蓄光性熒光體的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供具有高的余輝亮度的蓄光性熒光體。蓄光性熒光體為MAl2O4表示的化合物，以M表示的金屬元素由Sr、Mg及Ba組成的化合物為母結(jié)晶，并且，作為活化劑含有Eu，作為共活化劑含有Dy，且Eu的含量以摩爾比計(jì)為0.001≤Eu/(M+Eu+Dy)≤0.05，Dy的含量以摩爾比計(jì)為0.004≤Dy/(M+Eu+Dy)≤0.06，Mg的含量以摩爾比計(jì)為0.02≤Mg/(M+Eu+Dy)≤0.1，Ba的含量以摩爾比計(jì)為0.03≤Ba/(M+Eu+Dy)≤0.15，且含有Li、Na、K、Rb的組中的至少一種堿金屬元素。通過同時(shí)含有Mg、Ba和堿金屬元素，成為具有高的余輝亮度的優(yōu)異的蓄光性熒光體。
【專利說明】
蓄光性熒光體
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明涉及蓄光性熒光體。
【背景技術(shù)】
[0002] 通常，熒光體的余輝時(shí)間極短，一停止來自外部的刺激，其發(fā)光就迅速衰減。但是， 有一種稀有的熒光體，該熒光體在停止來自外部的刺激后還具有相當(dāng)長(zhǎng)的時(shí)間（從數(shù)10分 鐘到數(shù)小時(shí)）以肉眼可辨識(shí)的程度的余輝，為了與通常的熒光體區(qū)別，將其稱作蓄光性熒光 體或磷光體。
[0003] 作為該蓄光性熒光體，已知CaS:Bi(紫藍(lán)色發(fā)光）、CaSrS:Bi(藍(lán)色發(fā)光）、ZnS:Cu (綠色發(fā)光）、ZnCdS:Cu(黃色-橙色發(fā)光)等的硫化物熒光體。這些熒光體中的任一種硫化物 熒光體都存在化學(xué)方面不穩(wěn)定、或耐光性差等的問題。另外，即使是將該硫化鋅系蓄光性熒 光體用于夜光表中的情況，也存在以肉眼能夠識(shí)別其時(shí)刻的余輝時(shí)間約為30分鐘到兩小時(shí) 左右等的實(shí)用方面的問題。
[0004] 為了解決這些問題，提出了一種鋁酸鹽類蓄光性熒光體，與上述硫化物熒光體相 比，化學(xué)方面穩(wěn)定，耐光性優(yōu)異，且具有長(zhǎng)時(shí)間的余輝。即，提出了一種蓄光性熒光體，以 MAl2〇4表示的化合物作為母結(jié)晶，Μ包含選自鈣、鍶、鋇的組中的至少一種以上的金屬元素 (例如，參照專利文獻(xiàn)1)。
[0005] 進(jìn)而，提出了例如如室內(nèi)用的避難引導(dǎo)用安全標(biāo)識(shí)等在低照度環(huán)境下使用的情況 下具有高的余輝亮度的蓄光性熒光體(例如參照專利文獻(xiàn)2及3)、以及室外用途的安全標(biāo)識(shí) 等在從白天到日落的期間由太陽(yáng)光激發(fā)的情況下于長(zhǎng)時(shí)間后具有高的余輝亮度的蓄光性 熒光體(例如參照專利文獻(xiàn)4)那樣，適合各種使用狀況的蓄光性熒光體。另外，提出了著眼 于高溫的余輝特性的蓄光性熒光體(例如參照專利文獻(xiàn)5)。
[0006] 但是，正在尋求余輝亮度的進(jìn)一步提高。
[0007] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0008] 專利文獻(xiàn)
[0009] 專利文獻(xiàn)1:特許第2543825號(hào)公報(bào) [0010] 專利文獻(xiàn)2:特許第4597865號(hào)公報(bào) [0011] 專利文獻(xiàn)3:特許第4628957號(hào)公報(bào)
