由磷酸酯表面活性劑穩(wěn)定的酸可抑制流變改性劑的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種組合物，其包含酸可抑制的疏水改性的環(huán)氧烷烴聚合物和磷酸酯表面活性劑的水溶液。本發(fā)明的組合物提供了具有高固體含量和良好相穩(wěn)定性的可傾倒增稠劑。
【專利說明】由磷酸酯表面活性劑穩(wěn)定的酸可抑制流變改性劑
【背景技術(shù)】
[0001] 本發(fā)明涉及一種組合物，其包含酸可抑制流變改性劑、更具體地為疏水改性的環(huán) 氧烷烴聚合物和磷酸酯表面活性劑的水溶液。本發(fā)明的組合物表現(xiàn)出改善的抗相分離的穩(wěn) 定性。
[0002] 流變改性劑(還稱為增稠劑)有利地與成膜聚合物顆粒(粘合劑）的水性分散體組 合以在涂料制劑中獲得期望的粘度程度。特別關(guān)注的增稠劑是疏水改性的環(huán)氧烷烴聚合 物，更特別地為疏水改性的環(huán)氧乙烷氨基甲酸酯聚合物(HEUR)，其享有廣泛的商業(yè)用途。
[0003] 最近幾年，鮑博森等(Bobsein et al.)(US 7,741,402 B2)描述了用于有效地制 備具有伴隨的高增稠劑固體含量的可傾倒HEUR的方法，其通過將伯胺或叔胺或叔膦官能團(tuán) 摻入HEUR的疏水部分，從而導(dǎo)致在酸性條件下的增稠劑抑制和在pH大于8下的增加的增稠 效率。然而，HEUR的缺點之一仍為其相分離傾向，認(rèn)為相分離是由在增稠劑制備中形成的水 不溶性小分子副產(chǎn)物的存在產(chǎn)生的。該相分離充其量不雅觀，甚至在極端情況下，導(dǎo)致增稠 效率的降低。因此，制備具有高增稠劑固體而沒有便隨的相分離，同時保護(hù)涂料制劑的完整 性的可傾倒HEUR，將是本領(lǐng)域的進(jìn)步。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明通過提供一種組合物來解決本領(lǐng)域的需求，所述組合物包含以組合物的重 量計：（a) 10重量％至40重量％的具有疏水部分的水溶性疏水改性的環(huán)氧烷烴聚合物，至少 50重量％的所述疏水部分包含被C6-C 36_烷基、C3_C8環(huán)烷基、C6-C2Q-芳基或其組合取代的仲 胺或叔胺的共輒酸的結(jié)構(gòu)單元，所述疏水部分任選地被〇、〇H、NH或N-&-C6-烷基或其組合官 能化；
[0005] (b)0.1重量％至15重量％的磷酸酯或其鹽，其中所述磷酸酯由下式的任一個或兩 者表示：
[0007] 其中R1是c6-c19烷基、〇5-(：19烷基苯基或三苯乙烯基苯基;并且η為0至20;以及 [0008] (c) 45重量％至89.9重量％的水;其中所述組合物的pH小于6。
[0009]本發(fā)明的組合物提供了具有高固體含量和良好相穩(wěn)定性的可傾倒增稠劑。
【具體實施方式】
[0010]本發(fā)明是一種組合物，其包含以所述組合物的重量計：（a)10重量％至40重量％的 具有疏水部分的水溶性疏水改性的環(huán)氧烷烴聚合物，至少50重量％的所述疏水部分包含被 c6-c36-烷基、C3-C8環(huán)烷基、C 6-C2Q-芳基或其組合取代的仲胺或叔胺的共輒酸的結(jié)構(gòu)單元，所 述疏水部分任選地被〇、〇H、NH或N-&-C6-烷基或其組合官能化；
[0011] (b)0.1重量％至15重量％的磷酸酯或其鹽，其中所述磷酸酯由下式的任一個或兩 者表示：
[0013] 其中R1是c6-c19烷基、〇5-&9烷基苯基或三苯乙烯基苯基;并且η為0至20;以及 [0014] (c) 45重量％至89.9重量％的水;其中所述組合物的pH小于6。
