專利名稱：：水基單組分涂料和多層涂膜形成法的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及在可固化性、涂膜性能、涂層表面光滑度和水分散穩(wěn)定性方面都優(yōu)異的水基單組分涂料以及用該水基單組分涂料形成多層涂膜的方法。
背景技術：
：近來，全球范圍內(nèi)的環(huán)境問題已引起高度重視。在汽車工業(yè)中也率先研究制造步驟中環(huán)境問題的對策。汽車制造步驟帶來全球變暖，產(chǎn)生工業(yè)廢料和排放揮發(fā)性有機化合物(voc)之類的問題。特別是，大多數(shù)voc都是在涂布步驟中排放的，因此迫切需要減少voc。車體蒙皮部分一般都涂有多層涂膜，由陽離子電泳底漆膜、中間涂膜和罩面涂膜構成，目的是賦予耐蝕性和美觀。從減少voc排放的觀點看，鼓勵使用水基漆作為中間和罩面涂層。例如，從涂膜性能和涂層表面光滑度的觀點看，作為要用作罩面涂層的透明飾漆，可考慮含多異氰酸酯化合物為交聯(lián)劑的水基雙組分透明飾漆組合物。例如，已公開了以存在乳化在特定多元醇組分中的多異氰酸酯化合物為特征的雙組分飾漆組合物(見，例如，JPHei8(1996)-32851B)。但是，該組合物，由于是雙組分涂料，需要在使用飾漆的前一刻混合作為交聯(lián)劑的多異氰酸酯化合物，而且受設備和使用方法的限制。還有一個問題是，從該飾漆組合物所形成的涂膜在，例如，防大氣老化性方面性能不夠好。另一方面，在含多異氰酸酯化合物的單組分涂料中常用封端多異氰酸酯化合物為交聯(lián)劑，而且因為封端多異氰酸酯化合物一般是疏水的，它傾向于在水基飾漆中分散穩(wěn)定性不夠。由于在飾漆中難以均勻分散封端多異氰酸酯化合物，所以，例如，JP2004-515571A提出，利用特定的含氨基曱酸酯基的多元醇使之成為水可分散的。而為了獲得穩(wěn)定的分散穩(wěn)定性，需要大量聚氨酯樹脂，并因此無法得到滿意的可固化性，由此導致涂膜的物理性能不足。JP11(1999)-512772A還公開了利用特定封端劑制造的水可分散封端多異氰酸酯化合物。但由于在封端多異氰酸酯內(nèi)引進羥基是靠與異氰酸酯基反應而實現(xiàn)的，所以在所得封端多異氰酸酯化合物中的異氰酸酯基濃度減小了，其結果，可固化性降低了。而且，仍存在另一個問題由于化合物的高極性，化合物與基礎樹脂的相容性降低了，因而損害了外觀。含封端多異氰酸酯化合物為交聯(lián)劑的水基單組分涂料在移除封端劑后引發(fā)固化反應。移除不完全時，帶來的另一個問題是，不能獲得足夠的可固化性，由此導致不滿意的涂膜性能。而且，在封端劑容易發(fā)生移除和揮發(fā)的涂膜表層，反應進行得比層內(nèi)更快，這就降低了涂膜表面粘結性-參與官能團的濃度，而且，當在已固化涂膜表面上涂布另一層飾漆時，表面與上層涂膜的可粘結性會變得不足。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的一個目的是提供在可固化性；涂膜性能，如硬度、耐酸性和耐刮擦性等；涂膜表面光滑度和水分散穩(wěn)定性方面都優(yōu)異的水基單組分涂料；以及用該水基單組分涂料形成多層涂膜的方法。我們對水基單組分涂料內(nèi)的基礎樹脂和作為交聯(lián)劑的疏水封端多異氰酸酯化合物與其性能，如可固化性、可粘結性、涂層表面光滑度和水分散穩(wěn)定性等之間的相關性已作了深入研究，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，上述目的能用包含下列組分的水基單組分涂料來實現(xiàn)作為基礎樹脂的丙烯酸樹脂，它含有含長鏈羥基的側(cè)鏈，如至少Ct伯羥烷基、至少Q(mào)伯羥基聚氧化烯或類似物為交聯(lián)官能團，以及其溶度參數(shù)落在特定范圍內(nèi)；作為交聯(lián)劑的封端多異氰酸酯化合物，其溶度參數(shù)落在特定范圍內(nèi)；以及其中丙烯酸樹脂的溶度參數(shù)與封端多異氰酸酯化合物的溶度參數(shù)之差落在特定范圍內(nèi)。由此完成了本發(fā)明。因此，本發(fā)明提供水基單組分涂料，其特征在于，它是包含下列組分的飾漆組合物(1)通過共聚下列組分所得的丙烯酸樹脂(A)(a)20~60質(zhì)量％至少一種由下式(I)表示的含羥基的(甲基)丙烯酸酯<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中，W代表氬或曱基，和W代表至少C4伯羥烷基、至少C4伯羥基聚氧化烯或下式(n)表示的有機取代基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中，RS代表氬或甲基，l是25的整數(shù)，以及k是l-7的整數(shù)；(b)0.7~15質(zhì)量％至少一種含羧基、磺酸基或磷酸基的乙烯基單體；和(c)25~79.3質(zhì)量％至少一種其它可共聚乙烯基單體；所述樹指(A)的羥值為110-200mgKOH/g和酸值為5~50mgKOH/g;和(2)至少一種封端多異氰酸酯化合物(B),還在于丙烯酸樹脂(A)的溶度參數(shù)(SP1)是9.30-11.20,封端多異氰酸酯化合物(B)的溶度參數(shù)(SP2)是9.0011.50,以及丙烯酸樹脂(A)的溶度參數(shù)(SP1)與封端多異氰酸酯化合物(B)的溶度參數(shù)(SP2)之差ASP(△SP氣SP1)-(SP2))在隱0.8~1.50范圍內(nèi)。封端多異氰酸酯化合物(B)包含吡咯化合物封端的多異氰酸酯化合物，和該飾漆組合物還包含有機錫化合物和/或鉍化合物作為催化劑。本發(fā)明還提供包含在要涂物體上涂布至少一層底漆和至少一層透明飾漆的多層涂膜形成法，其特征在于涂布上述水基單組分涂料作為表面透明飾漆。本發(fā)明還提供包含以下步驟的多層涂膜形成法在要涂布物體上涂布熱固性水基涂料組合物為底漆，在未固化涂層表面上涂布上述水基單組分涂料為透明飾漆，然后同時固化底漆層和透明涂層。按照本發(fā)明，在水基單組分涂料中起基礎樹脂作用的丙烯酸樹脂的溶度參數(shù)(SP1)和作為交聯(lián)劑的封端多異氰酸酯的溶度參數(shù)(SP2)都在特定范圍內(nèi)，這些溶度參數(shù)之差(ASP氣SPl)-(SP2))小至-0.8-1.50,因此基礎樹脂和交聯(lián)劑是高度相容的。與含有傳統(tǒng)封端多異氰酸酯化合物為交聯(lián)劑的水基單組分涂料相比，在本發(fā)明的產(chǎn)物中，封端多異氰酸酯化合物能穩(wěn)定地分散在水基飾漆中，并因此該產(chǎn)物具有優(yōu)良的水分散穩(wěn)定性和涂膜表面光滑度。此外，由于起基礎樹脂作用的丙烯酸樹脂含有特定量含長鏈羥基的側(cè)鏈，如至少C4伯羥烷基、至少C4伯羥基聚氧化烯或類似物，本發(fā)明的水基單組分涂料具有足夠的可固化性。還因為用作交聯(lián)劑的封端多異氰酸酯的溶度參數(shù)在特定范圍內(nèi)，所以可獲得硬度和耐酸性等性能優(yōu)良的涂膜。而且，在涂膜表面上參與可粘結性的殘余羥基的反應性增加了，其效果是，在已固化涂膜表面涂布另一層飾漆時，它與上涂膜的可粘結性(再涂層可粘結性)得到了提高。發(fā)明詳述下面更詳細地解釋本發(fā)明的水基單組分涂料(此后可稱之為"本飾漆組合物")和多層膜形成法。水基單組分涂料本發(fā)明的水基單組分涂料的特征在于包含至少一種作為基礎樹脂的丙烯酸樹脂(A)和作為交聯(lián)劑的封端多異氰酸酯化合物(B),所述丙烯酸樹脂(A)含有含長鏈羥基的側(cè)鏈，如至少C4伯羥烷基、至少Q(mào)伯羥基聚氧化烯或類似物，作為交聯(lián)官能團，以及其溶度參數(shù)在特定范圍內(nèi)；所述封端多異氰酸酯化合物(B)的溶度參數(shù)在特定范圍內(nèi)；丙烯酸樹脂(A)的溶度參數(shù)(SP1)和封端多異氰酸酯化合物(B)的溶度參數(shù)(SP2)之差在特定范圍內(nèi)。丙烯酸樹脂(A)本飾漆組合物中所用的丙烯酸樹脂(A)是含特定伯羥基為交聯(lián)官能團的丙烯酸樹脂，它可以通過共聚下列單體(a)、(b)和(c)而獲得(a)至少一種由下式(I)表示的含羥基的(甲基)丙烯酸酯:其中，w代表氫或甲基，和W代表至少C4伯羥烷基、至少C4伯羥基聚氧化烯或下式(n)表示的有機取代基III-CH2CH+(C-(CH2)乂-0)《-H(I)其中，R代表氫或曱基，l是25的整數(shù)，尤其35的整數(shù)，以及k是17的整數(shù)，尤其26的整數(shù)；(b)至少一種含羧基、磺酸基或磷酸基的乙烯基單體；和(c)至少一種其它可共聚乙烯基單體。