一種改性白乳膠及其制備方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明提供了一種改性白乳膠及其制備方法，所述白乳膠包括如下重量份數(shù)的各組分：?jiǎn)误w混合物100，保護(hù)膠體5?10，鏈轉(zhuǎn)移劑0.2?5.0，增塑劑1.0?5.0，乳化劑0.6?1.2，緩沖劑1.0?2.0，引發(fā)劑0.6?0.9，以及水100?120；所述單體混合物包括主單體和功能單體，所述主單體重量占單體混合物總量的80％?95％，所述主單體為醋酸乙烯酯，所述功能單體包括丙烯酸異辛酯和叔碳酸乙烯酯。本發(fā)明改善了白乳膠的耐水性能及粘接性能，本發(fā)明制備的白乳膠具有膠膜耐水性好、粘接強(qiáng)度高的優(yōu)點(diǎn)。
【專(zhuān)利說(shuō)明】
_種改性白乳膠及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬于膠粘劑技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種改性白乳膠及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 白乳膠，即聚醋酸乙烯乳液，是醋酸乙烯通過(guò)乳液聚合制得的一種熱塑性膠粘劑， 問(wèn)世于1929年，1937年在德國(guó)實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)，特別是法本公司的W.Starck和Frendeberg 發(fā)明以聚乙烯醇作為保護(hù)膠進(jìn)行醋酸乙烯乳液聚合的方法，大大推動(dòng)了聚醋酸乙烯乳液工 業(yè)的發(fā)展。我國(guó)于20世紀(jì)50年代末開(kāi)始著手聚醋酸乙烯乳液的研制工作，70年代有了迅速 的發(fā)展。早期合成白乳膠使用的多為聚醋酸乙烯酯的均聚乳液，利用水解度為80%左右的 聚乙烯醇為保護(hù)膠體，以過(guò)氧化物為引發(fā)劑，乳液直徑為0.5~2μπι。這種聚醋酸乙烯乳液為 單組份，具有原料成本低、貨源充足、生產(chǎn)工藝和設(shè)備簡(jiǎn)單、環(huán)境污染小、粘接強(qiáng)度高、固化 速率快、貯存期長(zhǎng)、使用方便無(wú)毒等優(yōu)點(diǎn)，廣泛用于木材加工、家具組裝、包裝材料、建筑裝 璜及皮革紙張、泡沫塑料、纖維板、多孔性材料等諸多領(lǐng)域的粘接，成為膠粘劑工業(yè)的一個(gè) 大宗廣品 。
[0003] 常規(guī)方法合成的白乳膠，是以聚乙烯醇為保護(hù)膠體，由醋酸乙烯通過(guò)自由基反應(yīng) 聚合而得，其耐水性較差，易吸濕，在潮濕環(huán)境中易開(kāi)膠，粘接強(qiáng)度會(huì)大大降低。這種缺陷難 以滿(mǎn)足實(shí)際應(yīng)用的要求，也很大限制了白乳膠的使用環(huán)境。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中的上述問(wèn)題，本發(fā)明的主要目的在于提供一種改性白乳膠及其制 備方法，改善了白乳膠的耐水性能及粘接性能，制備的白乳膠具有膠膜耐水性好、粘接強(qiáng)度 尚的優(yōu)點(diǎn)。
[0005] 為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案:一種改性白乳膠，所述白乳膠包括 如下重量份數(shù)的各組分： 單體混合物 100
[0006] 保護(hù)膠體 5-10 鏈轉(zhuǎn)移劑 0.2-5.:0 增塑劑 1.0-5.0 乳化劑 0.6-1.2