[0015] 如本文所用的，術(shù)語"烷基"是指直鏈或支鏈經(jīng)基。類似地，術(shù)語"亞烷基"是指直鏈 或支鏈烴二基;并且術(shù)語"芳基"是指苯基或萘基。
[0016] 術(shù)語"仲胺或叔胺的共輒酸的結(jié)構(gòu)單元"是指聚合物中的仲胺或叔胺的質(zhì)子化殘 留部分。例如，雙(2_乙基己基)氨基乙醇的共輒酸的結(jié)構(gòu)單元表示如下：
[0018]其中虛線表示疏水物與聚合物主鏈的連接點。
[0019]疏水改性的環(huán)氧烷烴聚合物可包括多種連接基團(tuán)，包括1)由聚亞烷基二醇與偕_ 二鹵化物如二溴甲烷、二氯甲烷、1，1_二氯甲苯、1，1_二氯乙烷和1，1_二溴甲烷反應(yīng)形成的 聚縮醛聚醚和聚縮酮聚醚區(qū)段;2)聚氨基塑料聚醚區(qū)段，其是由聚亞烷基二醇與氨基塑料 試劑反應(yīng)形成的；3)聚EPI聚醚區(qū)段，其由聚亞烷基二醇與表鹵代醇或三鹵代烷反應(yīng)產(chǎn)生， 其中EPI表示由表鹵代醇或三鹵代烷與胺、醇或硫醇反應(yīng)形成的官能團(tuán)；以及4)氨基甲酸酯 區(qū)段，其由聚亞烷基二醇與二異氰酸酯反應(yīng)產(chǎn)生。
[0020] 特別優(yōu)選的疏水改性的環(huán)氧烷烴聚合物是環(huán)氧烷烴氨基甲酸酯聚合物，其可通過 在反應(yīng)條件下使以下物質(zhì)一起接觸來方便地制備:a)疏水性化合物;b)二異氰酸酯；以及c) 水溶性聚亞烷基二醇(也稱為水溶性聚氧化?。?。
[0021] 二異氰酸酯起始材料是C4-C2Q直鏈、支鏈或環(huán)脂族二異氰酸酯或芳香族二異氰酸 酯或其組合。合適的二異氰酸酯的實例包括1，4_四亞甲基二異氰酸酯、1，6_六亞甲基二異 氰酸酯、2,2,4_三甲基-1，6-二異氰酸根合己烷、1，10_十亞甲基二異氰酸酯、4,4'-亞甲基 雙（異氰酸根合環(huán)己烷）、1，4_亞環(huán)己基二異氰酸酯、1-異氰酸基-3-異氰酸根合甲基_3,5， 5-三甲基環(huán)己烷、間亞苯基二異氰酸酯和對亞苯基二異氰酸酯、2,6_甲苯二異氰酸酯和2， 4_甲苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、4-氯-1，3-亞苯基二異氰酸酯、4，V -聯(lián)亞苯基二異 氰酸酯、4,4~亞甲基二苯基異氰酸酯、1，5_亞萘基二異氰酸酯以及1，5_四氫亞萘基二異氰 酸酯。
[0022] 水溶性聚亞烷基二醇是指水溶性的聚乙二醇、水溶性的聚乙二醇/聚丙二醇共聚 物或水溶性聚乙二醇/聚正丁二醇共聚物。如本文所用的，術(shù)語聚丙二醇（或者，聚環(huán)氧丙 烷)是指具有-(〇CH 2CH2CH2)-或-(och(ch3)ch2)-重復(fù)基團(tuán)的任一個或兩者的聚合物。
[0023] 優(yōu)選的水溶性聚亞烷基二醇為聚乙二醇，特別地為重均分子量(Mw)范圍為4000道 爾頓，更優(yōu)選為6000道爾頓且最優(yōu)選為7000道爾頓至20，000道爾頓，更優(yōu)選為12，000道爾 頓且最優(yōu)選為9000道爾頓的聚乙二醇。合適的聚乙二醇的實例為PEG 8000，其市售為 CARB0WAX? 8000聚乙二醇（陶氏化學(xué)公司（The Dow Chemical Company)或其附屬公司的商 標(biāo))。
[0024] 疏水性化合物包含疏水部分和親核部分，親核部分優(yōu)選為與異氰酸酯反應(yīng)以形成 氨基甲酸酯、脲或硫脲鍵的親核部分。優(yōu)選地，疏水性化合物以式III表示：