(a)含羥基的(甲基)丙烯酸酯式(I)中112代表含至少4個，優(yōu)選4~12個，尤其4~10個石友原子的伯羥烷基的含羥基(曱基)丙烯酸酯(a)的實例，包括(曱基)丙烯酸4-羥丁酯、(曱基)丙烯酸5-羥戊酯、(曱基)丙烯酸l-甲基-4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥己酯、(曱基)丙烯酸l-甲基巧-羥戊酯、(甲基)丙烯酸7-羥庚酯、(甲基)丙烯酸8-羥辛酯、(甲基)丙烯酸9-羥壬酯、和(甲基)丙烯酸10-羥癸酯。其中，從丙烯酸樹脂的可固化性和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的觀點看，優(yōu)選(曱基)丙烯酸4-羥丁酯。式(I)中R"戈表含至少4個，優(yōu)選4-14個，尤其4~IO個石友原子的伯羥基聚氧化烯基的含羥基(甲基)丙烯酸酯(a)的實例，包括(曱基)丙烯酸羥烷基酯的聚環(huán)氧烷加成物。這里，(甲基)丙烯酸羥烷基酯可以是，例如，(曱基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯等。同時，作為聚環(huán)氧烷，可以提到的共聚物。具體實例包括NOF公司的BLENMERPE-90、PE-200和55PET-400(商品名)。術語"(曱基)丙烯酸酯"，如本說明書所用，是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，"(甲基)丙烯酸"是指丙烯酸或甲基丙烯酸，以及"(曱基)丙烯?；?是指丙烯?；驎趸；Ｍㄊ?I)中R2是由通式(II)所代表的有機取代基的含羥基(甲基)丙烯酸酯(a)的實例，包括(甲基)丙烯酸2-羥丙酯或(甲基)丙烯酸2-羥乙酯的s-己內(nèi)酯或y-丁內(nèi)酯加成物。更具體地i兌，可以用DaicelChemicalIndustries,Ltd.的PLACCELTM系列單體，如PLACCELFM1、PLACCELFM2、PLACCELFA2和PLACCELFM6。上述含羥基(甲基)丙烯酸酯(a)可單獨使用，或2種或多種組合使用。含羥基(曱基)丙烯酸酯(a)的用量可以是單體(a)、(b)和(c)總質(zhì)量的20~60質(zhì)量％,優(yōu)選25~55質(zhì)量％,尤其25~45質(zhì)量％。當含羥基(曱基)丙烯酸酯(a)的用量少于20質(zhì)量％時，涂膜的可固化性變得不足，這有時會導致涂膜的性能，如涂膜硬度，不足或再涂層可粘結性降低。反之，當它超過60質(zhì)量％時，涂膜會具有低劣的耐水性。在丙烯酸樹脂(A)中使用20~60質(zhì)量％含羥基(曱基)丙烯酸酯，在轉(zhuǎn)化為含羥基(甲基)丙烯酸酯(a)所貢獻的羥值時，約對應于80~200mgKOH/g。因此，含羥基(甲基)丙烯酸酉旨(a)對丙烯酸樹月旨(A)所貢獻的羥值一般都可以在80~200mgKOH/g范圍內(nèi)，特別90-180mgKOH/g,尤其110~180mgKOH/g。(b)乙烯基單體乙烯基單體(b)，即制備丙烯酸樹脂(A)時所用的第二組分，是每個分子含至少1個，優(yōu)選1~12個，尤其1~8個羧基、磺酸基或磷酸基的單體。含羧基單體的實例包括(曱基)丙烯酸、富馬酸、巴豆酸、衣康酸、衣康酸單甲基酯、衣康酸單丁基酯、馬來酸和馬來酸酐、馬來酸單曱基酯、馬來酸單丁基酯和馬來酸單辛基酯。含磺酸基單體的實例包括乙烯基磺酸、乙烯基苯石黃酸和(曱基)丙烯酸石黃乙酯。含磷酸基單體的實例包括酸式磷酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙基酯、酸式磷酸2-(曱基)丙烯酰氧基丙基酯、酸式磷酸2-(曱基)丙烯酰氧基-3-氯代丙基酯和2-(甲基)丙烯酰氧基乙基苯基磷酸。作為這類的商品，可提到的有KAYAMERPM21(商品名，NipponKayakuCo.,Ltd.)和LightEsterPM(商品名，KyoeishaChemicalCo.,Ltd.)。這些乙烯基單體(b)可單獨使用，或2種或多種組合使用。乙烯基單體(b)的用量可以是單體(a)、(b)和(c)的組合質(zhì)量的0.7-15質(zhì)量％,優(yōu)選1~10質(zhì)量％,尤其2~6質(zhì)量％。當乙烯基單體(b)的用量少于0.7質(zhì)量°/。時，丙烯酸樹脂(A)的水分散穩(wěn)定性或飾漆組合物的可固化性會變得不足。反之，當它超過15質(zhì)量％時，涂膜的耐水性會減小。在丙烯酸樹脂(A)中0.7~15質(zhì)量。/。乙烯基單體(b)的用量對應于丙烯酸樹脂(A)的酸值約為5-50mgKOH/g。因此丙烯酸樹脂(A)的酸值一般能在5~50mgKOH/g范圍內(nèi)，特別10-40mgKOH/g,尤其20~35mgKOH/g。在丙烯酸樹脂(A)中，靠乙烯基單體(b)所引進的這類羧基、磺酸基或磷酸基主要使樹脂具有水可分散性，同時在丙烯酸樹脂(A)與封端多異氰酸酯化合物(B)交聯(lián)時也起內(nèi)部催化劑的作用。(c)其它乙烯基單體在制備丙烯酸樹脂(A)中所用的能與單體(a)和(b)共聚的其它乙烯基單體(c)的具體實例包括以下(1)~(9)中所提到的那些(1)除含羥基(曱基)丙烯酸酯(a)以外的含羥基單體例如，(甲基)丙烯酸的羥烷基酉旨，如(曱基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-鞋丙酯、(曱基)丙烯酸3_羥丙酯、(曱基)丙烯酸2-羥丁酯和(曱基)丙烯酸3-羥丁酯。在用除含羥基(甲基)丙烯酸酯(a)以外的含鞋基單體時，其用量可以如下當與含羥基(曱基)丙烯酸酯(a)組合時，要使丙烯酸樹脂(A)的羥值一般在110~200mgKOH/g范圍內(nèi)，優(yōu)選120-180mgKOH/g,尤其130~170mgKOH/g。(2)(甲基)丙烯酸與Cp20,尤其d—!2單羥基醇的單酯化產(chǎn)物，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(曱基)丙烯酸叔丁酯、(曱基)丙烯酸仲丁酯、(曱基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸千酯、(曱基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(曱基)丙烯酸異冰片酯、(曱基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯和(甲基)丙烯酸硬脂酯。(3)苯乙烯衍生物例如，苯乙烯、ct-曱基苯乙烯和乙烯基甲苯。(4)含環(huán)氧基單體每個分子含至少一個縮水甘油基和至少一個可聚合不飽和鍵的化合物，具體實例包括(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)烯丙基縮水甘油基醚和間縮水甘油基(曱基)丙烯酸酯。(5)可聚合的不飽和酰胺例如，丙烯酰胺、曱基丙烯酰胺、二甲基丙烯酰胺、N-甲氧基曱基(曱基)丙烯酰胺、N,N-二甲基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(曱基)丙烯酰胺、N-羥曱基(曱基)丙烯酰胺和二丙酮丙烯酰胺。(6)堿性單體例如，二曱基氨基乙基(甲基)丙烯酸。(7)其它乙烯基化合物例如，乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、氯乙烯和versaticTM酸乙烯基酯。這里，作為versaticTM酸乙烯基酯，可提到商品VeoVa9和VeoVaIO(商品名，JapanEpoxyResinCo.)等。(8)可聚合的不飽和腈類例如，丙烯腈和甲基丙烯腈。("含聚氧化烯的單體(包括在含羥基(曱基)丙烯酸酯(a)中的那些除外)例如，含分子側(cè)鏈端基是甲氧基的聚乙二醇基的(甲基)丙烯酸酯。作為商品實例，可以用BLENMERPME-400、BLENMERPME-4000(商品名，NOFCorporation)等。當丙烯酸樹脂(A)具有低酸值(即乙烯基單體(b)的含量少)時，為提高丙烯酸樹脂的水分散穩(wěn)定性，可以用這種含分子側(cè)鏈末端是曱氧基的聚乙二醇基的單體。這類可聚合的其它乙烯基單體(c)可單獨使用，或2種或多種組合使用。為保證涂膜滿意的可固化性和耐水性以及表面光滑度，丙烯酸樹脂(A)的羥值一般可以在110-200mgKOH/g范圍內(nèi)，優(yōu)選120~180mgKOH/g,尤其130~170mgKOH/g;酸值一般在5~50mgKOH/g范圍內(nèi)，特別10~40mgKOH/g,尤其20~35mgKOH/g。