應(yīng)燒瓶中混合，攪拌。兩個(gè)小時(shí)之后，將額外的0.7克l-(4-氟苯基)-l-(4-甲氧基苯基)-2-丙炔-l-醇和3滴甲磺酸加入到反應(yīng)混合物中。在室溫下攪拌反應(yīng)混合物1小時(shí)以上。隨后，將反應(yīng)混合物小心地用250毫升飽和碳酸氬鈉溶液和250毫升水的混合物洗滌。分離有機(jī)層，用硫酸鈉干燥，通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮，得到淡紅褐色油。用醚結(jié)晶來(lái)純化該淡紅褐色油，獲得8.4克微黃的-白色固體。NMR波譜顯示，該產(chǎn)物具有與3-(4-氟苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-6，11-二氟-13，13-二甲基-3H，13H-茚并[2'，3。3,4]萘并[1，2-b]吡喃一致的結(jié)構(gòu)。實(shí)施例3在回流溫度下在氮?dú)夥諊拢瑢?shí)施例1的步驟4的產(chǎn)物(3，9-二氟-7，7-二甲基-5-羥基-7H-苯并[C]芴，5.7克)、l-苯基-1-(4-嗎啉代苯基)-2-丙炔-l-醇(5.7克)、4滴十二烷基苯磺酸和250毫升氯仿在反應(yīng)燒瓶中混合，攪拌。一個(gè)小時(shí)之后，將額外的O.5克1-苯基-1-(4-嗎啉代苯基)-2-丙炔-l-醇和1滴十二烷基苯磺酸加入到反應(yīng)混合物中。將反應(yīng)混合物回流加熱2小時(shí)以上，而后冷卻到室溫。將反應(yīng)混合物小心地用100毫升飽和碳酸氫鈉溶液和100亳升水的混合物洗滌。分離有機(jī)層，用硫酸鈉干燥，通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮。將殘余物在硅膠柱上進(jìn)行色語(yǔ)分離，使用己烷、二氯曱烷和乙酸乙酯(50/45/5)的混合物作為洗脫液。收集光致變色級(jí)份，通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮，獲得微藍(lán)色固體(7.5克)。通過(guò)用醚進(jìn)行結(jié)晶來(lái)進(jìn)一步純化該藍(lán)色固體，獲得5.7克白色固體。NMR波譜顯示，該產(chǎn)物具有與3-(4-嗎啉代苯基)-3-苯基-6，11-二氟-13，13-二曱基-3H，13H-茚并[2'，3':3，4]萘并[1，2-b]吡喃一致的結(jié)構(gòu)。實(shí)施例4在回流溫度下，在氮?dú)夥諊?，將?shí)施例1的步驟4的產(chǎn)物(3，9-二氟-7，7-二甲基-5-羥基-7H-苯并[C]芴，5.7克)、1-苯基-1-(4-哌啶子基苯基)-2-丙炔-l-醇(5.6克)、8滴甲磺酸和200毫升氯仿在反應(yīng)燒瓶中混合，攪拌。兩個(gè)小時(shí)之后，將額外的0.6克1-苯基-l-(4-哌啶子基苯基)-2-丙炔-l-醇和6滴十二烷基苯磺酸加入到反應(yīng)混合物中。將反應(yīng)混合物回流加熱2小時(shí)以上，而后冷卻到室溫。將反應(yīng)混合物小心地用100毫升飽和碳酸氫鈉溶液和100毫升水的混合物洗滌。分離有機(jī)層，用硫酸鈉干燥，通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮。將殘余物在硅膠柱上進(jìn)行色譜分離，使用己烷和乙酸乙酯(95/5)的混合物作為洗脫液。收集光致變色級(jí)份，通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮，獲得淡藍(lán)-白色泡沫體(5.9克)。通過(guò)用醚進(jìn)行結(jié)晶來(lái)進(jìn)一步純化該淡藍(lán)-白色固體，獲得2.25克白色固體。NMR波譜顯示，該產(chǎn)物具有與3-苯基-3-(4-哌咬子基苯基)-6，11-二氟-13，13-二甲基-3H，13H-茚并[2、3':3，4]萘并[1，2-b]吡喃一致的結(jié)構(gòu)。實(shí)施例5在室溫下，在氮?dú)夥諊拢瑢?shí)施例1的步驟4的產(chǎn)物(3，9-二氟-7，7-二甲基-5-羥基-7H-苯并[C]藥，7.0克)、1，l-二(4-氟苯基)-2-丙炔-l-醇(5.7克)、IO滴曱磺酸、20滴三氟乙酸和400毫升二氯甲烷在反應(yīng)燒瓶中混合，攪拌。兩個(gè)小時(shí)之后，將額外的1.5克1，1-二(4-氟苯基)-2-丙炔-l-醇和10滴曱磺酸加入到反應(yīng)混合物中。在室溫下攪拌反應(yīng)混合物6小時(shí)以上。隨后，將反應(yīng)混合物小心地用250毫升飽和碳酸氫鈉溶液和250毫升水的混合物洗滌。分離有機(jī)層，用硫酸鈉干燥，通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮，得到紅色油。用醚結(jié)晶來(lái)純化該紅色油，獲得6.O克微黃的-白色固體。NMR波鐠顯示，該產(chǎn)物具有與3，3-二(4-氟苯基)-6，ll-二氟-13，13-二曱基-3H，13H-茚并[2'，3':3，4]萘并[l，2-b]吡喃一致的結(jié)構(gòu)。實(shí)施例6步驟1安照實(shí)施例1的步驟1-4的工序，不同在于使用4，4'-二氯二苯酮(112克)代替4,4'-二氟二苯酮，產(chǎn)生3，9-二氯-7，7-二曱基-5-羥基-7H-苯并[C]芴。步驟2在室溫下，在氮?dú)夥諊拢瑢⒉襟E1的產(chǎn)物(3，9-二氯-7，7-二甲基-5-雍基-7H-苯并[C]貧，8.45克)、1，1-二(4-甲氧基苯基)-2-丙炔-l-醇(6.84克)、5滴甲磺酸和200毫升二氯甲烷在反應(yīng)燒瓶中混合，攪拌。兩個(gè)小時(shí)之后，將反應(yīng)混合物小心地用100毫升飽和碳酸氫鈉溶液和100毫升水的混合物洗滌。分離有機(jī)層，用硫酸鈉干燥，通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮，得到褐色固體。用醚結(jié)晶來(lái)純化該褐色固體，獲得7.4克微黃的-白色固體。NMR波傳顯示，該產(chǎn)物具有與3,3-二(4-甲氧基苯基)-6，11-二氯-13,13-二甲基-3H，13H-茚并[2'，3':3，4]萘并[l，2-b]吡喃一致的結(jié)構(gòu)。