一種高上色率的偶氮染料組合物及其應(yīng)用
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種高上色率的偶氮染料組合物及其應(yīng)用，該偶氮染料組合物由結(jié)構(gòu)式(Ⅰ)所示的組分A、結(jié)構(gòu)式(Ⅱ)所示的組分B、結(jié)構(gòu)式(Ⅲ)所示的組分C、結(jié)構(gòu)式(Ⅳ)所示的組分D、結(jié)構(gòu)式(Ⅴ)所示的組分E、結(jié)構(gòu)式(Ⅵ)所示的組分F以及助劑組成。本發(fā)明的偶氮染料組合物的色牢度尤其是耐日曬牢度比各單體染料更優(yōu)，表明各單體染料之間可能存在一定的協(xié)同作用；同時本發(fā)明染料組合物具有優(yōu)良的提升力，上色率高，不會產(chǎn)生含氯有害物質(zhì)，環(huán)保性能優(yōu)異。
【專利說明】
一種高上色率的偶氮染料組合物及其應(yīng)用
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及一種分散染料，具體涉及一種高上色率的偶氮染料組合物及其應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 目前，一般將纖度在9%D(纖維直徑，微米)一下的纖維稱為超細(xì)纖維，目前產(chǎn)量的 超細(xì)纖維有聚酯(滌綸)超細(xì)纖維和聚酰胺(尼龍)超細(xì)纖維兩大類。單絲纖度的急劇降低決 定了超細(xì)纖維織物有許多不同于常規(guī)纖維織物的特性，如反光點小，織物光澤柔和，抗彎剛 度小，易于彎曲，織物表面纖維細(xì)柔，懸垂性好，手感柔軟;這些特性使得超細(xì)纖維受到家紡 和高檔服裝面料商的青睞，但客戶也對面料的色牢度等染色性能提出了更高的要求，如日 曬牢度，干濕摩擦牢度和水洗牢度等。
[0003] 然而，聚酯超細(xì)纖維在印染加工時會遇到較多的技術(shù)難題，如（1)提升力差：由于 聚酯超細(xì)纖維的比表面積要大于常規(guī)聚酯纖維，使得聚酯超細(xì)纖維表面反射光較大，而被 染織物色深淺度與纖維表面反射光以及由纖維內(nèi)部重新返回到外部的折射光有關(guān)，所以在 染料用量相同的情況下，聚酯超細(xì)竹纖維比常規(guī)聚酯纖維的色澤深度要淺很多；（2)色牢度 差：同樣是由于聚酯超細(xì)纖維的表面積要大于常規(guī)聚酯纖維，所以在染料用量相同的情況 下，聚酯超細(xì)纖維單位面積所對應(yīng)的染料量要少許多倍，如要達(dá)到相同的表觀深度，染料量 也應(yīng)按照同樣比例增加，致使分散染料用量成倍增長，色牢度普遍明顯下降。
[0004] 公開號為CN 104087010 A的中國專利申請公開了一種分散染料混合物，其包括下 述以質(zhì)量百分比計的組分:A組分10%~99%和B組分1%~90%;所述的A組分為一種或多 種下列式(I)所示的化合物：
式（I);
[0006] 式（I)中，RnSCi~C5的烷基、-CN、-(CH2) 1 ~4CN和-(CH2) 1 ~4C00CH3中的一種，R21為 & ~C5 的烷基、-CN、- (CH2) !~4CN、- (CH2)!~4C00CH3、 中的一種；
[0007] 所述的B組分為一種或多種下列式（II)所示的化合物：
式（II);
[0009]式（II)中，心為，〇2、-CN、-Br、-H和Ci~C4的烷基中的一種，R2為-N〇2、-CN、-Br、-H 和Ci~C4的烷基中的一種，R3為-H、-CH3、-NHCOCH3和-NH⑶C2H 5中的一種，R4為-H、-〇CH3和- OC2H5 中的一種，R5 為-CN、-CH3、Ci ~C4 的烷基和-(CH2) ⑶ OCH3 中的一種，R6 為-CN、-CH3、Ci ~C4的烷基、-(012)^40)00?和-(CH2h~4CN中的一種;其中，A組分與B組分不相同。
[0010] 上述混合物雖然對聚酯超細(xì)纖維具有較高的色牢度，但其提升力未有報道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0011] 本發(fā)明提供了一種高上色率的偶氮染料組合物，解決了現(xiàn)有分散染料用于聚酯 超細(xì)纖維印染時提升力差的問題。
[0012] -種高上色率的偶氮染料組合物，由結(jié)構(gòu)式（I)所示的組分A、結(jié)構(gòu)式（Π )所示的 組分B、結(jié)構(gòu)式（ΙΠ )所示的組分C、結(jié)構(gòu)式(IV)所示的組分D、結(jié)構(gòu)式（V)所示的組分E、結(jié)構(gòu) 式(VI)所示的組分F以及助劑組成：
