從混合堿金屬甲酸鹽共混物收取甲酸銫的方法【專利摘要】描述了從混合堿金屬甲酸鹽共混物收取或分離出甲酸銫或甲酸銣或這兩者的方法。一種方法涉及向該混合堿金屬甲酸鹽共混物中加入硫酸銫或硫酸銣，以便從該混合堿金屬甲酸鹽共混物中優(yōu)先沉淀出硫酸鉀。另一種方法涉及加入碳酸銫或碳酸氫銫或這兩者，以便從該混合堿金屬共混物中優(yōu)先沉淀出碳酸鉀/碳酸氫鉀和/或其它的非銫或非銣的金屬。還描述了進(jìn)一步的任選的步驟。另一個(gè)其它方法涉及將硫酸銫轉(zhuǎn)化成氫氧化銫?！緦＠f明】從混合堿金屬甲酸鹽共混物收取甲酸銫的方法【
背景技術(shù)：
】[0001]本發(fā)明涉及從處于溶解狀態(tài)的混合堿金屬甲酸鹽共混物收取甲酸銫和/或甲酸銣。[0002]甲酸銫溶液(例如甲酸銫鹽水(brine))是高密度、低粘度的清澈鹽水，其作為在井和儲(chǔ)集層中的油氣田收取操作中的鉆探流體、完井液、干預(yù)流體和懸浮流體是相當(dāng)有用的。甲酸銫在HPHT(高壓高溫)的鉆探位置中是相當(dāng)有用的。雖然甲酸銫具有2.2-2.4s.g.的密度或比重，但是，常常基于特別的井位置的特別要求和需要而需要配制低于純甲酸銫鹽水比重的比重或密度。當(dāng)需要較低的比重或密度時(shí)，常常使用具有較低密度的甲酸鉀來降低鹽水或流體的整體密度。通過采用甲酸銫與甲酸鉀的不同比率，能夠?qū)崿F(xiàn)寬范圍的比重，例如1.57-2.3s.g。甲酸鉀是與甲酸銫完全溶混的，從而使其成為對(duì)于油氣收取工作而言有用的共混物。因此，當(dāng)將甲酸銫溶液例如甲酸銫鹽水商業(yè)化供應(yīng)至最終使用者(例如鉆探裝置)時(shí)，每個(gè)井對(duì)于待使用的流體的密度具有獨(dú)特的要求，且因此，通過如下產(chǎn)生單獨(dú)的專用共混物以實(shí)現(xiàn)非常特定的流體密度:典型地，采用甲酸銫與甲酸鉀的結(jié)合，盡管可使用其它甲酸鹽例如甲酸鈉和甲酸鋰，雖然程度低得多。當(dāng)完成鹽水或流體的特別使用時(shí)，常常由于所述鹽水或流體的價(jià)值而對(duì)其進(jìn)行盡可能程度的收取，并然后返回至供應(yīng)者。[0003]但是，對(duì)于每個(gè)鉆探位置的專用共混物的該單獨(dú)需求導(dǎo)致來自每個(gè)井位置的所返回的不同的單獨(dú)共混物的大的庫存量。舉例來說，一種共混物可為1.6s.g.，和用于另一井位置中的另一種共混物可為1.7s.g.，和用在進(jìn)一步的井位置處的另一種共混物可為1.8s.g.，依此類推。這導(dǎo)致了成百上千升的不同共混物。由于這些共混物因其有價(jià)值的組分甲酸銫和價(jià)值程度較低的甲酸鉀而無法廢棄，因此，它們?cè)诤罄m(xù)鉆探位置中的重新使用將是非常合乎期望的。但是，由于甲酸銫和甲酸鉀彼此完全溶混且不能基于密度或簡(jiǎn)單的分離技術(shù)而物理分離，因此，這在它們的后續(xù)使用方面產(chǎn)生了問題。進(jìn)一步地，如所指出的，每種共混物各不相同地用于特別的井位置的這一事實(shí)使得相當(dāng)難以將該共混物提供給后續(xù)使用者，除非它們的密度要求(以及量)與庫存中的共混物相同。通常地，當(dāng)產(chǎn)生密度各不相同的鹽水時(shí)，從在25°C下的2.2-2.4s.g.的最高密度(其是基本上純的或者差不多幾乎純且差不多飽和的甲酸銫溶液)開始，并然后，使用甲酸鉀，將密度降低至期望的需要。因此，調(diào)節(jié)密度的最有效的方式是以甲酸銫作為開始并然后使用甲酸鉀來降低密度。由于在使用后返回至供應(yīng)者/配制者的很多共混物具有甲酸銫和甲酸鉀的不同的量，且由于甲酸銫不能通過基本的物理分離技術(shù)進(jìn)行分離，因此，這產(chǎn)生了相當(dāng)無用的共混物的大的庫存量?；旧?，所需要的是使各組分恢復(fù)成它們的接近單獨(dú)的狀態(tài)，或者，換句話說，將共混物基本上分離成其單獨(dú)的甲酸鹽組分，以便起始的甲酸銫能夠作為起始點(diǎn)而再次使用并然后將該甲酸鹽溶液的密度使用甲酸鉀或其它甲酸鹽調(diào)整至合乎期望的密度。擁有具有標(biāo)準(zhǔn)的已知密度范圍的標(biāo)準(zhǔn)起始材料(例如甲酸銫或幾乎純的甲酸銫的溶液或鹽水)允許產(chǎn)生這樣的可用單一庫存，其可然后按照單獨(dú)的井要求而使用和調(diào)整。[0004]因此，在工業(yè)中，需要提供成本有效率、產(chǎn)率有效率、和/或有效的方法來分離混合堿金屬甲酸鹽共混物，以便從該混合堿金屬甲酸鹽共混物收取和再生甲酸銫和甲酸鉀(和/或其它甲酸鹽)以用于后續(xù)使用?！?br/>發(fā)明內(nèi)容】[0005]本發(fā)明的特征在于提供了從溶液中的(處于溶解狀態(tài)的，insolut1n)混合堿金屬甲酸鹽共混物分離、收取和/或再生甲酸銫的方法。[0006]本發(fā)明的進(jìn)一步特征在于從溶液中的混合堿金屬甲酸鹽共混物分離、收取和/或再生甲酸銫或甲酸銣或這兩者。[0007]本發(fā)明的進(jìn)一步特征在于從溶液中的混合堿金屬甲酸鹽共混物分離、收取和/或再生甲酸銫或甲酸銣或這兩者，其中，所述溶液包含甲酸銫或甲酸銣或這兩者而且還包含甲酸鉀、甲酸鈉或甲酸鋰、或者它們的任意組合。[0008]本發(fā)明的額外的特征在于提供了用于將硫酸銫轉(zhuǎn)化成氫氧化銫和/或?qū)⒘蛩徙溵D(zhuǎn)化成氫氧化銣的有效率且廉價(jià)的工藝。[0009]本發(fā)明的額外的特征和優(yōu)點(diǎn)將在下面的描述中部分地闡明，和部分地將從所述描述明晰，或者可通過本發(fā)明的實(shí)踐獲知。本發(fā)明的特征和優(yōu)點(diǎn)將通過在說明書和所附權(quán)利要求中特別指出的要素和組合實(shí)現(xiàn)和獲得。[0010]為了實(shí)現(xiàn)這些和其它優(yōu)點(diǎn)，根據(jù)本發(fā)明的目的，如在本文中體現(xiàn)和廣泛描述的，本發(fā)明涉及從溶液中的混合堿金屬甲酸鹽共混物分離、收取和/或再生至少一部分甲酸銫的方法。該溶液至少包含甲酸銫和甲酸鉀。所述方法包括向混合堿金屬甲酸鹽共混物中加入硫酸銫以形成至少硫酸鉀沉淀物以及在溶液中的額外的甲酸銫。所述堿金屬甲酸鹽共混物可任選地處于至少50°C的溫度或者可升高至至少50°C的溫度，以便優(yōu)先沉淀出硫酸鉀并形成在溶液中的額外的甲酸銫。該方法于是包括從所述溶液分離出硫酸鉀沉淀物(或其一部分)以獲得經(jīng)純化的溶液。[0011]本發(fā)明進(jìn)一步涉及從溶液中的混合堿金屬甲酸鹽共混物收取甲酸銫或甲酸銣或這兩者的方法。所述堿金屬甲酸鹽共混物至少包含:組分I)一一甲酸銫或甲酸銣或這兩者；和組分2)—一甲酸鉀或甲酸鈉或甲酸鋰、或者它們的任意組合。所述方法包括向所述混合堿金屬甲酸鹽共混物中加入硫酸銫和/或硫酸銣以形成堿金屬硫酸鹽沉淀物(優(yōu)選不同于硫酸銫和/或硫酸銣)以及在溶液中的額外的甲酸銫或甲酸銣或這兩者。所述堿金屬甲酸鹽共混物可任選地處于至少50°C的溫度或者可升高至至少50°C的溫度，以便優(yōu)先沉淀出堿金屬硫酸鹽沉淀物(不同于硫酸銫和/或硫酸銣)并形成在溶液中的額外的甲酸銫或甲酸銣或這兩者。所述方法于是包括從所述溶液分離出所述堿金屬硫酸鹽沉淀物的至少一部分以獲得經(jīng)純化的溶液。[0012]本發(fā)明還涉及從至少包含甲酸銫和甲酸鉀的溶液中的混合堿金屬甲酸鹽共混物收取甲酸銫的方法。在該方法中，所述方法涉及向所述混合堿金屬甲酸鹽共混物中加入碳酸銫或碳酸氫銫或這兩者，以便至少形成碳酸鉀和/或碳酸氫鉀并且額外地形成在溶液中的甲酸銫。所述堿金屬甲酸鹽共混物可任選地處于至少50°C的溫度或者可升高至至少50°C的溫度，以便優(yōu)先沉淀出碳酸鉀沉淀物和/或碳酸氫鉀沉淀物(取決于所加入的銫組分)并且額外地形成在溶液中的甲酸銫。所述方法于是涉及從所述溶液分離出所述碳酸鉀沉淀物和/或碳酸氫鉀沉淀物的至少一部分以獲得經(jīng)純化的溶液。[0013]本發(fā)明進(jìn)一步涉及從溶液中的混合堿金屬甲酸鹽共混物收取至少一部分甲酸銫或甲酸銣或這兩者的方法。所述溶液中的混合堿金屬甲酸鹽共混物至少包括組分I)一一甲酸銫或甲酸銣或這兩者且還包含組分2)——甲酸鉀、甲酸鋰或甲酸鈉、或者它們的任意組合。該方法包括向所述混合堿金屬甲酸鹽共混物中加入碳酸銫、碳酸氫銫、碳酸銣、碳酸氫銣、或者它們的任意組合，從而形成堿金屬碳酸鹽或堿金屬碳酸氫鹽沉淀物(取決于所加入的銫/銣組分)以及在溶液中的額外的甲酸銫、甲酸銣、或這兩者。所述堿金屬碳酸鹽沉淀物和/或堿金屬碳酸氫鹽沉淀物不是主要為碳酸銫、碳酸氫銫、碳酸銣、和/或碳酸氫銣。所述堿金屬甲酸鹽共混物可任選地處于至少50°C的溫度或者可升高至至少50°C的溫度，以便優(yōu)先沉淀出堿金屬碳酸鹽沉淀物(不同于碳酸銫和/或碳酸銣)或者堿金屬碳酸氫鹽沉淀物(不同于碳酸氫銫和/或碳酸氫銣)(取決于所加入的銫/銣組分)并且形成在溶液中的額外的甲酸銫、甲酸銣、或這兩者。所述方法于是涉及從所述溶液分離出所述堿金屬碳酸鹽沉淀物和/或堿金屬碳酸氫鹽沉淀物的至少一部分以獲得經(jīng)純化的溶液。[0014]此外，本發(fā)明涉及將硫酸銫(例如處于溶解狀態(tài))轉(zhuǎn)化成氫氧化銫(CsOH)(例如處于溶解狀態(tài))和/或?qū)⒘蛩徙?例如處于溶解狀態(tài))轉(zhuǎn)化成氫氧化銣(RbOH)的方法。所述方法包括向硫酸銫(和/或硫酸銣)中加入氫氧化鉀(KOH)，從而形成硫酸鉀(優(yōu)選硫酸鉀沉淀物)以及優(yōu)選處于溶解狀態(tài)的氫氧化銫(和/或氫氧化銣)O所述硫酸銫或硫酸銫溶液(和/或硫酸銣或硫酸銣溶液)可任選地處于至少50°C的溫度或者可升高至至少50°C的溫度，以便優(yōu)先沉淀出硫酸鉀沉淀物并且形成在溶液中的氫氧化銫(和/或氫氧化銣)。該方法于是包括從所述溶液中分離出硫酸鉀沉淀物(或者其一部分)以獲得氫氧化銫(和/或氫氧化銣)的溶液。該方法可單獨(dú)使用或者與本文所述的其它方法(例如，操縱混合鹽水溶液的pH)組合。舉例來說，可在本文所述的那些方法中的a)硫酸銫和/或硫酸銣的添加或b)碳酸銫和/或碳酸氫銫和/或碳酸銣和/或碳酸氫銣的添加之前、同時(shí)、或之后加入Κ0Η。[0015]代替硫酸銫或者除了硫酸銫以外，作為選擇，可使用硫酸銣，其中，向硫酸銣中加入氫氧化鉀以形成氫氧化銣。[0016]理解，前面的總體描述和下面的詳細(xì)描述這兩者僅是示例性的和解釋性的且意圖提供如所要求保護(hù)的本發(fā)明的進(jìn)一步說明。進(jìn)一步地，理解，可對(duì)各種方法和/或技術(shù)進(jìn)行組合并且另外以任意方式一起使用以實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的。[0017]引入本申請(qǐng)并構(gòu)成本申請(qǐng)的一部分的【附圖說明】了本發(fā)明的一些特征，并且與說明書一起用于說明本發(fā)明的原理?！靖綀D說明】[0018]圖1是這樣的表格，其示出了甲酸鉀和甲酸銫之間的各種共混比率以實(shí)現(xiàn)各種不同的密度。[0019]圖2-5是這樣的流程圖，其示出了本發(fā)明中可采用的步驟及任選的步驟的實(shí)例，以便從混合堿金屬甲酸鹽共混物獲得甲酸銫和/或甲酸銣。[0020]圖6和7是這樣的流程圖，其示出了本發(fā)明中可采用的步驟及任選的步驟的實(shí)例，以便從硫酸銫和/或硫酸銣獲得氫氧化銫和/或氫氧化銣?！揪唧w實(shí)施方式】[0021]本發(fā)明涉及從溶液中的(處于溶解狀態(tài)的，insolut1n)混合堿金屬甲酸鹽共混物收取至少一部分特別的堿金屬甲酸鹽(例如甲酸銫和/或甲酸銣)的方法。更特別地且僅作為實(shí)例，本發(fā)明涉及從溶液中的混合堿金屬甲酸鹽共混物收取至少一部分甲酸銫的方法，其中，所述溶液至少包含甲酸銫和甲酸鉀。[0022]對(duì)本發(fā)明的目的而言，本發(fā)明的各種實(shí)施方式涉及對(duì)溶液中的混合堿金屬甲酸鹽共混物(其可被看作起始共混物)中所存在的甲酸銫、甲酸銣或這兩者進(jìn)行收取或分離或者另外進(jìn)行純化的方法。通過采用本發(fā)明的一種或多種方法，可獲得高純度或更高純度的甲酸銫和/或甲酸銣溶液，同時(shí)，可從所述共混物移除或者另外分離出不同于甲酸銫或甲酸銣的堿金屬甲酸鹽的大部分(例如，基于非甲酸銫及非甲酸銣的重量，移除了超過50重量％、超過75重量％、超過85重量％、超過95重量％、或者75重量％?100重量％或85重量％?99重量％)。[0023]關(guān)于通過本發(fā)明方法處理的甲酸鹽溶液，所述含甲酸鹽的溶液對(duì)于甲酸鹽是或者能夠是幾乎或完全飽和的。舉例來說，在約1.57的s.g.(其意味著甲酸鹽主要為甲酸鉀)下，完全飽和的甲酸鹽溶液是其中含水量最大值為約25重量％的水(對(duì)于甲酸鹽溶液的總重量)。在約2.3的s.g.下，這意味著溶液主要為含甲酸銫的溶液，而且，對(duì)于該類型的s.g.，幾乎或完全飽和的溶液是約16重量％的水。因此，包含甲酸鉀與甲酸銫以及任選的甲酸銣或其它堿金屬甲酸鹽的幾乎或完全飽和的甲酸鹽溶液可典型地為約16重量％?約25重量％的水，基于含甲酸鹽的溶液的總重量。[0024]僅作為本發(fā)明的一個(gè)實(shí)例，描述了從混合堿金屬甲酸鹽共混物收取或分離出至少一部分甲酸銫的方法。所述混合堿金屬甲酸鹽共混物是在溶液中(處于溶解狀態(tài)，iηsolut1n)且至少包含甲酸銫和甲酸鉀。所述方法包括向所述混合堿金屬甲酸鹽共混物中加入硫酸銫，以使硫酸銫與甲酸鉀反應(yīng)并形成硫酸鉀沉淀物且額外地形成甲酸銫。作為選擇，在甲酸銫的添加之前、期間、或之后，所述混合堿金屬甲酸鹽共混物可處于至少500C的溫度或升高至至少50°C的溫度，以便優(yōu)先沉淀出硫酸鉀并且形成在溶液中的額外的甲酸銫。所述方法于是涉及從所述溶液分離出至少一部分硫酸鉀沉淀物以獲得經(jīng)純化的溶液。[0025]更詳細(xì)地，對(duì)于本發(fā)明的任意方法，所述在溶液中的(處于溶解狀態(tài)的，insolut1n)混合堿金屬甲酸鹽共混物可包含約I重量％?約99重量％的甲酸銫和約99重量％?約I重量％的甲酸鉀，基于所述共混物中所存在的堿金屬甲酸鹽的重量。例如，所述在溶液中的混合堿金屬甲酸鹽共混物可包含約20重量％?約60重量％的甲酸銫和約80重量％?約40重量％的甲酸鉀，或者，約30重量％?約45重量％的甲酸銫和約70重量％?約55重量％的甲酸鉀，基于所述共混物中所存在的堿金屬甲酸鹽的重量。例如，圖1提供了針對(duì)所述混合共混物中可發(fā)現(xiàn)的每種甲酸鹽的各種重量%。[0026]關(guān)于向所述混合堿金屬甲酸鹽共混物中加入硫酸銫，所述硫酸銫可為能夠商購獲得的任何等級(jí)的硫酸銫。所述硫酸銫是能夠從CabotCorporat1n商購獲得的，且能夠以粉末形式或者以溶液形式使用。舉例來說，當(dāng)處于溶液形式時(shí)，所述溶液可為50重量％?64重量%的硫酸銫溶液。優(yōu)選地，盡管任選地，硫酸銫具有高的純度，例如約90重量％或更高、或者95重量％或更高(例如，95%?99.999%)的純硫酸銫(基于干燥的鹽)。硫酸銫能夠以任意形式(例如粉末或液體)加入。向所述混合堿金屬甲酸鹽共混物中所加入的硫酸銫的量取決于所述混合堿金屬甲酸鹽共混物中所存在的甲酸鉀的量。通常地，所加入的硫酸銫的量為這樣的量，其與來自甲酸鉀的鉀的一些、大多數(shù)、或全部進(jìn)行反應(yīng)以便形成硫酸鉀，且優(yōu)選地，不具有任何過量的硫酸銫殘留或者低于5重量％或低于I重量％的硫酸銫量(基于溶液的重量)。所述量可為這樣的量，其與以甲酸鹽形式存在的鉀、鈉、和/或鋰的一些、大多數(shù)、或全部進(jìn)行反應(yīng)以便形成它們的相應(yīng)的硫酸鹽并作為沉淀物落下。因此，理想地，所引入的硫酸銫的量?jī)?yōu)選為這樣的量，其與甲酸鉀反應(yīng)且優(yōu)選地在該形成硫酸鉀沉淀物的反應(yīng)中被用盡。舉例來說，硫酸銫能夠以與所述共混物中所存在的甲酸鉀的約10重量％?約100重量%發(fā)生反應(yīng)的量加入。硫酸銫能夠以與所述共混物中所存在的甲酸鉀的約80重量%?約99.5重量％或約95重量％?99重量％發(fā)生反應(yīng)的量加入。硫酸銫能夠作為一次添加加入或者能夠作為多次添加在分開的時(shí)刻加入。硫酸銫的添加可為連續(xù)的、半連續(xù)的、或者分批的、或者通過在分離步驟之前的單次添加。所述共混物中所存在的甲酸鉀的量可通過標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量技術(shù)確定，和/或，可基于整個(gè)共混物的比重或整個(gè)共混物的沸點(diǎn)確定。舉例來說，基于所述共混物的密度測(cè)量結(jié)果，圖1可用于確定甲酸銫和甲酸鉀的重量％。如在一些方法中提及的，除了硫酸銫以外或者代替硫酸銫，可使用硫酸銣。下面和前面關(guān)于硫酸銫的公開內(nèi)容以及使用硫酸銫的步驟可同樣地應(yīng)用于使用或包括硫酸銣的方法。[0027]對(duì)本發(fā)明的目的而言，硫酸銫(和/或硫酸銣)的“加入”可包括或者為或者涉及使用任何常規(guī)的混合或組合技術(shù)使硫酸銫(和/或硫酸銣)與所述堿金屬甲酸鹽共混物混合、或溶解、或共混、或分散、或組合，所述常規(guī)的混合或組合技術(shù)包括，但不限于，磁力攪拌器、攪拌機(jī)、混合器、共混機(jī)、及其類似物。可使用任何常規(guī)的混合、共混和/或組合技術(shù)，包括，但不限于，磁力誘發(fā)的攪拌方法、栗送、在線循環(huán)、在線靜態(tài)混合器、多種式樣的傳統(tǒng)立式攪拌機(jī)和/或側(cè)掛式機(jī)械攪拌機(jī)、帶狀共混機(jī)、及其類似物。只要將硫酸銫(和/或硫酸銣)引入到所述堿金屬共混物中以使硫酸銫(和/或硫酸銣)與所述堿金屬共混物中所存在的甲酸鉀反應(yīng)，硫酸銫(和/或硫酸銣)的混合或添加對(duì)本發(fā)明的目的而言就是充分的。對(duì)本發(fā)明的目的而言，術(shù)語“加入”包括向共混物中加入硫酸銫(和/或硫酸銣)，或者，向硫酸銫(和/或硫酸銣)中加入共混物，或者，共同添加。[0028]通過本發(fā)明的任意方法處理的混合堿金屬甲酸鹽共混物可具有低于2.4s.g.，例如低于2.3s.g.、例如低于2.2s.g.的密度或比重。典型地，具有甲酸銫和甲酸鉀的堿金屬甲酸鹽共混物可通常具有約1.6?約2.2s.g.的密度或比重。需要澄清的是，s.g.