專利名稱：拉伸聚丙烯薄膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種在電暈處理之后的低溫?zé)崦芊庑砸约霸陔姇炋幚碇暗牡蜏責(zé)崦芊庑院?或可熱收縮性方面優(yōu)異的拉伸薄膜。
例如，JP 2-57770 B公開了一種疊層的聚丙烯薄膜作為具有低溫?zé)崦芊庑缘牟牧希@種薄膜具有優(yōu)異的低溫?zé)崦芊庑浴?yōu)異的透明性、低粘連性(b1ocking)和良好的抗劃傷性，其中，作為熱密封層，疊層一種通過使用特定催化劑體系通過特定聚合方法獲得的共聚物，該共聚物含有特定量的作為主要成分的特定共聚單體作為共聚成分并且含有一種特定的冷二甲苯可溶的部分和一種特定的沸騰庚烷不溶的部分。
日本專利公開No.3070419公開了一種疊層聚丙烯薄膜，其具有優(yōu)異的低溫?zé)崦芊庑院蛢?yōu)異的熱粘性而不損失良好透明性和良好抗粘連性，其中，層疊丙烯與含有4個或更多碳原子的α-烯烴的無規(guī)共聚物作為熱密封樹脂，該無規(guī)共聚物利用特定催化劑體系和特定聚合方法獲得并具有特定的共聚單體組成、特定的分子量分布、特定的冷二甲苯可溶部分和冷二甲苯可溶部分的特定組成。
但是，在食品包裝等領(lǐng)域中，包裝制造的速度近來已經(jīng)提高，所以，一直期待在電暈處理之后的低溫?zé)崦芊庑砸约霸陔姇炋幚碇暗牡蜏責(zé)崦芊庑愿鼉?yōu)異的材料。
由于上述實際情況，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，通過他們的勤奮研究，由一種至少單軸拉伸的薄膜可以解決以上問題，該薄膜包含一個含有丙烯與α-烯烴和/或乙烯的共聚物的層使得在DSC曲線的測量中，在T-10(℃)到T+10(℃)的溫度范圍內(nèi)的吸熱量占在53-170℃的溫度范圍內(nèi)吸收的熱量的15-36％，其中，T表示在DSC曲線上出現(xiàn)最大吸熱峰的溫度(℃)。
在本發(fā)明中，在T-10(℃)到T+10(℃)的溫度范圍內(nèi)的吸熱量稱為“主吸熱量”，在53-170℃的溫度范圍內(nèi)吸收的熱量稱為“總吸熱量”。
優(yōu)選的實施方案本發(fā)明中所用的丙烯與(α-烯烴和/或乙烯的共聚物是一種使得在DSC曲線的測量中，在T-10(℃)到T+10(℃)的溫度范圍內(nèi)的吸熱量(即主吸熱量)占在53-170℃的溫度范圍內(nèi)吸收的熱量(即總吸熱量)的15-36％的丙烯與(α-烯烴和/或乙烯的共聚物，其中，T表示在DSC曲線上出現(xiàn)最大吸熱峰的溫度(℃)。
在DSC曲線測量中所用的樣品具體為0.5毫米厚的薄板，其通過丙烯與α-烯烴和/或乙烯的上述共聚物的熱壓模塑獲得(具體地，在230℃預(yù)熱5分鐘，然后在3分鐘內(nèi)提高壓力到50kgf/cm2G，然后保壓，然后在30kgf/cm2G在30℃冷卻5分鐘)。
在本發(fā)明中，DSC曲線的測量在以下條件下進行。DSC曲線的獲得方式是使用差示掃描量熱儀(由Perkin-Elmer，Inc.制造的DSC-7型)，把從上述薄板取樣的約10毫克樣品在氮氣氣氛下在220℃加熱5分鐘，然后按300℃/分鐘的降溫速度冷卻到150℃，然后在150℃保溫1分鐘，然后按5℃/分鐘的降溫速度冷卻到50℃，然后在50℃保溫1分鐘，然后按5℃/分鐘的升溫速度從50℃加熱到180℃。