[0026] 其中R2是Ci-Ci6_烷基、C3_C8_環(huán)烷基、C6 _Ci〇-芳基或其組合；
[0027] R3是Η、&-&6-烷基、C3-C8_環(huán)烷基、C 6-C2〇-芳基或其組合;或者R2和R3與其所連接的 氮原子一起形成哌啶或哌嗪環(huán)；
[0028]妒是&-(：16-亞烷基、C3-C8_亞環(huán)烷基、C 6-C2Q-亞芳基或其組合;其中R2、R3和R4各自 任選地被0H、0、S、NH或N-&-C6-烷基或其組合所取代;并且
[0029] X是〇、S、NH 或N-Ci-C6-烷基。
[0030] 式III的合適子類的實例由式IIIA至IIID表示：
[0032] 其中每一 R5獨立地為任選地被0H、0、S或ΝΗ、Ν?6或其組合取代的C2-C 12_烷基； 或任選地被&-C6烷基取代的芐基;R6是Η、&-C20-烷基或CH2-〇R 7，其中R7是Η、&-&〇-烷基、苯 基、芐基SCi-C%-烷基苯基；每一 Υ獨立地為C3-C8-亞烷基或CH2CHR8，優(yōu)選為-CH 2CH2-或-CH2CH( CH3)-，更優(yōu)選為-CH2CH2-;其中每一 R8獨立地為H、&-&2_烷基、苯基或心-仏-烷基苯 基;每一 Z獨立地為&-&2_亞烷基、亞苯基或&-&2_烷基亞苯基，并且每一 p獨立地為1至50。 [0033] 式III的優(yōu)選子類為式IIIE:
[0035]其中R9是C3-C1Q-烷基，更優(yōu)選為正丁基或2-乙基己基;并且Y和p如先前所定義。在 該子類的一個優(yōu)選的實施例中，P為1并且Y是-CH2CH2-。
[0036] 式III的另一個優(yōu)選子類為式IIIF:
[0038]其中Y和p如先前所定義。
[0039] 式IIIF的一個更優(yōu)選的子類由IIIG表示：
[0041 ] 其中每一 R1Q獨立地為甲基或乙基，優(yōu)選為乙基;并且m為1至10,優(yōu)選為3至5。
[0042]可用于產(chǎn)生仲胺官能團(tuán)的疏水性化合物的實例包括的N-辛基乙二胺、N-十二烷基 乙二胺、N-辛基氨基乙醇、N-十二烷基氨基乙醇和2-(2,2,6,6_四甲基-4-哌啶基）乙醇。具 有仲胺官能團(tuán)的疏水性基團(tuán)還可由伯胺如正辛胺、正癸胺或正十二烷基胺與被烷基鹵、環(huán) 氧化物或氨基塑料官能化的聚亞烷基氧化物反應(yīng)產(chǎn)生。
[0043]可用于產(chǎn)生叔胺官能團(tuán)的疏水性化合物的實例包括2_(二丁基氨基）乙醇、2_(二 辛基氨基）乙醇、2-(二庚基氨基）乙醇、2-(二己基氨基）乙醇、雙(2-乙基己基氨基）乙醇、2-(二椰油基氨基）乙醇、3-二丁基氨基丙胺、二芐基氨基乙醇、N-芐基乙醇胺、N-甲基乙醇胺、 1 _(二丁基氨基)_2_ 丁醇、2-氨基_5_二乙基氨基戊燒、1_(雙(3_(二甲基氨基)丙基)氨基)-2-丙醇、N-芐基-3-羥基哌啶、二苯基甲基哌嗪、1-(1-甲基哌嗪）、1-(1-苯基哌嗪）、1-(2-氨 基乙基)-4-芐基-哌嗪、4-氨基-1-芐基哌啶和6-二丙基氨基-1-己醇。二烷基胺化合物、二 芳基胺化合物和二芐基胺化合物的烷氧基化類似物，如被1個至100個單元的環(huán)氧乙烷、環(huán) 氧丙烷、環(huán)氧丁烷或其混合物烷氧基化的雙-(2-乙基己基胺），也是合適的試劑。
[0044] 優(yōu)選地，疏水改性的環(huán)氧烷烴聚合物的至少80 %，更優(yōu)選至少90 %且最優(yōu)選100 % 的疏水部分包含如本文所述的仲胺或叔胺的共輒酸。