[0007] 緩沖劑 1.0-2.0 引發(fā)劑 0.6-0.9 水 100-120:
[0008] 所述單體混合物包括主單體和功能單體，所述主單體重量占單體混合物總量的 80%_95%，所述主單體為醋酸乙烯酯，所述功能單體包括丙烯酸異辛酯和叔碳酸乙烯酯。
[0009] 作為進(jìn)一步的優(yōu)選，所述丙烯酸異辛酯:叔碳酸乙烯酯的重量份數(shù)比為4-14:5。
[0010] 作為進(jìn)一步的優(yōu)選，所述功能單體還包括丙烯酸，所述丙烯酸：丙烯酸異辛酯：叔 碳酸乙烯酯的重量份數(shù)比為0-1:4-14:5。
[0011] 作為進(jìn)一步的優(yōu)選，所述丙烯酸:丙烯酸異辛酯:叔碳酸乙烯酯的重量份數(shù)比為1: 14:5〇
[0012] 作為進(jìn)一步的優(yōu)選，所述保護(hù)膠體為聚乙烯醇，所述聚乙烯醇選自PVA-1788或 PVA-1799〇
[0013] 作為進(jìn)一步的優(yōu)選，所述鏈轉(zhuǎn)移劑為十二烷基硫醇。
[0014]作為進(jìn)一步的優(yōu)選，所述增塑劑選自檸檬酸三丁酯、檸檬酸三辛酯或乙酰檸檬酸 三辛酯。
[0015] 作為進(jìn)一步的優(yōu)選，所述乳化劑選自壬基酚聚氧乙烯醚或辛基酚聚氧乙烯醚。
[0016] 作為進(jìn)一步的優(yōu)選，所述緩沖劑選自磷酸二氫鈉、碳酸氫鈉或醋酸鈉。
[0017] 作為進(jìn)一步的優(yōu)選，所述引發(fā)劑選自過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸鈉或過(guò)硫酸銨。
[0018] -種改性白乳膠的制備方法，所述制備方法包括如下步驟：
[0019]將水、緩沖劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、聚乙烯醇及乳化劑，在攪拌條件下升溫至88-92°C，保持 此溫度至聚乙烯醇全部溶解，降溫至60_70°C，得到溶液A;
[0020]在溶液A中加入第一批單體混合物以及第一批增塑劑，攪拌均勻;將反應(yīng)器升溫至 70-80 °C，攪拌0 · 5-1 · Oh，得到溶液B;
[0021 ]在溶液B中加入第一批引發(fā)劑，待溶液B出現(xiàn)藍(lán)光后，開(kāi)始滴加剩余單體混合物，溫 度保持在70-80°C，當(dāng)?shù)沃潦Ｓ鄦误w混合物總量的1/3-1/2時(shí)，加入第二批引發(fā)劑，所述剩余 單體混合物4_6h滴完，滴完后加入剩余的引發(fā)劑，升溫至85-92°C，繼續(xù)反應(yīng)30-60分鐘，攪 拌冷卻至60-70 °C，得到溶液C;
[0022]在溶液C加入剩余增塑劑，攪勻后抽真空，冷卻至室溫得到改性白乳膠。
[0023]作為進(jìn)一步的優(yōu)選，按重量計(jì)，所述第一批單體混合物占單體混合物總量的1/20-1/4;所述第一批增塑劑占增塑劑總量1/3-2/3;所述第一批引發(fā)劑占引發(fā)劑總量的1/4-2/ 3,所述第二批引發(fā)劑占引發(fā)劑總量的1/4-2/3。
[0024] 作為進(jìn)一步的優(yōu)選，按重量計(jì)，所述第一批單體混合物占單體混合物總量的1/10; 所述第一批增塑劑占增塑劑總量1/2;所述第一批引發(fā)劑占引發(fā)劑總量的1/3,所述第二批 弓丨發(fā)劑占引發(fā)劑總量的1/3。
[0025] 本發(fā)明的有益效果是：
[0026] (1)本發(fā)明通過(guò)分子設(shè)計(jì)，在聚醋酸乙烯酯的分子鏈上引入柔性的異辛酯基和耐 水性好的叔丁基，改善了白乳膠的耐水性能及粘接性能，粘接強(qiáng)度高、膠膜耐水性好。