計算的是由DSC曲線和連接DSC曲線上的53℃的點與170℃的點所得的直線(基線)所包圍區(qū)域的面積，該面積稱為第一面積。另一方面，計算的是由基線和在T-10(℃)到T+10(℃)的溫度范圍內(nèi)的DSC曲線所包圍的區(qū)域的面積，其中，T表示在DSC曲線上出現(xiàn)最大吸熱峰的溫度(℃)，該面積稱為第二面積。第二面積與第一面積的比例等于在DSC曲線測定中的主吸熱量與總吸熱量的比例。
本發(fā)明的拉伸薄膜特征在于具有一個包含丙烯與α-烯烴和/或乙烯的共聚物的層，使得主吸熱量與總吸熱量的計算比例為15-36％。
主吸熱量與總吸熱量的比例優(yōu)選的是18-35％，更優(yōu)選為20-34％。
如果該比例大于36％，聚丙烯的熔點分布變窄，導(dǎo)致在由該共聚物形成薄膜的溫度范圍內(nèi)薄膜的粘性。這可能導(dǎo)致操作效率降低或者薄膜的抗電暈處理性降低。
另一方面，如果該比例小于15％，在薄膜形成時的結(jié)晶速度將會變小并降低薄膜形成的效率。而且，低熔點組分的量降低并且可能降低拉伸薄膜的熱收縮性能。
從可流動性和薄膜形成性能方面來看，在本發(fā)明中所用的丙烯與α-烯烴和/或乙烯的共聚物的熔體流動速率(MFR)在230℃測定優(yōu)選為0.1-50克/10分鐘，更優(yōu)選為1-20克/10分鐘。
在本發(fā)明中所用的丙烯與α-烯烴和/或乙烯的共聚物不特別限定，只要其具有上述關(guān)系。但是，優(yōu)選的是含有1-30重量％的以下定義的組分A和70-99重量％的以下定義的組分B的共聚物，假定丙烯與α-烯烴和/或乙烯的共聚物的總量為100重量％。組分A滿足以下所示(要求1)和(要求2)的丙烯與含有4個或更多碳原子的α-烯烴的共聚物部分或者丙烯、含有4個或更多碳原子的α-烯烴和乙烯的共聚物部分。(要求1)含有4個或更多碳原子的α-烯烴在組分A中的含量不小于1摩爾％并小于15摩爾％。(要求2)乙烯在組分A中的含量不大于5摩爾％。組分B滿足以下所示(要求3)和(要求4)的丙烯與含有4個或更多碳原子的α-烯烴的共聚物部分或者丙烯、含有4個或更多碳原子的α-烯烴和乙烯的共聚物部分。(要求3)含有4個或更多碳原子的α-烯烴在組分B中的含量為15-30摩爾％。(要求4)乙烯在組分B中的含量不大于5摩爾％。
如果在本發(fā)明中所用的丙烯與α-烯烴和/或乙烯的共聚物是一種含有上述組分A和組分B的共聚物，則組分A的含量通常為1-30重量％，優(yōu)選為5-30重量％，更優(yōu)選為5-20重量％。組分B的含量通常為70-99重量％，優(yōu)選為70-95重量％，更優(yōu)選為80-95重量％。從粉末在聚合過程中的性質(zhì)、聚合物的產(chǎn)率、薄膜的熱密封性和熱收縮性方面來看，組分A的含量通常在上述1-30重量％范圍內(nèi)(換言之，組分B的含量為70-99重量％)。
含有4個或更多碳原子的α-烯烴在組分A中的含量通常不小于1摩爾％且小于15摩爾％，優(yōu)選的是不小于5摩爾％且小于15摩爾％，且更優(yōu)選為5-10摩爾％。從薄膜形成時的粘性方面來看，含有4個或更多碳原子的α-烯烴在組分A中的含量在上述不小于1摩爾％且小于15摩爾％范圍內(nèi)。