(VI)；
[0015] 其中，Ri 為喊-CH2CH2〇CH2CH2CN;
[0016] R2 為-CH2CH2OCOCH3 或-CH2CH2〇Ph，Ph 表示苯基；
[0017] 按質(zhì)量分?jǐn)?shù)計，所述組分A的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5~10%，所述組分B的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5~ 12%，所述組分C的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10~22%，所述組分D的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3~10%，所述組分E的質(zhì) 量分?jǐn)?shù)為8~15%，所述組分F的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5~12%，其余為助劑。
[0018] 本發(fā)明中在組分A重氮組分重氮基的鄰位引入氰基，在其偶合組分氨基的間位引 入羥基；在組分B重氮組分重氮基的鄰位引入氰基，在其偶合組分氨基的取代基上引入苯 基;在組分E重氮組分重氮基的對位引入-COOCH 2CH2OCH2CH2OCH3基團(tuán)；這些引入基團(tuán)均是吸 電子基團(tuán)，能夠大大提高各單體染料的色牢度尤其是耐日曬牢度，且本發(fā)明染料組合物的 色牢度尤其是耐日曬牢度比各單體染料更優(yōu)，表明各單體染料之間可能存在一定的協(xié)同作 用；同時還能夠有效提高染料組合物的上色率，使得本發(fā)明染料組合物具有優(yōu)良的提升力。
[0019] 本發(fā)明將組分C、組分F重氮組分重氮基的鄰位原有的氯基替換為溴基，因此不會 產(chǎn)生含氯有害物質(zhì)，環(huán)保性能優(yōu)異。
[0020] 本發(fā)明的組分D可以采用現(xiàn)有市售產(chǎn)品，其他組分可以按照本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟 知的方法合成。
[0021] 本發(fā)明中，助劑可選用本領(lǐng)域中常規(guī)的助劑(包括分散劑、潤濕劑，等等），并且，按 質(zhì)量分?jǐn)?shù)計，所述助劑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不超過60%。
[0022] 作為優(yōu)選，所述組分C由式（m-i)和式（m-2)所示化合物以質(zhì)量比為3:1混合而 成。
[0024] 作為優(yōu)選，所述組分F由式（VI-1)和式（VI-2)所示化合物以質(zhì)量比為1:2混合而 成：
[0026]作為優(yōu)選，本發(fā)明一種高上色率的偶氮染料組合物，由結(jié)構(gòu)式(I)所示的組分A、結(jié) 構(gòu)式（Π )所示的組分B、組分C、結(jié)構(gòu)式(IV)所示的組分D、結(jié)構(gòu)式（V)所示的組分E、組分F以 及助劑組成：
[0029] 所述組分C由式（ΙΠ -1)和式（ΙΠ -2)所示化合物以質(zhì)量比為3:1混合而成。
[0031 ] 所述組分F由式(VI-1)和式(VI-2)所示化合物以質(zhì)量比為1:2混合而成：
[0033] 按質(zhì)量分?jǐn)?shù)計，所述組分A的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為7%，所述組分B的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8%，所述組 分C的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為18%，所述組分D的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為6%，所述組分E的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為13%，所述組 分F的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8%，其余為助劑。
[0034] 本發(fā)明的偶氮染料組合物可以通過本行業(yè)中常規(guī)的制備方法獲得:按照上述的組 分和含量，將相應(yīng)的原染料與助劑和水混合，用砂磨機(jī)進(jìn)行研磨分散，然后進(jìn)行噴霧干燥， 獲得所述偶氮染料組合物。