實(shí)施例7將實(shí)施例2步驟2的產(chǎn)物(1-(4-氟苯基)-l-(4-甲氧基苯基)-2-丙炔-l-醇，3.4克)、實(shí)施例6的步驟1的產(chǎn)物(3，9-二氯-7，7-二甲基-5-羥基-7H-苯并[C]芴，4.0克)、8滴甲磺酸和250毫升二氯甲烷在反應(yīng)燒瓶中混合，并在室溫下、在氮?dú)夥諊聰嚢鑳蓚€(gè)小時(shí)。隨后，將反應(yīng)混合物小心地用250毫升飽和碳酸氫鈉溶液和250毫升水的混合物洗滌。分離有機(jī)層，用硫酸鈉干燥，通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮，得到淡紅褐色油。用醚和己烷混合物(l:l)結(jié)晶來(lái)純化淡褐色油，獲得4.6克微黃的-白色固體。NMR波語(yǔ)顯示，該產(chǎn)物具有與3-(4-氟苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-6，11_二氯-13，13-二曱基-3H，13H-茚并[2'，3':3，4]萘并[1，2-b]吡喃一致的結(jié)構(gòu)。實(shí)施例8在室溫下，在氮?dú)夥諊拢瑢?shí)施例6的步驟1的產(chǎn)物(3，9-二氯-7，7-二曱基-5-羥基-7H-苯并[C]芴，3.0克)、1，l-二(4-氟苯基)-2-丙炔-l-醇(3.8克)、7滴甲磺酸、20滴三氟乙酸和250毫升二氯曱烷在反應(yīng)燒瓶中混合，攪拌。四小時(shí)之后，將額外的2.0克1，1-二(4-氟苯基)-2-丙炔-l-醇和7滴甲磺酸加入到反應(yīng)混合物中。在室溫下攪拌反應(yīng)混合物過(guò)夜。隨后，將反應(yīng)混合物小心地用200毫升飽和碳酸氫鈉溶液和200毫升水的混合物洗滌。分離有機(jī)層，用疏酸鈉干燥，通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮，得到紅色油。用醚結(jié)晶來(lái)純化紅色油，獲得1.6克微黃的-白色固體。NMR波語(yǔ)顯示，該產(chǎn)物具有與3，3-二(4-氟苯基)-6，11-二氯-13，13-二甲基-3H，13H-茚并[2'，3。3,4]萘并[1，2-b]吡喃一致的結(jié)構(gòu)。實(shí)施例9步驟1在氮?dú)夥諊?，將?shí)施例6的步驟1的產(chǎn)物(3，9-二氯-7,7-二甲基-5-羥基-7H-苯并[C]芴，10.O克)放在反應(yīng)燒瓶中，并將100毫升無(wú)水l-曱基-2-吡咯烷酮和CuCN(4.5克)加入到反應(yīng)混合物中。將反應(yīng)混合物回流加熱24小時(shí)，而后冷卻到室溫。向得到的混合物中加入100毫升6MHC1，攪拌混合物10分鐘。用150毫升乙酸乙酯洗滌混合物三次。合并有機(jī)提取物，通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，得到7.2克灰色固體。NMR波譜顯示，該產(chǎn)物具有與3，9-二氰基-7，7-二甲基-5-羥基-7H-苯并[C]藥一致的結(jié)構(gòu)。步驟2在室溫下，在氮?dú)夥諊?，將步驟1的產(chǎn)物(3，9-二氰基-7,7-二曱基-5-羥基-7H-苯并[C]芴,1.5克)、1，1-二(4-氟苯基)-2-丙炔-1-醇(2.0克)，5滴甲磺酸、40滴三氟乙酸和250毫升二氯甲烷在反應(yīng)燒瓶中混合，攪拌。兩個(gè)小時(shí)之后，將額外的2.0克1,1-二(4-氟苯基)-2-丙炔-1-醇和4滴甲磺酸加入到反應(yīng)混合物中。在室溫下攪拌反應(yīng)混合物四小時(shí)。隨后，將反應(yīng)混合物小心地用250毫升飽和碳酸氫鈉溶液和250毫升水的混合物洗滌。分離有機(jī)層，用硫酸鈉干燥，通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮，得到褐色固體。用醚結(jié)晶來(lái)純化該褐色固體，獲得1.7克白色固體。NMR波謙顯示，該產(chǎn)物具有與3，3-二(4-氟苯基)-6，ll-二氰基-13，13-二甲基-3H，13H-茚并[2'，3。3，4]萘并[1，2-b]吡喃一致的結(jié)構(gòu)。實(shí)施例10步驟1將實(shí)施例9的步驟1的3，9-二氰基-7,7-二甲基-5-羥基-？H-苯并[C]芴(5.0克)、1.0毫升HC1水溶液和100毫升甲醇在燒瓶中混合，回流加熱24小時(shí)。將反應(yīng)混合物冷卻，并將得到的沉淀通過(guò)真空抽濾進(jìn)行收集，用冷甲醇洗滌，獲得4.9克白色固體。NMR波譜顯示，該產(chǎn)物具有與3，9-二羧基-7，7-二甲基-5-羥基-7H-苯并[C]藥一致的結(jié)構(gòu)。步驟2將步驟l的3，9-二羧基-7，7-二甲基-5-羥基-7H-苯并[C]芴(4.9克)、1.0亳升HC1水溶液和100毫升甲醇在燒瓶中混合，回流加熱24小時(shí)。將反應(yīng)混合物冷卻，并將得到的沉淀通過(guò)真空抽濾進(jìn)行收集，用冷甲醇洗滌，獲得4.8克白色固體。醒R波鐠顯示，該產(chǎn)物具有與3，9-二甲氧基羰基-7，7-二甲基-5-羥基-7H-苯并[C]芴一致的結(jié)構(gòu)。步驟3按照實(shí)施例6的步驟2的工序，不同在于使用3，9-二甲氧基羰基-7，7-二甲基-5-羥基-7H-苯并[C]芴代替3，9-二氯-7，7-二曱基-5-羥基-7H-苯并[C]芴，生產(chǎn)3，3-二(4-曱氧基苯基)-6，11-二(曱氧羰基)-13，13-二甲基-3H，13H-茚并[2'，3。3，4]萘并[l，2-b]吡喃。實(shí)施例11在室溫下，在氮?dú)夥諊?，將?shí)施例10的步驟2的產(chǎn)物(3，9-二甲氧基羰基-7，7-二曱基-5-羥基-7H-苯并[C]芴，1.6克)、1，1-二(4-氟苯基)-2-丙炔-1-醇(2.1克)、5滴曱磺酸、20滴三氟乙酸和250毫升二氯甲烷在反應(yīng)燒瓶中混合，攪拌。兩個(gè)小時(shí)之后，將額外的1.1克1，1-二(4-氟苯基)-2-丙炔-1-醇和10滴三氟乙酸加入到反應(yīng)混合物中。在室溫下攪拌反應(yīng)混合物過(guò)夜。隨后，將反應(yīng)混合物小心地用250毫升飽和碳酸氫鈉溶液和250毫升水的混合物洗涂。