(比重)是無量綱的，其為物質(zhì)的密度(在Iatm和15.6°C下)與參比物(其在此為水)的密度(相同單位體積的質(zhì)量)的比值。對(duì)本發(fā)明的目的而言，可選擇地，本發(fā)明中所提供的s.g.數(shù)值能夠是單位為g/cm3的密度。通過使用水以按體積計(jì)10:1(水溶液)稀釋鹽水溶液來測(cè)量pH。舉例來說，可取出1ml鹽水溶液并使用水進(jìn)行稀釋以變成10ml，從而測(cè)定pH。[0029]關(guān)于在所述方法中用于優(yōu)先沉淀出硫酸鉀的溫度，所述混合堿金屬甲酸鹽共混物的溫度可為從高于共混物的凍結(jié)溫度至沸騰溫度的任意溫度(例如約IlOtC至150°C)，且優(yōu)選為至少50°C。該溫度為堿金屬甲酸鹽共混物的溫度。所述至少50°C的升高的溫度(如果采用的話)可在硫酸銫(和/或硫酸銣)的添加之前達(dá)到，或者，其可在硫酸銫(和/或硫酸銣)的添加期間達(dá)到，或者，其可在硫酸銫(和/或硫酸銣)的添加之后達(dá)到。該至少50°C的溫度可為約50°C至共混物的沸點(diǎn)。一旦硫酸銫(和/或硫酸銣)存在并溶解或分散或混合到所述堿金屬甲酸鹽共混物中，通常保持所述堿金屬甲酸鹽共混物的該溫度直至形成硫酸鉀沉淀物，且優(yōu)選地，保持在該溫度(或進(jìn)一步提高溫度)直至形成硫酸鉀沉淀物的大多數(shù)或全部或者所述硫酸鉀沉淀物能夠由于溶解度限制而形成，這可為大約數(shù)秒至數(shù)分鐘。[0030]作為選擇，可在一個(gè)或多個(gè)階段中完成硫酸鉀沉淀物的導(dǎo)致形成，從而更有效地且更優(yōu)先地導(dǎo)致硫酸鉀沉淀物的形成(相比于其它沉淀物(例如硫酸銫沉淀物)的形成)。優(yōu)選地，在其中將所述混合堿金屬甲酸鹽共混物與所存在的硫酸銫(和/或硫酸銣)升高到約50°C至共混物的沸點(diǎn)的溫度以導(dǎo)致僅形成硫酸鉀沉淀物的階段(第一階段)中完成所述反應(yīng)。在這一點(diǎn)上，然后優(yōu)選降低溫度至低于50°C(例如，移除熱量或冷卻所述共混物)并且從溶液中移除或分離出由此形成的硫酸鉀沉淀物。[0031]對(duì)于本申請(qǐng)的任意方法，可通過任意的標(biāo)準(zhǔn)過濾或移除技術(shù)(例如膜、濾板、濾紙、及其類似物)來完成硫酸鉀沉淀物的移除。硫酸鉀或沉淀物的移除可通過任何適宜的液體/固體分離技術(shù)、或者它們的組合來進(jìn)行，例如加壓過濾、真空過濾、離心分離、凈化、旋流分離、按照晶體尺寸的篩分、結(jié)晶相的沉降以及通過傾析、膜、盒(cartridge)等的水相分離，同時(shí)，根據(jù)需要，還可采用適宜的特定介質(zhì)用于該分離。[0032]對(duì)于本發(fā)明的任意方法，所移除的沉淀物的百分?jǐn)?shù)(以重量％計(jì))可為所存在的沉淀物的約I%?100%，且優(yōu)選地，可移除所述沉淀物的至少約25%、至少約50%、至少約75%、至少約85%、至少約90%、至少約95%、至少約99%(基于所存在的沉淀物的量)。[0033]可通過任意降溫技術(shù)(例如冰浴、水冷夾套、其它冷卻夾套、及其類似物)完成所述溫度降低至低于50°C。然后，可將經(jīng)純化的溶液(移除了硫酸鉀沉淀物)升高到約50°C至該共混物(其已經(jīng)移除了沉淀物)的沸騰溫度的溫度以便從該經(jīng)純化的溶液除去水(例如，降低含水量)，這導(dǎo)致進(jìn)一步發(fā)生任何殘留的硫酸鉀的溶解度的降低(第二階段)并因此導(dǎo)致額外的硫酸鉀沉淀物。舉例來說，在該溫度升高的第二階段，溶液中的水百分?jǐn)?shù)可為約16重量％?約36重量％，并且通過沸騰，可降低至約15重量％?約24重量％的水，基于所述經(jīng)進(jìn)一步純化的溶液的重量。然后，在額外的硫酸鉀沉淀物的該形成之后，可將所述經(jīng)進(jìn)一步純化的溶液降溫至低于50°C，從而采用與前面相同的移除或分離技術(shù)再次移除所形成的任何額外的沉淀物。[0034]此后，所述經(jīng)純化的溶液可任選地再次經(jīng)受升高的溫度，例如約50°C至所述經(jīng)進(jìn)一步純化的溶液的沸點(diǎn)(第三階段)，且優(yōu)選地再次沸騰或經(jīng)受溫度以導(dǎo)致沸騰并因此從所述經(jīng)進(jìn)一步純化的溶液除去更多的水(例如，進(jìn)一步降低含水量)，以使殘留的硫酸鉀(如果存在的話)的至少一些能夠從溶液中落出并形成硫酸鉀沉淀物。再次地，通過沸騰以進(jìn)一步除去水(例如，進(jìn)一步降低含水量)，硫酸鉀的溶解度變得更優(yōu)先形成硫酸鉀沉淀物。在這一點(diǎn)上，為了除去額外的硫酸鉀沉淀物，溶液中的水百分?jǐn)?shù)可為約15重量％?約22重量％。[0035]因此，采用該工藝，所述方法可進(jìn)一步包括從所述經(jīng)純化的溶液除去水(例如，降低含水量)以便沉淀出額外的硫酸鉀并然后涉及從所述經(jīng)純化的溶液分離出所述額外的硫酸鉀沉淀物的至少一部分(或全部)，并且，這些步驟可任選地重復(fù)一次或多次，例如兩次、三次、四次、或者五次或更多次，以便確保將硫酸鉀沉淀物移除到其期望或者最完滿的程度。[0036]雖然可在硫酸銫(和/或硫酸銣)的添加之前、期間、或之后將所述混合堿金屬共混物升高至至少50°C的溫度以使硫酸鉀沉淀物的量最大化并使包含銫(和/或銣)的沉淀物最少化，優(yōu)選在硫酸銫(和/或硫酸銣)的添加之前具有在約50°C或更高的溫度下的所述混合堿金屬甲酸鹽共混物。通常，所述混合堿金屬甲酸鹽共混物的該任選的溫度升高可為約50°C至所述溶液中的混合堿金屬甲酸鹽共混物的沸點(diǎn)的溫度。取決于具體的共混物，該溫度可為約110°c?約150°C，例如約110°C?約125°C、或者約110°C?約115°C。該混合堿金屬甲酸鹽共混物的沸點(diǎn)取決于所存在的甲酸銫的量、所存在的甲酸鉀、所存在的其它甲酸鹽、可能存在的其它添加物的量、以及所存在的水的量。[0037]對(duì)本發(fā)明的目的而言，硫酸銫(和/或硫酸銣)向所述混合堿金屬甲酸鹽共混物中的添加可在低于50°C(例如約15°C?約50°C)的溫度下發(fā)生并實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的，其為收取至少一部分特別的堿金屬甲酸鹽，例如甲酸銫和/或甲酸銣。當(dāng)采用較低的溫度(例如低于約50°C)時(shí)，甲酸鉀與硫酸銫(和/或硫酸銣)反應(yīng)并優(yōu)先沉淀出硫酸鉀的能力降低。換句話說，用于提高硫酸鉀沉淀物的量和/或降低或避免形成硫酸銫沉淀物(和/或硫酸銣沉淀物)的更有效的工藝是在約50°C或更高的溫度下進(jìn)行操作。溫度越高越優(yōu)選，意味著溫度位于或接近所述混合堿金屬甲酸鹽共混物的沸點(diǎn)。[0038]關(guān)于從溶液中分離出硫酸鹽沉淀物的至少一部分(或全部)以獲得經(jīng)純化的溶液，這可在升高的溫度下或者在較低的溫度下(例如環(huán)境溫度，例如約15°C?約30°C或者約20°C?約30°C)完成。如果所述混合堿金屬甲酸鹽共混物處于升高的溫度下，則在形成硫酸鹽沉淀物之后，可降低所述混合堿金屬甲酸鹽共混物的溫度(例如，冷卻)或者可保持在該升高的溫度下以用于分離步驟。優(yōu)選地，將所述升高的溫度以受控的方式降至低于50°C的溫度是優(yōu)選的。通過具有受控的冷卻或溫度曲線，這允許鹽從溶液的有序結(jié)晶，并且進(jìn)一步地，允許所述結(jié)晶按照金屬鹽的溶解度的順序發(fā)生。換句話說，采用有序結(jié)晶或者有序降溫或逐步降溫，這允許結(jié)晶以有序的方式發(fā)生，以便優(yōu)先結(jié)晶出硫酸鉀沉淀物，因?yàn)槠淙芙舛认啾扔阡C鹽和/或銣鹽在各溫度下均是較低的。因此，優(yōu)選地，溫度的快速降低不是優(yōu)選的。舉例來說，每分鐘5°C(或更低)的降溫可導(dǎo)致有序結(jié)晶，且在每分鐘約:TC(或更低)的降溫下可發(fā)生更有序的結(jié)晶，且在每分鐘約1°C(或更低)的降溫下可發(fā)生甚至更有序的結(jié)晶，且在每分鐘0.5°C(或更低)的降溫或每分鐘0.TC(或更低)的降溫下可發(fā)生甚至更有序的結(jié)晶。換句話說，受控冷卻越慢(或者每分鐘的△T越慢)，結(jié)晶越有序，而且，相比于其它鹽(例如銫和/或銣)的沉淀，硫酸鉀沉淀物越優(yōu)先。[0039]因此，優(yōu)選地，約50°C或更高的溫度用于使硫酸銫(和/或硫酸銣)與所述混合堿金屬甲酸鹽共混物發(fā)生反應(yīng)的目的，因?yàn)樵撦^高的溫度使得銫鹽(和/或銣鹽)更可溶，而鉀鹽在該較高的溫度下不是那么可溶，且因此，這將導(dǎo)致優(yōu)先沉淀硫酸鉀。然后，通過以受控的方式進(jìn)行冷卻，這保持鉀沉淀物不處于溶解狀態(tài)并且逐出甚至更多的鉀沉淀物，因?yàn)闇囟仁芸氐亟档鸵灾略试S不太可溶的鹽(即，硫酸鉀)的有序結(jié)晶。因此，溫度的有序下降優(yōu)先允許首先沉淀出更多的硫酸鉀，且這可以隨著各受控的溫度降低而繼續(xù)。通過采用該優(yōu)選的工藝，實(shí)現(xiàn)硫酸鉀的優(yōu)先沉淀，同時(shí)，較少至很少、至沒有銫沉淀(和/或銣沉淀)，且因此，保持在溶液中以用于甲酸銫(和/或甲酸銣)收取。[0040]關(guān)于通過加熱或其它技術(shù)來除去(例如，減少)水的步驟，如所述的，除去水(例如，減少含水量)改變了溶液中所存在的鹽的溶解度。因此，如果將所述混合堿金屬甲酸鹽共混物升高到位于或接近于所述混合堿金屬甲酸鹽共混物的沸點(diǎn)的升高的溫度以用于硫酸銫(和/或硫酸銣)與所述堿金屬甲酸鹽共混物的沉淀反應(yīng)，這同時(shí)除去了一些水。在從所述溶液首先分離出硫酸鉀沉淀物以獲得經(jīng)純化的溶液之后，通過將所述經(jīng)純化的溶液重新加熱至沸騰或接近沸騰，可發(fā)生從所述經(jīng)純化的溶液除去水。典型地，該沸點(diǎn)的溫度實(shí)際上可較高，因?yàn)槿芙舛扔捎谳^低重量百分?jǐn)?shù)的水以及共混物中的較低重量百分?jǐn)?shù)的甲酸鉀而發(fā)生改變。[0041]任選的且可能的是，通過將溫度升高到約50°C至所述經(jīng)純化的溶液的沸點(diǎn)來移除額外的硫酸鉀沉淀物，而且，關(guān)于實(shí)現(xiàn)額外的硫酸鉀沉淀物的形成，可在接近或位于所述包含任何殘留的甲酸鉀的經(jīng)純化的溶液的沸點(diǎn)的更高的溫度下出現(xiàn)更有效的結(jié)果。[0042]如果使所述混合堿金屬共混物經(jīng)受升高的溫度(例如50°C或更高(例如，最高達(dá)所述混合堿金屬共混物的沸點(diǎn)))，該溫度可保持任意時(shí)間長(zhǎng)度，但是，通常，僅需要若干秒至數(shù)分鐘以用于優(yōu)先形成硫酸鉀沉淀物。[0043]任選地，對(duì)于本發(fā)明的任意方法，除了溶液(其通常為水)中所存在的所述混合堿金屬甲酸鹽以外，由于所述混合堿金屬甲酸鹽共混物任選地為使用過的產(chǎn)品(例如油田鹽水)，因此，在所述溶液中還可能存在油/氣田添加物。這些油/氣田添加物可包括，但不限于，淀粉、聚合物、鉆肩、油、有機(jī)物、無機(jī)物、及其類似物。僅作為一個(gè)實(shí)例，所述油/氣添加物可主要包括鉆肩，所述鉆肩具有或不具有例如但不限于粘土、石英、沙子、碳酸鈣、膠(例如黃原膠)、和/或淀粉(未經(jīng)改性的和/或經(jīng)改性的，和/或任選地聚合物型的)和/或一種或多種聚合物的組分。作為另一實(shí)例，所述油/氣添加物可主要包括鉆肩和淀粉。作為進(jìn)一步的實(shí)例，所述油/氣添加物可主要包括鉆肩以及一種或多種聚合物和/或其它鉆探流體組分(例如，纖維素聚合物、潤(rùn)滑劑、腐蝕抑制劑、殺生物劑、清除劑)。所述聚合物可為水溶性和/或非水溶性的聚合物?？纱嬖谌愃苄跃酆衔?多糖(例如，生物聚合物)、改性聚合物、以及合成聚合物(例如，聚丙烯酰胺)?？稍谶\(yùn)用本發(fā)明的方法之前、期間、和/或之后除去這些非甲酸鹽成分，不論是有意加入還是來自于它們?cè)跓N收取工作中的使用的雜質(zhì)。通常地，這些添加物(例如油/氣田添加物)的量可為約O重量％?約15重量％(例如，0.1重量％?10重量％、0.3重量％?8重量％、0.5重量％?4重量％、1重量％?5重量％)，基于整個(gè)溶液。如果這些添加物被移除，用于這樣做的一個(gè)方法是將溶液的pH提高至甚至更高的pH，例如達(dá)到11?約12.5pH或更高。這可作為相對(duì)于本發(fā)明方法的預(yù)處理和/或后處理和/或中間處理來完成。舉例來說，作為選擇，可采用使用含氫氧根的化合物或其它堿以提高PH的處理。舉例來說，可向所述含甲酸鹽的溶液中加入石灰、氫氧化鉀、氫氧化鋇、氫氧化I丐、氫氧化鎖、或者可溶的單價(jià)堿或可溶的二價(jià)堿。通常地，所加入的量是用于使PH提高一個(gè)或兩個(gè)或三個(gè)pH單位。舉例來說，所述含甲酸鹽的溶液可具有約10-11的pH且可加入足夠的含氫氧根的化合物或其它堿以使該pH提高一個(gè)、兩個(gè)、或三個(gè)單位，例如達(dá)到11?約13pH。這可導(dǎo)致油田添加物發(fā)生沉淀并然后可通過標(biāo)準(zhǔn)過濾技術(shù)而除去。當(dāng)采用任選的處理以除去油田添加物或類似類型的添加物及雜質(zhì)時(shí)，使用堿以提高PH可導(dǎo)致這些不需要的添加物的沉淀，取決于所用的堿，這還可導(dǎo)致碳酸鈣或碳酸鋇或其它沉淀物的沉淀。該任選的用于提高PH并除去這樣的油/氣田添加物或其它可沉淀的雜質(zhì)的處理可作為相對(duì)于本發(fā)明工藝的預(yù)處理和/或后處理出現(xiàn)，和/或可作為本發(fā)明的不同工藝步驟之間的中間處理步驟出現(xiàn)。[0044]關(guān)于術(shù)語“經(jīng)純化的溶液”，對(duì)于本發(fā)明的任意方法，這意味著，相比于經(jīng)受本發(fā)明步驟的起始的混合堿金屬甲酸鹽共混物，甲酸銫和/或甲酸銣的以基于所述溶液的整體重量的重量百分?jǐn)?shù)計(jì)的量得到提高。采用本發(fā)明，基于所述溶液中的混合堿金屬甲酸鹽共混物的整體重量百分?jǐn)?shù)，甲酸銫(和/或甲酸銣)的以重量百分?jǐn)?shù)計(jì)的量得到提高。采用本發(fā)明，在一個(gè)或多個(gè)本發(fā)明工藝之后，所述“經(jīng)純化的溶液”可實(shí)現(xiàn)這樣的在溶液中的甲酸銫重量百分?jǐn)?shù)，其為在溶液中的約77重量％?約85重量％的甲酸銫和/或甲酸銣。采用本發(fā)明，關(guān)于甲酸鹽含量，所述“經(jīng)純化的溶液”可包含約90重量V0?約100重量％的甲酸銫和/或甲酸銣，且所有不同于甲酸銫或甲酸銣的其它甲酸鹽能夠以約5重量％或更低(例如，5重量％?0重量％、5重量％?0.1重量％、4重量％?0.3重量％、3重量％?0.5重量％)的量存在，對(duì)于所述經(jīng)純化的溶液而言，基于以溶液中所存在的堿金屬元素(例如，元素Na、K和Li)為基礎(chǔ)的總重量。[0045]雖然旨在用于進(jìn)行舉例說明，但不用來表示所有的情況，經(jīng)“完全”再生、接近飽和、經(jīng)緩沖且足夠堿性pH(d)的甲酸銫鹽水(其被認(rèn)為在室溫附近是穩(wěn)定的，具有標(biāo)稱SG多2.20)可包含分別為約35,OOOppm或更低的K(例如，lppm-30,OOOppm的K)、約15,OOOppm或更低的Na(例如，lppm-10，OOOppm的Na)、以及約3，OOOppm或更低的Li(例如，lppm-2，500ppm的Li)的元素堿金屬。水和甲酸銣可占所述鹽水的主要余量。該類型的甲酸鹽鹽水可通過一個(gè)或多個(gè)本發(fā)明方法進(jìn)行收取或再生。[0046]這些經(jīng)“完全”再生的標(biāo)稱端點(diǎn)值作為用于量化所列舉的凈化值％和范圍的基數(shù)(base)呈現(xiàn)。但是，還應(yīng)當(dāng)認(rèn)識(shí)到，可對(duì)從預(yù)先混合的甲酸鹽油田鹽水共混物中分離出、收取并再生的甲酸銫級(jí)分進(jìn)行再生以通過本發(fā)明的方法和技術(shù)來降低比重，同樣，達(dá)到接近飽和，這是合乎期望的或必要的(warranted)。[0047]對(duì)本發(fā)明的目的而言，可改變來自在其之前的混合堿金屬甲酸鹽鹽水的這些堿值(alkalivalue)和凈化度。[0048]如果具有所存在的鋰的較低的水平，則可在經(jīng)再生的甲酸銫鹽水中保持鉀和/或鈉的不成比例的較高的重量百分?jǐn)?shù)，并且在SG多2.20下仍保持穩(wěn)定。類似地，如果存在較低的鈉水平，則能夠容忍并保持鉀的不成比例的較高的重量百分?jǐn)?shù)和/或鋰的稍微較高的重量百分?jǐn)?shù)。[0049]作為本發(fā)明的進(jìn)一步的實(shí)例，描述了從混合堿金屬甲酸鹽共混物收取或分離出至少一部分甲酸銫和/或甲酸銣的方法。所述混合堿金屬甲酸鹽共混物是在溶液中(處于溶解狀態(tài)，insolut1n)且至少包含一種或多種組分I)和一種或多種組分2)。組分I)可包括甲酸銫或甲酸銣或這兩者。組分2)可包括甲酸鉀、甲酸鋰或甲酸鈉、或者它們的任意組合。如在前面實(shí)例中那樣的，該方法還涉及向所述混合堿金屬甲酸鹽共混物中加入硫酸銫和/或硫酸銣。在硫酸銫和/或硫酸銣的添加之前、期間、或之后，所述混合堿金屬甲酸鹽共混物可任選地處于至少50°C的溫度或者升高至至少50°C的溫度，以便優(yōu)先形成組分2)的堿金屬硫酸鹽沉淀物(硫酸鉀、硫酸鋰和/或硫酸鈉沉淀物)并且形成在溶液中的額外的甲酸銫或甲酸銣或這兩者。所述方法于是涉及從溶液中分離出所述堿金屬硫酸鹽沉淀物的至少一部分，以獲得經(jīng)純化的溶液。[0050]圖2是這樣的流程圖，其概述了當(dāng)在添加硫酸銫(和/或硫酸銣)的情況下運(yùn)用所述工藝時(shí)可采用的步驟和任選的步驟。特別地，示出了這一優(yōu)選工藝的步驟順序，其中，任選的步驟在虛線中示出。使用在溶液中的(處于溶解狀態(tài)的，insolut1n)起始混合堿金屬甲酸鹽共混物10，并且，在硫酸銫添加(和/或硫酸銣添加)步驟12中，向該共混物中加入硫酸銫(和/或硫酸銣)。任選地，可在步驟14中升高來自步驟10的共混物的溫度，所述步驟14在硫酸鹽添加步驟12之前(步驟14A)、期間(步驟14B)、或之后(步驟14C)。然后，如果采用升高的溫度，則可在步驟16中采用冷卻夾套或其它降溫技術(shù)將該溫度任選地降低至低于50°C。