[0035] 本發(fā)明還提供了所述偶氮染料組合物在聚酯纖維染色或印花中的應(yīng)用；作為優(yōu) 選，所述聚酯纖維為超細(xì)聚酯纖維。
[0036] 本發(fā)明還提供了一種利用如所述偶氮染料組合物進(jìn)行染色或印花的聚酯纖維材 料;作為優(yōu)選，所述聚酯纖維材料為超細(xì)聚酯纖維材料。
[0037] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果為：
[0038] (1)本發(fā)明中在組分A重氮組分重氮基的鄰位引入氰基，在其偶合組分氨基的間位 引入羥基;在組分B重氮組分重氮基的鄰位引入氰基，在其偶合組分氨基的取代基上引入苯 基;在組分E重氮組分重氮基的對位引入-COOCH 2CH2OCH2CH2OCH3基團(tuán)；這些引入基團(tuán)均是吸 電子基團(tuán)，能夠大大提高各單體染料的色牢度尤其是耐日曬牢度，且本發(fā)明染料組合物的 色牢度尤其是耐日曬牢度比各單體染料更優(yōu)，表明各單體染料之間可能存在一定的協(xié)同 作用；同時還能夠有效提高染料組合物的上色率，使得本發(fā)明染料組合物具有優(yōu)良的提升 力；
[0039] (2)本發(fā)明將組分C、組分F重氮組分重氮基的鄰位原有的氯基替換為溴基，因此不 會產(chǎn)生含氯有害物質(zhì)，環(huán)保性能優(yōu)異。
【具體實施方式】
[0040] 下面列舉【具體實施方式】對本發(fā)明的技術(shù)方案作進(jìn)一步的詳細(xì)說明。
[0041 ] 實施例1
[0042]本實施例一種高上色率的偶氮染料組合物，由結(jié)構(gòu)式（I)所示的組分A、結(jié)構(gòu)式 (Π )所示的組分B、結(jié)構(gòu)式（ΙΠ -1)所示的組分C、結(jié)構(gòu)式(IV)所示的組分D、結(jié)構(gòu)式（V)所示 的組分E、結(jié)構(gòu)式(VI-1)所示的組分F以及助劑組成：

[0045] 按質(zhì)量分?jǐn)?shù)計，組分A的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為7%，組分B的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8%，組分C的質(zhì)量分 數(shù)為18%，組分D的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為6%，組分E的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為13%，組分F的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8%，其余 為助劑。
[0046] 該偶氮染料組合物的制備方法為:按照上述組分和含量，將相應(yīng)的原染料與助劑 和水混合，用砂磨機(jī)進(jìn)行研磨分散，然后進(jìn)行噴霧干燥，獲得所述偶氮染料組合物。
[0047] 實施例2~實施例11
[0048] 實施例2~實施例11中采用的組分C和組分F請見表1，其他組分與實施例1相同，各 組分的用量均與實施例1相同。
[0049] 表1實施例2~實施例11中組分C和組分F的組成
[0051 ] 實施例12~實施例13和對比例1~6
[0052]采用與實施例9相同的組分設(shè)置實施例12~13以及相應(yīng)的對比例(見表2)。
[0053] 表2實施例11~12和對比例1~6的組成及各組分的含量（％ )
[0055] 測試?yán)?br>[0056]各取l.Og實施例1~13、對比例1~6制得的偶氮染料組合物，分散于500mL水中，獲 得分散液，再吸取20mL分散液與60mL水混合，獲得染液，用醋酸調(diào)節(jié)染浴pH為5，升溫至70°C 時放入4g超細(xì)聚酯纖維進(jìn)行染色，并與30min內(nèi)將染浴溫度從70°C升溫至130°C，在130°C下 保溫30min后冷卻至90°C，取樣。觀察樣布色光，并分別采用國標(biāo)68/^3921-1997、68/^3920-1997、GB/T3922-1997、GB/T8427-1998測試樣布的耐水洗牢度、耐摩擦牢度、耐汗?jié)n牢度以 及耐日曬牢度，采用GB/T9337-2009方法測定染料上色率(公開號為CN 104087010 A的中國 專利申請公開的實施例2作為本發(fā)明的對比例7)，測試結(jié)果見表3。