分離有機(jī)層，用硫酸鈉干燥，通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮，得到褐色固體。將該褐色固體在硅膠柱上進(jìn)行色鐠分離，使用己烷和乙酸乙酯(85/15)的混合物作為洗脫液。收集光致變色級(jí)份，通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮，獲得紅色泡沫。用醚結(jié)晶來(lái)進(jìn)一步純化該紅色泡沫，獲得0.44克白色固體。醒R波鐠顯示，該產(chǎn)物具有與3，3-二(4-氟苯基)-6，11-二(甲氧羰基)-13，13-二曱基-3H，13H-茚并[2'，3':3，4]萘并[1，2-b]吡喃一致的結(jié)構(gòu)。實(shí)施例12步驟1在氮?dú)夥諊?，將叔丁醇?50.1克)和100.0克4-溴二苯酮加入到包含500毫升甲苯的反應(yīng)燒瓶中。用l小時(shí)向該混合物中逐滴加入琥珀酸二甲酯(IIO.1克)。在室溫下攪拌混合物5小時(shí)。將得到的混合物倒入300毫升水中，大力攪拌20分鐘。分離含水和有機(jī)相，用100毫升水萃取有機(jī)相三次。將合并的水層用150毫升氯仿洗滌三次。用6NHC1將水層酸化至pH值2，形成沉淀。用三份100毫升氯仿萃取水層。通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮合并的有機(jī)萃取物。所得到油的NMR波譜顯示，該產(chǎn)物具有與4-苯基-4-(4-溴苯基)-3-甲氧羰基-3-丁烯酸(E和Z)的混合物一致的結(jié)構(gòu)。步驟2在氮?dú)夥諊?，將步驟1的粗品半酯(IOO.0克)、60毫升的乙酸酐和300毫升曱苯加入到反應(yīng)燒瓶中。將反應(yīng)混合物加熱至IIO'C，保持6小時(shí)，冷卻至室溫，通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑(曱苯和乙酸酐)。將殘余物溶于300毫升二氯甲烷和200毫升水中。將固體碳酸鈉加入到雙相混合物中，直到鼓泡停止為止。分離各層，用50毫升二氯甲烷萃取水層。合并有機(jī)萃取物，通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，獲得濃紅色油。將油溶于溫?zé)岬臅醮贾?，?TC冷卻2小時(shí)。真空抽濾收集得到的晶體，用冷曱醇洗滌，獲得1-(4-溴苯基)-2-甲氧羰基-4-乙酰氧基-萘和1-苯基-2-甲氧羰基-4-乙酰氧基-6-溴萘的混合物。該混合物不用進(jìn)一步純化就可以在隨后的反應(yīng)中使用。步驟3在氮?dú)夥諊拢瑢⒉襟E2的混合物(50克)稱入反應(yīng)燒瓶中，加入300毫升無(wú)水四氫呋喃(THF)。用1小時(shí)將甲基氯化鎂(180毫升，3.0M，在THF中)加入到反應(yīng)混合物中。將反應(yīng)混合物攪拌過(guò)夜，而后倒入300毫升冰和1NHC1的1:1混合物中。用氯仿萃取混合物(三次，用300毫升)。將有機(jī)萃取物合并，用飽和NaCl溶液(400毫升)洗滌，用無(wú)水硫酸鈉干燥。通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，獲得42.0克1-(4-溴苯基)-2-(l-曱基-l-羥乙基)-4-羥基-萘和l-苯基-2-(l-曱基-l-羥乙基)-4-羥基-6-溴萘的混合物。步驟4將步驟3的混合物(30.0克)放入配備有迪安-斯達(dá)克榻分水器的反應(yīng)燒瓶中，加入150毫升曱苯。在氮?dú)夥諊聰嚢璺磻?yīng)混合物，加入十二烷基苯磺酸(大約0.5亳升)。將反應(yīng)混合物在回流溫度加熱2小時(shí)，冷卻至室溫。通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，獲得7，7-二甲基-9-溴-7H-苯并[C]芴-5-醇和3-溴-7，7-二甲基-7H-苯并[C]芴-5-醇的混合物。產(chǎn)物混合物不用進(jìn)一步純化就可以在隨后的反應(yīng)中使用。步驟5在氮?dú)夥諊?，將步驟4的混合物(10.0克)放入反應(yīng)燒瓶中，加入100亳升無(wú)水l-曱基-2-吡咯烷酮(NMP)。將CuCN(4.5克)加入到反應(yīng)混合物中。將反應(yīng)混合物在回流溫度加熱4小時(shí)，冷卻至室溫。向得到的混合物中加入100亳升6MHC1,攪拌混合物10分鐘。用150毫升乙酸乙酯洗滌混合物三次。合并有機(jī)萃取物，通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，得到8.2克灰色固體。NMR波語(yǔ)顯示，該產(chǎn)物具有與7，7-二甲基-9-氰基-7H-苯并[C]藥-5-醇和3-氰基-7，7-二甲基-7H-苯并[C]芴-5-醇的混合物一致的結(jié)構(gòu)。產(chǎn)物混合物不用進(jìn)一步純化就可以在隨后的反應(yīng)中使用。步驟6將步驟5的產(chǎn)物(3-氰基-7，7-二甲基-5-羥基-7H-苯并[C〗芴和9-氰基-7，7-二甲基-5-羥基-7H-苯并[C]芴的混合物，5.0克)、1，1-二(4-氟苯基)-2-丙炔-1-醇(7.3克)、15滴曱磺酸、40滴三氟乙酸和500毫升二氟甲烷在反應(yīng)燒瓶中混合，并在室溫下、在氮?dú)夥諊聰嚢?。四小時(shí)之后，將反應(yīng)混合物小心地用500毫升飽和碳酸氫鈉溶液和500毫升水的混合物洗滌。分離有機(jī)層，用硫酸鈉干燥，通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮，得到紅色油。在硅膠柱上色鐠分離該紅色油，使用己烷、二氯曱烷和乙酸乙酯(80/17/3)作為洗脫液。收集光致變色級(jí)份(當(dāng)洗脫液是80/17/3己烷/二氯甲烷/乙酸乙酯時(shí)，R產(chǎn)O.42)，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮，獲得紅色固體(O.54克)。用醚結(jié)晶來(lái)進(jìn)一步純化該紅色固體，獲得0.4克白色固體。NMR波譜顯示，該產(chǎn)物具有與3,3-二(4-氟苯基)-6-氰基-13，13-二甲基-3H，13H-茚并[2'，3':3，4]萘并[1，2-b]吡喃一致的結(jié)構(gòu)。