為保證滿意的涂膜性能，如耐酸性和涂層表面光滑度等，丙烯酸樹脂(A)的重均分子量一般也可以在2,000-30,000范圍內(nèi)，優(yōu)選3，000~17,000,尤其4,000-15，000。在本說明書中，"重均分子量"是從用凝膠滲透色譜儀測定的色語圖，基于標準聚苯乙烯分子量所計算的值。在后文出現(xiàn)的生產(chǎn)實例中,重均分子量的測量用凝膠滲透色譜儀HLC8120GPC(商品名，TosohCorporation)和TSKgelG-4000HXL、TSKgelG-3000HXL、TSKgelG-2500-HXL和TSKgelG-2000HXL(商品名，TosohCorporation)4根柱ii子，在下列條件下進行移動相為四氫呋喃；測量溫度為40。C;流率為lcm3/min,以及探測器為RI。考慮到涂膜的硬度和涂布表面的光滑度，丙烯酸樹脂(A)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選一般在-3040。C范圍內(nèi)，尤其-20。C~3(TC。在本說明書中，"玻璃化轉(zhuǎn)變溫度"是用DSC(差示掃描量熱儀)按JISK7121(塑料的轉(zhuǎn)變溫度測量法)，以1(TC/mm升溫速率測得的值。在后文出現(xiàn)的生產(chǎn)實施例中，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的測量，在使樣品盤上特定量的被測試樣經(jīng)130。C干燥3h后，用SSC5200(商品名，SeikoInstruments&ElectronicsLtd.)作為DSC進4亍。為制備丙烯酸樹脂(A),可以使含羥基(甲基)丙烯酸酯(a)、乙烯基單體(b)和其它可共聚乙烯基單體(c)按各自相對于單體(a)、(b)和(c)總量為下列范圍的用量進行共聚含羥基(曱基)丙烯酸酯(a):20~60質(zhì)量％,優(yōu)選25~55質(zhì)量％，尤其25~45質(zhì)量％。乙烯基單體(b):0.7~15質(zhì)量％,優(yōu)選1~10質(zhì)量％,尤其26質(zhì)量％?？晒簿鄣钠渌蚁┗鶈误w(c):25~79.3質(zhì)量％,優(yōu)選35~75質(zhì)量％,尤其49~73質(zhì)量％。關于單體(a)、(b)和(c)的聚合法，可以用本質(zhì)上已知的那些，如溶液聚合法、本體聚合法、乳液聚合法等，以溶液聚合法為尤其方便。溶液聚合法一般可以在有機溶劑和聚合引發(fā)劑存在下通過共聚單體(a)、(b)和(c)的混合物來進行。作為常用有機溶劑，考慮到水可分散性，優(yōu)選，例如，親水有才幾溶劑，如醇類，如異丙醇；酯類，如乙酸丁酯；乙二醇醚類或二甘醇醚類。作為聚合引發(fā)劑，能用常用的那些，如偶氮二異丁腈、過氧化苯甲?；?、過氧化二叔戊基、過氧化二叔丁基、己酸叔丁基-過氧基-2-乙基酯、己酸叔戊基-過氧基-2-乙基酯、枯稀氫過氧化物等，而且必要時，可同時使用鏈轉(zhuǎn)移劑，如2-巰基乙醇、正辛基巰醇等。丙烯酸樹脂(A)的共聚可以用一步聚合法或包含至少2步的多步聚合法進行。在溶液聚合法中，一步聚合包含在預定時間內(nèi)把所有的單體組分和聚合引發(fā)劑都投進有溶劑存在的反應器。而多步聚合法不是同時投入所有的單體組分，而是把單體組分分成至少2部分并把它們先后沖殳進反應器。從提高丙烯酸樹脂(A)的水可分散性和從其制成的飾漆組合物的水分散穩(wěn)定性的觀點看，優(yōu)選用包含至少2步的多步聚合物合成的丙烯酸樹脂(A)。更具體地說，優(yōu)選用2步聚合法獲得的具有良好水分散穩(wěn)定性的丙烯酸樹脂，所述2步聚合法包含，例如，下列步驟首先聚合不含或含很少含親水基單體的單體組分，然后加入(投入)含有含親水基單體的單體組分作進一步聚合。丙烯酸樹脂(A)可單獨使用，或2種或多種組合使用。封端多異氰酸酯(B)在本飾漆組合物中用作交聯(lián)劑的封端多異氰酸酯化合物(B)是通過用封端劑封閉每個分子含至少2個游離異氰酸酯基的化合物的異氰酸酯基而獲得的。作為多異氰酸酯化合物，可提及聚氨酯制備中常用的那些，例如，脂肪族多異氰酸酯、脂環(huán)族多異氰酸酯、芳-脂族多異氰酸酯、芳族多異氰酸酯和這些多異氰酸酯的衍生物(如含氨基甲酸酯基-、碳二亞胺基-、脲基甲酸酯基-、脲基-、縮二脲基-、聚氨酯二酮(urethodione)基-、聚氨酯亞胺(urethoimine)基-、異氰脲酸基-或嚅唑烷酮基-的改性產(chǎn)物)。脂肪族多異氰酸酯的實例包括脂肪族二異氰酸酯，如亞乙基二異氰酸酯、三亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、五亞甲基多二氰酸酯、十二亞曱基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、1.2-亞丙基二異氰酸酯、1,2-亞丁基二異氰酸酯、2,3-亞丁基二異氰酸酯、1.3-亞丁基二異氰酸酯、2,4,4-或2，2，4-三甲基六亞曱基二異氰酸酯、富馬酸雙(2-異氰酸酯基乙基)酯、碳酸雙(2-異氰酸酯基乙基)酯、正己酸2,6-二異氰酸酯基曱基酯、2,6-二異氰酸酯基己酸2-異氰酸酯基乙基酯等；脂肪族三異氰酸酯，如賴氨酸酯三異氰酸酯、1,4,8-三異氰酸酯基辛烷、1,6,11-三異氰酸酯基十一烷、1,8-二異氰酸酯基-4-異氰酸酯基曱基辛烷、1,3,6-三異氰酸酯基己烷、2,5,7-三甲基-1,8-二異氰酸酯基-5-異氰酸酯基甲基辛烷等。脂環(huán)族多異氰酸酯的實例包括脂環(huán)族二異氰酸酯，如1,3-環(huán)戊烯二異氰酸酯、1,4-環(huán)己烷二異氰酸酯、1,3-環(huán)己烷二異氰酸酯、3-異氰酸酯基曱基-3,5,5-三曱基環(huán)己基異氰酸酯(常用名異佛爾酮二異氰酸酯)、4,4，-亞甲基二(環(huán)己基異氰酸酯)、甲基-2,4-環(huán)己烷二異氰酸酯、曱基-2,6-環(huán)己烷二異氰酸酯、1,3-二(異氰酸酯基曱基)環(huán)己烷、1,4-二(異氰酸酯基曱基)-環(huán)己烷、降冰片烷二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷-4,4，-二異氰酸酯(氳化MDI)、亞環(huán)己基二異氰酸酯、曱基亞環(huán)己基二異氰酸酯(氬化TDI)、雙(2-異氰酸酯基乙基)-4-亞環(huán)己基-l,2-二羧酸酯等；和脂環(huán)族三異氰酸酉旨，如1,3,5-三異氰酸酯基環(huán)己烷、1,3，5-三甲基異氰酸酯基環(huán)己烷、2-(3-異氰酸酯基丙基)-2,5-二(異氰酸酯基甲基)-二環(huán)(2.2.1)庚烷、2-(3-異氰酸酯基丙基)-2,6-二(異氰酸酯基曱基)-二環(huán)(2.2.1)庚烷、3-(3-異氰酸酯基丙基)-2,5-二(異氰酸酯基曱基)-二環(huán)(2.2.1)庚烷、5-(2-異氰酸酯基乙基)-2-異氰酸酯基-3-(3-異氰酸酯基丙基)-二環(huán)(2.2.1)庚烷、6-(2-異氰酸酯基乙基)-2-異氰酸酯基曱基-3-(3-異氰酸酯基丙基)-二環(huán)(2.2.1)庚烷、5-(2-異氰酸酯基乙基)-2-異氰酸酯基曱基-2-(3-異氰酸酯基丙基)-二環(huán)(2.2.1)庚烷、6-(2-異氰酸酯基乙基)-2-異氰酸酯基曱基-2-(3-異氰酸酯基丙基)-二環(huán)(2.2.1)庚烷等。芳-脂族多異氰酸酯的實例包括芳-脂族二異氰酸酯，如1,3-或1,4-苯二甲撐二異氰酸酯或它們的混合物、co,o)，-二異氰酸酯基-l,4-二乙基苯、1,3-或1,4-二(1-異氰酸酯基-1-曱基乙基)苯(常用名四甲代苯二曱撐二異氰酸酯)或它們的混合物；以及芳-脂族三異氰酸酯，如l,3,5-三異氰酸酯基甲基苯等。芳族多異氰酸酯的實例包括芳族二異氰酸酯，如間苯二異氰酸酯、對苯二異氰酸酯、4,4，-二苯基二異氰酸酯、3,3，-二甲基-4，4，-二異氰酸酯基聯(lián)苯、3,3，-二曱基-4,4，-二異氰酸酯基二苯基曱烷、1,5-萘二異氰酸酯、2,4，-或4,4，-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)或它們的混合物、2,4-或2,6-甲苯二異氰酸酯或它們的混合物，4,4，-甲苯胺二異氰酸酯、4,4，-二苯基醚二異氰酸酯、間-和對-異氰酸酯基苯基磺基異氰酸酯等；芳族三異氰酸酯，如三苯甲烷-4,4，,4"-三異氰酸酯、1,3,5-三異氰酸酯基苯和2,4,6-三異氰酸酯基曱苯；以及芳族四異氰酸酯，如4,4，-二苯基曱烷-2,2，,5,5，-四異氰酸酯等。