[0045] 優(yōu)選地，疏水改性的環(huán)氧烷烴聚合物，優(yōu)選地疏水改性的環(huán)氧乙烷氨基甲酸酯聚 合物的濃度為以所述組合物的重量計15重量％至25重量％。
[0046] 本發(fā)明的組合物還包含磷酸酯，其由下式的任一個或兩者表示：
[0048] 其中R1優(yōu)選為C6-C13烷基、C6-C 1Q烷基苯基或三苯乙烯基苯基；并且η優(yōu)選為為2至 16。如本文所用的，術(shù)語烷基苯基是指連接到苯基中的任一位置上的在規(guī)定范圍內(nèi)的烷基 (例如，正己基），所述苯基與氧原子連接，所述烷基苯基表示為：
[0050] 類似地，三苯乙烯基苯基是指以下結(jié)構(gòu)：
[0052]其中虛線表示與氧原子的連接點。
[0053] 市售磷酸酯表面活性劑的實例包括Ethfac 163表面活性劑、Ethfac 161表面活性 劑、Ethfac 104表面活性劑、Ethfac 124表面活性劑和Ethfac 136表面活性劑；Rhodafac RS-410表面活性劑、Rhodafac RS-610表面活性劑和Rhodafac RS-710表面活性劑;Dextrol 0C-40表面活性劑、Dextrol 0C-60表面活性劑和Dextrol 0C-70表面活性劑；Strodex SE-100表面活性劑和Strodex P-100表面活性劑；以及T-Mulz D6PE表面活性劑。
[0054]優(yōu)選地，磷酸酯的優(yōu)選濃度為以所述組合物的重量計3重量％，更優(yōu)選為4重量％ 至10重量％且更優(yōu)選為至8重量％。優(yōu)選地，組合物的pH大于1.5,更優(yōu)選地大于2;且優(yōu)選地 小于5，更優(yōu)選地小于4且最優(yōu)選地小于3.5。
[0055] 本發(fā)明的組合物可用于涂料制劑，特別是漆制劑，所述涂料制劑可包括任意一種 或所有以下材料:溶劑;填料;粘合劑;顏料，包括聚合物包封的顏料，如包括二氧化鈦或氧 化鋅的聚合物-包封的或部分包封的不透明顏料顆粒;空心顏料，包括具有一個或多個空隙 的顏料;分散劑，如氨基醇類和聚羧酸鹽;其它表面活性劑;其它流變改性劑;消泡劑；防腐 劑，如殺生物劑、防霉劑、殺真菌劑、除藻劑和其組合;流動劑;均化劑；以及中和劑，如氫氧 化物、胺、氨和碳酸鹽。
[0056] 如以下實例所證明的，磷酸酯和疏水改性的環(huán)氧烷烴聚合物的水溶液比不含磷酸 酯的溶液對相分離更穩(wěn)定。
[0057] 實例
[0058] 重均分子量
[0059] HEUR的重均分子量(Mw)使用尺寸排阻色譜法(SEC)來測定。分離在室溫下，在液相 色譜上進(jìn)行，所述液相色譜由安捷倫(Agilent)1100型平衡栗（isocratic pump)和自動注 射器(瓦爾德布隆(Waldbronn)，德國），以及聚合物實驗室(Polymer Laboratories)ELS-1000型蒸發(fā)光散射檢測器（聚合物實驗室國際有限公司，邱吉斯翠頓，英國）（Polymer Laboratories，International，Ltd ·，Church Stretton，UK)組成。檢測器在 140°C的霧化 器、180°C的蒸發(fā)器和1.5L2/min的氣體流速下進(jìn)行操作。系統(tǒng)控制、數(shù)據(jù)采集和數(shù)據(jù)處理使 用色若絲(Cirrus)軟件3.0版(聚合物實驗室，邱吉斯翠頓，英國）進(jìn)行。在N，N-二甲基乙酰 胺(DMAc，HPLC級）中制備濃度為2mg/ml的樣品，在80°C下震蕩6小時，并使用0.45μπι聚四氟 乙烯(PTFE)濾器過濾。使用購自聚合物實驗室(邱吉斯翠頓，英國）的填裝有聚苯乙烯-二乙 烯基苯凝膠(孔徑標(biāo)為1〇〇 Α、1〇3 Α和ΙΟ4 粒徑為5μπι)的3根PLgel?柱(300 X 7.5mm ID) 以0.5mL/min在DMAc (HPLC級）中進(jìn)行分離。注射體積為100yL濃度為2mg/mL的樣品溶液。所 分析樣品的摩爾質(zhì)量特征根據(jù)同樣購自聚合物實驗室(邱吉斯翠頓，英國）的聚乙二醇/聚 環(huán)氧乙烷(PEG/PE0)標(biāo)準(zhǔn)品來計算。