[0057]表3各實施例和對比例的偶氮染料組合物的色牢度和上色率的比較
[0059]由表3可見，實施例1~13的偶氮染料組合物均具有優(yōu)良的上色率和色牢度(尤其 具有優(yōu)良的耐日曬牢度和上色率），其中，實施例9的上色率和色牢度最為優(yōu)良；對比例1~6 的上色率和色牢度較實施例1~13均有所降低，但仍舊優(yōu)于對比例7，表明本發(fā)明的組分A~ F之間存在相互協(xié)同作用，本發(fā)明的偶氮染料組合物具有優(yōu)良的提升力，色牢度高。
【主權(quán)項】
1. 一種高上色率的偶氮染料組合物，其特征在于，由結(jié)構(gòu)式（I)所示的組分A、結(jié)構(gòu)式 (n)所示的組分b、結(jié)構(gòu)式（m)所示的組分c、結(jié)構(gòu)式(iv)所示的組分d、結(jié)構(gòu)式（v)所示的 組分E、結(jié)構(gòu)式(VI)所示的組分F以及助劑組成：其中，Ri 為 H或-CH2CH2〇CH2CH2CN; R2 為-CH2CH2OCOCH3 或-CH2CH2〇Ph，Ph 表示苯基； 按質(zhì)量分?jǐn)?shù)計，所述組分A的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5~10%，所述組分B的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5~12%，所 述組分C的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10~22%，所述組分D的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3~10%，所述組分E的質(zhì)量分?jǐn)?shù) 為8~15%，所述組分F的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5~12%，其余為助劑。2. 如權(quán)利要求1所述的偶氮染料組合物，其特征在于，所述組分c由式（m-i)和式（m-2)所示化合物以質(zhì)量比為3:1混合而成。3. 如權(quán)利要求1所述的偶氮染料組合物，其特征在于，所述組分F由式(VI-1)和式(VI-2)所示化合物以質(zhì)量比為1:2混合而成：4. 如權(quán)利要求1~3任一所述的偶氮染料組合物，其特征在于，由結(jié)構(gòu)式（I)所示的組分 A、結(jié)構(gòu)式（II)所示的組分B、組分C、結(jié)構(gòu)式(IV)所示的組分D、結(jié)構(gòu)式（V)所示的組分E、組 分F以及助劑組成：所述所述組分C由式(m-1)和式(m-2)所示化合物以質(zhì)量比為3:1混合而成。所述組分F由式(VI-1)和式(VI-2)所示化合物以質(zhì)量比為1:2混合而成：按質(zhì)量分?jǐn)?shù)計，所述組分A的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為7%，所述組分B的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8%，所述組分C 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為18%，所述組分D的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為6%，所述組分E的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為13%，所述組分F 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8%，其余為助劑。5. 如權(quán)利要求1~4任一所述的偶氮染料組合物在聚酯纖維染色或印花中的應(yīng)用。6. 如權(quán)利要求5所述的應(yīng)用，其特征在于，所述聚酯纖維為聚酯超細(xì)纖維。7. -種利用如權(quán)利要求1~4任一所述的偶氮染料組合物進(jìn)行染色或印花的聚酯纖維 材料。8. 如權(quán)利要求7所述的聚酯纖維材料，其特征在于，為聚酯超細(xì)纖維材料。
【文檔編號】D06P1/18GK106046856SQ201610454482
【公開日】2016年10月26日
【申請日】2016年6月20日
【發(fā)明人】賈建洪
【申請人】浙江工業(yè)大學(xué)上虞研究院有限公司