另外，作為多異氰酸酯衍生物的實例，可提到上述多異氰酸酯化合物的多種衍生物，如它們的二聚體、三聚體、縮二脲、脲基曱酸酯、碳二亞胺、聚氨酯二酮(urethodion)、聚氨酯亞胺(urethoimme)、異氰脲酸酯、亞胺基^惡二溱二酮等。這類多異氰酸酯化合物可單獨使用或2種或多種組合使用。在這些多異氰酸酯化合物中，優(yōu)選脂肪族多異氰酸酯、脂環(huán)族多異氰酸酯和它們的衍生物，因為所得固化涂膜具有優(yōu)良的耐老化性，其中尤其優(yōu)選六亞曱基二異氰酸酯(HDI)、其衍生物、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)及其衍生物?？紤]到罩面質(zhì)量和水可分散性，封端多異氰酸酯化合物的數(shù)均分子量優(yōu)選一般不超過3,000,特別在300-2,000范圍內(nèi)，尤其500-1,500。在本說明書中，封端多異氰酸酯化合物的數(shù)均分子量是從用凝膠滲透色譜儀測定的色鐠圖基于標準聚苯乙烯分子量計算的值。在后文出現(xiàn)的生產(chǎn)實施例中，數(shù)均分子量的測定用凝膠滲透色譜儀HLC8120GPC(商品名，TosohCorporation)和TSKgelG-4000HXL、TSKgelG畫3000HXL、TSKgelG-2500-HXL和TSKgelG-2000HXL(商品名，TosohCorporation)4根柱子，在下列條件下進行移動相為四氫呋喃；測量溫度為40。C;流率為1cm3/mm以及纟罙測器為RI。封端劑是暫時封閉游離異氰酸酯基的化合物，而在用封端劑封閉的異氰酸酯被加熱到涂膜的烘烤溫度，例如，不低于100。C,優(yōu)選不低于13(TC時，封端劑離解，重新產(chǎn)生游離異氰酸酯基，它們很容易與基礎樹脂中的羥基之類發(fā)生反應。封端劑的實例包括酚類，如苯酚、曱酚、二曱苯基二醇、硝基苯酚、乙基苯酚、羥基二苯基、丁基苯酚、異丙基苯酚、任基苯酚、辛基苯酚、曱基羥基苯曱酸酯等；內(nèi)酰胺，如s-己內(nèi)酰胺、5-戊內(nèi)酰胺、y-丁內(nèi)酰胺、P-丙內(nèi)酰胺等；脂肪醇，如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、月桂醇等；醚，如乙二醇單曱基醚、二甘醇單乙基醚、乙二醇單丁基醚、二甘醇單曱基醚、二甘醇單乙基醚、丙二醇單曱基醚、曱氧基甲醇等；節(jié)醇；甘醇酸；甘醇酸酯，如甘醇酸曱酯、甘醇酸乙酯、甘醇酸丁酯等；乳酸；乳酸酯，如乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯等；醇，如鞋甲基脲、羥甲基密胺、二丙酮醇、丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-鞋乙酯等；肟，如氨基曱肟、氨基乙肟、丙酮肟、曱乙酮肟、二乙?；鶈坞俊⒈酵獙?、環(huán)己烷肟等；活性亞曱基系統(tǒng)，如丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸曱酯、乙酰基丙酮等；巰醇，如丁巰醇、4又丁巰醇、己巰醇、叔十二烷巰醇、2-巰基苯并噻唑、噻吩、曱基噻酚、乙基p塞吩等；酸式酰胺，如乙酰苯胺、曱氧基乙酰苯胺、N-乙酰曱苯胺、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙酸酰胺、硬脂酸酰胺、苯甲酰胺等；二酰亞胺，如琥珀酰亞胺、鄰苯二曱酰亞胺、馬來酰亞胺等；胺，如二苯基胺、苯基萘基胺、二曱代苯胺、N-苯基二甲代苯胺、?？ㄟ?、苯胺、萘胺、丁胺、二丁基胺、丁基苯基胺等；咪唑，如咪唑、2-乙基咪唑等；脲，如脲、硫脲、亞乙基脲、亞乙基硫脲、二苯基脲等；氨基曱酸酯，如苯基N-苯基氨基曱酸酯；亞胺，如哌嗪、亞丙基亞胺等；二硫化物(sulfite),如二石克化鈉(sodiumdisulfite)、二辟u化鐘等；和p比咯化合物。作為吡咯化合物的實例，可提到的有吡唑或其衍生物，如吡唑、3,5-二甲基吡唑、3-甲基吡唑、4-,基-3,5-二曱基吡唑、4-硝基-3,5-二甲基吡唑、4-溴-3,5-二曱基吡唑、3-曱基-5-苯基吡唑等；咪唑或其衍生物，如咪唑、苯并咪唑、2-曱基咪唑、2-乙基咪唑、2-苯基咪唑等；以及咪唑啉衍生物，如2-曱基咪唑啉、2-苯基咪唑啉等。在上述封端劑中，優(yōu)選吡咯化合物，如吡唑或吡唑衍生物，因為其良好的低溫可固化性和耐發(fā)黃性，尤其優(yōu)選3,5-二甲基吡唑。溶度參數(shù)如前所述，本發(fā)明的水基單組分涂料包含丙烯酸樹脂(A)和至少一種封端多異氰酸酯化合物(B),丙烯酸樹月旨(A)的溶度參數(shù)(SP1)為9.30~11.20，封端多異氰酸酯化合(B)的溶度參數(shù)(SP2)為9.00~11.50,以及溶度參數(shù)(SP1)與溶度參數(shù)(SP2)之差△SP(ASPKSPl)-(SP2))在-0.80~1.50范圍內(nèi)。當丙烯酸樹脂(A)的溶度參數(shù)(SP1)超過11.20時，高極性會造成封端多異氰酸酯化合物(B)的水可分散性降低或所形成涂膜的耐酸性降低。反之，當小于9.30時，低極性會引起封端多異氰酸酯化合物的水可分散性降低。當封端多異氰酸酯化合物(B)的溶度參數(shù)(SP2)超過11.50時，由于高極性，所形成涂膜的耐水性或耐酸性或基于丙烯酸樹脂(A)的水可分散性會降低。反之，當小于9.00時，低極性會降低基于丙烯酸樹脂(A)的水可分散性。此外，當丙烯酸樹脂(A)的溶度參數(shù)(SP1)與封端多異氰酸酯化合物的溶度參數(shù)(SP2)之差ASP(ASP氣SPl)-(SP2》小于-0.80時，由于丙烯酸樹脂(A)的低極性，封端多異氰酸酯化合物(B)的水可分散性會降低，以及組分(A)和組分(B)的相容性也會降低，從而有損于涂膜的光滑度。反之，當ASP值超過1.50時，組分(A)和組分(B)的相容性減小，這會導致所形成涂膜較差的表面光滑度或降低封端多異氰酸酯化合物在含丙烯酸樹脂(A)的水中的分散能力。因此，在本發(fā)明的水基單組分涂料中所用的丙烯酸樹脂(A)的溶度參數(shù)(SP1)優(yōu)選在9.30-11.20范圍內(nèi)，特別9.50-11.00,尤其9.70~10.60。封端多異氰酸酯化合物(B)的溶度參數(shù)(SP2)也優(yōu)選在9.00~11.50范圍內(nèi)，特另'J9.20~10.50,尤其9.20—10.00?？紤]到水可分散性和涂膜的表面光滑度，優(yōu)選丙烯酸樹脂(A)的溶度參數(shù)(SP1)與封端多異氰酸酯化合物(B)的溶度參數(shù)(SP2)之差△SP落在-0.80~1.50范圍內(nèi)，特別-0.20~1.30,尤其0.50~1.20。本文提到的丙烯酸樹脂(A)和封端多異氰酸酯化合物(B)的這些溶度參數(shù)值用方便的實際測定法——比濁滴定法測定，并用如下的K.W.Suh,J.M.Corbett方程計算(JoumalofAppliedPolymerSdence,12,2359，1968):溶度參數(shù)(SP)是按如下測定的值把0.5g(固體含量)干燥的丙烯酸樹脂或封端多異氰酸酯化合物放在內(nèi)徑為50mm的高燒杯(容量=100ml)內(nèi)并溶于10ml丙酮中。在25。C,邊攪拌邊在該溶液中滴加進正己烷，直到從燒杯頂上看不清放在燒杯底下的一片報紙上的4號字為止，把可分辨極限標為濁點。讀出在濁點的滴定量H(ml)。同樣，代替正己烷把去離子水滴定進丙酮溶液，讀出在濁點的滴定量D(ml)。把/人這些滴定量按照下式計算的J^、KD、^和c^值代進前述K.W.Suh,J.M.Corbett方程。溶劑的SP值如下正己烷，7.24;去離子水，23.43;和丙酮，9.75。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>在本發(fā)明的水基單組分涂料中，丙烯酸樹脂(A)和封端多異氰酸酯化合物(B)的優(yōu)選共混比要使封端多異氰酸酯化合物(B)中的異氰酸酯基與丙烯酸樹脂(A)中的鞋基的當量比，即(NCO/OH),—般落在0.5~1.0范圍內(nèi)，特別0.6-0.9,尤其0.7-0.9。在當量比小于0.5時，主體涂層的可固化性減小，而超過1.0時，留在涂膜表面的鞋基量會減少，以及膜與無砂再涂層的可粘結性會減小。