乙烯在組分A的含量通常不大于5摩爾％，優(yōu)選的是不大于3摩爾％。從薄膜形成時薄膜隨時間變白和粘性方面來看，乙烯在組分A中的含量通常在上述不大于5摩爾％范圍內(nèi)。
含有4個或更多碳原子的α-烯烴在組分B中的含量通常為15-30摩爾％，優(yōu)選為15-25摩爾％。從薄膜的熱密封性和熱收縮性以及薄膜形成時的粘性方面來看，α-烯烴在組分B中的含量通常在上述15-30摩爾％范圍內(nèi)。
乙烯在組分B中的含量通常不大于5摩爾％，優(yōu)選不大于3摩爾％。從薄膜隨時間變白和薄膜形成時的粘性方面來看，乙烯在組分B中的含量通常在上述不大于5摩爾％范圍內(nèi)。
在本發(fā)明中所用的含有4個或更多碳原子的α-烯烴優(yōu)選包括含有4-20個碳原子的α-烯烴，更優(yōu)選的是含有4-12個碳原子的α-烯烴。其實例包括1-丁烯、2-甲基-1-丙烯、1-戊烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、2-乙基-1-丁烯、2，3-二甲基-1-丁烯、2-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、3，3-二甲基-1-丁烯、1-庚烯、甲基-1-己烯、二甲基-1-戊烯、乙基-1-戊烯、三甲基-1-丁烯、甲基乙基-1-丁烯、1-辛烯、甲基-1-戊烯、乙基-1-己烯、二甲基-1-己烯、丙基-1-庚烯、甲基乙基-1-庚烯、三甲基-1-戊烯、丙基-1-戊烯、二乙基-1-丁烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一烯和1-十二烯。優(yōu)選的是1-丁烯、1-戊烯、1-己烯和1-辛烯。從共聚性能、經(jīng)濟效益等方面來看，更優(yōu)選的是1-丁烯和1-己烯。
在其中本發(fā)明中所用的丙烯與α-烯烴和/或乙烯的共聚物是含有上述組分A和組分B的共聚物的情況下，其實例包括(丙烯-1-丁烯)-(丙烯-1-丁烯)共聚物，(丙烯-1-丁烯)-(丙烯-1-丁烯-乙烯)共聚物，(丙烯-1-丁烯-乙烯)-(丙烯-1-丁烯)共聚物，和(丙烯-1-丁烯-乙烯)-(丙烯-1-丁烯-乙烯)共聚物。
不特別限制生產(chǎn)本發(fā)明中所用的丙烯與α-烯烴和/或乙烯的共聚物的方法?？梢圆捎檬褂靡阎酆洗呋瘎┖鸵阎酆戏椒ǖ纳a(chǎn)方法。
聚合催化劑的實例包括Ti-Mg基催化劑，其包含一種固體催化劑組分，含有鎂、鈦和鹵素作為基本成分；含有上述固體催化劑成分、有機鋁化合物和根據(jù)要求加入的第三組分如電子供體化合物的組合的催化劑體系。優(yōu)選的是一種催化劑體系，其包含一種固體催化劑組分，含有鎂、鈦和鹵素、有機鋁化合物以及電子供體化合物作為基本成分。
含有鎂、鈦和鹵素作為基本成分的固體催化劑組分的實例在JP61-218606 A、JP 61-287904 A、JP 7-216017 A等中描述。
用作有機鋁化合物優(yōu)選的是三乙基鋁、三異丁基鋁、三乙基鋁和二乙基氯化鋁的混合物、四乙基二鋁烷等。
用作電子供體化合物優(yōu)選的是叔丁基-正丙基二甲氧基硅烷、叔丁基乙基二甲氧基硅烷、二環(huán)戊基二甲氧基硅烷等。