[0012] 專利文獻(xiàn)4:國(guó)際公開第2011/155428號(hào)公報(bào) [0013] 專利文獻(xiàn)5:特許第4932189號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0014] 發(fā)明所要解決的課題
[0015] 本發(fā)明的目的在于，提供具有優(yōu)異的余輝亮度的蓄光性熒光體。
[0016] 用于解決課題的手段
[0017] 發(fā)明人等對(duì)各種蓄光性熒光體進(jìn)行了探討，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，含有鎂及鋇，且少量含有鈉 或鉀等堿金屬元素的蓄光性熒光體是優(yōu)選的。
[0018] 第一發(fā)明涉及的蓄光性熒光體，以MAl2〇4表示的化合物作為母結(jié)晶，Μ表示的金屬 元素由鍶(Sr)、鎂(Mg)及鋇(Ba)組成，并且，作為活化劑含有銪(Eu)，作為共活化劑含有鏑 (〇 7)，其特征在于，銪化11)的含量以摩爾比計(jì)為0.001^^11/(1^11+07)<0.05，鏑(0 7)的含 量以摩爾比計(jì)為0 · 004彡Dy/(M+Eu+Dy)彡0 · 06，鎂(Mg)的含量以摩爾比計(jì)為0 · 02彡Mg/(M+ Eu+Dy)彡0.1，鋇(Ba)的含量以摩爾比計(jì)為0.03彡Ba/(M+Eu+DyK〇.15,且，含有鋰(Li)、鈉 (Na)、鉀(K)、銣(Rb)的組中的至少一種堿金屬元素。所述組成的蓄光性熒光體同時(shí)含有鎂、 鋇和所述堿金屬元素，由此，成為具有高的余輝亮度的蓄光性熒光體。
[0019] 第二發(fā)明涉及的蓄光性熒光體是在第一發(fā)明的蓄光性熒光體中，其特征在于，堿 金屬元素的含量相對(duì)于Μ表示的金屬元素、銪(Eu)和鏑(Dy)的合計(jì)1摩爾，為0.06毫摩爾以 上 10毫摩爾以下。通過將堿金屬元素的含量設(shè)為〇.〇6毫摩爾以上10毫摩爾以下，成為具有 高的余輝亮度的蓄光性熒光體。
[0020] 第三發(fā)明涉及的蓄光性熒光體是在第一或第二發(fā)明的蓄光性熒光體中，其特征在 于，堿金屬元素為鈉(Na)。通過以鈉為堿金屬元素，成為具有高的余輝亮度的蓄光性熒光 體。
[0021] 第四發(fā)明涉及的蓄光性熒光體是在第一~第三發(fā)明任一發(fā)明的蓄光性熒光體中， 其特征在于，相對(duì)于Μ表示的金屬元素、銪(Eu)和鏑(Dy)的合計(jì)1摩爾，含有0.0004摩爾以上 0.024摩爾以下的硼(B)。通過將硼的量設(shè)為上述的范圍，成為具有高的余輝亮度，并且粒子 形狀不出現(xiàn)棱角，且產(chǎn)率也高的優(yōu)異的蓄光性熒光體。
[0022]發(fā)明的效果
[0023]根據(jù)本發(fā)明的蓄光性熒光體，通過同時(shí)含有鎂、鋇及堿金屬元素，能夠得到具有高 的余輝亮度的蓄光性熒光體。
【附圖說明】
[0024]圖1是表示本發(fā)明的試樣1_(5)的蓄光性熒光體的粒度分布的圖。
[0025]圖2是本發(fā)明的試樣1_(5)的蓄光性熒光體的粉末X射線衍射圖形。
[0026]圖3是表示本發(fā)明的試樣1_(5)的蓄光性熒光體的激發(fā)光譜及發(fā)光光譜的圖。
[0027]圖4是表示本發(fā)明的試樣1_(5)的蓄光性熒光體的粒子形狀的顯微鏡照片。
[0028]圖5是表示本發(fā)明的蓄光性熒光體的粒子形狀的顯微鏡照片。
【具體實(shí)施方式】
[0029] 其次，作為本發(fā)明的一實(shí)施方式，對(duì)制造蓄光性熒光體的工序進(jìn)行說明。