然后，可在步驟18中采用標(biāo)準(zhǔn)分離技術(shù)(例如過濾及其類似者)，從溶液中分離出沉淀物(即，硫酸鉀沉淀物)。然后，在任選的步驟20中，可通過升高溫度例如達(dá)到接近沸騰溫度或達(dá)到沸騰溫度一段時(shí)間，從步驟18之后所形成的該經(jīng)純化的溶液中除去(例如減少)水。如果采用該步驟，則在步驟22中，可將溫度降低至低于50°C，并然后在步驟24中，可從在步驟24中的該溶液再次分離出進(jìn)一步的沉淀物(S卩，硫酸鉀沉淀物)。然后，任選地，在步驟26中，通過經(jīng)由將溫度升高至優(yōu)選接近該來自步驟24的經(jīng)純化的溶液的沸點(diǎn)或達(dá)到其沸點(diǎn)一段時(shí)間來升高該溶液的溫度，可除去進(jìn)一步的水(例如，可進(jìn)一步降低含水量)。然后，在步驟26后，在步驟28中，可將溫度再次降低至低于50°C，作為選擇，采用標(biāo)準(zhǔn)降溫技術(shù)(例如冷卻夾套或冷卻板)。然后，在步驟28后，在步驟30中，可在步驟30中采用相同的移除技術(shù)(例如過濾)移除在該任選的步驟26/28期間形成的該進(jìn)一步的沉淀物(S卩，硫酸鉀沉淀物)。然后，在步驟34中，可任選地重復(fù)所述任選的步驟26和28—次或多次。然后，在步驟32中，獲得甲酸銫和/或甲酸銣的經(jīng)純化的溶液。如此前所指出的，沉淀物的移除可在任意溫度下、甚至在升高的溫度下發(fā)生，但是，更合乎期望且有效的是在低于50°C的溫度下從溶液中分離出沉淀物。[0051]在圖3中，描述了采用硫酸銫(和/或硫酸銣)添加的優(yōu)選方法。進(jìn)一步地，在該方法中確定且優(yōu)選三階段工藝。在圖3中，使用在溶液中的(處于溶解狀態(tài)的，insolut1n)起始的混合堿金屬共混物并將其示于步驟100處。然后，在步驟102中，將該起始共混物的溫度升高至接近沸騰溫度或達(dá)到沸騰溫度。然后，在步驟104中，在升高的溫度下，向所述共混物中加入硫酸銫(和/或硫酸銣)。此后，在步驟106中，在步驟106中發(fā)生所述溶液受控冷卻至低于50°C，例如使用冷卻夾套。然后，在步驟108中，從溶液中分離出沉淀物(S卩，硫酸鉀沉淀物(其可包括硫酸鋰沉淀物和硫酸鈉沉淀物，如果存在的話))。然后，在步驟110中，將該來自步驟108的溶液的溫度再次升高至接近沸騰溫度或達(dá)到沸騰溫度。然后，在步驟112中，發(fā)生該溶液的受控冷卻，其中，所述受控冷卻使溶液降至低于50°C的溫度。然后，在步驟114中，從溶液中分離出所形成的進(jìn)一步的沉淀物。然后，在步驟116中，將該得自于步驟114的溶液的溫度然后再次升高至接近所述溶液的沸騰溫度或達(dá)到其沸騰溫度。然后，在步驟118中，發(fā)生該溶液的受控冷卻，達(dá)到低于50°C的溫度。然后，在步驟120中，從該溶液中再次分離出所形成的任何進(jìn)一步的沉淀物，從而導(dǎo)致步驟122中的甲酸銫和/或甲酸銣的經(jīng)純化的溶液。在圖3中，示出了階段1(124)、階段2(126)和階段3(128)。[0052]在又一實(shí)例中，本發(fā)明涉及從混合堿金屬甲酸鹽共混物收取或分離出至少一部分甲酸銫(和/或甲酸銣)的方法。所述混合堿金屬甲酸鹽共混物是在溶液中(處于溶解狀態(tài)，insolut1n)。所述方法包括向所述混合堿金屬甲酸鹽共混物中加入碳酸銫或碳酸氫銫或這兩者(和/或碳酸銣或碳酸氫銣或這兩者)ο在碳酸銫和/或碳酸氫銫的添加之前、期間、或之后，所述混合堿金屬甲酸鹽共混物可任選地處于至少50°C的溫度或者升高至至少50°C的溫度，以便優(yōu)先沉淀出碳酸鉀和/或碳酸氫鉀沉淀物，而且形成在溶液中的額外的甲酸銫(和/或甲酸銣)。所述方法于是涉及從所述溶液分離出所述碳酸鉀沉淀物和/或碳酸氫鉀沉淀物的至少一部分以獲得經(jīng)純化的溶液。[0053]在進(jìn)一步的類似實(shí)例中，本發(fā)明涉及從在溶液中的(處于溶解狀態(tài)的，iηsolut1n)混合堿金屬甲酸鹽共混物收取或分離出至少一部分甲酸銫或甲酸銣或這兩者的方法。所述在溶液中的混合堿金屬甲酸鹽共混物包含至少一種組分I)和至少一種組分2)。組分I)可包括甲酸銫或甲酸銣或這兩者。組分2)可包括甲酸鉀、甲酸鋰或甲酸鈉、或者它們的任意組合。在該方法中，向所述混合堿金屬甲酸鹽共混物中加入碳酸銫和/或碳酸氫銫和/或碳酸銣和/或碳酸氫銣。一種或多種組分2)與碳酸銫和/或碳酸氫銫和/或碳酸銣和/或碳酸氫銣發(fā)生反應(yīng)并形成堿金屬碳酸鹽沉淀物或堿金屬碳酸氫鹽沉淀物或這兩者。該反應(yīng)額外地形成在溶液中的甲酸銫和/或甲酸銣。所述方法于是涉及從溶液中分離出所述堿金屬碳酸鹽和/或堿金屬碳酸氫鹽沉淀物的至少一部分以獲得經(jīng)純化的溶液。[0054]關(guān)于碳酸銫，這是能夠從CabotCorporat1n商購獲得的，且可具有粉末形式或者處于溶解狀態(tài)。當(dāng)處于溶解狀態(tài)時(shí)，碳酸銫可典型地為處于溶解狀態(tài)的碳酸銫的50重量％?70重量％溶液。優(yōu)選地，盡管任選地，碳酸銫和/或碳酸氫銫具有高的純度，例如約90重量%或更高、或95重量%或更高(例如，95%?99.999%)的純碳酸銫和/或碳酸氫銫。當(dāng)處于溶解狀態(tài)、在15-30°C下時(shí)，碳酸銣可典型地為處于溶解狀態(tài)的碳酸銣的50重量％?70重量%溶液。優(yōu)選地，盡管任選地，碳酸銣和/或碳酸氫銣具有高的純度，例如約90重量％或更高、或95重量%或更高(例如，95%?99.999%)的純碳酸銣和/或碳酸氫銣。碳酸銣和/或碳酸氫銣可按定單從ChemetalIGmbH獲得。碳酸銣或碳酸氫銣可通過如下形成:在氫氧化銫和/或氫氧化銣中對(duì)CO2進(jìn)行鼓泡并連續(xù)添加CO2直至pH降到11.2(從而形成碳酸鹽)或降到約8.1(從而形成碳酸氫鹽)。碳酸銫和/或碳酸氫銫和/或碳酸銣和/或碳酸氫銣能夠以任意形式(例如粉末或液體)加入。向所述混合堿金屬甲酸鹽共混物中所加入的碳酸銫和/或碳酸氫銫和/或碳酸銣和/或碳酸氫銣的量取決于所述混合堿金屬甲酸鹽共混物中所存在的甲酸鉀的量。通常地，所加入的碳酸銫和/或碳酸氫銫和/或碳酸銣和/或碳酸氫銣的量為這樣的量，其與來自甲酸鉀的鉀的大多數(shù)或全部進(jìn)行反應(yīng)以便形成碳酸鉀和/或碳酸氫鉀，且優(yōu)選地，不具有任何過量的碳酸銫和/或碳酸氫銫和/或碳酸銣和/或碳酸氫銣殘留或者低于5重量％或低于I重量％的碳酸銫和/或碳酸氫銫和/或碳酸銣和/或碳酸氫銣的量(基于溶液的重量)。因此，理想地，所引入的碳酸銫和/或碳酸氫銫和/或碳酸銣和/或碳酸氫銣的量?jī)H優(yōu)選為這樣的量，其與甲酸鉀反應(yīng)且優(yōu)選地在該形成碳酸鉀沉淀物和/或碳酸氫鉀沉淀物的反應(yīng)中被用盡。舉例來說，碳酸銫和/或碳酸氫銫和/或碳酸銣和/或碳酸氫銣能夠以與所述共混物中所存在的甲酸鉀的約10重量％?約100重量％發(fā)生反應(yīng)的量加入。碳酸銫和/或碳酸氫銫和/或碳酸銣和/或碳酸氫銣能夠以與所述共混物中所存在的甲酸鉀的約80重量％?約99.5重量％或約90重量％?95重量％發(fā)生反應(yīng)的量加入。碳酸銫和/或碳酸氫銫和/或碳酸銣和/或碳酸氫銣能夠作為一次添加加入或者能夠作為多次添加在分開的時(shí)刻加入。碳酸銫和/或碳酸氫銫和/或碳酸銣和/或碳酸氫銣的添加可為連續(xù)的、半連續(xù)的、或者分批的、或者通過在分離步驟之前的單次添加。所述共混物中所存在的甲酸鉀的量可通過標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量技術(shù)確定，和/或，可基于整個(gè)共混物的比重或整個(gè)共混物的沸點(diǎn)確定。作為實(shí)例，基于幾乎飽和的共混物的密度測(cè)量結(jié)果，圖1可用于確定甲酸銫和甲酸鉀的重量％。[0055]對(duì)本發(fā)明的目的而言，碳酸銫和/或碳酸氫銫和/或碳酸銣和/或碳酸氫銣的“加入”可包括或者為或者涉及使用任何常規(guī)的混合或組合技術(shù)使碳酸銫和/或碳酸氫銫和/或碳酸銣和/或碳酸氫銣與所述堿金屬甲酸鹽共混物混合、或溶解、或共混、或分散、或組合，所述常規(guī)的混合或組合技術(shù)包括，但不限于，磁力攪拌器、攪拌機(jī)、混合器、共混機(jī)、及其類似物?？墒褂萌魏纬Ｒ?guī)的混合、共混和/或組合技術(shù)，包括，但不限于，磁力誘發(fā)的攪拌方法、栗送、在線循環(huán)、在線靜態(tài)混合器、多種式樣的傳統(tǒng)立式攪拌機(jī)和/或側(cè)掛式機(jī)械攪拌機(jī)、帶狀共混機(jī)、及其類似物。只要將碳酸銫和/或碳酸氫銫和/或碳酸銣和/或碳酸氫銣引入到所述堿金屬共混物中以使碳酸銫和/或碳酸氫銫和/或碳酸銣和/或碳酸氫銣與所述堿金屬共混物中所存在的甲酸鉀反應(yīng)，碳酸銫和/或碳酸氫銫和/或碳酸銣和/或碳酸氫銣的混合或添加對(duì)本發(fā)明的目的而言就是充分的。對(duì)本發(fā)明的目的而言，術(shù)語“加入”包括向共混物中加入碳酸銫和/或碳酸氫銫和/或碳酸銣和/或碳酸氫銣，或者，向碳酸銫和/或碳酸氫銫和/或碳酸銣和/或碳酸氫銣中加入共混物。[0056]如同其它方法的情況一樣，作為選擇，所述堿金屬甲酸鹽共混物可處于如下溫度或升高到如下溫度:約50°C或更高，例如約500C至所述堿金屬甲酸鹽共混物的沸點(diǎn)或接近其沸點(diǎn)。如前面所指出的那樣，較高的溫度允許組分2)與碳酸銫和/或碳酸氫銫和/或碳酸銣和/或碳酸氫銣的更優(yōu)先的沉淀反應(yīng)，取決于所加入的物質(zhì)，形成堿金屬碳酸鹽或堿金屬碳酸氫鹽沉淀物以及在溶液中的額外的甲酸銫、甲酸銣、或這兩者。[0057]在該方法中，如同其它方法的情況一樣，在碳酸銫和/或碳酸氫銫和/或碳酸銣和/或碳酸氫銣的添加之前提高所述堿金屬甲酸鹽共混物的溫度是優(yōu)選的。[0058]關(guān)于在所述方法中用于優(yōu)先沉淀出碳酸鉀/碳酸氫鉀沉淀物的溫度，所述混合堿金屬甲酸鹽共混物的溫度可為從高于共混物的凍結(jié)溫度至沸騰溫度的任意溫度，且優(yōu)選為至少50°C。該溫度為堿金屬甲酸鹽共混物的溫度。所述至少50°C的升高的溫度(如果采用的話)可在碳酸銫和/或碳酸氫銫和/或碳酸銣和/或碳酸氫銣的添加之前達(dá)到，或者，其可在碳酸銫和/或碳酸氫銫和/或碳酸銣和/或碳酸氫銣的添加期間達(dá)到，或者，其可在碳酸銫和/或碳酸氫銫和/或碳酸銣和/或碳酸氫銣的添加之后達(dá)到。該至少50°C的溫度可為約50°(:至共混物的沸點(diǎn)。一旦碳酸銫和/或碳酸氫銫和/或碳酸銣和/或碳酸氫銣存在并溶解或分散或混合到所述堿金屬甲酸鹽共混物中，通常保持所述堿金屬甲酸鹽共混物的該溫度直至形成或出現(xiàn)碳酸鉀沉淀物和/或碳酸氫鉀沉淀物，且優(yōu)選地，保持在該溫度或更高的溫度直至形成碳酸鉀和/或碳酸氫鉀沉淀物的大多數(shù)或全部或者所述碳酸鉀和/或碳酸氫鉀沉淀物能夠由于溶解度限制(例如在15_30°C下)而形成，這可為大約數(shù)秒至數(shù)分鐘。[0059]作為選擇，可在一個(gè)或多個(gè)階段中完成碳酸鉀和/或碳酸氫鉀沉淀物的導(dǎo)致形成，從而更有效地且優(yōu)先地導(dǎo)致鉀沉淀物的形成(相比于其它沉淀物(例如碳酸銫和/或碳酸氫銫沉淀物和/或碳酸銣和/或碳酸氫銣沉淀物)的形成)。舉例來說，能夠在其中可將所述混合堿金屬甲酸鹽共混物與所存在的碳酸銫和/或碳酸氫銫和/或碳酸銣和/或碳酸氫銣升高到約50°C至共混物的沸點(diǎn)的溫度的階段中完成所述反應(yīng)，從而導(dǎo)致僅形成碳酸鉀和/或碳酸氫鉀沉淀物(第一階段)。在這一點(diǎn)上，可將溫度降低至低于50°C(例如，冷卻所述共混物)，以便從溶液中移除或分離出由此形成的碳酸鉀和/或碳酸氫鉀沉淀物。[0060]可通過任意降溫技術(shù)(例如冰浴、水冷夾套、其它冷卻夾套、及其類似物)完成所述溫度降低至低于50°C。然后，可將經(jīng)純化的溶液(移除了碳酸鉀和/或碳酸氫鉀沉淀物)升高到約50°C至該共混物(其已經(jīng)移除了沉淀物)的沸騰溫度的溫度以便從該經(jīng)純化的溶液除去水或額外的水(例如，降低含水量)，這導(dǎo)致進(jìn)一步發(fā)生任何殘留的碳酸鉀和/或碳酸氫鉀的溶解度的降低(較低的溶解度)(第二階段)并因此導(dǎo)致額外的碳酸鉀和/或碳酸氫鉀沉淀物。舉例來說，在該溫度升高的第二階段，溶液中的水百分?jǐn)?shù)可為約16重量％?約36重量％，并且通過沸騰，可降低至約15重量％?約24重量％的水，基于所述經(jīng)進(jìn)一步純化的溶液的重量。然后，在額外的碳酸鉀和/或碳酸氫鉀沉淀物的該形成之后，可將碳酸鉀和/或碳酸氫鉀沉淀物降溫至低于50°C，從而采用與前面相同的移除或分離技術(shù)再次移除所述沉淀物。[0061]此后，所述經(jīng)純化的溶液可任選地再次經(jīng)受升高的溫度，例如約50°C至所述經(jīng)進(jìn)一步純化的溶液的沸點(diǎn)(第三階段)，且優(yōu)選地再次沸騰或經(jīng)受溫度以導(dǎo)致沸騰并因此從所述經(jīng)進(jìn)一步純化的溶液除去更多的水(例如，進(jìn)一步降低含水量)，從而確保任何殘留的碳酸鉀和/或碳酸氫鉀能夠從溶液中落出并形成碳酸鉀和/或碳酸氫鉀沉淀物。再次地，通過沸騰以進(jìn)一步除去水，碳酸鉀和/或碳酸氫鉀的溶解度變得更有助于形成碳酸鉀和/或碳酸氫鉀沉淀物。在這一點(diǎn)上，為了除去額外的碳酸鉀和/或碳酸氫鉀沉淀物，溶液中的水百分?jǐn)?shù)可為約15重量％?約22重量％。[0062]因此，采用該工藝，所述方法可進(jìn)一步包括從所述經(jīng)純化的溶液除去水以便沉淀出額外的碳酸鉀和/或碳酸氫鉀并然后涉及從所述經(jīng)純化的溶液分離出所述額外的碳酸鉀和/或碳酸氫鉀沉淀物的至少一部分，并且，這些步驟可任選地重復(fù)一次或多次，例如兩次、三次、四次、或者五次或更多次，以便確保將碳酸鉀和/或碳酸氫鉀沉淀物移除到其期望或者最完滿的程度。[0063]雖然可在碳酸銫和/或碳酸氫銫和/或碳酸銣和/或碳酸氫銣的添加之前、期間、或之后將所述混合堿金屬共混物升高至至少50°C的溫度以使碳酸鉀和/或碳酸氫鉀沉淀物的量最大化并使包含銫和/或銣的沉淀物最少化，優(yōu)選在碳酸銫和/或碳酸氫銫和/或碳酸銣和/或碳酸氫銣的添加之前具有在約50°C或更高的溫度下的所述混合堿金屬甲酸鹽共混物。通常，所述混合堿金屬甲酸鹽共混物的該任選的溫度升高可為約50°(:至所述溶液中的混合堿金屬甲酸鹽共混物的沸點(diǎn)的溫度。取決于具體的共混物，該溫度可為約110°C?約150°C,例如約110°C?約125°C、或者約110°C?約115°C。該混合堿金屬甲酸鹽共混物的沸點(diǎn)取決于所存在的甲酸銫和/或甲酸銣的量、所存在的甲酸鉀的量、可能存在的其它添加物的量、以及所存在的水的量。[0064]對(duì)本發(fā)明的目的而言，碳酸銫和/或碳酸氫銫和/或碳酸銣和/或碳酸氫銣向所述混合堿金屬甲酸鹽共混物中的添加可在低于50°C(例如約15°C?約50°C)的溫度下發(fā)生并實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的，其為收取至少一部分特別的堿金屬甲酸鹽，例如甲酸銫和/或甲酸銣。當(dāng)采用較低的溫度(例如低于約50°C)時(shí)，甲酸鉀與碳酸銫和/或碳酸氫銫和/或碳酸銣和/或碳酸氫銣反應(yīng)并優(yōu)先沉淀出碳酸鉀和/或碳酸氫鉀的能力降低。換句話說，用于提高碳酸鉀和/或碳酸氫鉀沉淀物的量和/或降低或避免任何碳酸銫和/或碳酸氫銫沉淀物的更有效的工藝是在約50°C或更高的溫度下進(jìn)行操作。溫度越高越優(yōu)選，意味著溫度位于或接近所述混合堿金屬甲酸鹽共混物的沸點(diǎn)。[0065]關(guān)于從溶液中分離出碳酸鹽和/或碳酸氫鹽沉淀物的至少一部分以獲得經(jīng)純化的溶液，這可在升高的溫度下或者在較低的溫度下(例如環(huán)境溫度，例如約20°C?約25°C)完成。如果所述混合堿金屬甲酸鹽共混物處于升高的溫度下，則在形成碳酸鉀和/或碳酸氫鉀沉淀物之后，可降低所述混合堿金屬甲酸鹽共混物的溫度(例如，冷卻)或者可保持在該升高的溫度下以用于分離步驟。優(yōu)選地，將所述升高的溫度以受控的方式降至低于50°C的溫度是優(yōu)選的。通過具有受控的冷卻或溫度曲線，這允許鹽從溶液的有序結(jié)晶，并且進(jìn)一步地，允許所述結(jié)晶按照金屬鹽的溶解度的順序發(fā)生。換句話說，采用有序結(jié)晶或者有序降溫或逐步降溫，這允許結(jié)晶以有序的方式發(fā)生，以便優(yōu)先結(jié)晶出碳酸鉀和/或碳酸氫鉀沉淀物，因?yàn)槠淙芙舛认啾扔阡C鹽和/或銣鹽在各溫度下均是較低的。因此，優(yōu)選地，溫度的快速降低不是優(yōu)選的。舉例來說，每分鐘5°C(或更低)的降溫可導(dǎo)致有序結(jié)晶，且在每分鐘約:TC(或更低)的降溫下可發(fā)生更有序的結(jié)晶，且在每分鐘約1°C(或更低)的降溫下可發(fā)生甚至更有序的結(jié)晶，且在每分鐘0.5°C(或更低)的降溫或每分鐘0.1°C(或更低)的降溫下可發(fā)生甚至更有序的結(jié)晶。換句話說，受控冷卻越慢(或者每分鐘的△T越慢)，結(jié)晶越有序，而且，相比于其它鹽(例如銫和/或銣)的沉淀，碳酸鉀和/或碳酸氫鉀沉淀物越優(yōu)先。[0066]因此，優(yōu)選地，約50°C或更高的溫度用于使碳酸銫和/或碳酸氫銫和/或碳酸銣和/或碳酸氫銣與所述混合堿金屬甲酸鹽共混物發(fā)生反應(yīng)的目的，因?yàn)樵撦^高的溫度使得銫鹽(和/或銣鹽)更可溶，而鉀鹽在該較高的溫度下不是那么可溶，且因此，這將導(dǎo)致優(yōu)先沉淀碳酸鉀和/或碳酸氫鉀。然后，通過以受控的方式進(jìn)行冷卻，這保持鉀沉淀物不處于溶解狀態(tài)并且逐出甚至更多的鉀沉淀物，因?yàn)闇囟仁芸氐亟档鸵灾略试S不太可溶的鹽(即，碳酸鉀和/或碳酸氫鉀)的有序結(jié)晶。溫度的有序下降優(yōu)先允許首先沉淀出更多的碳酸鉀和/或碳酸氫鉀，且這可以隨著各受控的溫度降低而繼續(xù)。通過采用該優(yōu)選的工藝，實(shí)現(xiàn)碳酸鉀和/或碳酸氫鉀沉淀物的優(yōu)先沉淀，同時(shí)，較少或很少至沒有銫(和/或銣)沉淀，且因此，保持在溶液中以用于甲酸銫(和/或甲酸銣)收取。[0067]關(guān)于通過加熱或其它技術(shù)來除去(例如，減少)水的步驟，如所述的，除去水(例如，降低含水量)改變了溶液中所存在的鹽的溶解度。