作為生產(chǎn)本發(fā)明中所用的丙烯與α-烯烴和/或乙烯的共聚物的方法，可以提及一種其中通過使用至少一種聚合反應(yīng)器使丙烯、α-烯烴和/或乙烯聚合來生產(chǎn)本發(fā)明中所用的丙烯與α-烯烴和/或乙烯的共聚物的方法，和一種其中通過把由單獨聚合丙烯、α-烯烴和/或乙烯所獲得的聚合物混合或熔體混練來生產(chǎn)本發(fā)明中所用的丙烯與α-烯烴和/或乙烯的共聚物的方法。
希望的聚合方法是多階段聚合法，其中，作為組分A的丙烯與含有4個或更多碳原子的α-烯烴的共聚物部分或丙烯與含有4個或更多碳原子的α-烯烴和乙烯的共聚物部分在第一階段中生產(chǎn)，然后，作為組分B的丙烯與含有4個或更多碳原子的α-烯烴的共聚物部分或丙烯與含有4個或更多碳原子的α-烯烴和乙烯的共聚物部分在第一階段之后進行的第二階段中或之后生產(chǎn)。
生產(chǎn)組分A的方法的實例包括使用以烴如己烷、庚烷、辛烷、癸烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、苯、甲苯和二甲苯為代表的惰性溶劑進行的溶劑聚合；使用液體單體作為溶劑的整體聚合；在氣相單體中進行的氣相聚合。在這些方法中，由于其容易進行后處理，整體聚合和氣相聚合是優(yōu)選的。
在組分A的生產(chǎn)中的聚合溫度通常為20-150℃，優(yōu)選的是35-95℃。從生產(chǎn)率方面以及獲得希望含量的組分A和組分B的目的來看，在這樣的溫度范圍內(nèi)聚合是優(yōu)選的。
生產(chǎn)組分B的方法包括一種其中生產(chǎn)組分A并且隨后在相同的聚合反應(yīng)器中生產(chǎn)組分B的情況，和一種其中在生產(chǎn)組分A之后在不同的聚合反應(yīng)器中生產(chǎn)組分B的情況。至于在生產(chǎn)組分A之后在不同的聚合反應(yīng)器中生產(chǎn)組分B的情況下所用的聚合方法，可以使用溶劑聚合、整體聚合、氣相聚合或包含它們的組合的聚合方法。特別地，整體聚合、氣相聚合或包含其組合的聚合方法是優(yōu)選的，因為聚合催化劑具有高活性并且容易進行后處理。
在組分B的生產(chǎn)中的聚合溫度可以與組分A的聚合溫度相同或不同，但是通常為20-150℃，優(yōu)選的是35-95℃。
本發(fā)明中所用的丙烯與α-烯烴和/或乙烯的共聚物可以在任選進行后加工之后用于本發(fā)明，例如在共聚物生產(chǎn)之后進行的催化劑的鈍化、溶劑的去除、單體的去除、干燥和造粒。
根據(jù)要求，可以向本發(fā)明中所用的丙烯與α-烯烴和/或乙烯的共聚物中加入添加劑或其它樹脂，以形成樹脂組合物。添加劑的實例包括抗氧化劑、紫外線吸收劑、抗靜電劑、潤滑劑、成核劑、粘合劑、防霧劑和防粘連劑。
本發(fā)明中所用的丙烯與α-烯烴和/或乙烯的共聚物或含有該共聚物的樹脂組合物的熔體流動速率(MFR)可以在熔體混練過程中通過已知方法來改變。例如，根據(jù)要求，可以通過使用有機過氧化物改變上述聚合物或樹脂組合物的熔體流動速率(MFR)來控制流動性。
本發(fā)明的拉伸薄膜是一種包含一個含有本發(fā)明中所用的丙烯與α-烯烴和/或乙烯的共聚物的層的拉伸薄膜，并且其至少單軸拉伸。
本發(fā)明的拉伸薄膜的實例包括僅由一個含有本發(fā)明中所用的丙烯與α-烯烴和/或乙烯的共聚物的層構(gòu)成的單層薄膜和由含有不同的樹脂的基層和含有本發(fā)明中所用的丙烯與α-烯烴和/或乙烯的共聚物的層構(gòu)成的多層拉伸薄膜。優(yōu)選的是多層拉伸薄膜。特別優(yōu)選的是一種其中層疊含有本發(fā)明中所用的丙烯與α-烯烴和/或乙烯的共聚物的層作為至少一個外層的多層拉伸薄膜。