按照丙烯酸樹脂(A)與封端異氰酸酯化合物(B)之間的優(yōu)選共混比，丙烯酸樹月旨(A)—般可以占50~75質(zhì)量％,特別55~70質(zhì)量％，尤其60~70質(zhì)量％;而封端多異氰酸酯化合物(B)可占25~50質(zhì)量％,特別30~45質(zhì)量％,尤其30~40質(zhì)量°/。，以這2種組分的組合固體含量為100質(zhì)量％計算。本發(fā)明的飾漆組合物還可含密胺樹脂為附加交聯(lián)劑。密胺樹脂的實例包括羥曱基密胺，如二羥甲基密胺、三羥甲基密胺、四羥甲基密胺、五羥甲基密胺和六羥甲基密胺；這些羥甲基密胺的烷基醚化或縮合產(chǎn)物；以及烷基醚化羥甲基密胺的縮合產(chǎn)物。羥曱基密胺的烷基醚化能用一羥基醇，如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、乙基己基醇等，以本身已知的方法進行。作為密胺樹脂，也可以用市售產(chǎn)品?？商岬降挠校?，CytecIndustries制造的CYMEL303、CYMEL323、CYMEL325、CYMEL327、CYMEL350、CYMEL370、CYMEL380、CYMEL385、CYMEL212、CYMEL251、CYMEL254和MYCOAT776;MonsantoChemicalCo.制造的REGIMIN735、REGIMIN740、REGIMIN741、REGIMIN745、REGIMIN746和REGIMIN747;SumitomoChemicals制造的SUMIMALM55、SUMIMALM30W和SUMIMALM50W;MitsuiChemicals制造的U-VAN20SB、U-VAN20SE-60、U-VAN28-60(全是商品名)。當使用密胺樹脂時，其共混比優(yōu)選是，對于每IOO質(zhì)量份丙烯酸樹月旨(A)和封端多異氰酸酯化合物(B)的組合固體含量，不超過15質(zhì)量份，尤其0~10質(zhì)量^f分。在本發(fā)明的涂料組合物中，用有機錫化合物和/或鉍化合物作為固化催化劑。有機錫化合物的實例包括二烷基錫的脂族或芳族羧酸鹽，如二月桂酸二丁基錫、二月桂酸二辛基錫、二乙酸二丁基錫、鄰苯二曱酸二丁基錫、二苯甲酸二辛基錫和二苯曱酸二丁基錫；單烷基錫的脂族或芳族羧酸鹽，如三辛基單丁基錫；和二錫氧烷，如四正丁基-l,3-二乙酰氧基二錫氧烷。鉍化合物的實例包括無機鉦化合物，如氧化鉍、、氪氧化敘、、堿性碳酸鉍、硝酸敘、和珪酸鈕。作為敘、化合物，還可以用由有機酸與上述無機鉍化合物反應所獲得的有機酸書f生鉍化合物，所述有才幾酸如乙酸、辛酸、甘醇酸、甘油酸、乳酸、二羥曱基丙酸、二羥曱基丁酸、二鞋甲基戊酸、酒石酸、馬來酸、羥基丙二酸、二羥基琥珀酸、三鞋基琥珀酸、曱基丙二酸、苯甲酸、檸蒙酸等。在上述有機酸衍生鉍化合物中，特別優(yōu)選由氫氧化鉍與辛酸反應所獲得的三辛酸鉍。在本飾漆組合物中，對于每100質(zhì)量份丙烯酸樹脂(A)和封端多異氰酸酯化合物組合固體含量，用作催化劑的有機錫化合物和/或鉍化合物的優(yōu)選含量一般是0.01~10質(zhì)量份，優(yōu)選0.058質(zhì)量份，尤其0.05~1質(zhì)量份。必要時，本飾漆組合物還可含有uv吸收劑。uv吸收劑的實例包括三口秦化合物和苯并三唑化合物，為提高耐熱變黃性，特別優(yōu)選三溱化合物。作為三。秦化合物，可提到的有，例如，2-(4,6-二苯基-1,3,5-三。秦-2-基)-5[(己基)氧基]-苯盼(例如，TINUVIN1577FF，商品名，CibaSpecialtyChemicalsInc.)、2-[4-[6-(2-羥基-3-十二烷基氧基丙基)氧基]-2-羥基苯基]-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-l,3,5-三嗪與2-[4-[6(2-羥基-3-十二烷基氧基丙基)氧基]畫2-羥基苯基]-4,6-二(2,4-二曱基苯基)-l,3,5-三嗪(例如TINUVIN400,商品名，CibaSpecialtyChemicalsInc.)、2,4-二(2,4國二甲基苯基)-6-(2-羥基-4-異辛基氧基苯基)-s-三嗪(例如，TINUVIN411L,商品名，CibaSpecialtyChemicalsInc.)、2,4-二(2，4-二甲基苯基)-6-(2-羥基-4-辛基氧基苯基)-1,3,5-三。秦(例如，CYAGARDUV1164L,商品名，MitsmCytecK.K.)的混合物等。苯并三唑化合物的實例包括2-(2，-羥基-5，-甲基苯基)苯并三唑、2隱[2，-羥基-3，,5，-二-(l,l-二甲基千基)苯基]-2H-苯并三唑、2-(2，-羥基-3，,5，-二-叔丁基苯基]苯并三唑、2-(2，-羥基-3，-叔丁基-5，-甲基苯基)苯并三唑、2-(2，-羥基-3，,5，-二叔戊基苯基)苯并三唑、2-(2，-羥基-3，,5，-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2，-羥基-3,5，-二異戊基苯基)苯并三唑、2-(2，-羥基-5，-叔丁基苯基)苯并三唑等等。這些UV吸收劑能單獨使用，或2種或多種組合使用。對于每100質(zhì)量份丙烯酸樹脂(A)和封端多異氰酸酯化合物(B)的組合固體含量，UV吸收劑的含量一般可以是0.110重量份，優(yōu)選0.5~5質(zhì)量份，尤其0.83質(zhì)量份。必要時，本發(fā)明的飾漆組合物還能與光穩(wěn)定劑，如受阻胺衍生光穩(wěn)定劑進行共混，這類光穩(wěn)定劑的具體實例包括二(2,2，,6,6，-四甲基-4-哌咬基)癸二酸酯、4-苯甲酰氧基-2,2，,6,6，-四甲基哌啶等。這些光穩(wěn)定劑能單獨使用或2種或多種組合使用。用這類光穩(wěn)定劑時，對于每100質(zhì)量份丙烯酸樹脂(A)和封端異氰酸酯化合物(B)的組合固體含量，光穩(wěn)定劑的用量一般可以是O.l~10質(zhì)量份，優(yōu)選0.55質(zhì)量份，尤其0.83質(zhì)量份。其它組分如必要，本發(fā)明的水基單組分涂料還能含樹脂組分，如聚酯樹脂、聚氨酯樹脂等；添加劑，如流變控制劑、表面調(diào)節(jié)劑、脫泡劑、抗氧化劑等；及顏料，如著色顏料、金屬顏料、虹彩顏料、充量劑等。當用本發(fā)明的飾漆組合物作為透明飾漆時，能在基本不損害涂膜透明性的范圍內(nèi)使用上述添加劑和顏料。本發(fā)明飾:漆組合物的配制和應用本發(fā)明的水基單組分涂料可以制備如下把丙烯酸樹脂(A)和封端多異氰酸酯化合物(B)、必要時所用的任選組分，如催化劑、UV吸收劑、光穩(wěn)定劑等都加進含水介質(zhì)，如水，并進行混合，以使它們均勻地分散在介質(zhì)內(nèi)?；旌虾头稚?yōu)選通過用中和劑中和丙烯酸樹脂(A)的方法進行，以提高其水可分散性。在混合和分散時，如必要，也可同時用乳化劑來提高可分散性?？捎弥泻蛣┑膶嵗▔A金屬或堿土金屬的氫氧化物，如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、氳氧化鈣和氫氧化鋇；氨氣；伯單胺化合物，如乙胺、丙胺、丁胺、環(huán)己胺、單乙醇胺、異丙醇胺、新戊醇胺、2-氨基丙醇、3-氨基丙醇和2-氨基-2-曱基丙醇；仲單胺化合物，如二乙胺、二丁胺、二乙醇胺、二丙醇胺、二異丙醇胺、N-曱基乙醇胺、N-乙基乙20醇胺和N-甲基異丙醇胺；叔單胺化合物，如三乙胺、三丁胺、二甲基乙醇胺、二乙基乙醇胺、甲基二乙醇胺、二甲基氨基乙醇和三乙醇胺；多胺化合物，如亞乙基二胺、二亞乙基三胺、羥基乙基氨基乙胺、乙基氨基乙胺和甲基氨基丙胺；和吡啶、嗎啉等。其中優(yōu)選用伯單胺化合物、仲單胺化合物、叔單胺化合物和多胺化合物。中和劑的用量不受特別限制，但可在必要時適當選擇。而從提高分散穩(wěn)定性的觀點看，對于每當量丙烯酸樹脂(A)中的酸基總量，優(yōu)選中和劑一般用0.6~1.2當量，特別0.71.1當量。在配制本發(fā)明的飾漆組合物時，丙烯酸樹脂(A)和封端多異氰酸酯化合物(B)—般以溶液形式混合和分散在有機溶劑中并優(yōu)選用減壓蒸餾之類的方法從本發(fā)明的飾漆組合物中除去盡可能多的有機溶劑，以減少其VOC含量。為了在用減壓蒸餾之類的方法脫除有機溶劑的步驟中抑制起泡，可適當加入脫泡劑。本發(fā)明的水基單組分涂料的VOC含量優(yōu)選一般為0~300g/1,特別0~250g/l,尤其0150g/1。在本說明書中，"VOC，，是指世界衛(wèi)生組織(WHO)歸類于"高揮發(fā)性有機化合物"和"揮發(fā)性有機化合物"的揮發(fā)性有機化合物。在由此獲得的本發(fā)明的水基單組分涂料中，優(yōu)選所存在分散顆粒的平均顆粒尺寸一4殳在100-150nm范圍內(nèi)，特別100~400nm,尤其100-300nm。