因此，如果將所述混合堿金屬甲酸鹽共混物升高到位于或接近于所述混合堿金屬甲酸鹽共混物的沸點(diǎn)的升高的溫度以用于碳酸銫和/或碳酸氫銫和/或碳酸銣和/或碳酸氫銣與所述堿金屬甲酸鹽共混物的沉淀反應(yīng)，這同時(shí)除去了一些水。在從所述溶液首先分離出碳酸鉀和/或碳酸氫鉀沉淀物以獲得經(jīng)純化的溶液之后，通過將所述經(jīng)純化的溶液重新加熱至沸騰或接近沸騰，可發(fā)生從所述經(jīng)純化的溶液除去水(例如，降低含水量)。典型地，該沸點(diǎn)的溫度實(shí)際上可較高，因?yàn)槿芙舛扔捎谳^低重量百分?jǐn)?shù)的水以及共混物中的較低重量百分?jǐn)?shù)的甲酸鉀而發(fā)生改變。[0068]任選的且可能的是，通過將溫度升高到約50°C至所述經(jīng)純化的溶液的沸點(diǎn)來移除任何額外的碳酸鉀和/或碳酸氫鉀沉淀物，但是，關(guān)于實(shí)現(xiàn)額外的碳酸鉀和/或碳酸氫鉀沉淀物的形成，可在接近或位于所述包含任何殘留的甲酸鉀的經(jīng)純化的溶液的沸點(diǎn)的更高的溫度下出現(xiàn)更有效的結(jié)果。[0069]如果使所述混合堿金屬共混物經(jīng)受升高的溫度(例如50°C或更高(例如，達(dá)到所述混合堿金屬共混物的沸點(diǎn)))，該溫度可保持任意時(shí)間長(zhǎng)度，但是，通常，僅需要若干秒至數(shù)分鐘以用于優(yōu)先形成碳酸鉀和/或碳酸氫鉀沉淀物。[0070]采用涉及碳酸銫/碳酸氫銫添加和/或碳酸銣/碳酸氫銣添加的方法，移除沉淀物并然后任選地重新加熱的多個(gè)階段不像采用硫酸銫(和/或硫酸銣)添加的方法那樣有利。因?yàn)樘妓徜C和/或碳酸氫銫和/或碳酸銣和/或碳酸氫銣具有不同于硫酸銫的溶解度，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，通常，堿金屬碳酸鹽沉淀物和/或堿金屬碳酸氫鹽沉淀物的全部(或大量)可在一個(gè)階段中離開溶液，盡管可采用多個(gè)階段。[0071]因此，作為選擇，如同其它方法的情況一樣，涉及碳酸銫/碳酸氫銫和/或碳酸銣/碳酸氫銣的方法可任選地包括從所述經(jīng)純化的溶液除去水(例如，降低含水量)以便沉淀出任何額外的堿金屬碳酸鹽沉淀物或堿金屬碳酸氫鹽沉淀物，并且可進(jìn)一步任選地涉及從所述經(jīng)純化的溶液分離出該額外的堿金屬碳酸鹽沉淀物或堿金屬碳酸氫鹽沉淀物的至少一部分，并且，這些步驟可任選地重復(fù)一次或多次。水的除去(例如，降低含水量)能夠以與針對(duì)其它方法所述的相同的方式(即，通過加熱至接近或位于所述經(jīng)純化的溶液的沸點(diǎn))而實(shí)現(xiàn)。[0072]作為額外的選擇，采用涉及碳酸銫/碳酸氫銫添加和/或碳酸銣/碳酸氫銣添加的方法，可然后通過向該沉淀物中加入水和甲酸來進(jìn)一步處理經(jīng)收取的堿金屬碳酸鹽沉淀物和/或堿金屬碳酸氫鹽沉淀物，這將導(dǎo)致形成堿金屬甲酸鹽以用于進(jìn)一步使用。舉例來說，如果所述堿金屬碳酸鹽或堿金屬碳酸氫鹽沉淀物是碳酸鉀沉淀物或碳酸氫鉀沉淀物，加入水和甲酸將導(dǎo)致在溶液中形成有用的甲酸鉀。加入到所述堿金屬碳酸鹽/堿金屬碳酸氫鹽沉淀物中的水和甲酸的量是通常足以在溶液中形成堿金屬甲酸鹽的量，且因此，甲酸和水的量可作為單一批次、或者遞增地加入，以便具有保持在溶液中的甲酸鹽。[0073]在圖4中，所確定的步驟是與圖2中相同的，除了將步驟12替換成步驟36(其示出了碳酸銫和/或碳酸氫銫(和/或碳酸銣和/或碳酸氫銣)的添加)以外。在其它方面，圖2中所述的步驟同樣適用于圖4中所示的步驟。[0074]然后，在圖5中，描述了使用碳酸銫和/或碳酸氫銫(和/或碳酸銣和/或碳酸氫銣)的優(yōu)選工藝。在該工藝中，使用在溶液中的(處于溶解狀態(tài)的，insolut1n)起始的混合堿性甲酸鹽共混物，如由步驟200所示的。在步驟202中，使該在溶液中的混合堿性甲酸鹽共混物的溫度升高至例如接近沸騰溫度或達(dá)到沸騰溫度的溫度。然后，在步驟204中，在升高的溫度下，向所述共混物中加入碳酸銫和/或碳酸氫銫和/或碳酸銣和/或碳酸氫銣。然后，在步驟206中，完成該溶液至低于50°C的受控冷卻。然后，在步驟208中，出現(xiàn)所形成的沉淀物(其為碳酸鉀和/或碳酸氫鉀(以及，任選地，碳酸鈉和/或碳酸氫鈉以及，任選地，碳酸鋰和/或碳酸氫鋰，如果存在的話))。步驟202、206和208可任選地重復(fù)一次或多次，如在步驟212中所示的。然后，在步驟210中，獲得甲酸銫和/或甲酸銣的經(jīng)純化的溶液。[0075]進(jìn)一步地，在圖5中，作為選擇，在其中從溶液中分離出沉淀物的步驟208后，可任選地在步驟220中向該沉淀物加入甲酸和水，這將導(dǎo)致在步驟222中形成堿金屬甲酸鹽溶液，例如，作為所述沉淀物的一部分的甲酸鉀或其它甲酸鹽。該反應(yīng)可在室溫下(例如，在20°C-30°C下)或者在其它溫度(例如升高的溫度)下發(fā)生。這些任選的步驟還可用在圖4中所示的工藝中。[0076]對(duì)本發(fā)明的所有方法的目的而言，關(guān)于形成具體類型或形式的沉淀物，術(shù)語“優(yōu)先沉淀”用于其中一個(gè)沉淀反應(yīng)是主要發(fā)生的或者與其它沉淀反應(yīng)相比更多地發(fā)生(就所形成的沉淀物的重量百分?jǐn)?shù)而言)。換句話說，一種鹽(沉淀物)相比于其它鹽更多地從溶液中落出。舉例來說，且僅作為實(shí)例，當(dāng)硫酸銫與甲酸鉀發(fā)生反應(yīng)并優(yōu)先沉淀出硫酸鉀時(shí)，這意味著:與其它堿金屬硫酸鹽沉淀物(如硫酸銫沉淀物)相比，將形成并從溶液中落出更多(以重量％計(jì))的硫酸鉀沉淀物。作為另一實(shí)例，且僅作為實(shí)例，當(dāng)碳酸銫和/或碳酸氫銫與甲酸鉀發(fā)生反應(yīng)并優(yōu)先沉淀出碳酸鉀和/或碳酸氫鉀時(shí)，這意味著:與其它堿金屬碳酸鹽/碳酸氫鹽沉淀物(如碳酸銫/碳酸氫銫沉淀物)相比，將形成更多(以重量％計(jì))的碳酸鉀和/或碳酸氫鉀沉淀物。優(yōu)選地，術(shù)語“優(yōu)先”可包括這樣的情形，在該情形中，預(yù)期的沉淀物(例如，硫酸鉀、碳酸鉀、碳酸氫鉀、或者包含非銫和/或非銣的其它沉淀物)占沉淀物形成反應(yīng)中所形成的沉淀物的總重量百分?jǐn)?shù)的至少50重量％、至少75重量％、至少80重量％、至少85重量％、至少90重量％、至少95重量％、至少97重量％、至少99重量％、或者約50重量％?約100重量％。[0077]采用本發(fā)明的任意前述方法，可在不存在任何鋇化合物(例如氫氧化鋇)的情況下完成分離甲酸銫和/或甲酸銣的方法。[0078]在本發(fā)明的任意前述方法中，在一種或多種分離技術(shù)后，所述經(jīng)純化的溶液可具有在25°C下約2?約2.3s.g.(例如，在25°C下2?約2.3s.g.或者在25°C下約2.2?約2.3s.g.)的比重。[0079]在(前面或下面的)本發(fā)明的任意前述方法中，在一次或多次分離步驟后，所述經(jīng)純化的溶液可具有16，OOOppm或更低、8，OOOppm或更低、5，OOOppm或更低、2，400ppm或更低、1,200ppm或更低、600ppm或更低、10ppm或更低、或者約Ippm?5,OOOppm、或者約50ppm?5,OOOppm、或者約75ppm?8，000??111的硫酸鹽水平，所有均相對(duì)于包含甲酸銫和/或甲酸銣的經(jīng)純化的溶液而言。毋庸置疑，對(duì)于所述碳酸鹽/碳酸氫鹽工藝，硫酸鹽水平為O或接近于O(低于10ppm)。[0080]本發(fā)明還涉及從硫酸銫形成氫氧化銫的方法。優(yōu)選地，所述方法從在溶液中的(處于溶解狀態(tài)的，insolut1n)硫酸銫形成了在溶液中的(處于溶解狀態(tài)的，insolut1n)氫氧化銫。因此，起始溶液至少包含在溶液中的硫酸銫、至少由在溶液中的硫酸銫組成、至少包括在溶液中的硫酸銫、或者至少含有在溶液中的硫酸銫。所得的溶液或最終產(chǎn)物至少包含在溶液中的氫氧化銫、至少由在溶液中的氫氧化銫組成、至少包括在溶液中的氫氧化銫、或者至少含有在溶液中的氫氧化銫。[0081]通過采用所述方法，能夠獲得高純度或較高純度的氫氧化銫溶液(例如，所述溶液含有水和氫氧化銫)，其中，水和氫氧化銫占所得溶液的超過75重量％、超過85重量％、超過95重量％、或者75重量％?100重量％、或者85重量％?99重量％、或者95重量％?99.9重量％，基于所得溶液的總重量。[0082]關(guān)于通過本發(fā)明的該方法處理的硫酸銫溶液，在硫酸銫鹽方面，含硫酸銫的溶液是或者能夠?yàn)椴糠只驇缀趸蛲耆柡偷?。幾乎或完全飽和的硫酸銫溶液可典型地為約35重量％?約50重量％的水，基于所述含硫酸銫的溶液的總重量。[0083]僅作為本發(fā)明的一個(gè)實(shí)例，描述了使在溶液中的(處于溶解狀態(tài)的，insolut1n)硫酸銫至少部分或完全地轉(zhuǎn)化成氫氧化銫的方法。但是，需要澄清的是，該方法(如前面和下面所述的)能夠以相同的方式用于將在溶液中的硫酸銣轉(zhuǎn)化成氫氧化銣，或者能夠用于將在溶液中的硫酸銫/硫酸銣轉(zhuǎn)化成氫氧化銫/氫氧化銣。[0084]所述方法包括向起始溶液(即，硫酸銫溶液)中加入氫氧化鉀，從而形成在溶液中的(處于溶解狀態(tài)的，insolut1n)氫氧化銫并且形成硫酸鉀沉淀物(作為固體)。硫酸銫與氫氧化鉀反應(yīng)形成氫氧化銫并形成硫酸鉀沉淀物。作為選擇，在氫氧化鉀的添加之前、期間、或之后，硫酸銫溶液可處于至少500C的溫度或者升高到至少50°C的溫度，以便優(yōu)先沉淀出硫酸鉀并且形成在溶液中的氫氧化銫。所述方法于是涉及從溶液中分離出至少一部分硫酸鉀沉淀物以獲得所得的氫氧化銫溶液或者含氫氧化銫的溶液。[0085]更詳細(xì)地，對(duì)于本發(fā)明的該方法，在溶液中的起始硫酸銫可包含約I重量％?約i00重量％的硫酸銫，基于溶液中所存在的堿金屬鹽的重量。例如，所述起始溶液可包含約20重量％?約99重量％的硫酸銫、約40重量％?約95重量％的硫酸銫、或者約75重量％?約99重量%的硫酸銫、或者約85重量％?約99.9重量％的硫酸銫，基于所述溶液中所存在的堿金屬鹽的重量。[0086]關(guān)于向在溶液中的(處于溶解狀態(tài)的，insolut1n)硫酸銫中加入氫氧化鉀，所述氫氧化鉀可為能夠商購獲得的任何等級(jí)的氫氧化鉀。所述氫氧化鉀是能夠商購獲得的，且能夠以粉末形式或者以溶液形式使用。舉例來說，當(dāng)處于溶液形式時(shí)，所述溶液可為45重量0A?50重量0A的氫氧化鉀溶液?？墒褂脽o水氫氧化鉀(例如，90重量0A的Κ0Η)。優(yōu)選地，盡管任選地，氫氧化鉀具有高的純度，例如約90重量％或更高、或者95重量％或更高(例如，95%?99.999%)的純氫氧化鉀。氫氧化鉀能夠以任意形式(例如粉末或液體)加入。向所述起始溶液中所加入的氫氧化鉀的量取決于溶液中所存在的硫酸銫的量。通常地，所加入的氫氧化鉀的量為這樣的量，其與來自硫酸銫的銫的大多數(shù)或全部進(jìn)行反應(yīng)以便形成硫酸鉀沉淀物，且優(yōu)選地，不具有任何過量的氫氧化鉀殘留或者低于5重量％(例如低于3重量％、低于I重量％，例如O重量％?4.9重量％)的氫氧化鉀量(基于溶液的重量)。因此，理想地，所引入的氫氧化鉀的量?jī)H優(yōu)選為這樣的量，其與硫酸銫反應(yīng)且優(yōu)選地在該形成硫酸鉀沉淀物的反應(yīng)中被用盡。舉例來說，氫氧化鉀能夠以與所述起始溶液中所存在的硫酸銫的約10重量％?約100重量％發(fā)生反應(yīng)的量加入。氫氧化鉀能夠以與所述溶液中所存在的硫酸銫的約80重量％?約99.5重量％或者約95重量％?99重量％發(fā)生反應(yīng)的量加入。氫氧化鉀能夠作為一次添加加入或者能夠作為多次添加在分開的時(shí)刻加入。氫氧化鉀的添加可為連續(xù)的、半連續(xù)的、或者分批的、或者通過在分離步驟之前的單次添加。所述共混物中所存在的硫酸銫的量可通過標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量技術(shù)確定，和/或，可基于整個(gè)共混物的比重或整個(gè)共混物的沸點(diǎn)確定。[0087]對(duì)本發(fā)明的目的而言，氫氧化鉀的“加入”可包括或者為或者涉及使用任何常規(guī)的混合或組合技術(shù)使氫氧化鉀與包含硫酸銫(和/或硫酸銣)的起始溶液混合、或溶解、或共混、或分散、或組合，所述常規(guī)的混合或組合技術(shù)包括，但不限于，磁力攪拌器、攪拌機(jī)、混合器、共混機(jī)、及其類似物?？墒褂萌魏纬Ｒ?guī)的混合、共混和/或組合技術(shù)，包括，但不限于，磁力誘發(fā)的攪拌方法、栗送、在線循環(huán)、在線靜態(tài)混合器、多種式樣的傳統(tǒng)立式攪拌機(jī)和/或側(cè)掛式機(jī)械攪拌機(jī)、帶狀共混機(jī)、及其類似物。只要使引入到包含硫酸銫(和/或硫酸銣)的溶液中的氫氧化鉀與所存在的硫酸銫(和/或硫酸銣)反應(yīng)，氫氧化鉀的混合或添加對(duì)本發(fā)明的目的而言就是充分的。對(duì)本發(fā)明的目的而言，術(shù)語“加入”包括向包含硫酸銫(和/或硫酸銣)的溶液中加入氫氧化鉀，或者，向氫氧化鉀中加入包含硫酸銫(和/或硫酸銣)的溶液。[0088]關(guān)于在所述方法中用于優(yōu)先沉淀出硫酸鉀的溫度，所述包含硫酸銫(和/或硫酸銣)的溶液的溫度可為從高于所述溶液的凍結(jié)溫度至沸騰溫度的任意溫度，且優(yōu)選為至少50°C。該溫度為所述含硫酸銫(和/或硫酸銣)的溶液的溫度。所述至少50°C的升高的溫度(如果采用的話)可在氫氧化鉀的添加之前達(dá)到，或者，其可在氫氧化鉀的添加期間達(dá)到，或者，其可在氫氧化鉀的添加之后達(dá)到。該至少50°C的溫度可為約50°C至所述含硫酸銫(和/或硫酸銣)的溶液的沸點(diǎn)。一旦氫氧化鉀存在并溶解或分散或混合到所述含硫酸銫(和/或硫酸銣)的溶液中，通常保持所述含硫酸銫(和/或硫酸銣)的溶液的該溫度直至形成硫酸鉀沉淀物，且優(yōu)選地，保持在該溫度直至形成硫酸鉀沉淀物的大多數(shù)或全部或者所述硫酸鉀沉淀物能夠由于溶解度限制而形成，這可為大約數(shù)秒至數(shù)分鐘。[0089]作為選擇，可在一個(gè)或多個(gè)階段中完成硫酸鉀沉淀物的導(dǎo)致形成，從而更有效地且優(yōu)先地導(dǎo)致硫酸鉀沉淀物的形成(相比于其它沉淀物(例如硫酸銫沉淀物(和/或硫酸銣沉淀物))的形成)?？稍谄渲袑⑺鋈芤号c所存在的硫酸銫(和/或硫酸銣)升高到約50°C至共混物的沸點(diǎn)的溫度以導(dǎo)致僅形成硫酸鉀沉淀物的階段(第一階段)中完成所述反應(yīng)。在這一點(diǎn)上，作為選擇，可降低溫度至低于50°C(例如，冷卻所述共混物)并且從溶液中移除或分離出由此形成的硫酸鉀沉淀物。[0090]對(duì)于本申請(qǐng)的任意方法，可通過任意的標(biāo)準(zhǔn)過濾或移除技術(shù)(例如膜、濾板、濾紙、及其類似物)來完成硫酸鉀沉淀物的移除。[0091]對(duì)于本發(fā)明的任意方法，所移除的沉淀物的百分?jǐn)?shù)(以重量％計(jì))可為所存在的沉淀物的約I%?100%，且優(yōu)選地，可移除所述沉淀物的至少約25%、至少約50%、至少約75%、至少約85%、至少約90%、至少約95%、至少約99%(基于所存在的沉淀物的量)。[0092]可通過任意降溫技術(shù)(例如冰浴、水冷夾套、其它冷卻夾套、及其類似物)完成所述溫度降低至低于50°C。然后，可將所述溶液(例如，移除了硫酸鉀沉淀物)升高到約50°C至該溶液(其已經(jīng)移除了沉淀物)的沸騰溫度的溫度以便從該溶液除去水，這導(dǎo)致進(jìn)一步發(fā)生任何殘留的硫酸鉀的溶解度的降低(第二階段)并因此導(dǎo)致額外的硫酸鉀沉淀物。舉例來說，在該溫度升高的第二階段，溶液中的水百分?jǐn)?shù)可為約20重量％?約80重量％，并且通過沸騰，可降低至約50重量％?約20重量％的水，基于所述溶液(其已經(jīng)移除了沉淀物)的重量。然后，在額外的硫酸鉀沉淀物的該形成之后，可將所述溶液降溫至低于50°C，從而采用與前面相同的移除或分離技術(shù)再次移除所述沉淀物。[0093]此后，所述溶液可任選地再次經(jīng)受升高的溫度，例如約50°C至所述移除了沉淀物的溶液的沸點(diǎn)(第三階段)，且優(yōu)選地再次沸騰或經(jīng)受溫度以導(dǎo)致沸騰并因此從所述溶液除去更多的水(例如，降低含水量)，以便確保任何殘留的硫酸鉀能夠從溶液中落出并形成硫酸鉀沉淀物。再次地，通過沸騰以進(jìn)一步除去水(例如，降低含水量)，硫酸鉀的溶解度變得更有助于形成硫酸鉀沉淀物。在這一點(diǎn)上，為了除去額外的硫酸鉀沉淀物，溶液中的水百分?jǐn)?shù)可為約40重量％?約20重量％。[0094]因此，采用該工藝，所述方法可進(jìn)一步包括從所述溶液除去水(例如，降低含水量)以便沉淀出額外的硫酸鉀并然后涉及從所述溶液分離出所述額外的硫酸鉀沉淀物的至少一部分，并且，這些步驟可任選地重復(fù)一次或多次，例如兩次、三次、四次、或者五次或更多次，以便確保將硫酸鉀沉淀物移除到其期望或者最完滿的程度。[0095]雖然可在氫氧化鉀的添加之前、期間、或之后將所述含硫酸銫(和/或硫酸銣)的溶液升高至至少50°C的溫度以使硫酸鉀沉淀物的量最大化并使包含銫(和/或銣)的沉淀物最少化，優(yōu)選在氫氧化鉀的添加之前具有在約50°C或更高的溫度下的所述含硫酸銫(和/或硫酸銣)的溶液。通常，所述含硫酸銫(和/或硫酸銣)的溶液的該任選的溫度升高可為約50°C至所述含硫酸銫(和/或硫酸銣)的溶液的沸點(diǎn)的溫度。取決于溶液中的硫酸銫(和/或硫酸銣)的具體量以及所述溶液的純度，該沸騰溫度可為約105°C?約115°C，例如約105°C?約IlO0C,或者約107°C?約110°C。該包含硫酸銫(和/或硫酸銣)的溶液的沸點(diǎn)取決于所存在的硫酸銫(和/或硫酸銣)的量、所存在的水的量、和/或可能存在的其它鹽和/或添加物。[0096]對(duì)本發(fā)明的目的而言，氫氧化鉀向所述含硫酸銫(和/或硫酸銣)的溶液中的添加可在低于500C(例如約15°C?約500C)的溫度下發(fā)生并實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的，其為使硫酸銫(和/或硫酸銣)的至少一部分、且優(yōu)選大多數(shù)或全部轉(zhuǎn)化成氫氧化銫(和/或氫氧化銣)ο當(dāng)采用較低的溫度(例如低于約50°C)時(shí)，氫氧化鉀與硫酸銫(和/或硫酸銣)反應(yīng)并優(yōu)先沉淀出硫酸鉀的能力降低。