作為在多層拉伸薄膜中用于基層的樹脂，例如，使用結(jié)晶α-烯烴聚合物。特別地，優(yōu)選使用結(jié)晶聚丙烯。
關(guān)于結(jié)晶聚丙烯，優(yōu)選使用包含80重量％或更多不溶于沸騰庚烷的部分的結(jié)晶聚丙烯，其固有粘度([η])為1.3-4.2 dl/g，并且其包含95重量％或更多的聚丙烯成分。此外，結(jié)晶聚丙烯可以含有5重量％或更少的乙烯和/或1-丁烯成分。
本發(fā)明的拉伸薄膜的生產(chǎn)方法不特別限制，可以提及已知的方法。實例是以下提及的那些方法，包括(1)縱向單軸拉伸方式，(2)橫向單軸拉伸方式，(3)先后雙軸拉伸方式，(4)同時雙軸拉伸方式，或(5)管狀雙軸拉伸方式。(1)縱向單軸拉伸原料樹脂在擠出機中熔融，從T形模具中擠出，并使用冷卻輥冷卻和固化成薄板形式。然后在縱向拉伸所得的薄板，并用一串加熱輥加熱，以形成薄膜。在任選的處理如電暈處理后，卷起所述薄膜。(2)橫向單軸拉伸原料樹脂在擠出機中熔融，從T形模具中擠出，并使用冷卻輥冷卻和固化成薄板形式。然后，把所得薄板的兩端夾在沿著流動方向布置的兩行夾盤中，并且通過在包括預(yù)熱部分、拉伸部分和熱處理部分的爐子中展開兩行夾盤之間的間距橫向拉伸所述薄板。在任選的處理如電暈處理后，卷起所述薄膜。(3)先后雙軸拉伸原料樹脂在擠出機中熔融，從T形模具中擠出，并使用冷卻輥冷卻和固化成薄板形式。然后，把所得的薄板預(yù)熱并使用一串加熱輥在縱向拉伸。然后，把所得薄板的兩端夾在沿著流動方向布置的兩行夾盤中，并且通過在包括預(yù)熱部分、拉伸部分和熱處理部分的爐子中展開兩行夾盤之間的間距橫向拉伸所述薄板。在任選的處理如電暈處理后，卷起所述薄膜。原料樹脂在擠出機中熔融的溫度通常為230-290℃，盡管其可以隨著分子量而變化?？v向拉伸通常在130-150℃以4-6倍的拉伸比進行。橫向拉伸通常在150-165℃以8-10倍的拉伸比進行。(4)同時雙軸拉伸原料樹脂在擠出機中熔融，從T形模具中擠出，并使用冷卻輥冷卻和固化成薄板形式。然后，把所得薄板的兩端夾在沿著流動方向布置的兩行夾盤中，并且通過在包括預(yù)熱部分、拉伸部分和熱處理部分的爐子中展開兩行夾盤之間的間距并展開每行夾盤中的兩個夾盤之間的間隔同時在縱向和橫向拉伸所述薄板。在根據(jù)要求進行任選的處理如電暈處理后，卷起所述薄膜。(5)管狀雙軸拉伸原料樹脂在擠出機中熔融，從環(huán)形模具中擠出，并在水槽中冷卻和固化成管狀形式。然后，把所得的管在爐子或一串加熱輥中預(yù)熱，然后通過低速壓送輥并用高速壓送輥卷繞，從而在流動方向中被拉伸。在該操作過程中，通過由低速壓送輥和高速壓送輥之間聚集的空氣的內(nèi)壓引起的管子膨脹，還在橫向拉伸所述管。用爐子或一串加熱輥熱處理通過高速壓送輥的拉伸薄膜。在按要求進行電暈處理后，卷起該薄膜。