在本飾漆組合物內(nèi)，封端多異氰酸酯化合物(B)和必要時所用的疏水任選組分作為分散顆粒分散在水中，丙烯酸樹脂(A)起分散介質(zhì)的作用。分散顆粒的平均顆粒尺寸超過500nm時，本飾漆組合物的貯存穩(wěn)定性降低，以致有損于涂膜的光滑度，所以這類大的平均顆粒尺寸是不理想的。反之，當顆粒尺寸小于100nm時，飾漆組合物的粘度增加，飾漆的固體濃度會減小，這也是不理想的。在本說明書中，存在于水基單組分涂料中的分散顆粒的平均顆粒尺寸是在把試驗樣品飾漆組合物分散在去離子水中后用亞微觀顆粒尺寸分布測量設備在20。C測得的值。關于這類亞微觀眾顆粒尺寸測量設備，可以用市場上已有的那些，如COULTERN4型(商品名，BeckmanCoulter:Inc.)。在施用時，本發(fā)明的水基單組分涂料，在必要時，通常優(yōu)選調(diào)節(jié)其粘度如下用去離子水稀釋到，按4號Ford杯粘度計在2(TC測量，一般為1560s，特另'j2050s,。在這種情況下，固體濃度優(yōu)選在4060質(zhì)量％范圍內(nèi)，特別45~55質(zhì)量％。固體濃度小于40質(zhì)量％時，涂膜傾向于更易起皺。另一方面，在超過60質(zhì)量％時，觀察到高粘度或水可分散性減小的傾向。考慮到水分散穩(wěn)定性，本發(fā)明水基單組分涂料的pH值還優(yōu)選一般在6.08.5范圍內(nèi)，特另'j6.5-8.0。在后文出現(xiàn)的生產(chǎn)實施例中，pH值的測量用pH計進4亍。關于pH計，可以用，例如，F(xiàn)-22(商品名，HonbaSeisakusho)。為了在各種要涂布零件上形成罩面涂膜，本發(fā)明的水基單組分涂料可用本身已知的方法，如空氣噴涂法、無空氣噴涂法、旋轉(zhuǎn)霧化涂布法或類似方法進行涂布。在涂布時，也可以施加靜電。涂膜厚度，以固化膜論，一般可以是2050iam，優(yōu)選25~45|um。涂膜的固化可實施如下一般在約12CTC~約170。C，優(yōu)選在約13CTC~約170。C,加熱約10~40mm。加熱可以用本質(zhì)上已知的方法進行，例如，干燥爐，如熱空氣爐、電爐、紅外線干燥爐等。優(yōu)選在上述加熱固化之前先進行預熱，以揮發(fā)飾漆組合物中的介質(zhì)，如水或有機溶劑，并烘干涂膜。預熱一般在約50-約IO(TC進行約330mm。通過預熱，涂膜中的固體濃度優(yōu)選上升到至少80質(zhì)量%。多層涂膜形成法利用本發(fā)明的水基單組分涂料，能在被涂布物體上形成可固化性、涂膜硬度、耐酸性和耐刮擦性等性能以及外觀，如表面光滑度，都優(yōu)良的涂膜。而且，因為本發(fā)明的水基單組分涂料在封端多異氰酸酯分散穩(wěn)定性方面也很優(yōu)良，所以能廣泛用作水基漆。它尤其便于用作形成罩面透明涂層的透明飾漆。因此，按照本發(fā)明，要提供多層涂膜形成法，它包含在要涂布物體上先后涂布至少一層底漆和至少一層透明飾漆，以形成多層涂膜，其特征在于涂布本發(fā)明的水基單組分涂料作為最外層罩面透明飾漆。:故涂布物體不受特別限制，但優(yōu)選，例如，鋼板，如冷軋鋼板、鍍鋅鋼板、鍍鋅合金鋼板、不銹鋼板和鍍錫鋼板；金屬底基，如鋁板和鋁合金板；和各種塑料。它們也可以是各種車輛，如汽車、雙輪車和由它們構成的集裝箱運輸車的車體。被涂物體也可以是已經(jīng)過一定表面處理。如磷酸鹽處理、鉻酸鹽處理或復合氧化物處理的金屬底基或車體的金屬表面。作為能用本發(fā)明多層涂膜形成法涂布的物體，特別優(yōu)選車體及其部件。對于這些^^皮涂物體，必要時可以先涂布底漆(如陽離子電沉積涂層)，并根據(jù)情況，可涂布其它涂層，如中間涂層。更具體地，能用，例如，下述方法a-c作為本發(fā)明的多層涂膜形成法，在其中用本發(fā)明的水基單組分涂料作為罩面透明飾漆方法a:2-涂層體系的多層涂膜形成法，其中在被涂布物體上先后涂布底漆和罩面透明飾漆，以形成多層膜；方法b:3-涂層體系的多層涂膜形成法，其中在被涂布物體上先后涂布底漆、透明漆和罩面透明飾漆，以形成多層膜；方法c:3-涂層體系的多層涂膜形成法，其中在被涂布物體上先后涂布第一道底漆、第二道底漆和罩面透明飾漆，以形成多層膜。下面更詳細地解釋多層膜形成法a-c中的各方法。在方法a-c中，底漆和透明飾漆能用空氣噴涂法、無空氣噴涂法、旋轉(zhuǎn)霧化涂布等方法進行涂布。在實施這些方法時，如必要可施加靜電。在以上方法a中，可以用本身已知的底漆作為底漆，同時優(yōu)選用來涂布汽車車身的著色底漆組合物等。著色底漆組合物可以是有機溶劑基或水基型，包含基礎樹脂、交聯(lián)劑和顏料(例如，著色顏料、效果顏料等)。從低VOC含量的觀點看，優(yōu)選水基漆組合物。關于基礎樹脂，可以用，例如，至少一種丙烯酸樹脂、乙烯基樹脂、聚酯樹脂、醇酸樹脂、聚氨酯樹脂等，它們含有可交聯(lián)官能團，如羥基、環(huán)氧基、羧基、烷氧基曱硅烷基或類似基團。作為交聯(lián)劑，可以用，例如，至少一種烷基醚化密胺樹脂、脲樹脂、胍胺樹脂、多異氰酸酯化合物、封端多異氰酸酯化合物、環(huán)氧化合物、含羧基化合物等。這類基礎樹脂和交聯(lián)劑相對于2種組分組合量的優(yōu)選用量是基礎樹脂占50~90質(zhì)量％和交聯(lián)劑占10~50質(zhì)量％。在被涂物體上涂布上述底漆到厚度，以固化涂膜論，一般為約10~50|um,。已涂布的底漆固化如下一般在約100~約180。C，優(yōu)選約120~約16(TC加熱約10~40mm,或者不固化^f旦允許在室溫下待數(shù)分鐘或在約40~約IO(TC預熱約1~20mm。然后把本發(fā)明的水基單組分涂料作為罩面透明飾漆涂布到厚度，以固化涂膜論，一般為約2050pm,然后加熱之，以形成固化多層涂膜。加熱優(yōu)選一般在約120~約170。C，優(yōu)選約130~約170。C進^亍約10~40min。在上述方法中，凡在未固化底涂膜上涂布罩面透明飾漆而且同時固化這雙層涂膜的情況被稱做2-涂層-l-烘烤體系。而當涂布了底漆并靠加熱固化，然后涂布罩面透明飾漆并固化該透明飾漆時，稱為2-涂層-2-烘烤體系。在方法b中，能用類似于方法a中所解釋的那些底漆組合物作底漆。透明漆不受特別限制，只要它能形成透明涂膜即可，而且能用，例如，罩面透明飾漆，要用本發(fā)明的水基單組分涂料。也可以用本發(fā)明的水基單組分涂料作為透明漆。類似于方法a,在方法b中，把底漆涂布到,皮涂布物體上，通過加熱固化之，或不固化但在室溫下待數(shù)分鐘或預熱，然后在底涂膜上涂布透明飾漆到厚度，以固化涂膜論，一4殳約10~50|um,然后在約IOO-約180。C,優(yōu)選約120~約160。C固化約10-40min,或在室溫下》文置數(shù)分鐘或預熱但無固化步驟。然后，涂布本發(fā)明的水基單組分涂料作為罩面透明飾漆，其厚度，以固化涂膜論，一般約20-50pm,然后與方法a類似，加熱之，以形成多層涂膜。在上面，當涂布了底漆但不通過加熱而使之固化，而是在其上涂布透明漆但不固化，然后在其上涂布罩面透明飾漆，然后同時固化這3層涂膜時，采用3-涂層-l-烘烤體系。在底涂層留著未固化并與涂布在其上的透明涂層同時加熱和固化，然后涂布并固化罩面透明涂層時，采用3-涂層-2烘烤體系。更進一步，當這3層在各自涂布后分別加熱固化時，采用3-涂層-3-烘烤體系。在方法c中，能用類似于方法a)中所解釋的那些底漆組合物作為第一道底漆。由于第二道底漆要涂布在已涂第一道底漆的表面，一般用將能透過第二道底涂膜看得見第一道底涂層色調(diào)的低遮蔽力著色底漆組合物作為第二道底漆。類似于方法a,在方法c中，在,皮涂布物體上涂布第一道底漆，加熱固化之，或不固化而留在室溫下待數(shù)分種或預熱之，然后在第一道道底涂膜上涂布笫二底漆到厚度，以固化涂膜"i侖，一^l殳為約10~50|um，然后在一般約100~約180°C,優(yōu)選約120~約160。C固化1040min,或在室溫下放置數(shù)分鐘或預熱之而無固化步驟。然后涂布本發(fā)明的水基單組分涂料作為罩面透明飾漆到厚度，以固化涂膜論，一般為20-50ILim,然后類似于方法a的情況加熱之，以形成多層涂膜。在上面，當涂布了第一道底漆但未通過加熱固化，然后在其上涂布第二道底漆但不固化之，然后在其上涂布罩面透明飾漆，然后同時固化這3-層涂膜時，采用3-涂層-l-烘烤體系。在第一道底漆留著不固化，然后與涂布在其上的第二道底漆同時加熱和固化，然后涂布并固化罩面透明飾漆時，采用3-涂層-2-烘烤體系。此外，當3層各在其涂布后加熱固化時，采用3-涂層-3-烘烤體系。