換句話說，用于提高硫酸鉀沉淀物的量和/或降低或避免任何硫酸銫沉淀物(和/或硫酸銣沉淀物)的更有效的工藝是在約50°C或更高的溫度下進(jìn)行操作。溫度越高越優(yōu)選，意味著溫度位于或接近所述含硫酸銫(和/或硫酸銣)的溶液的沸點(diǎn)。[0097]關(guān)于從溶液中分離出至少一部分硫酸鹽沉淀物，這可在升高的溫度下或者在較低的溫度下(例如環(huán)境溫度，例如約20°C?約25°C)完成。如果所述溶液處于升高的溫度下，則在形成硫酸鹽沉淀物之后，可降低所述溶液的溫度(例如，冷卻)或者可保持在該升高的溫度下以用于分離步驟。優(yōu)選地，將所述升高的溫度以受控的方式降至低于50°C的溫度是優(yōu)選的。通過具有受控的冷卻或溫度曲線，這允許鹽從溶液的有序結(jié)晶，并且進(jìn)一步地，允許所述結(jié)晶按照金屬鹽的溶解度的順序發(fā)生。換句話說，采用有序結(jié)晶或者有序降溫或逐步降溫，這允許結(jié)晶以有序的方式發(fā)生，以便優(yōu)先結(jié)晶出硫酸鉀沉淀物，因?yàn)槠淙芙舛认啾扔阡C鹽和/或銣鹽在各溫度下均是較低的。因此，優(yōu)選地，溫度的快速降低不是優(yōu)選的。舉例來說，每分鐘5°C(或更低)的降溫可導(dǎo)致有序結(jié)晶，且在每分鐘約:TC(或更低)的降溫下可發(fā)生更有序的結(jié)晶，且在每分鐘約1°C(或更低)的降溫下可發(fā)生甚至更有序的結(jié)晶，且在每分鐘0.5°C(或更低)的降溫或每分鐘0.1°C(或更低)的降溫下可發(fā)生甚至更有序的結(jié)晶。換句話說，受控冷卻越慢(或者每分鐘的AT越慢)，結(jié)晶越有序，而且，相比于其它鹽(例如銫和/或銣)的沉淀，硫酸鉀沉淀物越優(yōu)先。[0098]優(yōu)選地，約50°C或更高的溫度用于使硫酸銫(和/或硫酸銣)與氫氧化鉀發(fā)生反應(yīng)的目的，因?yàn)樵撦^高的溫度使得堿金屬鹽更可溶，但相對(duì)而言，銫鹽(和/或銣鹽)的溶解度提高地多得多且鉀鹽在該較高的溫度下不是那么可溶，且因此，這將導(dǎo)致優(yōu)先沉淀硫酸鉀。然后，通過以受控的方式進(jìn)行冷卻，這保持鉀沉淀物不處于溶解狀態(tài)并且逐出甚至更多的鉀沉淀物，因?yàn)闇囟仁芸氐亟档鸵灾略试S不太可溶的鹽(即，硫酸鉀)的有序結(jié)晶。溫度的有序下降優(yōu)先允許首先沉淀出更多的硫酸鉀，且這可以隨著各受控的溫度降低而繼續(xù)。通過采用該優(yōu)選的工藝，實(shí)現(xiàn)硫酸鉀(以及硫酸鈉沉淀物和/或硫酸鋰沉淀物，如果存在的話)的非常優(yōu)先的沉淀，同時(shí)，很少至沒有銫沉淀(和/或銣沉淀)，且因此，保持在溶液中以用于氫氧化銫(和/或氫氧化銣)收取。[0099]關(guān)于通過加熱或其它技術(shù)來除去(例如，減少)水的步驟，如所述的，除去水(例如，減少含水量)改變了溶液中所存在的鹽的溶解度。因此，如果將所述溶液升高到位于或接近于所述包含硫酸銫(和/或硫酸銣)的溶液的沸點(diǎn)的升高的溫度以用于硫酸銫(和/或硫酸銣)與氫氧化鉀的沉淀反應(yīng)，這同時(shí)除去了一些水。在從所述溶液首先分離出硫酸鉀沉淀物以獲得移除了沉淀物的溶液之后，通過將所述溶液重新加熱至沸騰或接近沸騰，可發(fā)生從所述溶液除去(例如，減少)水。典型地，該沸點(diǎn)的溫度實(shí)際上可較高，因?yàn)槿芙舛扔捎谌芤褐械妮^低重量百分?jǐn)?shù)的鉀鹽和較低重量百分?jǐn)?shù)的水而發(fā)生改變。[0100]任選的且可能的是，通過將溫度升高到約50°C至所述溶液的沸點(diǎn)來移除額外的硫酸鉀沉淀物，但是，關(guān)于實(shí)現(xiàn)額外的硫酸鉀沉淀物的形成，可在接近或位于所述包含任何殘留的硫酸銫(和/或硫酸銣)/氫氧化鉀的溶液的沸點(diǎn)的更高的溫度下出現(xiàn)更有效的結(jié)果。[0101]如果使所述含硫酸銫(和/或硫酸銣)的溶液經(jīng)受升高的溫度(例如50°C或更高(例如，最高達(dá)所述溶液的沸點(diǎn)))，該溫度可保持任意時(shí)間長(zhǎng)度，但是，通常，僅需要若干秒至數(shù)分鐘以用于優(yōu)先形成硫酸鉀沉淀物。[0102]對(duì)于用于使硫酸銫轉(zhuǎn)化成氫氧化銫的該方法的目的而言，相同的方法和步驟及參數(shù)可被施用以將硫酸銣轉(zhuǎn)化成氫氧化銣并且可被施用以將硫酸銣/硫酸銫的混合物轉(zhuǎn)化成氫氧化銣/氫氧化銫。[0103]在該氫氧化物的轉(zhuǎn)化方法中，可然后將氫氧化銫(和/或氫氧化銣)任選地轉(zhuǎn)化成其它帶有銫的鹽(和/或其它帶有銣的鹽)。舉例來說，隨著甲酸的加入，可將在溶液中的(處于溶解狀態(tài)的，insolut1n)氫氧化銫轉(zhuǎn)化成在溶液中的甲酸銫(以及水)。類似地，可將氫氧化銣轉(zhuǎn)化成甲酸銣。[0104]圖6是這樣的流程圖，其概述了所述方法中可采用的用于使用氫氧化鉀的添加來將硫酸銫和/或硫酸銣轉(zhuǎn)化成氫氧化銫/氫氧化銣的步驟及任選的步驟。特別地，示出了這一優(yōu)選工藝的步驟順序，其中，任選的步驟在虛線中示出。使用在溶液中的(處于溶解狀態(tài)的，insolut1n)起始硫酸銫和/或硫酸銣310，并且，在氫氧化鉀添加步驟312中，向該溶液中加入氫氧化鉀。任選地，可在步驟314中升高來自步驟310的所述溶液的溫度，所述步驟314在氫氧化鉀添加步驟312之前(步驟314A)、期間(步驟314B)、和/或之后(步驟314C)。然后，如果采用升高的溫度，則可在步驟316中采用冷卻夾套或其它降溫技術(shù)將該溫度任選地降低至低于50°C。然后，可在步驟318中采用標(biāo)準(zhǔn)分離技術(shù)(例如過濾及其類似者)，從溶液中分離出沉淀物(即，硫酸鉀沉淀物)。然后，在任選的步驟320中，可通過升高溫度例如達(dá)到接近沸騰溫度或達(dá)到沸騰溫度一段時(shí)間，從步驟318之后所形成的該經(jīng)純化的溶液除去水(例如，降低含水量)。如果采用該步驟，則在步驟322中，可將溫度降低至低于50°C，并然后在步驟324中，可從在步驟324中的該溶液再次分離出進(jìn)一步的沉淀物(S卩，硫酸鉀沉淀物)。然后，任選地，在步驟326中，通過經(jīng)由將溫度升高至優(yōu)選接近該來自步驟324的經(jīng)轉(zhuǎn)化的溶液的沸點(diǎn)或達(dá)到其沸點(diǎn)一段時(shí)間來升高該溶液的溫度，可除去進(jìn)一步的水。然后，在步驟326后，在步驟328中，可將溫度再次降低至低于50°C，作為選擇，采用標(biāo)準(zhǔn)降溫技術(shù)(例如冷卻夾套或冷卻板)。然后，在步驟328后，在步驟330中，可在步驟330中采用相同的移除技術(shù)(例如過濾)移除在該任選的步驟326/328期間形成的該進(jìn)一步的沉淀物(S卩，硫酸鉀沉淀物)。然后，在步驟334中，可任選地重復(fù)所述任選的步驟326和328—次或多次。然后，在步驟332中，獲得氫氧化銫和/或氫氧化銣的經(jīng)轉(zhuǎn)化的溶液。如此前所指出的，沉淀物的移除可在任意溫度下、甚至在升高的溫度下發(fā)生，但是，更合乎期望且有效的是在低于50°C的溫度下從溶液中分離出沉淀物。[0105]在圖7中，描述了采用氫氧化鉀添加的用于將硫酸銫和/或硫酸銣轉(zhuǎn)化成氫氧化銫/氫氧化銣的優(yōu)選方法。進(jìn)一步地，確定了三階段工藝且在該方法中可采用三階段工藝。階段I可在不存在階段2和/或階段3的情況下使用。換句話說，如同圖5，可采用單步驟/階段的工藝。在圖7中，使用在溶液中的(處于溶解狀態(tài)的，insolut1n)起始硫酸銫和/或硫酸銣并將其示于步驟400處。然后，在步驟402中，將該起始溶液(400)的溫度升高至接近沸騰溫度或達(dá)到沸騰溫度。然后，在步驟404中，在升高的溫度(高于50°C至沸騰溫度)下，向該溶液中加入氫氧化鉀。此后，在步驟406中，在步驟406中發(fā)生所述溶液受控冷卻至低于50°C，例如使用冷卻夾套。然后，在步驟408中，從溶液中分離出沉淀物(即，硫酸鉀沉淀物(其可包括硫酸鋰沉淀物和/或硫酸鈉沉淀物，如果存在的話))。然后，在步驟410中，將該來自步驟408的溶液的溫度再次升高至接近沸騰溫度或達(dá)到沸騰溫度。然后，在步驟412中，發(fā)生該溶液的受控冷卻，其中，所述受控冷卻使溶液降至低于50°C的溫度。然后，在步驟414中，從溶液中分離出所形成的進(jìn)一步的沉淀物。然后，在步驟416中，將該得自于步驟414的溶液的溫度然后再次升高至接近所述溶液的沸騰溫度或達(dá)到其沸騰溫度。然后，在步驟418中，發(fā)生該溶液的受控冷卻，達(dá)到低于50°C的溫度。然后，在步驟420中，從該溶液中再次分離出所形成的任何進(jìn)一步的沉淀物，從而導(dǎo)致步驟422中的氫氧化銫和/或氫氧化銣的經(jīng)純化的溶液。在圖7中，示出了階段1(424)、階段2(426)和階段3(428)。[0106]對(duì)于涉及從溶液中的混合堿金屬甲酸鹽共混物收取至少一部分甲酸銫和/或甲酸銣的本發(fā)明方法中的任一個(gè)，所述方法可任選地包括向所述混合堿金屬甲酸鹽共混物中加入氫氧化鉀。可在硫酸銫、硫酸銣、碳酸銫、碳酸氫銫、碳酸銣和/或碳酸氫銣的添加之前、同時(shí)和/或之后額外地加入氫氧化鉀。通過加入氫氧化鉀，額外形成了氫氧化銫、氫氧化銣或這兩者。該方法可進(jìn)一步包括(作為選擇)向經(jīng)純化的溶液中加入甲酸以將至少一部分氫氧化銫、氫氧化銣、或這兩者分別轉(zhuǎn)化成甲酸銫、甲酸銣、或這兩者。明顯地，如果銣作為氫氧化銣存在，則至少一部分轉(zhuǎn)化成甲酸銣，和/或，如果銫作為氫氧化銫存在，則至少一部分轉(zhuǎn)化成甲酸銫。[0107]氫氧化鉀能夠以形成氫氧化銫、氫氧化銣、或這兩者的量加入，所述氫氧化銫、氫氧化銣、或這兩者存在于經(jīng)純化的溶液中以提高所述經(jīng)純化的溶液的pH，舉例來說，通過添加氫氧化銫、氫氧化銣或這兩者，使所述溶液提高了至少I個(gè)pH單位，或者，通過添加氫氧化銫、氫氧化銣或這兩者，使其提高了約I個(gè)pH單位?約5個(gè)pH單位。通常地，當(dāng)將氫氧化鉀方法與一種其它方法(即，硫酸鹽添加或碳酸鹽/碳酸氫鹽添加)組合使用時(shí)，除了將要使用的以外，可加入額外的硫酸銫和/或硫酸銣和/或碳酸銫和/或碳酸氫銫和/或碳酸銣和/或碳酸氫銣。舉例來說，可使用額外的I重量％?50重量％的硫酸鹽和/或碳酸鹽，以使該多余(extra)的量存在，從而與氫氧化鉀反應(yīng)，并且，除了其它產(chǎn)物(8卩，甲酸銫和/或甲酸銣)以外，形成氫氧化銫和/或氫氧化銣。通常地，可加入額外量的硫酸鹽和/或碳酸鹽，從而與所加入的氫氧根(來自氫氧化鉀)的摩爾量相匹配或幾乎相匹配(偏差不超過20%或者偏差不超過10%或者偏差不超過5%)。[0108]對(duì)于本發(fā)明的任意方法，當(dāng)提及溶液或物質(zhì)的沸點(diǎn)時(shí)，理解，所述沸點(diǎn)包括初始沸點(diǎn)以及超過該初始沸點(diǎn)的溫度(其往往可比初始沸點(diǎn)高至少1°C或更多、直至高10°C、直至高15°C、直至高25°C、直至高40°C或甚至高更多)。接近沸點(diǎn)可為與初始沸點(diǎn)偏差不超過10-15。。。[0109]對(duì)于本發(fā)明的任意方法，采用任何常規(guī)技術(shù)來完成本文所提及且遍及本發(fā)明的不同步驟和/或不同方法的加熱、除水、蒸發(fā)和/或達(dá)到更高的沸點(diǎn)和溶液密度，所述常規(guī)技術(shù)包括，但不限于，各式各樣的內(nèi)部和/或外部、直接和/或間接的換熱器(如盤管式、內(nèi)插管式(bayonetstyle)、U型管式、直列式(inlinestyle)和/或夾套式的)、以及結(jié)晶器、蒸發(fā)器，不管相應(yīng)地是在常壓下、在真空下還是在壓力條件下操作。而且，任何熱量輸入(如果需要的話)可運(yùn)用介質(zhì)，例如由沸騰器產(chǎn)生的蒸氣、熱油和/或電阻加熱、及其類似者。[0110]對(duì)于本發(fā)明的任意方法，冷卻或者熱量移除根據(jù)需要可通過蒸發(fā)冷卻至環(huán)境而實(shí)現(xiàn)，或者可采用任何常規(guī)技術(shù)而完成，所述常規(guī)技術(shù)包括，但不限于，各式各樣的換熱器，例如，盤管式、內(nèi)插管式、U型管式、平板盤管式(panelcoil)、夾套容器式、及其類似者。該冷卻或者熱量移除可使用或包括直列式、內(nèi)部式、外部式、直接式和/或間接式的換熱器，且能夠相應(yīng)地在常壓、真空和/或壓力條件下操作。而且，其中冷卻介質(zhì)(如果需要的話)可包括例如冷卻水、適宜的制冷流體、及其類似物的介質(zhì)。[0111]對(duì)于本發(fā)明的任意方法，“低于50°C”的溫度可為從僅高于溶液的凍結(jié)點(diǎn)直至49.9°C的溫度，且舉例來說，可為1°C-49.9°C、或者1°C-45°C、或者1°C-40°C、或者1°C-30°C、或者15°C-30°C、或者20°C-30°C、或者15°C_25°C、及其類似者。[0112]對(duì)于本發(fā)明的任意方法，針對(duì)所發(fā)生的沉淀，所提及的“若干秒至數(shù)分鐘”可為I秒至I小時(shí)或更久，例如I秒至45分鐘、或者I秒至30分鐘、或者I秒至15分鐘、或者I秒至10分鐘、或者I秒至5分鐘、或者I秒至60秒、或者5秒至75秒、或者10秒至75秒、或者15秒至100秒、或者30秒至100秒、及其類似者。[0113]對(duì)于本發(fā)明的任意方法，所提及的“溶解度”、預(yù)計(jì)的溶解度、或者在溶液中的重量％指的是在約15°C-約30°C下的鹽(例如銫鹽)的溶解度。在較高的溫度下，溶解度將較高。但是，如在本發(fā)明中所指出的，一些堿金屬(例如銫和銣)在較高溫度下的溶解度可與其它堿金屬(例如鉀、鈉和/或鋰)在同樣升高的溫度下相比提高地多得多。[0114]本發(fā)明以任意順序和/或任意組合包括以下方面/實(shí)施方案/特征:[0115]1.從溶液中的包含甲酸銫和甲酸鉀的混合堿金屬甲酸鹽共混物收取至少一部分甲酸銫的方法，所述方法包括:[0116]向所述混合堿金屬甲酸鹽共混物中加入硫酸銫，從而形成硫酸鉀沉淀物以及在所述溶液中的額外的甲酸銫;和[0117]從所述溶液中分離出至少一部分所述硫酸鉀沉淀物，以獲得經(jīng)純化的溶液。[0118]2.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，進(jìn)一步包括:a)降低所述經(jīng)純化的溶液的含水量以便沉淀出額外的硫酸鉀;和b)從所述經(jīng)純化的溶液分離出所述額外的硫酸鉀沉淀物的至少一部分；以及，任選地，重復(fù)a)和b)—次或多次。[0119]3.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，其中，通過加熱所述經(jīng)純化的溶液來實(shí)現(xiàn)所述水的移除。[0120]4.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，其中，所述a)和b)的重復(fù)發(fā)生了至少一次且通過加熱實(shí)現(xiàn)所述水的移除。[0121]5.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，其中，所述堿金屬甲酸鹽共混物處于約50°C或更高的溫度或者使所述堿金屬甲酸鹽共混物升高至約50°C或更高的溫度，以便優(yōu)先沉淀出硫酸鉀沉淀物并且形成在所述溶液中的額外的甲酸銫。[0122]6.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，進(jìn)一步包括:a)將所述經(jīng)純化的溶液加熱至約50°C至所述經(jīng)純化的溶液的沸點(diǎn)的溫度以便降低含水量并沉淀出額外的硫酸鉀;和b)從所述經(jīng)純化的溶液分離出至少一部分額外的硫酸鉀沉淀物;并且重復(fù)a)和b)至少一次。[0123]7.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，其中，所述溶液中的混合堿金屬甲酸鹽共混物包含約I重量%?約99重量％的甲酸銫和約99重量%?I重量％的甲酸鉀，基于所述共混物中所存在的堿金屬甲酸鹽的重量。[0124]8.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，其中，所述溶液中的混合堿金屬甲酸鹽共混物包含約20重量%?約60重量％的甲酸銫和約80重量％?約40重量％的甲酸鉀，基于所述共混物中所存在的堿金屬甲酸鹽的重量。[0125]9.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，其中，所述溶液中的混合堿金屬甲酸鹽共混物包含約30重量％?約45重量％的甲酸銫和約70重量％?約55重量％的甲酸鉀，基于所述共混物中所存在的堿金屬甲酸鹽的重量。[0126]10.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，其中，將所述硫酸銫以與所述共混物中所存在的甲酸鉀的約1重量％?100重量％發(fā)生反應(yīng)的量加入。[0127]11.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，其中，將所述硫酸銫以與所述共混物中所存在的甲酸鉀的50重量％?95重量％發(fā)生反應(yīng)的量加入。[0128]12.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，其中，將所述硫酸銫以與所述共混物中所存在的甲酸鉀的90重量％?95重量％發(fā)生反應(yīng)的量加入。[0129]13.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，其中，將所述硫酸銫作為一次添加加入至所述共混物。[0130]14.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，其中，將所述硫酸銫作為多次添加在分開的時(shí)刻加入至所述共混物。[0131]15.