[0030] 作為熒光體原料，準(zhǔn)備如下材料:作為鍶(Sr)的原料準(zhǔn)備例如碳酸鍶（SrC03);作 為鎂(Mg)的原料準(zhǔn)備例如氧化鎂(MgO)或堿式碳酸鎂等;作為鋇(Ba)的原料準(zhǔn)備例如碳酸 鋇(BaC0 3);作為鋁(A1)的原料準(zhǔn)備例如氧化鋁(Al2〇3);作為活化劑的銪(Eu)的原料準(zhǔn)備例 如氧化銪(Eu2〇3);作為共活化劑的鏑(Dy)的原料準(zhǔn)備例如氧化鏑(Dy 2〇3);作為堿金屬元素 的例如鈉(Na)或鉀(K)的原料準(zhǔn)備例如碳酸鈉(Na2C0 3)或碳酸鉀(K2C03)。
[0031] 將這些熒光體原料和作為助熔劑的例如硼酸(H3B〇3)稱量規(guī)定量，采用球磨機(jī)混合 等進(jìn)行充分混合而得到熒光體原料的混合粉末。
[0032] 此時(shí)，作為堿金屬元素的鈉（Na)或鉀（K)的原料的碳酸鈉（Na2C03)或碳酸鉀 (K 2C03)也可以以制成水溶液的狀態(tài)添加規(guī)定量。
[0033] 將得到的混合粉末充填到氧化鋁坩堝等的耐熱性容器中，并放入電爐中，在1200 °C以上1800 °C以下的溫度范圍、優(yōu)選1300 °C以上1600 °C以下的溫度范圍，在還原氣氛中燒 成2小時(shí)以上18小時(shí)以下、優(yōu)選5小時(shí)以上15小時(shí)以下。
[0034] 作為還原氣氛，可舉出例如氮(N2)+氫(H2)混合氣體、一氧化碳(C0)氣體等。另外， 也可以通過將活性炭或石墨等的碳粉末加入熒光體原料的混合粉末中進(jìn)行燒成而產(chǎn)生還 原氣氛。
[0035] 燒成后，冷卻花費(fèi)2小時(shí)至10小時(shí)直到室溫。將得到的燒成物粉碎，并進(jìn)行篩選而 得到規(guī)定粒徑的蓄光性熒光體。
[0036] 此外，作為熒光體原料例示了碳酸鹽及氧化物，但除此以外，只要是在高溫分解成 為氧化物的化合物，就能夠作為熒光體原料使用。另外，作為助熔劑例示了硼酸，但也可以 使用硼酸以外的硼化合物。作為助熔劑的硼酸的量可以適宜選擇，但如果過剩，則燒成物變 硬。例如，如果超過熒光體原料的1質(zhì)量％，則燒成物變硬，從而產(chǎn)率顯著降低。另外，在對(duì)變 硬了的燒成物進(jìn)行粉碎時(shí)，粒子的形狀容易出現(xiàn)棱角，在對(duì)涂面進(jìn)行加工時(shí)、或與樹脂混合 進(jìn)行成形的情況下導(dǎo)致外觀粗糙等美觀或品質(zhì)的降低。因此，作為助熔劑的硼酸添加熒光 體原料的0.05~0.3質(zhì)量％左右使用能夠發(fā)揮產(chǎn)率提高及粒子形狀的球狀維持等的效果， 故而更優(yōu)選。另外，如果選擇使燒成溫度為高溫、或者作為原材料選擇例如球狀的氧化鋁等 條件，則即使不添加助熔劑，也能夠制造具有大致同等的性能的蓄光性熒光體。
[0037] 其次，作為上述一實(shí)施方式的實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明的蓄光性熒光體和其特性進(jìn)行說 明。
[0038] 實(shí)施例1
[0039] 作為原料，稱量126.23g的碳酸鍶（SrC03)(作為Sr為0.855摩爾）、4.72g的堿式碳 酸鎂(要求MgO含有率為42.7%的批次（1〇〇)(作為1%為0.05摩爾）、9.878的碳酸鋇(8&0) 3) (作為Ba為0.05摩爾）、101.96g的氧化錯(cuò)(Al2〇3)(作為A1為2摩爾）、2.64g的氧化銪(Eu2〇3) (作為Eu為0.015摩爾）、5.59g的氧化鏑(Dy 2〇3)(作為Dy為0.03摩爾）。還有，作為助熔劑稱量 〇. 25g的硼酸(H3B〇3)(原料質(zhì)量的約0.1 %，作為B約為0.004摩爾）。進(jìn)而，將5.3g的碳酸鈉 (Na2C03)(作為Na為0.1摩爾)溶解于水中制成100ml，作為Na，制備1毫摩爾/ml的碳酸鈉水溶 液。在這些原料和助熔劑中添加上述碳酸鈉水溶液1.5ml (作為Na為1.5毫摩爾部分），使用 球磨機(jī)充分良好地混合。