實施例以下參考實施例和相似的實施例具體描述本發(fā)明。但是，本發(fā)明不限于這些實施例。制備在這些實施例和對比實施例中所用樣品的方法和測定物理性質(zhì)的方法表示如下。(1)組分A和組分B在基于丙烯的共聚物中的含量(單位重量％)由物料平衡確定含量。(2)在組分A和組分B中的1-丁烯含量(單位摩爾％)進行在Macromolecule Handbook(1995，Kinokuniya出版)，第619頁中描述的IR光譜測量，從而獲得組分A和基于丙烯的共聚物中的1-丁烯含量。使用組分A和組分B在共聚物中的含量以及共聚物和組分A中的1-丁烯含量由以下公式計算組分B中的1-丁烯含量，(組分B中的1-丁烯含量(摩爾％)＝{(共聚物中的1-丁烯含量(摩爾％))×100-(組分A中的1-丁烯含量(摩爾％))×(組分A的含量(重量％)))/組分B的含量(重量％))(3)固有粘度[η]使用Ubbelohde的粘度計在135℃的1，2，3，4-四氫化萘中進行測定。(3-1)組分A和組分B的固有粘度([η]A，[η]B，單位dl/g)使用以下公式由第一階段中的組分A聚合完成后測定的組分A的固有粘度[η]A、在第二階段的聚合完成后測定的共聚物的固有粘度[η]AB、組分A的比例PA(重量％)和組分B的比例PB(重量％)計算組分B的固有粘度[η]B。B＝([η]AB-[η]A×PA/100)×100/PB(4)熔體流動速率(MFR，單位克/10分鐘)根據(jù)JIS K7210，在230℃和21.18N的負(fù)荷下進行測定。(5)熱封溫度(單位℃)使薄膜表面面對面接觸在一起并使用在預(yù)定溫度加熱的熱封機(由Toyo seiki Seisaku-Sho，Ltd.制造)在2kg/cm2G的負(fù)荷下加壓2秒來熱封。所得的樣品在23℃、50％的濕度下調(diào)節(jié)一夜，然后按200毫米/分鐘的剝離速度和180°的剝離角在23℃、50％的濕度下進行剝離時，檢測剝離阻力為300克/25毫米的密封溫度，該密封溫度被用作熱封溫度。(6)最大吸熱峰溫度T(單位℃)和主吸熱量與總吸熱量的比例(單位％)(6-1)最大吸熱峰溫度T(單位℃)通過熱壓成型一種聚丙烯組合物(即在230℃把該組合物預(yù)熱5分鐘，在3分鐘期間把壓力升高到50kgf/cm2G并保壓2分鐘，然后在30℃把該組合物冷卻5分鐘)，制備一種0.5毫米厚的薄板。從該薄板上切出10毫克的樣品。通過使用差示掃描量熱儀(Prekin Elmer Inc.制造的DSC-7型)在氮氣氛下在220℃把該樣品加熱5分鐘，然后按300℃/分鐘的降溫曲線冷卻到150℃，然后在150℃保溫1分鐘，再按5℃/分鐘的降溫速度冷卻到50℃，然后在50℃保溫1分鐘，再按5℃/分鐘的升溫速度從50℃加熱到180℃，獲得DSC曲線。而且，確定的是在DSC曲線上出現(xiàn)最大吸熱峰的溫度(℃)。(6-2)主吸熱量與總吸熱量的比例(單位％)計算的是由DSC曲線和連接DSC曲線上的53℃的點與170℃的點所得的直線(基線)所包圍區(qū)域的面積(第一面積)。另一方面，計算的是由基線和在T-10(℃)到T+10(℃)的溫度范圍內(nèi)的DSC曲線所包圍的區(qū)域的面積(第二面積)，其中，T表示在DSC曲線上出現(xiàn)最大吸熱峰的溫度(℃)。主吸熱量與總吸熱量的比例(％)由以下公式計算。
主吸熱量與總吸熱量的比例(％)＝(第二面積/第一面積)×100