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，其中，所述加入是連續(xù)的、半連續(xù)的、或者通過在所述分離之前的單次添加。[0132]16.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，其中，所述方法是在不存在鋇化合物的情況下進(jìn)行的。[0133]17.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，其中，所述經(jīng)純化的溶液具有在25°C下的約1.6?約2.3s.g.的比重。[0134]18.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，其中，在所述步驟a)和b)之后，所述經(jīng)純化的溶液具有在25°C下的約2?約2.3s.g.的比重。[0135]19.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，其中，所述經(jīng)純化的溶液具有在25°C下的約2?約2.3s.g.的比重。[0136]20.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，其中，在所述步驟a)和b)之后，所述經(jīng)純化的溶液具有在25°C下的約2.2?約2.3s.g.的比重。[0137]21.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，其中，所述經(jīng)純化的溶液具有16，OOOppm或更低的硫酸鹽水平。[0138]22.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，其中，所述經(jīng)純化的溶液具有8，OOOppm或更低的硫酸鹽水平。[0139]23.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，其中，所述經(jīng)純化的溶液具有2，400ppm或更低的硫酸鹽水平。[0140]24.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，其中，所述經(jīng)純化的溶液具有I，200ppm或更低的硫酸鹽水平。[0141]25.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，其中，所述經(jīng)純化的溶液具有600ppm或更低的硫酸鹽水平。[0142]26.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，進(jìn)一步包括向所述混合堿金屬甲酸鹽共混物中加入氫氧化鉀，其中，在所述硫酸銫的所述加入之前、同時(shí)、或之后加入所述氫氧化鉀。[0143]27.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，其中，額外地形成氫氧化銫，且所述方法進(jìn)一步包括向所述經(jīng)純化的溶液中加入甲酸以便將至少一部分所述氫氧化銫轉(zhuǎn)化成甲酸銫。[0144]28.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，其中，將所述氫氧化鉀以形成存在于所述經(jīng)純化的溶液中的氫氧化銫的量加入，以便提高所述經(jīng)純化的溶液的pH。[0145]29.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，其中，通過所述氫氧化銫，使所述pH升高至少I個(gè)pH單位。[0146]30.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，其中，通過所述氫氧化銫，使所述pH升高約I個(gè)pH單位?約5個(gè)pH單位。[0147]31.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，進(jìn)一步包括:通過過濾或提高所述混合堿金屬甲酸鹽共混物的pH，對(duì)所述混合堿性甲酸鹽共混物進(jìn)行預(yù)處理以除去不同于水的非甲酸鹽材料。[0148]32.從溶液中的混合堿金屬甲酸鹽共混物收取至少一部分甲酸銫或甲酸銣或這兩者的方法，所述混合堿金屬甲酸鹽共混物包含:組分I)一一甲酸銫或甲酸銣或這兩者以及組分2)—一甲酸鉀、甲酸鋰或甲酸鈉、或者它們的任意組合，所述方法包括:[0149]向所述混合堿金屬甲酸鹽共混物中加入硫酸銫或硫酸銣或這兩者，從而形成來自所述組分2)的堿金屬的堿金屬硫酸鹽沉淀物以及在所述溶液中的額外的甲酸銫或甲酸銣或這兩者;和[0150]從所述溶液中分離出至少一部分所述堿金屬硫酸鹽沉淀物，以獲得經(jīng)純化的溶液。[0151]33.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，進(jìn)一步包括:a)降低所述經(jīng)純化的溶液的含水量以便沉淀出額外的堿金屬硫酸鹽;和b)從所述經(jīng)純化的溶液分離出所述額外的堿金屬硫酸鹽沉淀物的至少一部分；以及，任選地，重復(fù)a)和b)—次或多次。[0152]34.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，其中，通過加熱所述經(jīng)純化的溶液來實(shí)現(xiàn)所述水的移除。[0153]35.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，其中，所述a)和b)的重復(fù)發(fā)生了至少一次且通過加熱實(shí)現(xiàn)所述水的移除。[0154]36.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，其中，所述堿金屬甲酸鹽共混物處于約50°C或更高的溫度或者使所述堿金屬甲酸鹽共混物升高至約50°C或更高的溫度，以便優(yōu)先沉淀出來自所述組分2)的堿金屬的堿金屬硫酸鹽沉淀物并且形成在所述溶液中的額外的甲酸銫或甲酸銣或這兩者。[0155]37.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，進(jìn)一步包括向所述混合堿金屬甲酸鹽共混物中加入氫氧化鉀，其中，在所述硫酸銫、硫酸銣或這兩者的所述加入之前、同時(shí)、或之后加入所述氫氧化鉀。[0156]38.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，其中，額外地形成氫氧化銫、氫氧化銣或這兩者，且所述方法進(jìn)一步包括向所述經(jīng)純化的溶液中加入甲酸以便將所述氫氧化銫、氫氧化銣、或這兩者的至少一部分分別轉(zhuǎn)化成甲酸銫、甲酸銣、或這兩者。[0157]39.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，其中，將所述氫氧化鉀以形成存在于所述經(jīng)純化的溶液中的氫氧化銫、氫氧化銣、或這兩者的量加入，以便提高所述經(jīng)純化的溶液的pH。[0158]40.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，其中，通過所述氫氧化銫、氫氧化銣或這兩者，使所述PH升高至少I個(gè)pH單位。[0159]41.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，其中，通過所述氫氧化銫、氫氧化銣或這兩者，使所述pH升高約I個(gè)pH單位?約5個(gè)pH單位。[0160]42.從溶液中的包含甲酸銫和甲酸鉀的混合堿金屬甲酸鹽共混物收取至少一部分甲酸銫的方法，所述方法包括:[0161]向所述混合堿金屬甲酸鹽共混物中加入碳酸銫或碳酸氫銫或這兩者，從而形成碳酸鉀沉淀物或碳酸氫鉀沉淀物或這兩者以及在所述溶液中的額外的甲酸銫;和[0162]從所述溶液中分離出所述碳酸鉀沉淀物或碳酸氫鉀沉淀物或這兩者的至少一部分，以獲得經(jīng)純化的溶液。[0163]43.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，其中，所述堿金屬甲酸鹽共混物處于約50°C或更高的溫度或者使所述堿金屬甲酸鹽共混物升高至約50°C或更高的溫度，以便優(yōu)先沉淀出碳酸鉀沉淀物或碳酸氫鉀沉淀物或這兩者并且形成在所述溶液中的額外的甲酸銫。[0164]44.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，進(jìn)一步包括:a)降低所述經(jīng)純化的溶液的含水量以便沉淀出額外的碳酸鉀或碳酸氫鉀或這兩者;和b)從所述經(jīng)純化的溶液分離出所述額外的碳酸鉀沉淀物或碳酸氫鉀沉淀物或這兩者的至少一部分；以及，任選地，重復(fù)a)和b)—次或多次。[0165]45.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，其中，通過加熱所述經(jīng)純化的溶液來實(shí)現(xiàn)所述水的移除。[0166]46.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，其中，所述a)和b)的重復(fù)發(fā)生了至少一次且通過加熱實(shí)現(xiàn)所述水的移除。[0167]47.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，其中，所述溫度為約50°C至所述溶液中的混合堿性甲酸鹽共混物的沸點(diǎn)。[0168]48.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，進(jìn)一步包括向分離出的所述碳酸鉀沉淀物或碳酸氫鉀沉淀物或這兩者中加入水和甲酸以形成在溶液中的(處于溶解狀態(tài)的)甲酸鉀。[0169]49.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，進(jìn)一步包括向所述混合堿金屬甲酸鹽共混物中加入氫氧化鉀，其中，在所述碳酸銫或碳酸氫銫或這兩者的所述加入之前、同時(shí)、或之后加入所述氫氧化鉀。[0170]50.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，其中額外地形成氫氧化銫，且所述方法進(jìn)一步包括向所述經(jīng)純化的溶液中加入甲酸以便將至少一部分所述氫氧化銫轉(zhuǎn)化成甲酸銫。[0171]51.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，其中，將所述氫氧化鉀以形成存在于所述經(jīng)純化的溶液中的氫氧化銫的量加入，以便提高所述經(jīng)純化的溶液的pH。[0172]52.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，其中，通過所述氫氧化銫，使所述pH升高至少I個(gè)pH單位。[0173]53.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，其中，通過所述氫氧化銫，使所述pH升高約I個(gè)pH單位?約5個(gè)pH單位。[0174]54.從溶液中的混合堿金屬甲酸鹽共混物收取至少一部分甲酸銫或甲酸銣或這兩者的方法，所述混合堿金屬甲酸鹽共混物包含:組分I)一一甲酸銫或甲酸銣或這兩者以及組分2)—一甲酸鉀、甲酸鋰或甲酸鈉、或者它們的任意組合，所述方法包括向所述混合堿金屬甲酸鹽共混物中加入碳酸銫、碳酸氫銫、碳酸銣、或碳酸氫銣、或者它們的任意組合，從而形成來自所述組分2)的堿金屬的堿金屬碳酸鹽沉淀物或堿金屬碳酸氫鹽沉淀物或這兩者，并且形成在所述溶液中的額外的甲酸銫或甲酸銣或這兩者;和[0175]從所述溶液中分離出所述堿金屬碳酸鹽沉淀物或堿金屬碳酸氫鹽沉淀物的至少一部分，以獲得經(jīng)純化的溶液。[0176]55.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，其中，所述堿金屬甲酸鹽共混物處于約50°C或更高的溫度或者使所述堿金屬甲酸鹽共混物升高至約50°C或更高的溫度，以便優(yōu)先沉淀出所述堿金屬碳酸鹽沉淀物或堿金屬碳酸氫鹽沉淀物或這兩者，并形成在所述溶液中的額外的甲酸銫、甲酸銣或這兩者。[0177]56.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，進(jìn)一步包括向所述混合堿金屬甲酸鹽共混物中加入氫氧化鉀，其中，在所述碳酸銫、碳酸氫銫、碳酸銣、或碳酸氫銣、或者它們的任意組合的所述加入之前、同時(shí)、或之后加入所述氫氧化鉀。[0178]57.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，其中，額外地形成氫氧化銫、氫氧化銣或這兩者，且所述方法進(jìn)一步包括向所述經(jīng)純化的溶液中加入甲酸，以便將至少一部分所述氫氧化銫轉(zhuǎn)化成甲酸銫，或者，將至少一部分所述氫氧化銣轉(zhuǎn)化成甲酸銣，或者，將至少一部分所述氫氧化銫轉(zhuǎn)化成甲酸銫且將至少一部分所述氫氧化銣轉(zhuǎn)化成甲酸銣。[0179]58.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，其中，將所述氫氧化鉀以形成存在于所述經(jīng)純化的溶液中的氫氧化銫、氫氧化銣或這兩者的量加入，以便提高所述經(jīng)純化的溶液的pH。[0180]59.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，其中，通過所述氫氧化銫、氫氧化銣、或這兩者，使所述pH升高至少I個(gè)pH單位。[0181]60.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，其中，通過所述氫氧化銫、氫氧化銣、或這兩者，使所述pH升高約I個(gè)pH單位?約5個(gè)pH單位。[0182]61.將溶液中的至少一部分硫酸銫轉(zhuǎn)化成在所述溶液中的氫氧化銫的方法，所述方法包括:[0183]向所述溶液中加入氫氧化鉀，從而形成硫酸鉀沉淀物以及在所述溶液中的氫氧化銫;和[0184]從所述溶液中分離出至少一部分所述硫酸鉀沉淀物，以獲得包含氫氧化銫的所得溶液。[0185]62.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，進(jìn)一步包括:a)降低所述所得溶液的含水量以便沉淀出額外的硫酸鉀;和b)從所述所得溶液中分離出所述額外的硫酸鉀沉淀物的至少一部分；以及，任選地，重復(fù)a)和b)—次或多次。[0186]63.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，其中，通過加熱所述所得溶液來實(shí)現(xiàn)所述水的移除。[0187]64.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，其中，所述a)和b)的重復(fù)發(fā)生了至少一次且通過加熱實(shí)現(xiàn)所述水的移除。[0188]65.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，其中，所述包含所述硫酸銫的溶液處于約50°C或更高的溫度或者使所述包含所述硫酸銫的溶液升高至約50°C或更高的溫度，以便優(yōu)先沉淀出硫酸鉀沉淀物并形成在所述溶液中的氫氧化銫。[0189]66.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，進(jìn)一步包括:a)將所述所得溶液加熱至從約50°C至所述所得溶液的沸點(diǎn)的溫度，以便降低含水量并沉淀出額外的硫酸鉀；和b)從所述所得溶液中分離出至少一部分額外的硫酸鉀沉淀物;并且重復(fù)a)和b)至少一次。[0190]67.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，其中，所述溶液中的硫酸銫包含約I重量％?約100重量％的硫酸銫，基于所述溶液中所存在的堿金屬鹽的重量。[0191]68.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，其中，所述溶液中的硫酸銫包含約60重量％?約99重量％的硫酸銫，基于所述溶液中所存在的堿金屬鹽的重量。[0192]69.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，其中，所述溶液中的硫酸銫包含約90重量％?約99重量％的硫酸銫，基于所述溶液中所存在的堿金屬鹽的重量。[0193]70.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，其中，將所述氫氧化鉀以與所述溶液中所存在的硫酸銫的約1重量0A?100重量0A發(fā)生反應(yīng)的量加入。[0194]71.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，其中，將所述氫氧化鉀以與所述溶液中的硫酸銫的80重量％?99.5重量％發(fā)生反應(yīng)的量加入。[0195]72.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，其中，將所述氫氧化鉀以與所述溶液中的硫酸銫的95重量％?99重量％發(fā)生反應(yīng)的量加入。[0196]73.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，其中，將所述氫氧化鉀作為一次添加加入至所述溶液。[0197]74.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，其中，將所述氫氧化鉀作為多次添加在分開的時(shí)刻加入至所述溶液。[0198]75.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，其中，所述加入是連續(xù)的、半連續(xù)的、或者通過在所述分離之前的單次添加。[0199]76.將溶液中的至少一部分硫酸銫或硫酸銣或這兩者轉(zhuǎn)化成在所述溶液中的氫氧化銫或氫氧化銣或這兩者的方法，所述方法包括:[0200]向所述溶液中加入氫氧化鉀，從而形成硫酸鉀沉淀物以及在所述溶液中的氫氧化銫或氫氧化銣或這兩者;和[0201]從所述溶液中分離出至少一部分所述硫酸鉀沉淀物，以獲得包含氫氧化銫或氫氧化銣或這兩者的所得溶液。