[0027] (2)本發(fā)明通過(guò)鏈轉(zhuǎn)移劑調(diào)節(jié)改性白乳膠的分子量，從而調(diào)節(jié)改性白乳膠的粘度， 改善改性白乳膠的施工性能。
[0028] (3)本發(fā)明采用環(huán)保型增塑劑，避免了鄰苯二甲酸二丁酯的使用。
[0029] (4)本發(fā)明制備的改性白乳膠固含量高、醋酸乙烯酯單體殘留低，適用于木材、紙 張粘接等領(lǐng)域。
[0030] (5)本發(fā)明制備方法通過(guò)調(diào)整進(jìn)料組成與進(jìn)料方式達(dá)到控制反應(yīng)速率與反應(yīng)放熱 的目的，能夠穩(wěn)定合成膠乳，在合成時(shí)不易出現(xiàn)凝膠現(xiàn)象。
【附圖說(shuō)明】
[0031] 圖1為本發(fā)明實(shí)施例改性白乳膠的制備工藝流程圖。
【具體實(shí)施方式】
[0032] 本申請(qǐng)實(shí)施例通過(guò)提供一種改性白乳膠及其制備方法，改善了白乳膠的耐水性能 及粘接性能，制備的白乳膠具有膠1旲耐水性好、粘接強(qiáng)度尚的優(yōu)點(diǎn)。
[0033] 所述改性白乳膠是由單體混合物、乳化劑、保護(hù)膠體、鏈轉(zhuǎn)移劑、緩沖劑、增塑劑和 引發(fā)劑為原料通過(guò)乳液聚合反應(yīng)制得，所述改性白乳膠包括如下重量份數(shù)的各組分： 單體混合物 100 保護(hù)肢體 5-10 鏈轉(zhuǎn)移劑 0.2-5.0 增塑劑 1.0-5.0
[0034] 乳化劑 0.6-:1.2 緩沖劑 1.02.0 引發(fā)劑 0.6-0.9 水 100-120;
[0035]所述單體混合物包括主單體和功能單體，所述主單體用量占單體混合物的80%-95%，所述主單體為醋酸乙烯酯，所述功能單體為丙烯酸異辛酯和叔碳酸乙烯酯。
[0036] 為了更好的理解上述技術(shù)方案，下面將結(jié)合說(shuō)明書(shū)附圖以及具體的實(shí)施方式對(duì)上 述技術(shù)方案做詳細(xì)的說(shuō)明。
[0037] 實(shí)施例1
[0038] 本申請(qǐng)實(shí)施例1改性白乳膠，包括如下重量份的原料（以單體混合物質(zhì)量100計(jì)）： [0039]單體混合物100(其中乙酸乙烯酯用量占單體混合物的80%，丙烯酸1%，丙烯酸異 辛酯14%，叔碳酸乙烯酯5%) 保護(hù)膠體（聚乙烯醇1788) 5 增塑劑（檸檬酸三丁酯） 1 乳化劑（OP-10 ) 0 6
[0040] 鏈轉(zhuǎn)移劑（十二烷基硫醇) 0,2 緩沖劑（磷酸二氫鈉） L0 引發(fā)劑（過(guò)藏酸銨） 0.6 水 100
[0041] 本申請(qǐng)實(shí)施例1中涉及的各組分均可通過(guò)公開(kāi)的市售渠道獲得。
[0042] 本申請(qǐng)實(shí)施例1改性白乳膠制備工藝如圖1所示，包括如下具體步驟：
[0043]在三口燒瓶中加入水、緩沖劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、聚乙烯醇及乳化劑，在不斷攪拌下升溫 至88°C，保持此溫度至聚乙烯醇全部溶解，降溫至60°C，以防止溫度過(guò)高引發(fā)爆聚；往三口 燒瓶中加入單體混合物總量的1/10及增塑劑總量的1/2,攪勻；將反應(yīng)器升溫至75°C，攪拌 0.5小時(shí)，然后再加入1/3引發(fā)劑、待乳液出現(xiàn)藍(lán)光即聚合開(kāi)始階段后，開(kāi)始滴加剩余單體混 合物，溫度保持在75°C，單體混合物滴至一半時(shí)，補(bǔ)加1/3引發(fā)劑，單體混合物4小時(shí)滴完，滴 完后加入剩余的引發(fā)劑，升溫至90°C，繼續(xù)反應(yīng)30分鐘；不斷攪拌冷卻至60°C，加入剩余增 塑劑，攪勻后抽真空15分鐘;冷卻至室溫得到改性白乳膠。