實(shí)施例13步驟1在氮?dú)夥諊?，將?shí)施例12的步驟5的混合物(7，7-二甲基-9-氰基-7H-苯并[C]芴-5-醇和3-氰基-7，7-二曱基-7H-苯并[C〗芴-5-醇，30.0克)放置在反應(yīng)燒瓶中，加入NaOH(20克)。向該混合物中加入乙醇(100毫升)和水(100毫升)。將反應(yīng)混合物在回流溫度加熱24小時(shí)，冷卻到室溫。將得到的混合物倒入200毫升水和6NHC1的1:1混合物中，大力攪拌15分鐘。用150毫升乙酸乙酯洗涂混合物三次。合并有機(jī)萃取物，通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，得到9.2克白色固體。NMR波譜顯示，該產(chǎn)物具有S-羥基-7，7-二曱基-7H-9-羧基-苯并[C]-芴和3-羧基-5-羥基-7，7-二曱基-7H-苯并[C]-藥的混合物。產(chǎn)物混合物不用進(jìn)一步純化就可以在隨后的反應(yīng)中使用。驟2將步驟1的混合物(20.0克)、1.0毫升HC1水溶液和100毫升曱醇在燒瓶中混合，并在回流溫度下加熱24小時(shí)。將反應(yīng)混合物冷卻，并將得到的沉淀通過(guò)真空抽濾進(jìn)行收集，用冷甲醇洗滌，獲得4.9克白色固體。醒R波譜顯示，該產(chǎn)物具有5-羥基-7，7-二曱基-7H-9-甲氧羰基-苯并[C]-芴和3-曱氧羰基-5-羥基-7，7-二甲基-7H-苯并[C]-藥的混合物。產(chǎn)物混合物不用進(jìn)一步純化就可以在隨后的反應(yīng)中使用。步驟3在室溫下、在氮?dú)夥諊聰嚢?，將步驟2的產(chǎn)物(3-甲氧甲酰-7，7-二甲基-5-羥基-7H-苯并[C]芴和9-甲氧曱酰-7，7-二甲基-5-羥基-7H-苯并[C]芴的混合物，3.0克)、1，1-二(4-氟苯基)-2-丙炔-l-醇(2.3克)、8滴甲磺酸和300毫升二氯曱烷在反應(yīng)燒瓶中混合，并攪拌。四小時(shí)之后，將額外的2.Q克1，l-二(4-氟苯基)-2-丙炔-l-醇和4滴甲磺酸加入到反應(yīng)混合物中。在室溫下攪拌反應(yīng)混合物過(guò)夜。隨后，將反應(yīng)混合物小心地用200毫升飽和碳酸氯鈉溶液和200毫升水的混合物洗滌。分離有機(jī)層，用硫酸鈉千燥，通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮，得到紅色油，將其干燥，成為泡沫。將該紅色油在硅膠柱上進(jìn)行色i普分離，使用己烷和乙酸乙酯(85/15)的混合物作為洗脫液。收集光致變色餾份(當(dāng)洗脫液是80/20己烷/乙酸乙酯時(shí)，Rf=0.60)，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮，獲得紅色固體。用醚結(jié)晶來(lái)進(jìn)一步純化該紅色固體，獲得0.48克白色固體。NMR波譜顯示，該產(chǎn)物具有與3，3-二(4-氟苯基)-6-甲氧羰基-13，13-二曱基-3H,13H-茚并[2'，3':3，4]萘并[1，2-b]吡喃一致的結(jié)構(gòu)。部分II:測(cè)試使用下列光學(xué)試驗(yàn)臺(tái)裝置，測(cè)試實(shí)施例1-13、對(duì)比例CE1-CE12和包含按照本公開的另外光致變色材料的實(shí)施例14-22的光致變色材料的光致變色性能。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以理解，實(shí)施例14-22和對(duì)比例CE1-CE12的光致變色材料，可以按照具有合適改動(dòng)的本文公開的教導(dǎo)和實(shí)施例來(lái)制備，通過(guò)閱讀本公開內(nèi)容，合適的改動(dòng)對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員是顯而易見(jiàn)的。進(jìn)一步的，本領(lǐng)域技術(shù)人員將會(huì)認(rèn)識(shí)到，對(duì)于所公開方法以及其它方法的各種改動(dòng)可以在實(shí)施例1-13的光致變色材料的制備中使用，不會(huì)背離本文說(shuō)明書和權(quán)利要求中所列出的本公開的范圍。甲基丙烯酸酯片(chip)方法計(jì)算可獲得1.5x10—3狄溶液(對(duì)于實(shí)施例9-11的光鐠分析，使用一半濃度的光致變色材料溶液，即7.5x10—4M溶液)的待測(cè)試的光致變色材料用量加入到燒瓶中，燒瓶中含有50克4份二甲基丙蜂酸乙氧基化雙酚A酯(BPA2E0DMA)、1份聚(乙二醇)600二甲基丙烯酸酯和0.033重量％的2，2'-偶氮雙(2-甲基丙腈)("AIBN")的單體混合物。通過(guò)攪拌和平緩的加熱，將光致變色材料溶解到單體混合物中。獲得澄清溶液之后，將其真空脫氣，而后倒入平板模具中，模具具有2.2毫米x6英寸(15.24厘米)x6英寸(15.24厘米)的內(nèi)部尺寸。密封模具，并放入水平氣流中，將可編程烘箱程控用5小時(shí)時(shí)間將溫度從"1C升高至951C，在95。C保持溫度3小時(shí)，而后用至少2小時(shí)降溫至60r。打開模具之后，使用金剛石刀鋸將聚合物片材切割為2英寸(5.1厘米)的測(cè)試正方形。在光學(xué)試驗(yàn)臺(tái)上，檢驗(yàn)測(cè)試正方形(引入如上所述制備的光致變色材料)的光致變色響應(yīng)。在光學(xué)試驗(yàn)臺(tái)上測(cè)試之前，將光致變色測(cè)試正方形暴露于365nm紫外線中大約15分鐘，致使其中的光致變色材料從未激活的基態(tài)(或無(wú)色)轉(zhuǎn)化為激活狀態(tài)(或有色)，而后放入75'C烘箱中大約15分鐘，使光致變色材料回復(fù)到未激活態(tài)。然后將測(cè)試正方形冷卻至室溫，暴露于熒光室內(nèi)照明中至少2小時(shí)，而后保持遮蓋(即在黑暗環(huán)境中)至少2小時(shí)，而后在保持231C的光學(xué)試驗(yàn)臺(tái)上測(cè)試。將試驗(yàn)臺(tái)配備300瓦氛弧燈、遙控快門、改變UV和IR波長(zhǎng)并充當(dāng)熱沉的MellesGriotKG2濾光片、中密度濾光片和樣品夾具，處于23。