[0202]77.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，進(jìn)一步包括:a)降低所述所得溶液的含水量以便沉淀出額外的硫酸鉀;和b)從所述所得溶液中分離出所述額外的硫酸鉀沉淀物的至少一部分；以及，任選地，重復(fù)a)和b)—次或多次。[0203]78.任意前述或后續(xù)實(shí)施方案/特征/方面的方法，其中，所述方法是在不存在鋇化合物的情況下進(jìn)行的。[0204]本發(fā)明可包括在語句和/或段落中所闡述的以上和/或以下的這些各種特征或?qū)嵤┓桨傅娜我饨M合。將本文中所公開的特征的任意組合看作本發(fā)明的一部分且對(duì)于可組合的特征沒有限制。[0205]將通過以下實(shí)施例進(jìn)一步闡明本發(fā)明，這些實(shí)施例旨在示例性地說明本發(fā)明。[0206]實(shí)施例[0207]實(shí)施例1:使用經(jīng)收取的油田甲酸銫、甲酸鉀鹽水的Cs2SO4路線[0208]從1箱(tote)返回的1.82SG的混合甲酸銫、甲酸鉀油田鹽水的每一個(gè)中取出(等量的)試樣，從而制得用于測(cè)試的組合試樣(稱為‘樣品’)。所述鹽水已經(jīng)被過濾。由樣品的測(cè)量結(jié)果證實(shí)，所述樣品的比重為1.82SG。按體積計(jì)，這暗示了39.6832體積％的2.20SG的甲酸銫溶液和60.3168體積％的1.57SG的甲酸鉀溶液的共混物。選擇具有1.6758SG和8.02溶液pH的儲(chǔ)備的硫酸銫溶液(標(biāo)稱50重量％)作為Cs2SO4反應(yīng)物溶液。[0209](階段I)向500ml玻璃燒杯中加入200ml的所述混合甲酸鹽鹽水并置于經(jīng)加熱的攪拌器板上。將所述經(jīng)攪動(dòng)的樣品加熱至80-100°C。在保持該溫度范圍的同時(shí)，加入125ml所列舉的儲(chǔ)備的硫酸銫溶液。將用于量出所述兩種溶液的經(jīng)潤(rùn)濕的量筒以干凈的水沖洗干凈，從而確保所加入的量正確。用于沖洗的水的量為45ml，并加入到反應(yīng)燒杯中。[0210]允許燒杯反應(yīng)物加熱至109°C的溶液沸點(diǎn)，并然后允許其在第二攪拌器板上冷卻至15-30°C，并然后過濾以獲得濾出液(經(jīng)純化的溶液)。所述工藝的該階段I的結(jié)果如下:[0211]濾出液的SG為1.685，濾出液的體積為310ml，濾出液的SO4的ppm為11，513ppm，所收取的晶體狀固體為43.84克，沉淀物的外觀為干燥且晶質(zhì)的粉末，濾出液的過濾是快速且無阻礙的。[0212](階段2)與前面那些相似地，通過如下對(duì)濾出液(經(jīng)純化的溶液)作進(jìn)一步處理:將第一階段的濾出液加熱至125°C的沸點(diǎn)，并然后允許該鹽水在單獨(dú)的(未加熱的)攪拌器板上冷卻至15-30°C，并然后過濾。獲得經(jīng)進(jìn)一步處理的濾出液(經(jīng)進(jìn)一步純化的溶液)。所述工藝的該階段2的結(jié)果如下:[0213]濾出液的SG為2.048，濾出液的體積為178ml，濾出液的S04的ppm為3，027ppm，所收取的含淀粉(starchy)且晶體狀的固體為27.31克，沉淀物的外觀為干燥、含淀粉、晶質(zhì)的粉末，濾出液的過濾是快速且無阻礙的。[0214](階段3)與前面那些相似地，通過如下對(duì)所得到的濾出液(來自階段2)作進(jìn)一步處理:將第二階段濾出液加熱至135°C的沸點(diǎn)，并然后允許該鹽水在單獨(dú)的(未加熱的)攪拌器板上冷卻至15-30°C，并然后過濾。獲得經(jīng)進(jìn)一步處理的濾出液(經(jīng)進(jìn)一步純化的溶液)。所述工藝的該階段3的結(jié)果如下:[0215]濾出液的SG為2.251，濾出液中的H2O量為25.218重量V0，濾出液的體積為145ml，濾出液的304的口口111為832。。1114!1為約10-11，1^、Na、K、Rb的ppm分別為490ppm、16，080ppm、26，830ppm和5，020ppm，晶體狀固體為3.24克，沉淀物的外觀為多脂(greasy)、蠟狀且粉末狀的晶體，濾出液的過濾是穩(wěn)定且無阻礙的。[0216]實(shí)施例2:使用實(shí)驗(yàn)室制備的未用過的甲酸銫、甲酸鉀鹽水的Cs2SO4路線[0217]在該實(shí)施例中，實(shí)驗(yàn)室制備混合的甲酸銫、甲酸鉀鹽水，使其處于未用過的狀態(tài)，不添加任何油田添加物。這排除了添加物在該混合的Cs、K鹽水分離和再生工藝期間發(fā)生沉淀的潛在問題。使用未用過的2.2OSG甲酸銫溶液和未用過的1.57SG甲酸鉀溶液制備標(biāo)準(zhǔn)的、經(jīng)緩沖的、混合甲酸鹽鹽水。制備該50:50(體積％)共混物配制物以用于分離和再生試驗(yàn)。[0218]量取125ml甲酸銫和125ml甲酸鉀且在500ml的Pyrex玻璃燒杯中進(jìn)行混合，并且置于經(jīng)加熱且經(jīng)攪動(dòng)的攪拌器板上。經(jīng)測(cè)定，所述經(jīng)共混的甲酸鹽鹽水為1.88SG，其與共混表一致(asalignedwiththeblendingtables)。[0219]選擇儲(chǔ)備的工業(yè)級(jí)的50重量％硫酸銫溶液以用于試驗(yàn)。1.67SG的儲(chǔ)備的50%硫酸銫溶液包含約140，OOOppm的硫酸根，包括來自于其它硫酸鹽的硫酸根的量。[0220](階段I)向所述50:50的混合甲酸鹽共混物中加入225ml的硫酸銫溶液。將該此時(shí)變暗(cIouded)的反應(yīng)物溶液混合物加熱至其初始沸點(diǎn)溫度110°C。然后，將所述溶液轉(zhuǎn)到另一個(gè)經(jīng)攪動(dòng)的攪拌器板，并允許冷卻至接近室溫的15-30°C。當(dāng)在室溫下進(jìn)行觀察時(shí)，沉淀物看起來是易于懸浮的非常細(xì)微的粉狀晶體。[0221]為了從水相中分離出所述晶體，在接近室溫(約25°C)下，使用濾液漏斗、燒瓶和#94Ahlstrom濾紙，對(duì)楽料進(jìn)行真空過濾。過濾是相當(dāng)快速且無阻礙的。允許所述晶體在真空下進(jìn)一步原位脫水大約額外的15分鐘。[0222]然后，通過實(shí)驗(yàn)室爐，干燥所述晶體，并測(cè)量鹽重量和水分％。干重為91.76克。脫水是優(yōu)異的，因?yàn)樗鶌A帶的水分含量?jī)H為3.20重量％。預(yù)計(jì)，對(duì)于尚未完成的整個(gè)試驗(yàn)的預(yù)期1(2504晶體重量為99.6克(干重)。該初始反應(yīng)分離出該總數(shù)的92%(以重量計(jì))。[0223]采用池度測(cè)定法來估計(jì)所述清澈的濾出液的比重和硫酸根ppm。所述濾出液的密度測(cè)定為IJOSGaSCk的ppm測(cè)定為約3800ppm。[0224](階段2)然后，使用與前面所述的類似的裝置，將該濾出液加熱至125°C。當(dāng)達(dá)到125°C的目標(biāo)溶液沸點(diǎn)時(shí)，使所述溶液冷卻至30-50°C。以與前面所述的類似的方式來實(shí)施所述從125°C開始的采取攪動(dòng)冷卻的方法。[0225]為了從水相中分離出所述晶體，使用濾液漏斗、燒瓶和#94Ahlstrom濾紙，對(duì)漿料進(jìn)行真空過濾。在整個(gè)過濾期間，所述溫暖的漿料無阻礙地且穩(wěn)定地進(jìn)行過濾。允許晶體殘留物在真空下進(jìn)一步原位脫水大約額外的15分鐘。[0226]然后，通過實(shí)驗(yàn)室爐，干燥所述晶體殘留物，并測(cè)量干重和水分％。濕重是7.34克。干重是6.70克。累計(jì)的干重總計(jì)為98.3克。采用濁度測(cè)定法來估計(jì)所述清澈的濾出液的比重和硫酸根ppm。所述濾出液的密度測(cè)定為2.02SGA04含量測(cè)定為約1350ppm。[0227](階段3)然后，使用與前面所述的類似的裝置，將所述濾出液加熱至137°C。當(dāng)達(dá)到137°C的目標(biāo)溶液沸點(diǎn)時(shí)，使所述溶液冷卻至15-30°C。以與前面所述的類似的方式來實(shí)施所述從137°C開始的采取攪動(dòng)冷卻的方法。[0228]為了從水相中分離出剩余的殘留物(濁度大約300ntu)，使用Mi11ipore濾液漏斗、真空燒瓶和#131濾紙，對(duì)所述溶體進(jìn)行真空過濾。所述經(jīng)冷卻的漿料無阻礙地進(jìn)行過濾，盡管與以前相比稍微緩慢。允許較為多脂的晶體殘留物在真空下進(jìn)一步原位脫水額外的時(shí)間以減小滑的(Iubricious)高密度鹽水夾帶的可能性。[0229]所述殘留物是相當(dāng)少的，濕重〈2克。包含K2SO4的累計(jì)沉淀物與在試驗(yàn)開始時(shí)的99.6克的預(yù)計(jì)值嚴(yán)密地一致。經(jīng)再生的甲酸銫級(jí)分的濾出液密度測(cè)定為2.255SG。當(dāng)從2.255SG修正至2.20SG時(shí)，所收取的最終濾出液體積為230.4ml。對(duì)于甲酸銫級(jí)分，基于包含銫的輸入反應(yīng)物，所計(jì)算/預(yù)計(jì)的理論值2.20SG的濾出液的體積為229.4ml。因此，分離和收取是優(yōu)異的。經(jīng)測(cè)定，最終濾出液的S04的ppm為77OppmS04。[0230]實(shí)施例3:HC03/C03路線[0231]在500ml玻璃燒杯中，將從在油田中的運(yùn)用而返回的200ml混合甲酸銫、甲酸鉀鹽水共混物在經(jīng)攪動(dòng)且經(jīng)加熱的攪拌器板上加熱至80°C。在整個(gè)添加期間保持80-100°C的溫度的同時(shí)，向所述燒杯中加入60ml、2.3SG的68重量％的Cs2CO3溶液。將所述混合物加熱超過其觀測(cè)到的初始沸點(diǎn)120°C，其中增大加熱至約132°C的中間沸點(diǎn)。然后，攪動(dòng)所述樣品并使其冷卻至15-30°C。未發(fā)生過濾(但能夠進(jìn)行過濾)，但是，決定對(duì)其作進(jìn)一步加熱以實(shí)現(xiàn)進(jìn)一步的沉淀。在攪動(dòng)下，將溶液進(jìn)一步加熱至約141.5°C的沸點(diǎn)。如前面所作的那樣，允許所述樣品在單獨(dú)的經(jīng)攪動(dòng)的攪拌器板上冷卻至接近室溫(約25°C)，并然后允許其滿足結(jié)晶床水平的觀測(cè)結(jié)果。觀察到沉淀物(固相)，且看起來與碳酸氫鉀/碳酸鉀沉淀物相符。[0232]為了使水相與固相分離，經(jīng)由使用#610濾紙的過濾瓶和漏斗，對(duì)漿料進(jìn)行真空過濾。所述溶液在室溫下迅速且無阻礙地過濾，與碳酸氫鉀/碳酸鉀沉淀物相符。允許所述粉狀晶體真空干燥約15分鐘。所分離出的固體物的表面看起來是相當(dāng)干燥、粉狀且晶質(zhì)的。[0233]包含甲酸銫級(jí)分的經(jīng)過濾的水相測(cè)定為157ml、2.33SG。濾出液保持堿性，在約1pH和IlpH之間。分離出的干燥固體物測(cè)定為31.23克。允許包含所收取的Cs級(jí)分的經(jīng)過濾的鹽水保持靜止一個(gè)星期，從而確保其在暴露于約16-25°C的標(biāo)稱實(shí)驗(yàn)室溫度時(shí)作為含水溶液保持穩(wěn)定。[0234]在靜置一周后，觀察到非常小的痕量的灰塵或粉末狀的材料。與在靜置的第一晚之后所觀察到的相同。其具有與來自于15_30°C的經(jīng)過濾的初級(jí)級(jí)分的固體物相同的觀測(cè)品質(zhì)，沒有密度上的損失。其在沒有入射(incident)的情況下被迅速且容易地使用亞微米紙進(jìn)行Millipore拋光過濾(polishfiltered)，導(dǎo)致最低〈0.1g的凈濕重。[0235]在157ml和2.33SG下，80ml經(jīng)預(yù)先分離的1.82SG混合甲酸鹽鹽水共混物中的2.20SGml當(dāng)量的甲酸銫級(jí)分加上來自于60ml的68%Cs2C03溶液的58ml貢獻(xiàn)為137ml。因此，包含高密度甲酸銫的級(jí)分的總收取是相當(dāng)優(yōu)異的。如果全部沉淀物均是碳酸氫鉀，則所分離出的固體物的預(yù)期重量計(jì)算為28.79克干重。這與所加入的60mlCs2CO3相符。[0236]碳酸氫鉀/碳酸鉀固體物級(jí)分的收取允許通過根據(jù)需要向粉狀殘留物簡(jiǎn)單加入甲酸和水來將該相再生為標(biāo)準(zhǔn)的1.57SG的甲酸鉀的接近飽和的溶液。反應(yīng)使碳酸根相釋放為C02。該方法允許操作閉合環(huán)路收取系統(tǒng)，在所述閉合環(huán)路收取系統(tǒng)中，在兩個(gè)單獨(dú)的銫和鉀產(chǎn)品級(jí)分內(nèi)，通過所述工藝包含并完全收取高度有價(jià)值的銫原子。[0237]來自于所述1.82SG混合鹽水的Cs級(jí)分以及所加入的碳酸銫的收取與使用硫酸銫作為用于分離和收取的載劑的分離和再生工藝所經(jīng)歷的幾乎相同。[0238]實(shí)施例4:OH路線[0239]有時(shí)，優(yōu)選將pH操縱到較高以便沉淀和移除油田添加物。該工藝可與其它分離和再生方法協(xié)同地進(jìn)行到極高的PH，或者，該工藝可單獨(dú)地進(jìn)行到極高的pH。以下說明了操縱PH從硫酸銫形成CsOH且不使用更昂貴的氫氧化鋇及類似的堿的更極端的方案。該工藝使用氫氧化鉀。以下說明了使用硫酸銫和單價(jià)KOH的經(jīng)簡(jiǎn)化的兩相體系的實(shí)例。[0240]在2升玻璃燒杯中有100ml的標(biāo)稱50%的Cs2SO4溶液、或者222克的含(S04)的硫酸鹽的大致等價(jià)物。使用經(jīng)攪動(dòng)的攪拌器條形熱板(agitatedstirrerbarhotplate)，將該溶液加熱至約65°Cο在保持約65°C或更高的溫度的同時(shí)，向該2升燒杯中加入396ml的1.45SG、45%K0H、或者約396克的含(OH)的氫氧化物。當(dāng)該添加完成時(shí)，將該溶液加熱至約1060C的其初始沸點(diǎn)，并然后超過該溫度，達(dá)到約112°C的溶液沸點(diǎn)。然后，將所述溶液轉(zhuǎn)到另一個(gè)經(jīng)攪動(dòng)的攪拌器板，從而冷卻至接近室溫的15-30°C。[0241]過濾所述溶液，以便從包含CsOH的單價(jià)氫氧化物含水相分離出硫酸鉀晶體。再次地，以真空過濾品質(zhì)作為示例，其是快速且無阻礙的。所用的濾紙是#610。當(dāng)進(jìn)行分離時(shí)，所收取的是765ml的1.76SG濾出液以及405克凈濕重的硫酸鹽晶體。然后，干燥所述晶體以確定所夾帶的水分的百分?jǐn)?shù)，相信是相當(dāng)小的。經(jīng)測(cè)定，該保持的含量為5重量％。與常規(guī)相比，故意稍微較早地中斷真空(過濾)脫水，而且，額外的真空置換時(shí)間將進(jìn)一步降低該夾帶的水分含量。[0242]分析濾出液的若干關(guān)鍵參數(shù)，例如，K和SO4的ppm、以及更量化地，相對(duì)于預(yù)期輸出量的實(shí)際輸出量?？偟恼f來，CsOH溶液級(jí)分的計(jì)算認(rèn)識(shí)到作為硫酸銫進(jìn)料的銫的收取率〉97%(以重量計(jì))。[0243]經(jīng)測(cè)定，CsOH溶液中所存在的基于濁度的硫酸根僅為10，400ppmSO4，盡管加入了約222g的硫酸根(鹽)。經(jīng)分析，K的ppm為14760ppm(以重量計(jì))，盡管已經(jīng)進(jìn)料了約181g鉀。CsOH溶液中的H20%為48.76重量％，其通過KarlFisher滴定法測(cè)定。[0244]沉淀出并作為K2SO4收取的干燥硫酸鉀鹽為381克，相對(duì)于399克K2SO4的理論值(使所加入的所有硫酸鹽均沉淀出并作Sk2SO4收取)。[0245]這些分析和計(jì)算暗示，可以在最初的混合堿性硫酸鹽與氫氧化物的反應(yīng)中進(jìn)料更多的Κ0Η，從而擴(kuò)大并改善經(jīng)改進(jìn)的(refined)單步驟反應(yīng)的輸出量。為了對(duì)該窗口作進(jìn)一步改進(jìn)，實(shí)施了額外的反應(yīng)，在所述額外的反應(yīng)中，向前面所列舉的初級(jí)CsOH濾出液中進(jìn)料額外量的Κ0Η。[0246]實(shí)施例5:經(jīng)進(jìn)一步改進(jìn)的OH路線[0247]向I升玻璃燒杯中加入565ml前述1.756SG的CsOH溶液，所述CsOH溶液是作為來自于前面的實(shí)施例4的反應(yīng)的濾出液收取的。使用經(jīng)攪動(dòng)的攪拌器條形熱板，將該溶液加熱至80°C。在保持80°C或更高的溫度的同時(shí)，向該I升燒杯中進(jìn)一步加入22ml的1.456SG、45重量％1(0!1。當(dāng)該添加完成時(shí)，將該溶液加熱至約114°C的其初始沸點(diǎn)，并然后超過該溫度，達(dá)到約119°C的溶液沸點(diǎn)。然后，將所述溶液轉(zhuǎn)到另一個(gè)經(jīng)攪動(dòng)的攪拌器板，從而冷卻至接近室溫的15-30°C。[0248]過濾所述溶液，以便從CsOH—價(jià)氫氧化物含水相分離出硫酸鉀晶體。再次地，以真空過濾品質(zhì)作為示例，其是快速且無阻礙的。使用#610濾紙。當(dāng)進(jìn)行分離時(shí)，所收取的是486ml的1.85SG濾出液以及24克凈濕重的硫酸鹽晶體。再次地，使所述晶體相當(dāng)干燥，且與前面所列舉和討論的初始的經(jīng)初級(jí)過濾的鹽的品質(zhì)相近。這相當(dāng)接近于預(yù)期的22克1(2504(干重)沉淀物。[0249]對(duì)所述CsOH濾出液作進(jìn)一步分析。盡管加入了22ml的KOH，對(duì)于該濾出液(其來自于先前的初級(jí)濾出液)的KPPm的凈額外增加僅為在該經(jīng)進(jìn)一步濃縮的CsOH濾出液中的900ppm的增益(gain)，或者現(xiàn)在，達(dá)到17，10ppmK的水平。進(jìn)一步地，該經(jīng)進(jìn)一步濃縮的CsOH濾出液的S04的ppm發(fā)生進(jìn)一步降低，現(xiàn)在達(dá)到4800ppmSO4的水平。