[0044] 實(shí)施例2
[0045] 本申請(qǐng)實(shí)施例2改性白乳膠包括如下重量份的原料（以單體混合物質(zhì)量100計(jì)）： [0046]單體混合物100(其中乙酸乙烯酯用量占單體混合物的90%，丙烯酸1%，丙烯酸異 辛酯4%，叔碳酸乙烯酯5%) 保護(hù)膠體（聚乙烯醇1788) 10 增塑劑（檸檬酸三辛酯） 3 乳化劑（辛基酚聚氧乙晞醚)0J
[0047] 鏈轉(zhuǎn)移劑（十二烷基硫醇） 5 0 緩沖劑（鱗酸氫鈉） 1.5 引發(fā)劑（過(guò)破酸鈉） 0J 水 120
[0048] 本申請(qǐng)實(shí)施例2中涉及的各組分均可通過(guò)公開(kāi)的市售渠道獲得。
[0049] 本申請(qǐng)實(shí)施例2改性白乳膠的制備工藝如下：
[0050] 在三口燒瓶中加入水、緩沖劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、聚乙烯醇及乳化劑，在不斷攪拌下升溫 至90°C，保持此溫度至聚乙烯醇全部溶解，降溫至60°C ;往三口燒瓶中加入單體混合物總量 的1/10及增塑劑總量的1/2,攪勾;將反應(yīng)器升溫至75°C，攪拌1.0小時(shí)，然后再加入1/3引發(fā) 劑、待乳液出現(xiàn)藍(lán)光后，開(kāi)始滴加剩余單體混合物，溫度保持在75°C，單體混合物滴至一半 時(shí)，補(bǔ)加1/3引發(fā)劑，單體混合物5小時(shí)滴完，滴完后加入剩余的引發(fā)劑，升溫至90°C，繼續(xù)反 應(yīng)30分鐘；不斷攪拌冷卻至60°C，加入剩余增塑劑，攪勻后抽真空15分鐘;冷卻至室溫得到 改性白乳膠。
[0051 ] 實(shí)施例3
[0052]本申請(qǐng)實(shí)施例3改性白乳膠包括如下重量份的原料（以單體混合物質(zhì)量100計(jì)）： [0053]單體混合物100(其中乙酸乙烯酯用量占單體混合物的95%，丙烯酸異辛酯3%、叔 碳酸乙烯酯2%) 保護(hù)膠體（聚乙烯醇1799) 5 增塑劑（乙酰檸檬酸三辛酯)5 乳化劑（辛基酚聚氧乙晞醚)L2
[0054] 鏈轉(zhuǎn)移劑（十二烷基硫醇）2:0: 緩沖劑（醋酸鈉） 20 引發(fā)劑（過(guò)硫酸鉀)： 0 9 水 11Θ
[0055] 本申請(qǐng)實(shí)施例3中涉及的各組分均可通過(guò)公開(kāi)的市售渠道獲得。
[0056] 制備工藝如下：
[0057]在三口燒瓶中加入水、緩沖劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、聚乙烯醇及乳化劑，在不斷攪拌下升溫 至92°C，保持此溫度至聚乙烯醇全部溶解，降溫至60°C;往三口燒瓶中加入單體混合物總量 的1/10及增塑劑總量的1/2,攪勾;將反應(yīng)器升溫至75°C，攪拌1.0小時(shí)，然后再加入1/3引發(fā) 劑、待乳液出現(xiàn)藍(lán)光后，開(kāi)始滴加剩余單體混合物，溫度保持在75°C，單體混合物滴至一半 時(shí)，補(bǔ)加1/3引發(fā)劑，單體混合物6小時(shí)滴完，滴完后加入剩余的引發(fā)劑，升溫至90°C，繼續(xù)反 應(yīng)30分鐘；不斷攪拌冷卻至60°C，加入剩余增塑劑，攪勻后抽真空15分鐘;冷卻至室溫得到 改性白乳膠。
[0058] 實(shí)施例4