[0040] 將該混合物充填到氧化鋁坩堝中，在氮(N2)氣97%+氫(H2)氣3%的混合氣體(流 量:25升/小時(shí))所致的還原氣氛中以1500 °C燒成5小時(shí)。之后，花費(fèi)約8小時(shí)冷卻至室溫，將 得到的燒成體經(jīng)粉碎工序、篩選工序(通過尼龍網(wǎng)#380)，得到目的的蓄光性熒光體。將其作 為試樣1-(5)。
[0041] 同樣，使加入的碳酸鈉水溶液的量適宜變化而進(jìn)行合成，同時(shí)制成試樣1-(1)~試 樣1_(8)。接著，將未添加碳酸鈉水溶液的試樣作為比較例1進(jìn)行合成，進(jìn)而將也不含鎂和鋇 的試樣作為比較例2進(jìn)行合成。
[0042] 對(duì)于得到的試樣1-(1)~試樣1-(8)，首先在進(jìn)行了酸分解后使用火焰光度法測(cè)定 鈉的含量。表1表不其結(jié)果。
[0045] 其次，對(duì)試樣1 -(5)用激光衍射式粒度分布測(cè)定裝置(型號(hào):SALD-2100島津制作所 制)測(cè)定粒度分布。圖1表示其結(jié)果。進(jìn)而，對(duì)試樣1_(5)利用X射線衍射裝置(型號(hào):XRD-6100 島津制作所制），使用Cu管球進(jìn)行粉末X射線衍射分析。圖2表示作為其結(jié)果的粉末X射線衍 射圖形。由該圖2可知，母結(jié)晶為SrAl 2〇4結(jié)晶。進(jìn)而，對(duì)試樣1-(5)用分光熒光光度計(jì)（型號(hào)： F-4500日立制作所制)測(cè)定激發(fā)光譜和發(fā)光光譜。圖3表示其結(jié)果。
[0046] 另外，為了確認(rèn)粒子形狀，用數(shù)碼顯微鏡拍攝試樣1-(5)。為了比較，將硼酸的添加 量設(shè)為3g(約1.2質(zhì)量％，作為硼B(yǎng)為約0.048摩爾），除此之外，與試樣1-(5)同樣地制作試 樣，其也同樣地被拍攝粒子形狀，并與試樣1_(5)-同示于圖4中。從圖4可知，作為試樣Ια) 的圖 4(a) 為大致球狀且光滑的粒子形狀，但為進(jìn)行比較而硼酸過剩的圖 4(b) 由于是粉 碎變硬的燒成物，所以出現(xiàn)棱角。予以說明，在將硼酸設(shè)為〇.75g(約0.3質(zhì)量％ )的情況下， 也確認(rèn)了維持與圖4(a)同樣的粒子形狀。
[0047]其次，調(diào)查試樣1 - (1)~試樣1 - (8)及比較例1、比較例2的余輝亮度特性。
[0048] 制作實(shí)際大量使用蓄光性熒光體的一個(gè)方式的、涂膜樣品并評(píng)價(jià)余輝亮度特性。 即，將蓄光性熒光體的試樣和透明絲印油墨(VG絲印油墨;OOOMedium帝國(guó)油墨制造制）以10 :7的質(zhì)量比混合，用涂料器(YA型Yoshimitsu精機(jī)制)將混合物涂布于作為基材的未使用熒 光增白劑的紙(無熒光紙)上并使其自然干燥，形成蓄光性熒光體涂膜。涂膜的蓄光性熒光 體含量由每單位面積的蓄光性熒光體質(zhì)量表示，形成為約180g/m 2。
[0049] 將得到的各涂膜樣品在暗處以約90°C加熱約2小時(shí)，消除余輝。首先，作為第一激 發(fā)條件，使用作為激發(fā)用光源的標(biāo)準(zhǔn)光源D65,將照度5001x的光對(duì)消除了余輝的各涂膜樣 品照射10分鐘。使用亮度計(jì)(色彩亮度計(jì)BM-5A Topcon制)測(cè)定照射結(jié)束后10分鐘后、1小時(shí) 后、5小時(shí)后的余輝亮度。對(duì)于其結(jié)果，將比較例1的余輝亮度作為100，表2表示相對(duì)亮度。