H20%為40.5重量％。因此，該經(jīng)過濾的CsOH—價(jià)氫氧化物溶液的濃度現(xiàn)在為59.5重量％。[0250]注意，由于CsOH溶液的顯著的含水量，作為硫酸鉀的硫酸鹽的溶解度相當(dāng)?shù)?。同樣?sotoo)，經(jīng)由工藝，采用Cs2SO4作為分離和再生工藝的基礎(chǔ)呈現(xiàn)出低硫酸鹽收率的產(chǎn)品。此外，注意到，通過該方法產(chǎn)生CsOH的工藝程度可得到進(jìn)一步拓展，但是，該實(shí)施例旨在作為舉例說明且能夠與其它再生和分離工藝協(xié)同地使用。[0251]可選擇地，其還能夠以其自身的優(yōu)點(diǎn)而被看作這樣的獨(dú)特地獨(dú)立工藝，所述工藝能夠用于將Cs2SO4轉(zhuǎn)化成CsOH且無使用氫氧化鋇及類似的基于非一價(jià)氫氧化物型原材料和過程的不利工藝的產(chǎn)率和顯著的成本。[0252]【申請(qǐng)人】將所有引用的參考文獻(xiàn)的全部?jī)?nèi)容具體引入本公開內(nèi)容中。此外，當(dāng)量、濃度或者其它值或參數(shù)以范圍、優(yōu)選范圍、或者優(yōu)選上限值和優(yōu)選下限值的列舉而給出時(shí)，這應(yīng)理解為具體公開了由任意上限或優(yōu)選值與任意下限或優(yōu)選值的任意配對(duì)形成的所有范圍，不論這些范圍是否單獨(dú)公開。對(duì)于本文所列舉的數(shù)值范圍，除非另有說明，所述范圍意圖包括其端點(diǎn)、以及在所述范圍內(nèi)的所有整數(shù)和分?jǐn)?shù)。當(dāng)限定范圍時(shí)，本發(fā)明的范圍不限于所列舉的具體值。[0253]本領(lǐng)域技術(shù)人員將通過考慮本說明書和本文中所公開的本發(fā)明的實(shí)踐而明白本發(fā)明的其它實(shí)施方案。本說明書和實(shí)施例應(yīng)視為僅為示例性的，并且本發(fā)明的真實(shí)范圍和精神應(yīng)由所附權(quán)利要求及其等同物所表明。【主權(quán)項(xiàng)】1.從溶液中的包含甲酸銫和甲酸鉀的混合堿金屬甲酸鹽共混物收取至少一部分甲酸銫的方法，所述方法包括:向所述混合堿金屬甲酸鹽共混物中加入硫酸銫，從而形成硫酸鉀沉淀物以及在所述溶液中的額外的甲酸銫;和從所述溶液中分離出至少一部分所述硫酸鉀沉淀物，以獲得經(jīng)純化的溶液。2.權(quán)利要求1的方法，進(jìn)一步包括:a)降低所述經(jīng)純化的溶液的含水量以便沉淀出額外的硫酸鉀;和b)從所述經(jīng)純化的溶液分離出所述額外的硫酸鉀沉淀物的至少一部分；以及，任選地，重復(fù)a)和b)—次或多次。3.權(quán)利要求2的方法，其中，通過加熱所述經(jīng)純化的溶液來實(shí)現(xiàn)所述水的移除。4.權(quán)利要求2的方法，其中，所述a)和b)的重復(fù)發(fā)生了至少一次且通過加熱實(shí)現(xiàn)所述水的移除。5.權(quán)利要求1的方法，其中，所述堿金屬甲酸鹽共混物處于約50°C或更高的溫度或者使所述堿金屬甲酸鹽共混物升高至約50°C或更高的溫度，以便優(yōu)先沉淀出硫酸鉀沉淀物并且形成在所述溶液中的額外的甲酸銫。6.權(quán)利要求1的方法，進(jìn)一步包括:a)將所述經(jīng)純化的溶液加熱至約50°C至所述經(jīng)純化的溶液的沸點(diǎn)的溫度以便降低含水量并沉淀出額外的硫酸鉀;和b)從所述經(jīng)純化的溶液分離出至少一部分額外的硫酸鉀沉淀物;并且重復(fù)a)和b)至少一次。7.權(quán)利要求1的方法，其中，所述溶液中的混合堿金屬甲酸鹽共混物包含約I重量％?約99重量％的甲酸銫和約99重量％?1重量％的甲酸鉀，基于所述共混物中所存在的堿金屬甲酸鹽的重量。8.權(quán)利要求1的方法，其中，所述溶液中的混合堿金屬甲酸鹽共混物包含約20重量％?約60重量％的甲酸銫和約80重量％?約40重量％的甲酸鉀，基于所述共混物中所存在的堿金屬甲酸鹽的重量。9.權(quán)利要求1的方法，其中，所述溶液中的混合堿金屬甲酸鹽共混物包含約30重量%?約45重量％的甲酸銫和約70重量％?約55重量％的甲酸鉀，基于所述共混物中所存在的堿金屬甲酸鹽的重量。10.權(quán)利要求1的方法，其中，將所述硫酸銫以與所述共混物中所存在的甲酸鉀的約1重量％?100重量％發(fā)生反應(yīng)的量加入。11.權(quán)利要求1的方法，其中，將所述硫酸銫以與所述共混物中所存在的甲酸鉀的50重量％?95重量％發(fā)生反應(yīng)的量加入。12.權(quán)利要求1的方法，其中，將所述硫酸銫以與所述共混物中所存在的甲酸鉀的90重量％?95重量％發(fā)生反應(yīng)的量加入。13.權(quán)利要求1的方法，其中，將所述硫酸銫作為一次添加加入至所述共混物。14.權(quán)利要求1的方法，其中，將所述硫酸銫作為多次添加在分開的時(shí)刻加入至所述共混物。15.權(quán)利要求1的方法，其中，所述加入是連續(xù)的、半連續(xù)的、或者通過在所述分離之前的單次添加。16.權(quán)利要求1或2的方法，其中，所述方法是在不存在鋇化合物的情況下進(jìn)行的。17.權(quán)利要求1的方法，其中，所述經(jīng)純化的溶液具有在25°C下的約1.6?約2.3s.g.的比重。18.權(quán)利要求2的方法，其中，在所述步驟a)和b)之后，所述經(jīng)純化的溶液具有在25°C下的約2?約2.3s.g.的比重。19.權(quán)利要求1的方法，其中，所述經(jīng)純化的溶液具有在250C下的約2?約2.3s.g.的比重。20.權(quán)利要求2的方法，其中，在所述步驟a)和b)之后，所述經(jīng)純化的溶液具有在25°C下的約2.2?約2.3s.g.的比重。21.權(quán)利要求1的方法，其中，所述經(jīng)純化的溶液具有16，OOOppm或更低的硫酸鹽水平。22.權(quán)利要求1的方法，其中，所述經(jīng)純化的溶液具有8，OOOppm或更低的硫酸鹽水平。23.權(quán)利要求1的方法，其中，所述經(jīng)純化的溶液具有2，400ppm或更低的硫酸鹽水平。24.權(quán)利要求1的方法，其中，所述經(jīng)純化的溶液具有I，200ppm或更低的硫酸鹽水平。25.權(quán)利要求1的方法，其中，所述經(jīng)純化的溶液具有600ppm或更低的硫酸鹽水平。26.權(quán)利要求1的方法，進(jìn)一步包括向所述混合堿金屬甲酸鹽共混物中加入氫氧化鉀，其中，在所述硫酸銫的所述加入之前、同時(shí)、或之后加入所述氫氧化鉀。27.權(quán)利要求26的方法，其中，額外地形成氫氧化銫，且所述方法進(jìn)一步包括向所述經(jīng)純化的溶液中加入甲酸以便將至少一部分所述氫氧化銫轉(zhuǎn)化成甲酸銫。28.權(quán)利要求26的方法，其中，將所述氫氧化鉀以形成存在于所述經(jīng)純化的溶液中的氫氧化銫的量加入，以便提高所述經(jīng)純化的溶液的pH。29.權(quán)利要求28的方法，其中，通過所述氫氧化銫，使所述pH升高至少I個(gè)pH單位。30.權(quán)利要求28的方法，其中，通過所述氫氧化銫，使所述pH升高約I個(gè)pH單位?約5個(gè)pH單位。31.權(quán)利要求1的方法，進(jìn)一步包括:通過過濾或提高所述混合堿金屬甲酸鹽共混物的PH，對(duì)所述混合堿性甲酸鹽共混物進(jìn)行預(yù)處理以除去不同于水的非甲酸鹽材料。32.從溶液中的混合堿金屬甲酸鹽共混物收取至少一部分甲酸銫或甲酸銣或這兩者的方法，所述混合堿金屬甲酸鹽共混物包含:組分I)一一甲酸銫或甲酸銣或這兩者以及組分2)一一甲酸鉀、甲酸鋰或甲酸鈉、或者它們的任意組合，所述方法包括:向所述混合堿金屬甲酸鹽共混物中加入硫酸銫或硫酸銣或這兩者，從而形成堿金屬硫酸鹽沉淀物以及在所述溶液中的額外的甲酸銫或甲酸銣或這兩者;和從所述溶液中分離出至少一部分所述堿金屬硫酸鹽沉淀物，以獲得經(jīng)純化的溶液。33.權(quán)利要求32的方法，進(jìn)一步包括:a)降低所述經(jīng)純化的溶液的含水量以便沉淀出額外的堿金屬硫酸鹽;和b)從所述經(jīng)純化的溶液分離出所述額外的堿金屬硫酸鹽沉淀物的至少一部分；以及，任選地，重復(fù)a)和b)一次或多次。34.權(quán)利要求33的方法，其中，通過加熱所述經(jīng)純化的溶液來實(shí)現(xiàn)所述水的移除。35.權(quán)利要求33的方法，其中，所述a)和b)的重復(fù)發(fā)生了至少一次且通過加熱實(shí)現(xiàn)所述水的移除。36.權(quán)利要求32的方法，其中，所述堿金屬甲酸鹽共混物處于約50°C或更高的溫度或者使所述堿金屬甲酸鹽共混物升高至約50°C或更高的溫度，以便優(yōu)先沉淀出堿金屬硫酸鹽沉淀物并且形成在所述溶液中的額外的甲酸銫或甲酸銣或這兩者。37.權(quán)利要求32的方法，進(jìn)一步包括向所述混合堿金屬甲酸鹽共混物中加入氫氧化鉀，其中，在所述硫酸銫、硫酸銣或這兩者的所述加入之前、同時(shí)、或之后加入所述氫氧化鉀。38.權(quán)利要求37的方法，其中，額外地形成氫氧化銫、氫氧化銣或這兩者，且所述方法進(jìn)一步包括向所述經(jīng)純化的溶液中加入甲酸以便將所述氫氧化銫、氫氧化銣、或這兩者的至少一部分分別轉(zhuǎn)化成甲酸銫、甲酸銣、或這兩者。39.權(quán)利要求37的方法，其中，將所述氫氧化鉀以形成存在于所述經(jīng)純化的溶液中的氫氧化銫、氫氧化銣、或這兩者的量加入，以便提高所述經(jīng)純化的溶液的pH。40.權(quán)利要求39的方法，其中，通過所述氫氧化銫、氫氧化銣或這兩者，使所述pH升高至少I個(gè)pH單位。41.權(quán)利要求39的方法，其中，通過所述氫氧化銫、氫氧化銣或這兩者，使所述pH升高約I個(gè)pH單位?約5個(gè)pH單位。42.從溶液中的包含甲酸銫和甲酸鉀的混合堿金屬甲酸鹽共混物收取至少一部分甲酸銫的方法，所述方法包括:向所述混合堿金屬甲酸鹽共混物中加入碳酸銫或碳酸氫銫或這兩者，從而形成碳酸鉀沉淀物或碳酸氫鉀沉淀物或這兩者以及在所述溶液中的額外的甲酸銫;和從所述溶液中分離出所述碳酸鉀沉淀物或碳酸氫鉀沉淀物或這兩者的至少一部分，以獲得經(jīng)純化的溶液。43.權(quán)利要求42的方法，其中，所述堿金屬甲酸鹽共混物處于約50°C或更高的溫度或者使所述堿金屬甲酸鹽共混物升高至約50°C或更高的溫度，以便優(yōu)先沉淀出碳酸鉀沉淀物或碳酸氫鉀沉淀物或這兩者并且形成在所述溶液中的額外的甲酸銫。44.權(quán)利要求42的方法，進(jìn)一步包括:a)降低所述經(jīng)純化的溶液的含水量以便沉淀出額外的碳酸鉀或碳酸氫鉀或這兩者;和b)從所述經(jīng)純化的溶液分離出所述額外的碳酸鉀沉淀物或碳酸氫鉀沉淀物或這兩者的至少一部分；以及，任選地，重復(fù)a)和b)—次或多次。45.權(quán)利要求44的方法，其中，通過加熱所述經(jīng)純化的溶液來實(shí)現(xiàn)所述水的移除。46.權(quán)利要求44的方法，其中，所述a)和b)的重復(fù)發(fā)生了至少一次且通過加熱實(shí)現(xiàn)所述水的移除。47.權(quán)利要求42的方法，其中，所述溫度為約50°C至所述溶液中的混合堿性甲酸鹽共混物的沸點(diǎn)。48.權(quán)利要求42的方法，進(jìn)一步包括向分離出的所述碳酸鉀沉淀物或碳酸氫鉀沉淀物或這兩者中加入水和甲酸以形成在溶液中的甲酸鉀。49.權(quán)利要求42的方法，進(jìn)一步包括向所述混合堿金屬甲酸鹽共混物中加入氫氧化鉀，其中，在所述碳酸銫或碳酸氫銫或這兩者的所述加入之前、同時(shí)、或之后加入所述氫氧化鉀。50.權(quán)利要求49的方法，其中，額外地形成氫氧化銫，且所述方法進(jìn)一步包括向所述經(jīng)純化的溶液中加入甲酸以便將至少一部分所述氫氧化銫轉(zhuǎn)化成甲酸銫。51.權(quán)利要求49的方法，其中，將所述氫氧化鉀以形成存在于所述經(jīng)純化的溶液中的氫氧化銫的量加入，以便提高所述經(jīng)純化的溶液的pH。52.權(quán)利要求51的方法，其中，通過所述氫氧化銫，使所述pH升高至少I個(gè)pH單位。53.權(quán)利要求51的方法，其中，通過所述氫氧化銫，使所述pH升高約I個(gè)pH單位?約5個(gè)pH單位。54.從溶液中的混合堿金屬甲酸鹽共混物收取至少一部分甲酸銫或甲酸銣或這兩者的方法，所述混合堿金屬甲酸鹽共混物包含:組分I)一一甲酸銫或甲酸銣或這兩者以及組分2)一一甲酸鉀、甲酸鋰或甲酸鈉、或者它們的任意組合，所述方法包括:向所述混合堿金屬甲酸鹽共混物中加入碳酸銫、碳酸氫銫、碳酸銣、或碳酸氫銣、或者它們的任意組合，從而形成堿金屬碳酸鹽沉淀物或堿金屬碳酸氫鹽沉淀物或這兩者以及在所述溶液中的額外的甲酸銫或甲酸銣或這兩者;和從所述溶液中分離出所述堿金屬碳酸鹽沉淀物或堿金屬碳酸氫鹽沉淀物的至少一部分，以獲得經(jīng)純化的溶液。55.權(quán)利要求54的方法，其中，所述堿金屬甲酸鹽共混物處于約50°C或更高的溫度或者使所述堿金屬甲酸鹽共混物升高至約50°C或更高的溫度，以便優(yōu)先沉淀出所述堿金屬碳酸鹽沉淀物或堿金屬碳酸氫鹽沉淀物或這兩者，并形成在所述溶液中的額外的甲酸銫、甲酸銣或這兩者。56.權(quán)利要求54的方法，進(jìn)一步包括向所述混合堿金屬甲酸鹽共混物中加入氫氧化鉀，其中，在所述碳酸銫、碳酸氫銫、碳酸銣、或碳酸氫銣、或者它們的任意組合的所述加入之前、同時(shí)、或之后加入所述氫氧化鉀。57.權(quán)利要求56的方法，其中，額外地形成氫氧化銫、氫氧化銣或這兩者，且所述方法進(jìn)一步包括向所述經(jīng)純化的溶液中加入甲酸，以便將至少一部分所述氫氧化銫轉(zhuǎn)化成甲酸銫，或者，將至少一部分所述氫氧化銣轉(zhuǎn)化成甲酸銣，或者，將至少一部分所述氫氧化銫轉(zhuǎn)化成甲酸銫且將至少一部分所述氫氧化銣轉(zhuǎn)化成甲酸銣。58.權(quán)利要求56的方法，其中，將所述氫氧化鉀以形成存在于所述經(jīng)純化的溶液中的氫氧化銫、氫氧化銣或這兩者的量加入，以便提高所述經(jīng)純化的溶液的pH。59.權(quán)利要求58的方法，其中，通過所述氫氧化銫、氫氧化銣、或這兩者，使所述pH升高至少I個(gè)pH單位。60.權(quán)利要求58的方法，其中，通過所述氫氧化銫、氫氧化銣、或這兩者，使所述pH升高約I個(gè)pH單位?約5個(gè)pH單位。61.將溶液中的至少一部分硫酸銫轉(zhuǎn)化成在所述溶液中的氫氧化銫的方法，所述方法包括:向所述溶液中加入氫氧化鉀，從而形成硫酸鉀沉淀物以及在所述溶液中的氫氧化銫；和從所述溶液中分離出至少一部分所述硫酸鉀沉淀物，以獲得包含氫氧化銫的所得溶液。62.權(quán)利要求61的方法，進(jìn)一步包括:a)降低所述所得溶液的含水量以便沉淀出額外的硫酸鉀;和b)從所述所得溶液中分離出所述額外的硫酸鉀沉淀物的至少一部分；以及，任選地，重復(fù)a)和b)—次或多次。63.權(quán)利要求62的方法，其中，通過加熱所述所得溶液來實(shí)現(xiàn)所述水的移除。64.權(quán)利要求62的方法，其中，所述a)和b)的重復(fù)發(fā)生了至少一次且通過加熱實(shí)現(xiàn)所述水的移除。65.權(quán)利要求61的方法，其中，所述包含所述硫酸銫的溶液處于約50°C或更高的溫度或者使所述包含所述硫酸銫的溶液升高至約50°C或更高的溫度，以便優(yōu)先沉淀出硫酸鉀并形成在所述溶液中的氫氧化銫。66.權(quán)利要求61的方法，進(jìn)一步包括:a)將所述所得溶液加熱至從約50°C至所述所得溶液的沸點(diǎn)的溫度，以便降低含水量并沉淀出額外的硫酸鉀;和b)從所述所得溶液中分離出至少一部分額外的硫酸鉀沉淀物;并且重復(fù)a)和b)至少一次。67.權(quán)利要求61的方法，其中，所述溶液中的硫酸銫包含約I重量％?約100重量％的硫酸銫，基于所述溶液中所存在的堿金屬鹽的重量。68.權(quán)利要求61的方法，其中，所述溶液中的硫酸銫包含約60重量%?約99重量%的硫酸銫，基于所述溶液中所存在的堿金屬鹽的重量。69.權(quán)利要求61的方法，其中，所述溶液中的硫酸銫包含約90重量%?約99重量%的硫酸銫，基于所述溶液中所存在的堿金屬鹽的重量。70.權(quán)利要求61的方法，其中，將所述氫氧化鉀以與所述溶液中所存在的硫酸銫的約10重量％?100重量％發(fā)生反應(yīng)的量加入。71.權(quán)利要求61的方法，其中，將所述氫氧化鉀以與所述溶液中的硫酸銫的80重量％?99.5重量％發(fā)生反應(yīng)的量加入。72.權(quán)利要求61的方法，其中，將所述氫氧化鉀以與所述溶液中的硫酸銫的95重量％?99重量％發(fā)生反應(yīng)的量加入。73.權(quán)利要求61的方法，其中，將所述氫氧化鉀作為一次添加加入至所述溶液。74.權(quán)利要求61的方法，其中，將所述氫氧化鉀作為多次添加在分開的時(shí)刻加入至所述溶液。75.權(quán)利要求61的方法，其中，所述加入是連續(xù)的、半連續(xù)的、或者通過在所述分離之前的單次添加。76.將溶液中的至少一部分硫酸銫或硫酸銣或這兩者轉(zhuǎn)化成在所述溶液中的氫氧化銫或氫氧化銣或這兩者的方法，所述方法包括:向所述溶液中加入氫氧化鉀，從而形成硫酸鉀沉淀物以及在所述溶液中的氫氧化銫或氫氧化銣或這兩者;和從所述溶液中分離出至少一部分所述硫酸鉀沉淀物，以獲得包含氫氧化銫或氫氧化銣或這兩者的所得溶液。77.權(quán)利要求76的方法，進(jìn)一步包括:a)降低所述所得溶液的含水量以便沉淀出額外的硫酸鉀;和b)從所述所得溶液中分離出所述額外的硫酸鉀沉淀物的至少一部分；以及，任選地，重復(fù)a)和b)—次或多次。78.權(quán)利要求32或33的方法，其中，所述方法是在不存在鋇化合物的情況下進(jìn)行的。79.權(quán)利要求61或62的方法，其中，所述方法是在不存在鋇化合物的情況下進(jìn)行的。80.權(quán)利要求76或77的方法，其中，所述方法是在不存在鋇化合物的情況下進(jìn)行的。【文檔編號(hào)】C07C51/42GK105960444SQ201380082028【公開日】2016年9月21日【申請(qǐng)日】2013年12月19日【發(fā)明人】B.F.巴克【申請(qǐng)人】卡博特公司