[0059] 本申請(qǐng)實(shí)施例4改性白乳膠包含的原料與實(shí)施例1相同，具體見(jiàn)實(shí)施例1。
[0060] 本申請(qǐng)實(shí)施例4改性白乳膠的制備工藝如下：
[0061] 在三口燒瓶中加入水、緩沖劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、聚乙烯醇及乳化劑，在不斷攪拌下升溫 至88°C，保持此溫度至聚乙烯醇全部溶解，降溫至65°C，以防止溫度過(guò)高引發(fā)爆聚；往三口 燒瓶中加入單體混合物總量的1/20及增塑劑總量的1/3,攪勻；將反應(yīng)器升溫至70°C，攪拌 0.5小時(shí)，然后再加入1/4引發(fā)劑、待乳液出現(xiàn)藍(lán)光即聚合開(kāi)始階段后，開(kāi)始滴加剩余單體混 合物，溫度保持在70°C，單體混合物滴至一半時(shí)，補(bǔ)加1/4引發(fā)劑，單體混合物5小時(shí)滴完，滴 完后加入剩余的引發(fā)劑，升溫至85°C，繼續(xù)反應(yīng)30分鐘；不斷攪拌冷卻至60°C，加入剩余增 塑劑，攪勻后抽真空15分鐘;冷卻至室溫得到改性白乳膠。
[0062] 實(shí)施例5
[0063] 本申請(qǐng)實(shí)施例5改性白乳膠包含的原料與實(shí)施例2相同，具體見(jiàn)實(shí)施例3。
[0064] 本申請(qǐng)實(shí)施例5改性白乳膠的制備工藝如下：
[0065]在三口燒瓶中加入水、緩沖劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、聚乙烯醇及乳化劑，在不斷攪拌下升溫 至92°C，保持此溫度至聚乙烯醇全部溶解，降溫至70°C;往三口燒瓶中加入單體混合物總量 的1/4及增塑劑總量的2/3,攪勻；將反應(yīng)器升溫至80°C，攪拌1.0小時(shí)，然后再加入1/3引發(fā) 劑、待乳液出現(xiàn)藍(lán)光后，開(kāi)始滴加剩余單體混合物，溫度保持在80°C，單體混合物滴至一半 時(shí)，補(bǔ)加1/3引發(fā)劑，單體混合物6小時(shí)滴完，滴完后加入剩余的引發(fā)劑，升溫至92°C，繼續(xù)反 應(yīng)30分鐘；不斷攪拌冷卻至70°C，加入剩余增塑劑，攪勻后抽真空20分鐘;冷卻至室溫得到 改性白乳膠。
[0066] 實(shí)施例6
[0067] 本申請(qǐng)實(shí)施例6改性白乳膠包含的原料與實(shí)施例3相同，具體見(jiàn)實(shí)施例3。
[0068] 本申請(qǐng)實(shí)施例6改性白乳膠的制備工藝如下：
[0069]在三口燒瓶中加入水、緩沖劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、聚乙烯醇及乳化劑，在不斷攪拌下升溫 至92°C，保持此溫度至聚乙烯醇全部溶解，降溫至60°C;往三口燒瓶中加入單體混合物總量 的1/10及增塑劑總量的1/2，攪勻;將反應(yīng)器升溫至75°C，攪拌1.0小時(shí)，然后再加入2/3引發(fā) 劑、待乳液出現(xiàn)藍(lán)光后，開(kāi)始滴加剩余單體混合物，溫度保持在75°C，單體混合物滴至一半 時(shí)，補(bǔ)加1/4引發(fā)劑，單體混合物5小時(shí)滴完，滴完后加入剩余的引發(fā)劑，升溫至90°C，繼續(xù)反 應(yīng)30分鐘；不斷攪拌冷卻至60°C，加入剩余增塑劑，攪勻后抽真空25分鐘;冷卻至室溫得到 改性白乳膠。
[0070] 對(duì)比例