[0060] 中間體實例1
[0061 ] 將CARB0WAX? PEG 8000(4000g)熔化并添加到加熱至85°C的分批熔融反應(yīng)器中。 在攪拌10min后加入六亞甲基二異氰酸酯(HDI，403g)。然后，將辛酸鉍溶液（28 %水溶液， 12g)添加到反應(yīng)器中，將所得混合物攪拌30min。在攪拌20min后加入MPEG2000甲氧基聚乙 二醇（390g)和雙（2-乙基己基）氨基乙醇（581g)。從反應(yīng)器中移出所得熔融的聚合物并冷 卻。
[0062] 中間體實例2
[0063] 中間體實例2基本上根據(jù)中間體實例1的程序使用以下起始材料和量來制備： PEG8000聚乙二醇（1720.4g);異佛爾酮二異氰酸酯（IPDI，73.3g);雙（2-乙基己基）氨基乙 醇(77. lg);以及辛酸鉍溶液(28%水溶液，4.3g)。
[0064] 中間體實例3
[0065] 中間體實例3基本上根據(jù)中間體實例1的程序使用以下起始材料和量來制備： PEG8000聚乙二醇（1723·2g);IPDI(59·0g);3-[雙（2-乙基己基）氨基]-l，2-丙二醇 (29.5g);以及辛酸鉍溶液(28 %水溶液，4.3g)。
[0066] 增稠劑溶液實例的制備
[0067]增稠劑溶液通過以下步驟制備:將來自中間體實例的聚合物切成小片（<lg)，將 期望量的這些小片稱量入容器中并將含有適當(dāng)量殺生物劑的水、磷酸酯表面活性劑和所示 的其它添加劑添加到容器中。在室溫下輕輕攪拌內(nèi)容物(通常16小時至24小時）以將聚合物 錯狀物溶解或分散在水溶液中。
[0068]樣品一旦均質(zhì)，就將其在25°C水浴中平衡，緊接著測量pH并在布魯克菲爾德DV-II +LV粘度計(Brookfield DV-II+LV viscometer)上測量粘度。水性樣品的pH值在康寧pH計 型號430(Corning pH Meter Model 430)(康寧公司，康寧，紐約州，美國（Corning Incorporated，Corning，New York，USA))上測量。pH計使用來自費雪科學(xué)（Fisher Scientific)(費爾勞恩，新澤西，美國（Fair Lawn，New Jersey，USA))的pH=7 ·0和pH=4 · 0 的緩沖液進(jìn)行校準(zhǔn)。
[0069] 實例1至3-中間體實例1和磷酸酯表面活性劑的水性組合物
[0070] 中間體實例1的溶液(實例1至3)使用在溶液中的20重量％的聚合物和4.5重量％ 至6重量^^^Rhodafac RS-610表面活性劑來制備。對照溶液(不含磷酸酯表面活性劑)使用 蘋果酸來制備。在制備這些溶液時測定其pH、粘度和初始外觀。然后，在50°C下將樣品熱老 化3周并檢查相分離。如表1所示，本發(fā)明的實例的溶液保持澄清且粘度低于3000cps，而比 較實例1(C1)的溶液顯示出相分離。術(shù)語"meq"是指每100g締合性增稠劑溶液中的酸的毫克 當(dāng)量數(shù)。RS-610和蘋果酸的重量百分比（％)和毫克當(dāng)量數(shù)在同一列中并排示出。