C水浴之內(nèi)，在樣品夾具中插入所測(cè)試的正方形。使來(lái)自于鴒絲燈的準(zhǔn)直光束以與垂直于正方形方向成小角度(大約30。)通過(guò)正方形。通過(guò)正方形之后，將來(lái)自鴒絲燈的光線導(dǎo)向收集球，在這里光進(jìn)行融合，并進(jìn)入OceanOpticsS2000光鐠儀中，在此收集并分析測(cè)量光束的波謙。；uawis是可見(jiàn)光傳中的波長(zhǎng)，在該波長(zhǎng)處出現(xiàn)了測(cè)試正方形中的光致變色材料的激活(有色)形式的最大吸收。通過(guò)在VarianCary4000UV-可見(jiàn)光分光光度計(jì)上測(cè)試光致變色測(cè)試正方形，測(cè)定人吣-vis波長(zhǎng)。利用輻射計(jì)處理檢測(cè)器的輸出信號(hào)。通過(guò)打開氛氣燈的快門，測(cè)定每個(gè)測(cè)試正方形的飽和光密度("Sal/d0D"),并在將測(cè)試片暴露于UV輻射線30分鐘之后，測(cè)定透光率。利用光學(xué)試驗(yàn)臺(tái)上的S2000光譜儀測(cè)定的激活數(shù)據(jù)來(lái)計(jì)算Sat'dOD時(shí)的Araax-Vis。通過(guò)褪色半衰期(即1/2)測(cè)定的褪色速度是在室溫下(23'C)除去激活光源之后測(cè)試正方形中的光致變色材料的激活形式的吸光度達(dá)到Sat'dOD吸光度值一半的時(shí)間間隔(秒)。性能等級(jí)評(píng)定("PR")是利用下列方程式、由Sat'dOD和T^計(jì)算的PR=((Sat'dOD)/T1/2)x10，000.本公開的光致變色材料的光致變色數(shù)據(jù)列在下面的表1中。對(duì)比光致變色材料(光致變色茚并-稠合萘并吡喃在6-位不含第一吸電子基、和在ll-位不含第二吸電子基)的光致變色數(shù)據(jù)提供在下面表2中。表1:光致變色材料和試驗(yàn)結(jié)果<table>complextableseeoriginaldocumentpage69</column></row><table>Ex.光致變色材料Xmax-vis(nm)Sat'd0DT,"(秒)PR43-苯基-3-(4-哌咬子基苯基)-6，11-二氟-13,13-二甲基-3H，13H-茚并[2',3':3,4]萘并[l，2-b]吡喃6160.7394783,3-二(4-氟苯基)-6,11-二氟-13,13-二曱基-3H,13H-茚并[2',3':3,4]萘并[1，2-b]吡喊5450.891994563,3-二(4-曱氣基苯基)-6,11-二氯-13,13-二曱基-3H,13H-茚并[2',3':3,4]萘并[1，2-b]吡喃5720.3248663-(4-氟苯基)-3-(4-甲氣基苯基)-6，ll-二氯-13,13-二曱基-3H,13H-茚并[2'，3':3,4]萘并[l,2-b]吡喃5630.52687783,3-二(4-氟苯基)-6,11-二氯-13,13-二曱基-3H，13H-茚并[2'，3':3，4]萘并[1，2-b]吡喃5470.661215493,3-二(4-氟苯基)-6,11-二氦基-13，13-二甲基-3H,13H-茚并[2',3':3，4]萘并[1,2-b]'比喃5450.233076103,3-二(4-曱氣基苯基)-6，ll-二(曱氧羰基)-13,13—二曱基-3H,13H-節(jié)并[2',3':3，4]萘并[l,2-b]吡喃5720.193064113,3-二(4-氟苯基)-6，11-二(曱氧羰基)-13,13-二甲基-3H，13H-茚并[2',3':3,4]萘并[l，2-b]吡喃5410.477166123,3-二(4-氟苯基)-6-氛基-13,13-二曱基-3H，13H-茚并[2',3':3,4]萘并[1,2-b]吡喃5510.495294133,3-二(4-氟苯基)-6-曱氣羰基-13,13-二曱基-3H'13H-茚并[2',3':3,4]萘并[1，2-b]吡喃5430.8113062143-(4-氟苯基)-3-(4-哌啶子基苯基)-6，11-二氟-13,13-二曱基-3H，13H-茚并[2',3':3,4]萘并[l,2-b]吡喃6130.486475153-(4-曱氧基苯基)-3-(4-嗎啉代苯基)-6，ll-二氟-13,13-二曱基-3H,13H-茚并[2',3':3,4]萘并[1,2-b]吡喃6040.385273<table>complextableseeoriginaldocumentpage71</column></row><table><table>complextableseeoriginaldocumentpage72</column></row><table>應(yīng)該理解，本說(shuō)明書舉例說(shuō)明了與透明了解本發(fā)明有關(guān)的本發(fā)明的方面。為了簡(jiǎn)化本說(shuō)明書，對(duì)本領(lǐng)域普通技術(shù)人員顯而易見(jiàn)的，和因此不便于更好理解本發(fā)明的某些方面沒(méi)有提供。盡管結(jié)合某些實(shí)施方案來(lái)描述了本發(fā)明，本發(fā)明不局限于所公開的具體實(shí)施方案，而是試圖包括在所附權(quán)利要求所定義的本發(fā)明精神和范圍內(nèi)的改進(jìn)。權(quán)利要求1.光致變色材料，包括(a)茚并-稠合萘并吡喃；和(b)與茚并-稠合萘并吡喃的6-位鍵合的第一吸電子基，其中，在茚并-稠合萘并吡喃的13-位的取代基不包括羥基。2.權(quán)利要求1的光致變色材料，其中第一吸電子基是氟，氯，溴，全氟烷基，全氟烷氧基，氰基，-0C(=0)R°，-S02X，或-C(=0)-X，X是氫，C「C6烷基，-OI^或-NR2R3，其中R°、R1、W和R3各自獨(dú)立地是氫，C,-C6烷基，Cs-C7環(huán)烷基，苯基，單取代的苯基，二-取代的苯基，烷撐二醇或聚烷撐二醇，其中所述苯基取代基是d-C6烷基或d-C6烷氧基。3.權(quán)利要求1的光致變色材料，進(jìn)一步包含與茚并-稠合萘并吡喃的11-位鍵合的第二吸電子基，其中第一吸電子基和第二吸電子基是相同或不同的。4.權(quán)利要求3的光致變色材料，其中第二吸電子基是氟，氯，溴，全氟烷基，全氟烷氧基，氰基，-OC(-O)R4，-S02X，或-C(-O)-X,X是氫，C「C6烷基，-OR5或-NR6r7，其中R4、R5、116和R7各自獨(dú)立地是氫，d-C6烷基，C5-C7環(huán)烷基，苯基，單取代的苯基，二-取代的苯基，烷撐二醇或聚烷撐二醇，其中所述苯基取代基是d-C6烷基或C]-C6烷氧基。