[0071]現(xiàn)有技術(shù)中白乳膠的常規(guī)制備方法包括如下步驟:取聚乙烯醇300份，攪拌條件 下，加入十二烷基苯磺酸鈉40份，水800份，攪拌10-15分鐘；加入醋酸乙烯酯450份，10份過(guò) 硫酸鉀，65-70度下保溫待回流基本消失，升溫到80-85度，加入醋酸乙烯酯800份，10份過(guò)硫 酸鉀，升溫到90-95度保溫05-0.6小時(shí)，冷卻到50度，加入鄰苯二甲酸二丁酯50份，碳酸氫鈉 1 〇份，攪拌均勻，冷卻，得白乳膠。
[0072] 效果實(shí)驗(yàn)
[0073]為驗(yàn)證本申請(qǐng)改性白乳膠之實(shí)施效果，進(jìn)行產(chǎn)品性能指標(biāo)的測(cè)試，測(cè)試方法如下： [0074]按GB/T 11175-2002測(cè)定乳液外觀、粘度、固含量、最低成膜溫度及單體殘留；
[0075] 粘結(jié)強(qiáng)度測(cè)定：取一組（2片）同樣規(guī)格的木制件，在每個(gè)木制件對(duì)應(yīng)的接觸面按 100g每平方米涂布膠水，每個(gè)接觸面的規(guī)格為90mm*5mm，之后將兩個(gè)木制件的接觸面對(duì)應(yīng) 疊合壓緊，接觸面施加 IMpa壓力，室溫下放置24小時(shí)后進(jìn)行拉伸剪切試驗(yàn);5次重復(fù)取平均 值；
[0076] 耐水性測(cè)定:將干燥好的粘接木片放在60°C水中浸泡，測(cè)定開(kāi)膠時(shí)間；5次重復(fù)取 平均值。
[0077] 對(duì)比例1與本申請(qǐng)實(shí)施例1-5的白乳膠具體指標(biāo)見(jiàn)下表1:
[0078] 表1實(shí)施例1-5改性白乳膠的基本性能
[0081 ]表1為各實(shí)施例與對(duì)比例的實(shí)驗(yàn)效果，由表1可知，本申請(qǐng)實(shí)施例1-5的白乳膠性能 均優(yōu)于對(duì)比例，由表1可知，對(duì)比例制備白乳膠的粘接強(qiáng)度指標(biāo)為5.3Mp，而本發(fā)明制備白乳 膠的粘結(jié)強(qiáng)度指標(biāo)均在9.2Mp以上，至少提升了76%，其中性能最好的實(shí)施例1制備的白乳 膠粘接強(qiáng)度指標(biāo)達(dá)到了 10.6Mp，性能提升高達(dá)一倍，具有意向不想的技術(shù)效果。而且，本申 請(qǐng)實(shí)施例制備的白乳膠的耐水性均大于7天，遠(yuǎn)遠(yuǎn)優(yōu)于對(duì)比例。另外，本發(fā)明實(shí)施例也具有 比較低的單體殘留率，固體含量高。
[0082] 結(jié)合本發(fā)明之優(yōu)異效果，
【申請(qǐng)人】對(duì)本發(fā)明的組分及制備工藝進(jìn)行闡述：
[0083] 本發(fā)明通過(guò)分子設(shè)計(jì)，在聚醋酸乙烯酯的分子鏈上引入柔性的異辛酯基和耐水性 好的叔丁基，由此改善了白乳膠的耐水性能及粘接性能，粘接強(qiáng)度高、膠膜耐水性好;而在 引入的功能單體為重量比為0-1:4-14:5的丙烯酸:丙烯酸異辛酯:叔碳酸乙烯酯的混合物 時(shí)，制備得到白乳膠的耐水性能及粘接性能均具有最優(yōu)異的表現(xiàn)。另外，本發(fā)明采用環(huán)保型 增塑劑，避免了鄰苯二甲酸二丁酯的使用，顯著提升了白乳膠的環(huán)保性能，并且擴(kuò)大了其應(yīng) 用場(chǎng)合;本發(fā)明通過(guò)鏈轉(zhuǎn)移劑調(diào)節(jié)改性白乳膠的分子量，從而調(diào)節(jié)改性白乳膠的粘度，改善 改性白乳膠的施工性能。本發(fā)明制備的改性白乳膠固含量高、醋酸乙烯酯單體殘留低，適用 于木材、紙張粘接等領(lǐng)域。本發(fā)明的白乳膠通過(guò)整體的組分種類(lèi)及含量調(diào)整，各組分之間進(jìn) 行協(xié)同，實(shí)現(xiàn)了在提升粘接強(qiáng)度和耐水強(qiáng)度的同時(shí)，還能實(shí)現(xiàn)白乳膠綜合性能的顯著提升 的意外技術(shù)效果，具有顯著的創(chuàng)新性。