[0071] 表1-熱老化相穩(wěn)定性測量值
[0072]
[0073]使用Acumer 9932聚合丙烯酸代替磷酸酯表面活性劑抑制HEUR的粘度來制備中間 體實例2和3的比較溶液(C1和C2)。
[0074]制備了含有中間體實例2和3與Rhodafac RS-610表面活性劑的可傾倒水溶液(實 例4至9)以及含有中間體實例2和3與Acumer 9932聚丙烯酸的可傾倒水溶液（比較實例2和 3)。如表2所示，使用Rhodafac RS-610制備的溶液比使用Acumer 9932制備的溶液在制備時 的澄清度更高，表明更好的相穩(wěn)定性。在室溫老化30天的過程中，比較實例2的溶液發(fā)生分 離，而實例4至6的溶液保持澄清。
[0075]表2-HEURS w/磷酸酯表面活性劑或聚丙烯酸表面活性劑的熱老化相穩(wěn)定性測量 值
[0076]
[0077] 增稠劑性能
[0078] 通過使用包含含有部分或完全質(zhì)子化的仲胺或叔胺官能團(tuán)的疏水基團(tuán)的締合性 增稠劑獲得的性能在乳膠漆組合物中得到證實。通過組合以下組分和量制備了乳膠漆組合 物，預(yù)制漆#1:
[0079] 表3-預(yù)制漆1組分
[0081 ] ACRYS0L和RH0PLEX是陶氏化學(xué)公司或其附屬公司的商標(biāo)。
[0082]通過將增稠劑和水添加到預(yù)制-漆#1的一部分樣品（191.78g)中獲得了配制漆。為 了保持完全配制的漆的恒定固體含量，將添加的增稠劑和水的組合重量調(diào)節(jié)為15.95g。完 全配制的漆的pH值范圍為8.5至9.0。
[0083]配制漆通過在攪拌下將期望量的水性增稠劑分散體和水添加到預(yù)制漆溶液中，然 后在完成添加之后再攪拌l〇min來制得。在表4中，將漆中的增稠劑濃度報告為所添加的增 稠劑的干重克數(shù)，即使將水性增稠劑組合物與漆混合也是如此。例如，可通過加入15克20% 的固體增稠劑分散體，在漆中獲得干重3克的增稠劑濃度。在室溫下平衡24小時之后，攪拌 增稠的漆以獲得均勻混合物，然后測量粘度值。
[0084] KU(克瑞伯斯（Krebs)單位）粘度使用可獲得自布魯克菲爾德工程實驗室 (Brookf ieId Engineering Labs)(米德爾伯勒，馬薩諸塞州，美國（Middleboro，MA，USA)) 的布魯克菲爾德克瑞伯斯單位粘度計KU_l+(Brookfield Krebs Unit Viscometer KU-1+) 來測量。ICI粘度（以泊為單位)在由研究設(shè)備倫敦有限公司（Research Equipment London， Ltd.)(倫敦，英國）制造的粘度計上測量。
[0085]如表4所示，使用實例1的增稠劑的漆的增稠劑性能與使用比較實例1的漆的性能 相當(dāng)，因為兩者均表現(xiàn)出表4中的高度的增稠效率。
[0086]表4-漆中的增稠劑性能
[0088]因此，用于提高相穩(wěn)定性的磷酸酯表面活性劑不會對隨后制備的漆的性能產(chǎn)生不 利影響。
【主權(quán)項】
1. 一種組合物，其包含以所述組合物的重量計：（a) 10重量％至40重量％的具有疏水部 分的水溶性疏水改性的環(huán)氧烷烴聚合物，至少50重量％的所述疏水部分包含被C6-C 36-烷 基、C3-C8環(huán)烷基、C6-C 2q-芳基或其組合取代的仲胺或叔胺的共輒酸的結(jié)構(gòu)單元，所述疏水部 分任選地被〇、〇H、NH或N-C1-C 6-烷基或其組合官能化； (b) 0.1重量％至15重量％的磷酸酯或其鹽，其中所述磷酸酯由下式的任一個或兩者表 示：其中R1是C6-C19烷基、〇5-&9烷基苯基或三苯乙烯基苯基;并且η為0至20;以及 (c) 45重量％至89.9重量％的水;其中所述組合物的pH小于6。