[0050] [表2]
[0052]表2所示的結(jié)果中，可知添加了鈉的試樣1-(1)~試樣1-(7)與不含鈉的比較例1相 比，余輝亮度分別提高。另外可知，即使與不合鎂、鋇、鈉的比較例2相比，余輝亮度也同樣提 高。此外可知，超過10毫摩爾過量添加了鈉的試樣1_(8)的余輝亮度降低。
[0053]其次，作為第二激發(fā)條件，使用氙氣燈作為激發(fā)用光源，將紫外線放射強(qiáng)度計(jì)（紫 外線強(qiáng)度計(jì)UM-10Konicaminolta制）（受光部:UM-400)顯示400yW/cm2的值的照度的光對(duì)消 除了余輝的上述各涂膜樣品再次照射60分鐘。與上述第一激發(fā)條件時(shí)同樣地測(cè)定照射結(jié)束 后10分鐘后、1小時(shí)后、5小時(shí)后的余輝亮度，對(duì)于其結(jié)果，將比較例1的余輝亮度作為100，表 3表示相對(duì)亮度。
[0054][表3]
[0056] 表3所示的結(jié)果中，可知，即使在第二激發(fā)條件時(shí)，添加了鈉的試樣1_(1)~試樣1- (7)與不合鈉的比較例1相比，余輝亮度也分別提高。另外可知，即使與不合鎂、鋇、鈉的比較 例2相比，余輝亮度也同樣地提高。此外可知，超過10毫摩爾過量添加了鈉的試樣1-(8)的余 輝亮度降低。
[0057] 這樣，可知，同時(shí)添加了鎂、鋇和鈉的本發(fā)明的蓄光性熒光體與上述比較例1及比 較例2相比，具有優(yōu)異的余輝亮度。可知，特別是鈉的量在0.1毫摩爾~3.2毫摩爾的范圍的 試樣1-(2)~試樣1-(6)中，具有更高的余輝亮度。
[0058]其次，作為上述一實(shí)施的其它方式的實(shí)施例，表示添加了作為堿金屬元素的鉀、 鋰、銣的例子。
[0059] 實(shí)施例2
[0060]代替作為堿金屬元素的碳酸鹽的碳酸鈉，使用碳酸鉀(K2C〇3)、碳酸鋰(Li2C〇3)、碳 酸銣(Rb2C03)而適宜添加，除此之外，通過與實(shí)施例1的試樣1-(5)同樣的制造方法合成試 樣，分別制成試樣2-( 1)~試樣2-(7)。各個(gè)堿金屬元素的含量與實(shí)施例1同樣，通過火焰光 度法測(cè)定。
[0063]對(duì)于得到的試樣2_(1)~試樣2_(7)，通過與實(shí)施例1同樣的方法制作蓄光性熒光 體涂膜樣品，通過與實(shí)施例1同樣的方法，使用第一激發(fā)條件(D65光源/5001x/10分鐘)測(cè)定 余輝亮度。對(duì)于其結(jié)果，將比較例1的余輝亮度作為100，表4表示相對(duì)亮度。
[0066] 表5所示的結(jié)果中，可知，與比較例1相比，在添加了鉀、鋰、銣的任一種堿金屬元素 的情況下，余輝亮度均提高。此外，除試樣2_(7)之外，對(duì)組合了多個(gè)上述堿金屬元素的情況 也進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)，雖然未例示，但確認(rèn)了同樣的余輝亮度提高效果。
[0067]其次，表示使鎂、鋇、銪、鏑的量進(jìn)行了變化的蓄光性熒光體的例子。
[0068] 實(shí)施例3
[0069] 作為堿金屬元素添加鈉，并將鎂、鋇、銪、鏑的添加量如表6所示那樣變化，除此之 外，通過與實(shí)施例1的試樣卜(5)同樣的制造方法合成試樣，分別制成試樣3-( 1)~試樣3-(4)。鈉的含量與實(shí)施例1同樣地通過火焰光度法測(cè)定。進(jìn)而，除不添加鈉之外，通過與上述 試樣3-(1)~試樣3-(4)相同的組成合成試樣，分別制成比較例3-(1)~比較例3-(4)。