[0084] 本發(fā)明實(shí)施例制備方法可通過(guò)調(diào)整進(jìn)料組成與進(jìn)料方式達(dá)到控制反應(yīng)速率與反 應(yīng)放熱的目的，穩(wěn)定合成膠乳，另外，單體混合物、增塑劑及引發(fā)劑分批加入，防止了爆聚， 使反應(yīng)穩(wěn)定;而且，每批次加入的量、單體混合物的滴加時(shí)間、反應(yīng)溫度以及攪拌等均是影 響本發(fā)明乳液聚合反應(yīng)的主要因素;在本發(fā)明實(shí)施例的制備過(guò)程中，優(yōu)選的分批加入量為： 第一批單體混合物占單體混合物總量的1/10;第一批增塑劑占增塑劑總量1/2;第一批引發(fā) 劑占引發(fā)劑總量的1/3,第二批引發(fā)劑占引發(fā)劑總量的1/3。同時(shí)，在保證反應(yīng)穩(wěn)定的基礎(chǔ) 上，也應(yīng)考慮反應(yīng)效率的提高。本發(fā)明實(shí)施例的單體混合物滴加時(shí)間為4-6小時(shí)，可以采用 先慢后快的滴加速率，在合成時(shí)未出現(xiàn)凝膠現(xiàn)象，反應(yīng)放熱均勻，反應(yīng)速率均勻，反應(yīng)溫度 也易于控制，得到的白乳膠貯存穩(wěn)定性佳。
[0085] 綜上所述，采用本申請(qǐng)實(shí)施例制備方法制得的改性白乳膠粘接強(qiáng)度高、膠膜耐水 性好、固含量高、乙酸乙烯酯單體殘留低，環(huán)保效果顯著，適用于木材、紙張粘接領(lǐng)域。
[0086] 最后應(yīng)說(shuō)明的是：以上實(shí)施例僅用以說(shuō)明本發(fā)明的技術(shù)方案，而非對(duì)其限制;盡管 參照前述實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)的說(shuō)明，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解:其依然可 以對(duì)前述各實(shí)施例所記載的技術(shù)方案進(jìn)行修改，或者對(duì)其中部分技術(shù)特征進(jìn)行等同替換； 而這些修改或者替換，并不使相應(yīng)技術(shù)方案用于本質(zhì)脫離本發(fā)明各實(shí)施例技術(shù)方案的精神 和范圍。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種改性白乳膠，其特征在于:所述白乳膠包括如下重量份數(shù)的組分： 單體混合物100 保護(hù)膠體 5-10 鏈轉(zhuǎn)移劑 0.2-5.0 增塑劑 1.0-5.0 乳化劑 0.6-1.2 緩沖劑 1.0-2.0 引發(fā)劑 0.6-0.9 水 100-120: 所述單體混合物包括主單體和功能單體，所述主單體重量占單體混合物總量的80%-95%，所述主單體為醋酸乙烯酯，所述功能單體包括丙烯酸異辛酯和叔碳酸乙烯酯。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的改性白乳膠，其特征在于:所述丙烯酸異辛酯：叔碳酸乙烯酯 的重量份數(shù)比為4-14:5。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的改性白乳膠，其特征在于:所述功能單體還包括丙烯酸，所 述丙烯酸:丙烯酸異辛酯:叔碳酸乙烯酯的重量份數(shù)比為0-1:4-14:5。