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述疏水改性的環(huán)氧烷烴聚合物的至少80重 量％的所述疏水部分包含所述仲胺或叔胺的所述共輒酸，其中仲胺或叔胺由以下結(jié)構(gòu)表 示：其中R2是Cl-Cl6_烷基、C3_C8 _環(huán)烷基、C6_ClQ-芳基或其組合； R3是H J1-C16-烷基、C3-C8-環(huán)烷基、C 6-C2O-芳基或其組合;或者R2和R3與其所連接的氮原 子一起形成哌啶或哌嗪環(huán)； 妒是&-(：16-亞烷基、C3-C8-亞環(huán)烷基、C6-C 2Q-亞芳基或其組合;其中R2、R3和R4各自任選 地被0H、0、S、NH或N-C1-C6-烷基或其組合所取代;并且 X是0、S、NH 或N-C1-C6-烷基。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2中任一項所述的組合物，其中所述疏水改性的環(huán)氧烷烴聚合物的 至少90重量％的所述疏水部分包含所述仲胺或叔胺的所述共輒酸，其由以下結(jié)構(gòu)的任一個 表不：其中每一 R5獨立地為任選地被0H、0、S、NH J-C1-C6或其組合取代的C2-C12-烷基;或者任 選地被C1-C6烷基取代的芐基； R6是H、C1-C2q-烷基或CH2-OR 7，其中R7是H、C1-C2q-烷基、苯基、芐基SC 1-C2Q-烷基苯基； 每一 Y獨立地為C3-C8-亞烷基或CH2CHR8;其中每一 R8獨立地為H、C1-C12-烷基、苯基或&_ C12-烷基苯基； 每一 Z獨立地為&-&2_亞烷基、亞苯基或C1-C12-烷基亞苯基； 并且每一 P獨立地為1至20。4. 根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項所述的組合物，其中所述水溶性疏水改性的環(huán)氧烷烴聚 合物占所述組合物的15重量％至25重量％，并且所述磷酸酯占所述組合物的3重量％至10 重量％。5. 根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項所述的組合物，其中所述水溶性疏水改性的環(huán)氧烷烴聚 合物是疏水改性的環(huán)氧乙烷氨基甲酸酯聚合物。6. 根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項所述的組合物，其中R1是C6-C13烷基或C 6-Ciq烷基苯基;η 為2至16;并且所述磷酸酯占所述組合物的4重量％至8重量％。7. 根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項所述的組合物，其中所述組合物的pH大于1.5且小于4。8. 根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項所述的組合物，其中所述組合物的pH大于2且小于3.5。9. 根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項所述的組合物，其還包括選自由以下物質(zhì)組成的群組的 至少一種另外的組分:粘合劑、顏料、消泡劑、防腐劑和聚結(jié)劑。
【文檔編號】C09D7/12GK105885516SQ201610082021
【公開日】2016年8月24日
【申請日】2016年2月5日
【發(fā)明人】D·R·霍金斯, A·M·莫里斯, J·J·拉巴斯克
【申請人】羅門哈斯公司