5.權(quán)利要求3的光致變色材料，其中第一吸電子基和第二吸電子基各自獨(dú)立地是氟，氯，溴，氰基或-C(-O)-OR8，其中R8是C,-C6烷基，烷撐二醇或聚垸撐二醇。6.權(quán)利要求3的光致變色材料，其中光致變色材料具有至少下列之一(i)對(duì)于電磁輻射的閉合-形式的吸收光譜，其中與包含類似的茚并-稠合萘并吡喃而不含與其6-位鍵合的第一吸電子基和與其11-位鍵合的第二吸電子基的光致變色材料對(duì)于電磁輻射的閉合形式的吸收光譜進(jìn)行比較，最長(zhǎng)吸光度波長(zhǎng)是紅移的；和(ii)對(duì)于電磁輻射的開放-形式吸收光譜，其與包含類似的茚并-稠合萘并吡喃而不含與其6-位鍵合的第一吸電子基和與其11-位鍵合的第二吸電子基的光致變色材料對(duì)于電磁輻射的開放-形式吸收光鐠相比較是紅移的。7.權(quán)利要求1的光致變色材料，進(jìn)一步包含與茚并-稠合萘并吡喃的3-位鍵合的基團(tuán)B和B、其中基團(tuán)B和B'各自獨(dú)立地是苯基、單取代的苯基或二-取代的苯基，其中苯基上的取代基獨(dú)立地是供電子基或第三吸電子基。8.權(quán)利要求7的光致變色材料，其中基團(tuán)B和B'各自獨(dú)立地是苯基或4-取代的苯基，其中在苯基的4-位上的取代基是供電子基或第三吸電子基。9.權(quán)利要求8的光致變色材料，其中基團(tuán)B和B'中的至少一個(gè)是4-取代的苯基，其中苯基的4-位上的取代基是氟或供電子基，該供電子基選自d-C6烷基，-0R9和-NITR11，其中R'、IT和R"各自獨(dú)立地是氫，d-C6烷基，C廣C7環(huán)烷基，苯基，單取代的苯基或二-取代的苯基，其中所述苯基取代基是d-Q烷基或d-G烷氧基。10.權(quán)利要求8的光致變色材料，其中基團(tuán)B和B'中的至少一個(gè)是4-取代的苯基，其中苯基的4-位上的取代基是選自氯、溴、全氟烷基、全氟烷氧基、氰基、-OC(-O)Z'、-SOJ'或-CH))-X'的第三吸電子基團(tuán)，其中Z'和X'各自獨(dú)立地是氫，C卜C6烷基，-ORH3R"，其中R12、R"和R"各自獨(dú)立地是氫，d-C6烷基，C廣C7環(huán)烷基，苯基，單取代的苯基，二-取代的苯基，烷撐二醇或聚烷撐二醇，其中所述苯基取代基是d-C6烷基或d-Ce烷氧基。11.權(quán)利要求8的光致變色材料，其中B基團(tuán)是4-氟苯基，B，基團(tuán)包括4-取代的苯基，其中在4-位的取代基是-NlTR11，其中R"和R11各自獨(dú)立地是氬，d-C6烷基，C5-C,環(huán)烷基，苯基，單取代的苯基或二-取代的苯基，其中所述苯基取代基是d-C6烷基或C廣C6烷氧基，或R1。和R"與氮原子一起，形成由下列結(jié)構(gòu)式n代表的含氮環(huán)<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中每個(gè)-Y-在每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地選自-CH廣，-CH(R15)-，-C(R15)廣，-CH(芳基)-,-C(芳基)廣，和-C(R15)(芳基)-，Z是-Y-，-0-，-S-，-S(0)-，-S02-，-NH-，-N(R15)-，或-N(芳基)-，其中每個(gè)R"獨(dú)立地是C廣C6烷基或羥基(d-CJ烷基，每個(gè)芳基獨(dú)立地是苯基或萘基，m是整數(shù)1、2或3,p是整數(shù)0、1、2或3，當(dāng)p是0時(shí)，Z是-Y-。12.權(quán)利要求11的光致變色材料，其中B'包括4-嗎啉代苯基，4-哌啶子基苯基，4-(取代的哌啶子基)苯基，4-吡咯烷基苯基，4-(取代的吡咯烷基)苯基，4-哌漆基苯基，或4-(取代的哌嗪基)苯基，其中取代基可以包括羥基(CrC6)烷基。13.權(quán)利要求1的光致變色材料，進(jìn)一步包含在茚并-稠合萘并吡喃的13-位的偕二烷基取代。14.權(quán)利要求13的光致變色材料，其中第一吸電子基是氟基團(tuán)，第二吸電子基是氟基團(tuán)。15.光致變色材料，包含(a)茚并-稠合萘并吡喃；(b)與茚并-稠合萘并吡喃的C-環(huán)上的碳鍵合的第一吸電子基；和(c)與茚并-稠合萘并吡喃的ll-位鍵合的笫二吸電子基，其中，在茚并-稠合萘并吡喃的13-位的取代基不包括羥基。16.權(quán)利要求15的光致變色材料，其中第一吸電子基和第二吸電子基各自獨(dú)立地是氟，氯，溴，全氟烷基，全氟烷氧基，氰基，-0C(-0)R°，-S0J，或-C(-0)-X,X是氫，C廣C6烷基，-0W或-NR2R3，其中R。、R1、W和f各自獨(dú)立地是氬，C廣C6烷基，C廣C7環(huán)烷基，苯基，單取代的苯基，二-取代的苯基，烷撐二醇或聚烷撐二醇，其中所述苯基取代基是d-G烷基或d-C6烷氧基。17.權(quán)利要求15的光致變色材料，其中第一吸電子基和第二吸電子基各自獨(dú)立地是氟，氯，溴，氰基或-C(-0)-OR8，其中Rs是d-C6烷基，烷撐二醇或聚烷撐二醇。18.權(quán)利要求15的光致變色材料，進(jìn)一步包含與茚并-稠合萘并吡喃的3-位鍵合的基團(tuán)B和B、其中基團(tuán)B和B'各自獨(dú)立地是苯基、單取代的苯基或二-取代的苯基，其中苯基上的取代基獨(dú)立地是供電子基或第三吸電子基。19.權(quán)利要求18的光致變色材料，其中其中B基團(tuán)是4-氟苯基，B'基團(tuán)包括4-取代的苯基，其中在4-位的取代基是-NlTR11，其中R"和R"各自獨(dú)立地是氫，d-Ce烷基，CrC7環(huán)烷基，苯基，單取代的苯基或二-取代的苯基，其中所述苯基取代基是d-C6烷基或d-Ce烷氧基，或R"和R"與氮原子一起，形成由下列結(jié)構(gòu)式II代表的含氮環(huán)其中每個(gè)-Y-在每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地選自-CH廣，-CH(R15)-，-C(R15)2-，-CH(芳基)-，-C(芳基)2-，和-C(R15)(芳基)-，Z是-Y-，-0-，-S-,-S(0)-，-SO廣，-匪-，-N(R15)-，或-N(芳基)-，其中每個(gè)R"獨(dú)立地是d-C6烷基或羥基(d-C6)烷基，每個(gè)芳基獨(dú)立地是苯基或萘基，m是整數(shù)1、2或3，p是整數(shù)0、1、2或3，當(dāng)p是0時(shí)，Z是-Y-。