向100份重量的共聚物粉末中混入0.1份重量的硬脂酸鈣、0.05份重量的由Ciba Specialty Chemicals Co.Ltd.制造的Irganox 1010和0.1份重量的由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造的6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)并且熔體混練，從而形成團粒。所得的團粒的MFR為8.0克/10分鐘。(拉伸薄膜的制備)上面獲得的團粒和FS2011DG2(一種熔點為159℃且MFR為2.5克/10分鐘的聚丙烯)分別用于表面層和基層。這些物質(zhì)在不同的擠出機中分別在230℃和260℃的樹脂溫度進行熔體混練，然后送入一個共同擠出的T形模具。在來自T形模具的兩種表面層/基層/表面層的三層結(jié)構(gòu)中擠出的樹脂用30℃的冷卻輥快速冷卻，從而獲得1毫米厚的鑄塑板。
把用上述方法獲得的鑄塑板預(yù)熱并使用縱向拉伸機的輥子之間圓周速度差在145℃的拉伸溫度下在縱向拉伸5倍。隨后，把該薄板在爐子中在162℃的拉伸溫度下在橫向拉伸8倍，然后在170℃熱處理。一些薄膜經(jīng)過電暈處理，因此獲得42達(dá)因/厘米的濕張力。因此所獲得的是多層雙軸拉伸的薄膜，層厚為1微米/20微米/1微米厚，其然后卷繞機卷起。
所得薄膜的物理性質(zhì)的評價結(jié)果表示在表1中。對比實施例1按照與JP 2-57770 B中所述的實施例1相同的方法，使用氯化鈦型固體催化劑體系通過單階段氣相聚合獲得一種丙烯-1-丁烯共聚物。所得共聚物中的丁烯含量為19摩爾％。
該共聚物(MFR＝8.2克/10分鐘)用與實施例1相同的方法造粒，然后經(jīng)過薄膜形成和物理性質(zhì)評價。評價結(jié)果表示在表1中。
由于使用主吸熱量與總吸熱量比例大的共聚物，因此，熱封溫度高。對比實施例2按照與日本專利No.3070419的說明書中所述的實施例1相同的方法，使用Ti-Mg復(fù)合型固體催化劑體系，通過單階段氣相聚合獲得一種丙烯-1-丁烯共聚物。所得共聚物中的丁烯含量為19摩爾％。
該共聚物(MFR＝8.7克/10分鐘)用與實施例1相同的方法造粒，然后經(jīng)過薄膜形成和物理性質(zhì)評價。評價結(jié)果表示在表1中。
由于使用主吸熱量與總吸熱量比例大的共聚物，因此熱封溫度高。
表1
吸熱量比例*＝(主吸熱量)/(總吸熱量)
由于使用主吸熱量與總吸熱量比例大的共聚物，因此熱收縮小。對比實施例4按照與日本專利No.3070419中所述的實施例1相同的方法，使用Ti-Mg復(fù)合型固體催化劑體系，通過單階段氣相聚合獲得一種丙烯-1-丁烯-乙烯共聚物。所得共聚物中的1-丁烯含量為5.4摩爾％，乙烯含量為3.8摩爾％。
該共聚物(MFR＝3.0克/10分鐘)用與實施例1相同的方法造粒，通過以下所述方法獲得雙軸拉伸薄膜。測定所得薄膜的熱收縮并表示在表2中。
由于使用主吸熱量與總吸熱量比例大的共聚物，因此熱收縮小。桌面型雙軸拉伸熱壓成型一種樹脂組合物。具體地，通過在230℃把樹脂組合物預(yù)熱5分鐘，在3分鐘期間把壓力提高到50kgf/cm2G并保壓2分鐘，然后在30℃把該組合物冷卻5分鐘，制備一種110mm×110mm的壓制薄板。把所得的壓制薄板沖成90mm×90mm的尺寸并經(jīng)過在以下條件下的拉伸，從而獲得一種雙軸拉伸薄膜。