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的改性白乳膠，其特征在于:所述丙烯酸:丙烯酸異辛酯:叔碳酸 乙烯酯的重量份數(shù)比為1:14:5。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的改性白乳膠，其特征在于:所述保護(hù)膠體為聚乙烯醇，所述聚 乙烯醇選自PVA-1788或PVA-1799;所述乳化劑選自壬基酚聚氧乙烯醚或辛基酚聚氧乙烯 醚;所述緩沖劑選自磷酸二氫鈉、碳酸氫鈉或醋酸鈉;所述鏈轉(zhuǎn)移劑為十二烷基硫醇。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的改性白乳膠，其特征在于:所述增塑劑選自檸檬酸三丁酯、檸 檬酸三辛酯或乙酰檸檬酸三辛酯。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的改性白乳膠，其特征在于:所述引發(fā)劑選自過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸 鈉或過(guò)硫酸銨。8. 如權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)所述的改性白乳膠的制備方法，其特征在于:所述制備方法包 括如下步驟： 將水、緩沖劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、聚乙烯醇及乳化劑，在攪拌條件下升溫至88-92°C，保持此溫 度至聚乙烯醇全部溶解，降溫至60-70°C，得到溶液A; 在溶液A中加入第一批單體混合物以及第一批增塑劑，攪拌均勻；將反應(yīng)器升溫至70-80 °C，攪拌0.5-1. Oh，得到溶液B; 在溶液B中加入第一批引發(fā)劑，待溶液B出現(xiàn)藍(lán)光后，開(kāi)始滴加剩余單體混合物，溫度保 持在70-80 °C，當(dāng)?shù)沃潦Ｓ鄦误w混合物總量的1/3-1/2時(shí)，加入第二批引發(fā)劑，所述剩余單體 混合物4-6h滴完，滴完后加入剩余的引發(fā)劑，升溫至85-92 °C，繼續(xù)反應(yīng)30-60分鐘，攪拌冷 卻至60-70 °C，得到溶液C; 在溶液C中加入剩余增塑劑，攪勻、抽真空，冷卻至室溫得到改性白乳膠。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的改性白乳膠的制備方法，其特征在于:按重量計(jì)，所述第一批 單體混合物占單體混合物總量的1/20-1/4;所述第一批增塑劑占增塑劑總量1/3-2/3;所述 第一批引發(fā)劑占引發(fā)劑總量的1/4-2/3,所述第二批引發(fā)劑占引發(fā)劑總量的1/4-2/3。10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的改性白乳膠的制備方法，其特征在于:按重量計(jì)，所述第一批 單體混合物占單體混合物總量的1/10;所述第一批增塑劑占增塑劑總量1/2;所述第一批引 發(fā)劑占引發(fā)劑總量的1/3,所述第二批引發(fā)劑占引發(fā)劑總量的1/3。
【文檔編號(hào)】C08F220/06GK106047223SQ201610382542
【公開(kāi)日】2016年10月26日
【申請(qǐng)日】2016年6月1日
【發(fā)明人】張?jiān)骑w, 徐貴祥, 王倩, 杜飛鵬, 李亮, 鄢國(guó)平
【申請(qǐng)人】武漢工程大學(xué)