20.權(quán)利要求19的光致變色材料，其中B'包括4-嗎啉代苯基，4-哌啶子基苯基，4-(取代的哌啶子基)苯基，4-吡咯烷基苯基，4-(取代的吡咯烷基)苯基，4-哌溱基苯基，或4-(取代的哌溱基)苯基，其中取代基可以包括羥基(d-C6)烷基。21.光致變色材料，包含(a)茚并-稠合萘并吡喃；(b)與茚并-稠合萘并吡喃的6-位鍵合的第一吸電子基；(c)與茚并-稠合萘并吡喃的ll-位鍵合的第二吸電子基；和(d)在茚并-稠合萘并吡喃的13-位的偕二烷基取代基，其中第一吸電子基和第二吸電子基是相同或不同的。22.權(quán)利要求21的光致變色材料，其中第一吸電子基和第二吸電子基各自獨(dú)立地是氟，氯，溴，全氟烷基，全氟烷氧基，氰基，-OC(=0)Re，-S02X，或-C(-0)-X,X是氫，C「C6烷基，-OR'或-NR2R3，其中R°、R1、W和f各自獨(dú)立地是氫，C廣C6烷基，C5-C環(huán)烷基，苯基，單取代的苯基，二-取代的苯基，烷撐二醇或聚烷撐二醇，其中所述苯基取代基是d-C6烷基或C「C6烷氧基。23.權(quán)利要求21的光致變色材料，其中第一吸電子基和第二吸電子基各自獨(dú)立地是氟，氯，溴，氰基或-CW)-OR8，其中RS是C廣C6烷基，烷撐二醇或聚烷撐二醇。24.權(quán)利要求21的光致變色材料，進(jìn)一步包含與茚并-稠合萘并吡喃的3-位鍵合的基團(tuán)B和B'，其中基團(tuán)B和B'各自獨(dú)立地是苯基、單取代的苯基或二-取代的苯基，其中苯基上的取代基獨(dú)立地是供電子基或第三吸電子基。25.權(quán)利要求24的光致變色材料，其中其中B基團(tuán)是4-氟苯基，B'基團(tuán)包括4-取代的苯基，其中在4-位的取代基是-NlTR11，其中IT和R"各自獨(dú)立地是氬，C-C6烷基，C5-C,環(huán)烷基，苯基，單取代的苯基或二-取代的苯基，其中所述苯基取代基是d-Ce烷基或d-C6烷氧基，或R'。和R"與氮原子一起，形成由下列結(jié)構(gòu)式II代表的含氮環(huán)其中每個(gè)一y—在每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地選自-CH廣，-CH(R15)一,-C(R15)廣，-CH(芳基)-，-C(芳基)廣，和-C(R15)(芳基)-，Z是-Y-，-O-，-S-，-S(0)-，-SO廣，-NH-，-N(R15)-，或-N(芳基)-,其中每個(gè)R"獨(dú)立地是d-C6烷基或羥基(d-C6)烷基，每個(gè)芳基獨(dú)立地是苯基或萘基，m是整數(shù)1、2或3,p是整數(shù)0、1、2或3，當(dāng)p是0時(shí)，Z是-Y-。26.權(quán)利要求25的光致變色材料，其中B'包括4-嗎啉代苯基，4-哌啶子基苯基，4-(取代的哌啶子基)苯基，4-吡咯烷基苯基，4-(取代的吡咯烷基)苯基，4-哌溱基苯基，或4-(取代的哌嗪基)苯基，其中取代基可以包括羥基(d-C6)烷基。27.光致變色材料，包含(a)茚并-稠合萘并吡喃；(b)與茚并-稠合萘并吡喃的6-位鍵合的第一吸電子基；和(c)與茚并-稠合萘并吡喃的11-位鍵合的第二吸電子基，條件是，如果第一吸電子基是氟基團(tuán)，則第二吸電子基不是氟基團(tuán)。28.權(quán)利要求27的光致變色材料，其中第一吸電子基和第二吸電子基各自獨(dú)立地是氟，氯，溴，全氟烷基，全氟烷氧基，氦基，-0C(=0)R°，-SOJ，或-C(-0)-X，X是氫，C「C6烷基，-OR'或-NR2R3，其中R。、R1、W和r各自獨(dú)立地是氫，C廣C6烷基，C廠C7環(huán)烷基，苯基，單取代的苯基，二-取代的苯基，烷撐二醇或聚烷撐二醇，其中所述苯基取代基是C'-C6烷基或C「C6烷氧基。29.權(quán)利要求27的光致變色材料，其中第一吸電子基和第二吸電子基各自獨(dú)立地是氟，氯，溴，氰基或-C(-O)-OR8，其中RS是C廣C6烷基，烷撐二醇或聚烷撐二醇。30.權(quán)利要求27的光致變色材料，進(jìn)一步包含與茚并-稠合萘并吡喃的3-位鍵合的基團(tuán)B和B、其中基團(tuán)B和B'各自獨(dú)立地是苯基、單取代的苯基或二-取代的苯基，其中苯基上的取代基獨(dú)立地是供電子基或第三吸電子基。31.權(quán)利要求30的光致變色材料，其中其中B基團(tuán)是4-氟苯基，B'基團(tuán)包括4-取代的苯基，其中在4-位的取代基是-NR"R11，其中R"和R"各自獨(dú)立地是氫，d-Ce烷基，C廣C7環(huán)烷基，苯基，單取代的苯基或二-取代的苯基，其中所述苯基取代基是d-C6烷基或d-G烷氧基，或R"和R"與氮原子一起，形成由下列結(jié)構(gòu)式n代表的含氮環(huán)其中每個(gè)-Y-在每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地選自-CH廣，-CH(R15)-，一C(R15)廣，一CH(芳基)-，-C(芳基)廣，和-C(R15)(芳基)一7Z是-Y-，-0-，-S-，-S(0)-，-S0廣，-NH-，-N(R15)-，或-N(芳基)-，其中每個(gè)R"獨(dú)立地是d-C6烷基或羥基(C「Ce)烷基，每個(gè)芳基獨(dú)立地是苯基或萘基，m是整數(shù)1、2或3,p是整數(shù)0、1、2或3,當(dāng)p是0時(shí)，Z是-Y-。32.權(quán)利要求31的光致變色材料，其中B'包括4-嗎啉代苯基，4-哌啶子基苯基，4-(取代的哌啶子基)苯基，4-吡咯烷基苯基，4-(取代的吡咯烷基)苯基，4-哌喚基苯基，或4-(取代的哌噪基)苯基，其中取代基可以包括羥基(d-C6)烷基。33.權(quán)利要求27的光致變色材料，進(jìn)一步包含在茚并-稠合萘并吡喃的13-位的偕二烷基取代。34.