按照本發(fā)明，還提供包含下列步驟的多層涂膜形成法在被涂布物體上涂布熱固性水基漆組合物作為底漆，在未固化涂層表面上涂布本發(fā)明的水基單組分涂料作為透明飾漆，并同時固化該底涂層和透明涂層。該方法對應于上述方法a,其中用水基著色底漆組合物作為底;;黍，而加熱固化用2-涂層-l-焙洪體系進行。實施例下面參考操作實施例和對比實施例更具體地解釋本發(fā)明，應理解，本發(fā)明不限于這些。下文中"份數(shù)"和"％"—律以質(zhì)量為基礎，涂膜厚度一律指固化后的涂膜厚度。丙烯酸樹脂(A)的制備生產(chǎn)實施例1在裝配布加熱器設備、攪拌器、溫度計和回流冷凝器的4-頸燒瓶內(nèi)，投入30份丙二醇單丙基醚，然后在通氮氣流下把瓶內(nèi)溫度升至145°C。停止供應氮氣并，作為第一階段，在4小時內(nèi)向該燒瓶內(nèi)滴加入15份苯乙烯、IO份丙烯酸正丁酯、18份甲基丙烯酸異丁酯、13份丙烯酸4-羥丁酯、12份PLACCELFA-2、7份曱基丙烯酸2-羥乙酯和3.0份過氧化二叔丁基。保持反應體系在相同溫度下又30min。然后，作為第二階段，在30mm內(nèi)滴加進6份曱基丙烯酸異丁酯、6份丙烯酸4-羥丁酯、256份PLACCELFA-2、3份曱基丙烯酸2-羥乙酯、4份丙烯酸和1.0份過氧化二叔丁基，然后在相同溫度下陳化1h。然后，在減壓下蒸去溶劑，直到固體濃度上升到至少95%。用38份曱乙酮稀釋殘留物，得到固體含量為70。/。的丙烯酸樹脂(A-1)溶液。由此所得丙烯酸樹脂(A-1)的羥值為147mgKOH/g，酸值為31mgKOH/g,重均分子量為10,000,SP測定值為10.30和Tg為(TC。生產(chǎn)實施例2~15用表1所示的起始材料，以類似于生產(chǎn)實施例1的方法得到丙烯酸樹脂(A-2)-(A-15)。表1給出了起始材料的組成，丙烯酸樹脂(A-1)-(A-15)的固體含量和性能。<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>封端多異氰酸酯化合物(B)的制備生產(chǎn)實施例16在裝配有攪拌器、加熱設備、冷卻設備和減壓器的4-頸燒瓶內(nèi)，投入250份SUMIDURN3300('")和125份曱乙酮，并加熱到30°C。然后在2h內(nèi)邊攪拌邊逐漸加入126份3,5-二曱基吡唑，并在攪拌下于30°C使反應混合物反應，直到用紅外分光光度計檢測不到游離異氰酸酯基為止。反應終點后，得到固體含量為70。/。的封端多異氰酸酯化合物(B-1)的溶液。所得封端多異氰酸酯化合物(B-1)的SP測量值為9.33,NCO含量為14.4%和數(shù)均分子量為1,000。在本說明書中，"NCO含量"是指每IOO質(zhì)量份樹脂的固體含量中的NCO基量(y。)。(注1)SUMIDURN3300:商品名，SumikaBayerUrethaneCo.,Ltd.,六亞甲基二異氰酸酯。生產(chǎn)實施例17在裝配有攪拌器、加熱設備、冷卻設備和減壓器的4-頸燒瓶內(nèi)，投入272份六亞曱基二異氰酸酯和214份曱乙酮，加熱到60。C。然后在1h內(nèi)邊攪拌邊逐漸加入169份甲乙酮將。然后在60。C下使反應繼續(xù)2h,然后逐漸加入59份三羥甲基丙烷，以免溫度升到7CTC或更高。使反應在60。C在攪拌下繼續(xù)，直到用紅外分光光度計檢測不到游離異氰酸酯基為止。反應終點后，得到固體含量為70。/。的封端多異氰酸酯化合物(B-2)的溶液。所得封端多異氰酸酯化合物(B-2)的SP測量值為12.19,NCO含量為16.4%和數(shù)均分子量為950。水基單組分涂料的制備實施例1用旋轉(zhuǎn)葉片攪拌器(DESPAMH-L,商品名，AsadaIronWorksCo丄td.)攪拌和混合88.6份丙烯酸樹脂(A-1)溶液和54.4份封端多異氰酸酯(B-1)溶液(NCO/OH-0.8)。然后在進一步攪拌下，按所述順序先后加入l份苯偶姻、l份NEOSTANNU-100(注2)、1.4份TINUVIN1130(注3)和1份SANOLLS-292^"并混合。然后逐漸加入3.05份二曱基氨基乙醇(其量要使羧基與胺的中和當量為l.O)并繼續(xù)攪拌又5mm。然后通過在該體系內(nèi)逐漸滴加101份去離子水進行水分散，以產(chǎn)生均勻的分散體。把由此獲得的水分散體加進裝配有攪拌器、加熱器、冷卻器和減壓器的4頸燒瓶并在50。C和減壓下除去溶劑，以蒸餾去溶劑和水。當蒸餾體積達到60份時，終止減壓除溶劑步驟，并讓殘留物冷卻到室溫。加入更多的去離子水,以把產(chǎn)物的粘度調(diào)節(jié)到用4號Ford杯粘度計在20°C測定時為30s，獲得1#水基單組分涂料。該1#水基單組分涂料的固體含量是50%,平均顆粒尺寸是220nm。(注2)NEOSTANNU-100:商品名，NittoKaseiCo.,二月桂酸二丁基錫(注3)TINUVIN1130:商品名,CibaSpecialtyChemicalsCo.,苯并三唑4亍生UV吸收劑(注4)SANOLLS-292:商品名，SankyoLifetehCo.,受阻胺-衍生光穩(wěn)定劑。實施例2~13和對比實施例1~11用表2和3所示的起始材料，以類似于實施例1的方法獲得2#~24#水基單組分涂料。表2和3中的封端異氰酸酯化合物(B-3)^5)和NEOSTANNU-600^。的特點如下(注5)封端多異氰酸酯化合物(B-3):TPA-B80E(商品名，AsahiKaseiChemicalsCo.,異氰酸酯基已被甲乙酮肟封閉的六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯化合物；固體含量為80%;NCO含量為15.6%)。其SP測量值為11.45。(注6)NEOSTANNU-600:商品名，NittoKaseiCo.,三辛酸敘、的溶液(有效組分，57%)。在粘度調(diào)節(jié)后，測量各水基單組分涂料的固體含量、VOC含量和平均顆粒尺寸，并用下述方法試^驗貯存穩(wěn)定性。對比實施例4、9和10中制造的飾漆組合物(17#、22#和23#水基單組分涂料)表現(xiàn)出不良的水可分散性，而且得不到它們的水分散體，因而不可能評價它們。飾漆組合物的固體含量(％):在粘度調(diào)節(jié)后，在直徑為5cm的鋁碟上測定約2g各水基單組分涂料如下充分鋪展在整個鋁;萊上，在110。C干燥1h，從起始重量和干燥后重量計算固體含量(％)。VOC含量(g/l):在粘度調(diào)節(jié)后，各水基單組分透明涂料的VOC含量從其比重(用比重杯法，按JISK-54004.6.2測定)、水含量(用MitsubishiChemicalsCo.制造的商品名為KF-100的自動水含量測定儀，以KarlFischer法測定)和涂料的固體含量，按下式(l)計算VOC含量(g/1)^{[100-(S+W)]xp}/[訓-(wxp)](1)在式(i)中，s代表涂料的固體含量(y。)，w代表涂料的水含量c/。)，p代表涂料的比重(g/1)。涂料的平均顆粒尺寸(nm):在粘度調(diào)節(jié)后，用去離子水分散各水基單組分涂料，其平均顆粒尺寸(nm)用COULTERN4型(商品名，BeckmanCoulter,Inc.,亞微觀顆粒尺寸分布測定儀)在20。C測定。貯存穩(wěn)定性在粘度調(diào)節(jié)后，把各水基單組分涂料在4(TC貯存10天，然后按照下列判據(jù)評價其狀態(tài)〇觀察不到粘度變化或沉淀，好〇△:觀察到少量沉淀，但在攪拌時復原△:觀察到少量沉淀，即使攪拌也不可復原x:因沉淀而出現(xiàn)相分離，攪拌也不可復原表2和3給出了各水基單組分涂料的組分和組成(固體含量份數(shù))、中和當量、NCO/OH比、丙烯酸樹脂性能、SP值、SP之差、涂料的固體含量、VOC含量、涂料的平均顆粒尺寸以及貯存穩(wěn)定性評價結果。試板1的制備用實施例1~13和對比實施例1~11中所得到的1#~24#各水基單組分涂料制備試板。(至于對比實施例4、9和10(17#、22#和23#水基單組分涂料)，因無法制成飾漆組合物而不能制成試板。)用陽離子電泳漆(ELECRONGT-10,商品名，KansaiPatentCo.)電泳涂裝經(jīng)冷軋和磷酸鋅化的鋼板(PALBOND#3020,商品名，NipponParkenz-ingCo.)至膜厚為20pm，然后在170。C加熱固化30min,以形成電泳膜。在電泳膜上空氣噴涂有才幾溶劑基中間涂層(AMILACTP-65-2,商品名，KansaiPaintCo.,汽車用聚酯樹脂-密胺樹脂型中間涂層)至膜厚為35(im,留在室溫下放置7mm,在140。