拉伸條件拉伸機由Toyo Seiki Seisaku-Sho，Ltd.制造的桌面型雙軸拉伸機預(yù)熱溫度110℃拉伸溫度110℃拉伸比4倍×4倍預(yù)熱時間3分鐘拉伸速度1.8米/分鐘熱固化溫度110℃熱固化時間30秒熱固化松弛未做熱收縮(單位％)從桌面型雙軸拉伸所得的薄膜取樣一個90mm×90mm樣品，沿著MD和TD在其上設(shè)置標(biāo)記線，其中，平行于某一邊的方向定義為MD，與MD垂直的方向定義為TD。在110℃硅油中浸漬5秒后，取出樣品，然后在室溫冷卻30分鐘，然后測量在樣品上的標(biāo)記線的長度。在單一方向上的收縮率使用以下公式計算，兩個方向上的收縮率的平均值作為上述薄膜的熱收縮率。
收縮率＝100×{(90-加熱后標(biāo)記線的長度(mm))/90)表2
吸熱量比例*＝(主吸熱量)/(總吸熱量)
如上詳細(xì)所述，根據(jù)本發(fā)明，可以獲得在電暈處理后的低溫?zé)崦芊庑砸约霸陔姇炋幚砬暗牡蜏責(zé)崦芊庑院?或熱收縮性方面優(yōu)異的拉伸薄膜。
權(quán)利要求
1.一種至少單軸拉伸的薄膜，該薄膜包含一個含有丙烯與α-烯烴和/或乙烯的共聚物的層，該共聚物使得在DSC曲線的測量中，在T-10(℃)到T+10(℃)的溫度范圍內(nèi)的吸熱量占在53-170℃的溫度范圍內(nèi)吸收的熱量的15-36％，其中，T表示在DSC曲線上出現(xiàn)最大吸熱峰的溫度(℃)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的拉伸薄膜，其中，丙烯與α-烯烴和/或乙烯的共聚物含有1-30重量％的以下定義的組分A和70-99重量％的以下定義的組分B，假定丙烯與α-烯烴和/或乙烯的共聚物的總量為100重量％；組分A滿足以下所示(要求1)和(要求2)的丙烯與含有4個或更多碳原子的α-烯烴的共聚物部分或者丙烯與含有4個或更多碳原子的α-烯烴和乙烯的共聚物部分；(要求1)含有4個或更多碳原子的α-烯烴在組分A中的含量不小于1摩爾％并小于15摩爾％；(要求2)乙烯在組分A中的含量不大于5摩爾％。組分B滿足以下所示(要求3)和(要求4)的丙烯與含有4個或更多碳原子的α-烯烴的共聚物部分或者丙烯與含有4個或更多碳原子的α-烯烴和乙烯的共聚物部分；(要求3)含有4個或更多碳原子的α-烯烴在組分B中的含量為15-30摩爾％；(要求4)乙烯在組分B中的含量不大于5摩爾％。
3.權(quán)利要求1的拉伸薄膜，其中，丙烯與α-烯烴和/或乙烯的共聚物是一種其中在第一步中獲得組分A并在第一步之后進行的第二步中或之后獲得組分B的共聚物。
4.權(quán)利要求1的拉伸薄膜，其中，丙烯與α-烯烴和/或乙烯的共聚物是一種使用含有Ti、Mg和鹵素作為基本成分的催化劑體系通過使丙烯與α-烯烴和/或乙烯聚合獲得的共聚物。
全文摘要
公開了一種在電暈處理后的低溫?zé)崦芊庑砸约霸陔姇炋幚砬暗牡蜏責(zé)崦芊庑院?或熱收縮性方面優(yōu)異的拉伸薄膜，該拉伸薄膜包含一個含有丙烯與α－烯烴和/或乙烯的共聚物的層，所述共聚物使得在DSC曲線的測量中，在T－10(℃)到T+10(℃)的溫度范圍內(nèi)的吸熱量占在53－170℃的溫度范圍內(nèi)吸收的熱量的15－36％，其中，T表示在DSC曲線上出現(xiàn)最大吸熱峰的溫度(℃)。
文檔編號B29C55/00GK1424192SQ02154088
公開日2003年6月18日 申請日期2002年12月10日 優(yōu)先權(quán)日2001年12月12日
發(fā)明者江原健, 若松和氣 申請人:住友化學(xué)工業(yè)株式會社