[0070] [表6]
[0072] 對(duì)于得到的試樣3_(1)~試樣3_(4)、及對(duì)應(yīng)的比較例3_(1)~比較例3_(4)，通過 與實(shí)施例1同樣的方法制作蓄光性熒光體涂膜樣品，并通過與實(shí)施例1同樣的方法，使用第 一激發(fā)條件(D65光源/5001x/10分鐘）測(cè)定余輝亮度。對(duì)于其結(jié)果，將分別對(duì)應(yīng)的比較例的 余輝亮度作為1 〇〇，表7表示相對(duì)亮度。
[0073] [表 7]
[0075] 表7所示的結(jié)果中，可知，在任意的試樣中，與對(duì)應(yīng)的不含鈉的比較例相比，余輝亮 度均提高。
[0076] 其次，表示使作為助熔劑使用的硼酸的添加量進(jìn)行了變化的蓄光性熒光體的例 子。
[0077] 實(shí)施例4
[0078]除使作為助熔劑使用的硼酸(H3B〇3)的添加量如表8所示那樣變化之外，通過與實(shí) 施例1的試樣1 5)同樣的制造方法合成試樣，并分別制成試樣4- (1)~試樣4- (5)。另外，為 了比較，作為相當(dāng)于專利文獻(xiàn)1中的實(shí)施例40的組成，合成不合鎂及鋇，且銪的量為0.01摩 爾，鏑的量為ο . 02摩爾，添加10毫摩爾的鈉，且添加0.08摩爾（作為硼(B)為0.08摩爾）的硼 酸的試樣，作為比較例4。鈉的含量與實(shí)施例1同樣地通過火焰光度法測(cè)定。
[0081] 對(duì)于得到的試樣4_(1)~試樣4_(5)、及比較例4,通過與實(shí)施例1同樣的方法制作 蓄光性熒光體涂膜樣品，并通過與實(shí)施例1同樣的方法，使用第一激發(fā)條件（D65光源/ 5001x/10分鐘)測(cè)定余輝亮度。對(duì)于其結(jié)果，將比較例1的余輝亮度作為100,表9表示相對(duì)亮 度。此外，通過硼元素的摩爾數(shù)來表現(xiàn)添加的硼酸的量。另外，為了確認(rèn)各個(gè)粒子形狀，用數(shù) 字顯微鏡對(duì)各試樣進(jìn)行拍攝。圖5表示其結(jié)果。
[0082] [表 9]
[0083]
[0084] 表9所示的結(jié)果中，可知，如果硼的量為0.0004摩爾以上，則具有超過比較例1的余 輝亮度?？芍貏e是硼的量為0.002摩爾以上的試樣具有特別優(yōu)異的余輝亮度。另外可知， 相當(dāng)于專利文獻(xiàn)1中的實(shí)施例40的比較例4相對(duì)于比較例1，余輝亮度顯著降低。
[0085]另外，圖5及上述的圖4所示的結(jié)果中，硼的量為0.0004摩爾以上0.024摩爾以下的 試樣4-(1)~試樣4-(4)及試樣1-(5)(相當(dāng)于圖5(a)、圖5(b)、圖5(c)、圖5(d)及圖4(a))，粒 子形狀均為大致球狀，特別是硼的量為0.0004摩爾以上0.012摩爾以下的試樣4-(1)~試樣 4_(3)及試樣1-(5)中，具有光滑的粒子形狀，更優(yōu)選。另一方面可知，硼的量超過0.024摩爾 且為0.04摩爾~0.08摩爾的試樣4-(5)、比較例4及圖4(b)的試樣中由于硼過量，所以通過 對(duì)變硬的燒成物進(jìn)行粉碎，從而粒子形狀出現(xiàn)棱角。