C加熱固化20min,以形成中間涂膜。在該中間涂膜上，涂布汽車用丙烯酸樹脂-密胺樹脂型水基底漆(WBC713T#1E7,商品名，KansaiPaintCo.)至膜厚為15pm,留在室溫下待5mm并在8(TC預熱10mm。在該未固化底涂層上，分別涂布實施例和對比實施例中所得的1#~24#水基單組分涂料至各膜厚為35|um,留在室溫下放置10mm，在6CTC預熱10mm,并在140。C加熱20mm，以同時固化該雙層涂膜，得到試板。對以上所得的試板進行下列性能試驗。涂膜表面光滑度:涂膜表面的光滑度用WaveScan(商品名，BYKGardnerCo.)測定。WaveScan能測量長波值(LW)和短波值(SW)。長波值是波長范圍為1.2~12mm的表面粗糙度的起伏指數(shù)，能評價涂膜表面橘皮皺紋之類的大起伏。短波值是波長范圍為0.3-1.2mm的表面粗糙度的起伏指數(shù)，能評價涂膜表面微細結構的小起伏。關于這2個WaveScan值，4支小的測量值表明涂膜表面4交高的光滑度。光澤光澤靠肉眼觀察評價如下O:好△:不夠好x:差耐酸性在各試板的涂層表面上，滴上0.5ml40y。硫酸水溶液，然后用GradientOven(商品名，BYKGardnerCo.)在8CTC加熱30min。然后用水清洗該表面，并按下述判據(jù)評價涂布表面的狀態(tài)〇未觀察到涂膜外觀變化或腐蝕，好〇△:未觀察到涂膜外見變化但略受腐蝕△:觀察到涂膜外觀變化和少量腐蝕x:觀察到涂膜嚴重的外觀變化和腐蝕試板2的制備(耐過度烘烤引起的發(fā)黃)在形成電泳膜后，接著試板l的制備步驟。在電泳膜上，空氣噴涂水基中間漆(WP305T弁62FirstBase,商品名，KansaiPamtCo.,汽車用聚酯樹脂-密胺樹脂水基中間漆，基于CIE色配函數(shù)，其白度的L值為85)至膜厚為35)um,留在室溫下待5mm,在8(TC預熱10mm,在150°C加熱固化30mm,以形成中間涂膜。在中間涂膜上，涂布水基底漆(WBC713T#062SecondBase,商品名，KansaiPamtCo.,汽車用丙烯酸樹脂-密胺樹脂云母底漆)至厚度為15|um,留在室溫下待5min,并在80。C預熱10mm。在該未固化云母底涂膜上分別涂布以上實施例和對比實施例中所得的1#~24#水基單組分透明飾漆至膜厚各為40)Lim,留在室溫下待10min,在80。C預熱10mm,并通過加熱到14(TC同時固化該雙層涂膜30min,以提供試板。從各試板上切下一部分以提供標準板。把試板的其余部分在160°C再力口熱50min。經(jīng)160。C50min加熱后，根據(jù)CIE色配函數(shù)，測定試板與標準板的△b值,以此評價樣品因過度烘烤引起的耐發(fā)黃性。較小的△b值表示更耐過度烘烤引起發(fā)黃。Ab值的測量用ColorGuide45/0(商品名，BYKGardnerCo.)進行。試板3的制備(無砂再涂層可粘結性)按制備以上試板l的相同步驟制備試板，但把底漆和透明涂層這雙層涂膜的最終加熱條件改為在16(TC過度烘烤30mm。在這些過度烘烤試板的涂層表面，再一次涂布在試玲反l的制備中所用的相同底漆和水基單組分透明涂層。把底漆層和透明涂層這雙層涂膜的加熱條件改為在130。C加熱30min。此外重復制備試板1的飾漆涂布、預熱和熱固化步驟，得到用于評價無砂再涂層可粘結性的試板。在評價無砂再涂層可粘結性的試板的每一面，用切刀交叉劃至深達底基，劃出100個2mmx2mm方塊。在此100個方塊上粘貼玻璃紙帶，然后迅速剝?nèi)?。?噴砂再涂可粘結性按涂膜上保持未受損的方塊數(shù)評價。評價判據(jù)如下〇保留方塊數(shù)為100〇△:保留方塊數(shù)不小于90但小于100△:保留方塊數(shù)不小于50但小于90x:保留方塊數(shù)小于50。表2和3同時給出了對涂布表面光滑度、光澤、耐酸性、耐因過度烘烤引起的發(fā)黃和無砂再涂層可粘結性的上述評價結果。32表2<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>表2像)<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>:a;表3<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>表3(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>中和當量中和用二曱基氨基乙醇進行。200810083493.4勢溢也被33/33:a;權利要求1.水基單組分涂料，其特征在于它是包含下列組分的飾漆組合物(1)通過共聚下列組分所得的丙烯酸樹脂(A)(a)20～60質(zhì)量％至少一種由下式(I)表示的含羥基的(甲基)丙烯酸酯其中，R1代表氫或甲基，和R2代表至少C4伯羥烷基、至少C4伯羥基聚氧化烯或下式(II)表示的有機取代基其中，R3代表氫或甲基，1是2～5的整數(shù)，以及k是1～7的整數(shù)；(b)0.7～15質(zhì)量％至少一種含羧基、磺酸基或磷酸基的乙烯基單體；和(c)25～79.3質(zhì)量％至少一種其它可共聚乙烯基單體；所述樹指(A)的羥值為110～200mgKOH/g和酸值為5～50mgKOH/g；和(2)至少一種封端多異氰酸酯化合物(B)還在于，丙烯酸樹脂(A)的溶度參數(shù)(SP1)是9.30～11.20，封端多異氰酸酯化合物(B)的溶度參數(shù)(SP2)是9.00～11.50，以及丙烯酸樹脂(A)的溶度參數(shù)(SP1)與封端多異氰酸酯化合物(B)的溶度參數(shù)(SP2)之差ΔSP(ΔSP＝(SP1)-(SP2))在-0.8～1.50范圍內(nèi)。封端多異氰酸酯化合物(B)包含吡咯化合物封端的多異氰酸酯化合物，和該飾漆組合物還包含有機錫化合物和/或鉍化合物作為催化劑。2.按照權利要求1的水基單組分涂料，其中丙烯酸樹脂(A)的羥值為120~180mgKOH/g以及酸值為10~40mgKOH/g。3.按照權利要求1的水基單組分涂料，其中丙烯酸樹脂(A)的溶度參數(shù)(SP1)是9.50~11.00。4.按照權利要求1的水基單組分涂料，其中封端多異氰酸酯化合物(B)的溶度參數(shù)(SP2)是9.20~10.50。5.按照權利要求1的水基單組分涂料，其中丙烯酸樹脂(A)的溶度參數(shù)(SP1)與封端多異氰酸酯化合物(B)的溶度參數(shù)(SP2)之差ASP(△SP=(SP1)-(SP2》在0.5~1.20范圍內(nèi)。6.按照權利要求1的水基單組分涂料，其中封端多異氰酸酯化合物(B)包含3,5-二甲基吡唑封端的多異氰酸酯化合物。7.按照權利要求1的水基單組分涂料，其中封端多異氰酸酯基化合物(B)中的異氰酸酯基與丙烯酸樹脂(A)中的羥基之當量比(NCO/OH)是0.5~1.0。8.按照權利要求1的水基單組分涂料，其中對于每100質(zhì)量份丙烯酸樹脂(A)和封端多異氰酸酯化合物(B)的組合固體含量而言，它含有0.01~10質(zhì)量份有機錫化合物和/或鉍、化合物。9.按照權利要求1的水基單組分涂料，它還含有受阻胺光穩(wěn)定劑。10.按照權利要求1的水基單組分涂料，其中存在于飾漆組合物內(nèi)的分散顆粒的平均顆粒直徑為100-500nm。11.按照權利要求1的水基單組分涂料，其固體含量的質(zhì)量濃度為40~60%和VOC含量為0~300g/1。12.多層涂膜形成法，包含在要涂布物體上先后涂布至少一層底漆和至少一層透明飾漆，其特征在于涂布權利要求1~11中任何一項所述的水基單組分涂料作為罩面透明飾漆。13.多層涂膜形成法，包含在要涂布物體上涂布熱固性水基涂料組合物作為底漆，在未固化涂層表面涂布權利要求1~11中任何一項所述的水基單組分涂料作為透明飾漆，然后同時固化底涂層和透明涂層。14.按照權利要求12或13的方法涂布的制品。全文摘要本發(fā)明提供包含丙烯酸樹脂和封端多異氰酸酯化合物的水基單組分涂料，所述丙烯酸樹脂含有含特定長鏈伯羥基的側(cè)鏈為交聯(lián)官能團，以及其溶度參數(shù)為9.30～11.20，以及所述封端多異氰酸酯化合物的溶度參數(shù)為9.00～11.50，丙烯酸樹脂的溶度參數(shù)(SP1)與封端多異氰酸酯化合物的溶度參數(shù)(SP2)之差ΔSP(ΔSP＝(SP1)-(SP2))在-0.80～1.50范圍內(nèi)。文檔編號C09D133/14GK101260272SQ20081008349公開日2008年9月10日申請日期2008年3月7日優(yōu)先權日2007年3月8日發(fā)明者安達尚人,野口隆申請人:關西涂料株式會社