具有結(jié)構(gòu)III的光致變色材料<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中R"是氟，氯，溴，全氟烷基，全氟烷氧基，氰基，-OC(-O)R21，-S0J或-C(-0)-X，其中X是氫，C廣Ce烷基，-OR"或-NR"R24，其中R21、R22、R"和R"各自獨(dú)立地是氫，C,-Ce烷基，C5-C環(huán)烷基，苯基，單取代的苯基，二-取代的苯基，烷撐二醇或聚烷撐二醇，其中所述苯基取代基是d-C6烷基或d-C6烷氧基；R"是氫，氟，氯，溴，全氟烷基，全氟烷氧基，氰基，-OC(-O)R25，-S02X或-C(-O)-X，其中X是氫，C廣C6烷基，-OR"或-NR"R28,其中R25、R26、R"和R28各自獨(dú)立地是氫，d-C6烷基，Cs-C7環(huán)烷基，苯基，單取代的苯基，二-取代的苯基，烷撐二醇，或聚烷撐二醇，其中所述苯基取代基是d-C6烷基或d-Ce烷氧基；q是從0至3的整數(shù)，s是從0至3的整數(shù)，每個(gè)R"在每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地是氫；氟；氯；d-C6烷基；C3-C7環(huán)烷基；取代的或未取代的苯基；-OR"或-OC(-0)R29，其中R"是氫，d-C6烷基，苯基(C廣CJ烷基，單(d-a烷基取代的苯基(d-C3)烷基，單(d-C6)烷氧基取代的苯基(C「C3)烷基，(d-C6)烷氧基(C廣C4)烷基，C廣C7環(huán)烷基，或單(d-。烷基取代的C廠C7環(huán)烷基，所述苯基取代基是C廣C6烷基或d-C6烷氧基；單取代的苯基，所述苯基具有位于對(duì)位的取代基，其中取代基是二羧酸殘基或其衍生物，二胺殘基或其衍生物，氨基醇?xì)埢蚱溲苌铮嘣細(xì)埢蚱溲苌铮?CH廣，-(CH2)t-，或-萘并[l，2-b]吡喃;(b)3-(4-氟苯基)-3-(4-曱氧基苯基)-6，11-二氟-13，13-二甲基-3H，13H-茚并[2'，3。3，4]萘并[1，2-b]吡喃；(c)3-(4-氟苯基)-3-(4-哌啶子基苯基)-6，11-二氟-13，13-二甲基-3H，13H-茚并[2'，3':3，4]萘并[1，2-b]吡喃；(d)3-(4-曱氧基苯基)-3-(4-嗎啉代苯基)-6，11-二氟-13，13-二曱基-3H，13H-茚并[2',3。3，4]萘并[l，2-b]吡喃；(e)3-(4-氟苯基)-3-(4-嗎啉代苯基)-6，11-二氟-13，13-二甲基-3H，13H-茚并[2'，3':3，4〗萘并[1，2-b]吡喃；(f)3-(4-曱基苯基)-3-(4-嗎啉代苯基)-6，1l-二氟-13，13-二曱基-3H,13H-茚并[2'，3。3，4]萘并[l，2-b]吡喃;(g)3-苯基-3-(4-哌啶子基苯基)-6，ll-二氟-13，13-二曱基-3H,13H-茚并[2'，3':3，4]萘并[1，2-b]吡喃；(h)3-(4-嗎啉代苯基)-3-苯基-6，ll-二氟-13,13-二甲基-3H，13H-茚并[2、3。3，4]萘并[1，2-b]吡喃;(i)3-(4-氟苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-6，1l-二氯-l3，13-二甲基-3H，13H-茚并[2'，3':3，4〗萘并[1，2-b]吡喃；(j)3，3-二(4-氟苯基)-6，11-二氯-13，13-二甲基-3H，13H-茚并[2、3':3，4]萘并[l，2-b]吡喃；(k)3-苯基-3-(4-哌啶子基苯基)-6,11-二氯-13，13-二甲基-3H，13H-茚并[2'，3':3，4]萘并[1，2-b]吡喃;(1)3-(4-甲氧基苯基)-3-(5-甲基噻吩-2-基)-6，11-二氯-13，13-二甲基-3H，13H-茚并[2'，3':3，4]萘并[1，2-b〗吡喃；(m)3，3-二(4-甲氧基苯基)-6，11-二氯-13，13-二甲基-3H，13H-茚并[2'，3':3，4]萘并[1，2-b]吡喃；(n)3,3-二(4-氟苯基)-6-氰基-13，13-二甲基-3H，13H-茚并[2'，3':3，4]萘并[1，2-b]吡喃；(o)3，3-二(4-氟苯基)-6，11-二氰基-13，13-二甲基-3H，13H-茚并[2'，3':3，4]萘并[l，2-b]吡喃;(p)3，3-二苯基-6,11-二氰基-13，13-二甲基-3H，13H-茚并[2'，3':3，4]萘并[l，2-b]吡喃；(q)3，3-二(4-氟苯基)+曱氧羰基-13，13-二曱基-3H，13H-茚并[2'，3':3，4]萘并[l，2-b]吡喃;(r)3，3-二(4-氟苯基)-6，ll-二(甲氧羰基)-13，13-二甲基-3H，13H-茚并[2'，3':3，4]萘并[l，2-b]吡喃;(s)3，3-二(4-甲氧基苯基)-6，11-二(甲氧羰基)-13，13-二甲基-3H,13H-茚并[2'，3。3，4]萘并[l，2-b]吡喃;(t)3-(4-嗎啉代苯基)-3-苯基-6-溴-13，13-二甲基-3H，13H-茚并[2、3。3，4]萘并[l，2-b]吡喃;(u)3-(4-曱氧基苯基)-3-苯基-6-溴-l3，13-二曱基-3H，13H-茚并[2'，3':3，4]萘并[l，2-b]吡喃；和(v)3，3-二(4-氟苯基)-6，11-二氟-13，13-二曱基-3H，13H-茚并[2、3':3，4]萘并[l，2-b]吡喃。39.光致變色制品，包含基材；和與基材的至少一部分連接的按照權(quán)利要求1的光致變色材料。40.權(quán)利要求39的光致變色制品，其中基材包括聚合材料，而光致變色材料利用至少一種下列方式引入到至少一部分聚合材料中與至少一部分聚合材料共混，與至少一部分聚合材料鍵合，和滲入到至少一部分聚合材料中。41.權(quán)利要求39的光致變色制品，其中光致變色制品包括與基材的至少一部分結(jié)合的至少部分涂層，該至少部分涂層包含所述光致變色材料。全文摘要公開了包含茚并-稠合萘并吡喃的光致變色材料，其具有第一吸電子取代基，并且在某些非限制性實(shí)施方案中，具有第二吸電子取代基。與類似的不含吸電子取代基的茚并-稠合萘并吡喃相比，按照各種實(shí)施方案的光致變色材料顯示了更快的褪色速度、紅移和更高的性能等級(jí)評(píng)定。也公開了光致變色組合物和制品，例如引入該光致變色材料的光學(xué)元件。文檔編號(hào)C09K9/02GK101346648SQ200680048589公開日2009年1月14日申請(qǐng)日期2006年12月5日優(yōu)先權(quán)日2005年12月21日發(fā)明者A·喬普拉,B·范海默特,金番圭申請(qǐng)人:光學(xué)轉(zhuǎn)變公司