[0086] 蓄光性熒光體的粒子形狀在產(chǎn)業(yè)上利用蓄光性熒光體方面是一個(gè)重要的因素。如 果是具有大致球狀、表面光滑的粒子形狀的蓄光性熒光體，則在由例如使用蓄光性熒光體 的油墨形成涂膜的情況下，得到的涂膜的外觀平滑，為具備美觀的材料，因此，能夠以鐘表 為代表在各種用途中利用。另一方面，如果是具有出現(xiàn)棱角的粒子形狀的蓄光性熒光體，則 同樣地在形成涂膜的情況下，得到的涂膜的外觀粗糙，成為損害美觀的材料，因此，在裝備 于各種產(chǎn)品使用時(shí)成為問題。特別是鐘表等那樣外觀占據(jù)重要的因素的產(chǎn)品具有不能使用 的問題。除這些涂膜以外，即使在例如混煉于樹脂中制作成形品的情況下，與大致球狀且具 有光滑的粒子形狀的蓄光性熒光體相比，在使用具有出現(xiàn)棱角的粒子形狀的蓄光性熒光體 的情況下，得到的成形品的外觀變差，因此，也具有作為實(shí)際的產(chǎn)品不能使用的問題。另外， 從其它觀點(diǎn)出發(fā)，由于在硼的量過多的情況下燒結(jié)體會(huì)硬化固化，所以難以將其粉碎來得 到規(guī)定粒徑的蓄光性熒光體，存在產(chǎn)品的產(chǎn)率也降低的問題。
[0087] 從這些結(jié)果可知，就硼酸的添加量而言，作為硼的含量，優(yōu)選為0.0004摩爾以上 0.024摩爾以下，特別優(yōu)選為0.002摩爾以上0.012摩爾以下，這成為具有高的余輝亮度且為 大致球狀并具有光滑的粒子形狀的蓄光性熒光體。
[0088] 如上那樣，本發(fā)明的蓄光性熒光體由于含有鎂及鋇，且含有鈉或鉀等堿金屬元素， 從而可提供具有高的余輝亮度的、優(yōu)異的蓄光性熒光體。
[0089] 產(chǎn)業(yè)上的可利用性
[0090]本發(fā)明的蓄光性熒光體可以用于各種用途，但特別是可以適用于長(zhǎng)期間后仍要求 規(guī)定水準(zhǔn)以上的余輝亮度的鐘表用途。另外，也可以適用于導(dǎo)向標(biāo)識(shí)、安全標(biāo)識(shí)或引導(dǎo)標(biāo)識(shí) 等。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 蓄光性熒光體，其以ΜΑ12〇4表示的化合物作為母結(jié)晶，Μ表示的金屬元素由鍶(Sr)、鎂 (Mg)及鋇(Ba)組成，并且， 作為活化劑含有銪(Eu)， 作為共活化劑含有鏑(Dy)，其特征在于， 銪(Eu)的含量以摩爾比計(jì)為0.001彡Eu/(M+Eu+Dy)彡0.05， 鏑(Dy)的含量以摩爾比計(jì)為0.004彡Dy/(M+Eu+Dy)彡0.06， 鎂(Mg)的含量以摩爾比計(jì)為0.02彡Mg/(M+Eu+Dy)彡0.1， 鋇(Ba)的含量以摩爾比計(jì)為0.03彡Ba/(M+Eu+Dy)彡0.15， 且，含有鋰(Li)、鈉(Na)、鉀(K)、銣(Rb)的組中的至少一種堿金屬元素。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的蓄光性熒光體，其特征在于， 相對(duì)于Μ表示的金屬元素、銪(Eu)和鏑(Dy)的合計(jì)1摩爾，堿金屬元素的含量為0.06毫 摩爾以上10毫摩爾以下。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的蓄光性熒光體，其特征在于， 堿金屬元素為鈉(Na)。4. 根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的蓄光性熒光體，其特征在于， 相對(duì)于Μ表示的金屬元素、銪(Eu)和鏑(Dy)的合計(jì)1摩爾，含有0.0004摩爾以上0.024摩 爾以下的硼(B)。
【文檔編號(hào)】C09K11/64GK105980525SQ201580007149
【公開日】2016年9月28日
【申請(qǐng)日】2015年3月9日
【發(fā)明人】加藤將, 坂口朋也
【申請(qǐng)人】根本發(fā)光材料株式會(huì)社