用于生產(chǎn)硅多層復(fù)合材料的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及用于生產(chǎn)多層復(fù)合材料的方法，其中至少兩層由具有0.1?200μm的層厚度、和在200cm2表面上測(cè)量的±5％的厚度精確度的硬化硅組成。
【專利說(shuō)明】
用于生產(chǎn)括多層復(fù)合材料的方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明設(shè)及多層復(fù)合材料的連續(xù)生產(chǎn)，還設(shè)及通過(guò)該方法生產(chǎn)的娃酬(silicone) 膜及它們的用途，該多層復(fù)合材料由至少兩層娃酬彈性體組成，單層的厚度在0.1至200皿 之間并且在200cm2的面積上測(cè)量的厚度精確度是±5%。
【背景技術(shù)】
[0002] EP1971720B1描述了載體上多層復(fù)合材料的生產(chǎn)，其中在交聯(lián)發(fā)生之前施加至少 兩層。描述的該方法具有沒(méi)有實(shí)現(xiàn)所要求的單層的厚度精確度的缺點(diǎn)。
[0003] EP0781198B1描述了除層材料之外還包括阻擋層W及粘合層的多層粘合構(gòu)造 ，W 最小化存在于粘合層中的可移動(dòng)添加劑的移動(dòng)。該方法同樣不允許產(chǎn)生期望的層厚度而同 時(shí)保持厚度精確度。
[0004] EP0097313A1描述了娃酬彈性體薄膜的生產(chǎn)，該娃酬彈性體薄膜具有1至50化m之 間的膜厚度并且在生產(chǎn)期間被施加至涂覆紙。使用漉涂、氣刮刀或逆漉涂覆、線繞棒涂或噴 涂的涂覆技術(shù)進(jìn)行來(lái)生產(chǎn)薄膜。運(yùn)些技術(shù)產(chǎn)生不具有所要求的厚度精確度的膜。
[0005] DE2408659描述了用于生產(chǎn)薄的、無(wú)裂紋的娃酬膜的方法，其中通過(guò)誘鑄已經(jīng)添加 了溶劑的離屯、的娃酬材料來(lái)生產(chǎn)娃酬的膜。然而，對(duì)于連續(xù)過(guò)程中的工業(yè)生產(chǎn)，該昂貴和不 便的方法是不適合的。此外，通過(guò)誘鑄過(guò)程沒(méi)有實(shí)現(xiàn)所要求的厚度精確度。
[0006] 如現(xiàn)有技術(shù)所示，通過(guò)擠出方法或模制方法可W生產(chǎn)厚度在約200WI1到至多達(dá)幾 mm范圍內(nèi)的娃酬膜。此處的各個(gè)方法表現(xiàn)出不同的缺點(diǎn)。在不連續(xù)的模制方法的情況下，層 厚度的降低伴隨有自動(dòng)脫模期間的問(wèn)題，且此外，每平方米(sq.m.)膜的生產(chǎn)成本比連續(xù)操 作過(guò)程情況下的高。HTV橡膠的擠出方法具有由于工廠設(shè)計(jì)和狹縫膨脹所導(dǎo)致的厚度改變 相對(duì)大，W及將層厚度降低至lj200ymW下的有限的可能性的缺點(diǎn)。
[0007] 除了絕對(duì)層厚度，生產(chǎn)的整個(gè)網(wǎng)的層厚度的均勻性是復(fù)合材料在例如光學(xué)、電學(xué) 或醫(yī)療部分中的應(yīng)用的關(guān)鍵因素。
[000引各個(gè)單獨(dú)的娃酬層的厚度在1至約25化m之間的運(yùn)種復(fù)合材料可W具體位于介電 活性聚合物(縮寫(xiě)為ΕΑΡ)區(qū)域，其中將娃酬層用作柔性的、電容器類(lèi)構(gòu)造中的電介質(zhì)。其在 致動(dòng)器、傳感器、或發(fā)生器中的應(yīng)用是基于電能到機(jī)械能的轉(zhuǎn)換或機(jī)械能到電能的轉(zhuǎn)換。此 夕h由于它們經(jīng)受持續(xù)的機(jī)械負(fù)載，所W運(yùn)種復(fù)合材料在它們的機(jī)械性質(zhì)方面具有嚴(yán)格要 求，W最小化維護(hù)成本。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 因此，一個(gè)目的是提供用于生產(chǎn)薄多層娃酬復(fù)合材料的連續(xù)方法，該薄多層娃酬 復(fù)合材料具有非常薄的和非常均勻的娃酬層厚度，并且還具有高表面質(zhì)量和高長(zhǎng)期耐負(fù)載 性、W及就整體復(fù)合材料而言良好的或改善的機(jī)械性質(zhì)。
[0010] 出乎意料地，該目的通過(guò)用于生產(chǎn)多層娃酬復(fù)合材料的本發(fā)明的方法得W實(shí)現(xiàn)， 其中至少兩層由固化的娃酬組成，每層具有0.1至200μπι的層厚度和在200cm2的面積上測(cè)量 的± 5 %的娃酬層的厚度精確度，
[0011] 其特征在于
[0012] i)通過(guò)狹縫式模頭的狹縫將含溶劑或不含溶劑的、可交聯(lián)的娃酬組合物(X)施加 到移動(dòng)載體，
[0013] ii)隨后從形成在載體膜上的娃酬層中除去溶劑（如果存在的話），并且使娃酬層 部分或完全交聯(lián)，
[0014] iii)可選地，施加中間層，
[0015] W得到由載體、一個(gè)交聯(lián)的娃酬層、和可選地中間層組成的第一層復(fù)合材料，
[0016] iv)通過(guò)狹縫式模頭的狹縫將含溶劑或不含溶劑的、可交聯(lián)的娃酬組合物(X)施加 到移動(dòng)的第一層復(fù)合材料，
[0017] ii)隨后從形成在第一層復(fù)合材料上的娃酬層中除去溶劑(如果存在的話），并且 使娃酬層部分或完全交聯(lián)，
[0018] Vi)可選地重復(fù)步驟iii)至V)至少一次，
[0019] vii)如果步驟ii)和V)中僅發(fā)生部分交聯(lián)，那么可選地存在娃酬層的最終交聯(lián)，
[0020] viii)隨后可W將所得到的多層娃酬復(fù)合材料與載體分離，
[0021] 條件是：
[0022] -步驟i)和iv)中的狹縫式模頭與載體呈10°至90°之間的角度；
[0023] -步驟i)W及iv)中的載體和第一層復(fù)合材料W及另外的層復(fù)合材料的傳輸速度 在 0.1 至lOOOm/min 之間；
[0024] -根據(jù)DIN 53019測(cè)量的娃酬組合物（X)在25°C下的動(dòng)態(tài)粘度在100m化· S至 1000化· S之間，
[0025] -載體的表面沒(méi)有大于生產(chǎn)的膜厚度的5%的凹陷或凸起，W及
[00%]-在使用可交聯(lián)的娃酬組合物之前從可交聯(lián)的娃酬組合物(X)中除去大于單個(gè)娃 酬層厚度的1/^3的顆粒。
[0027] 在生產(chǎn)期間（在線及隨后（離線)都可W直接測(cè)量層厚度W及表面質(zhì)量。合適的 技術(shù)是商業(yè)可獲得的測(cè)量法如例如光學(xué)技術(shù)如共聚焦或掃描電子顯微術(shù)、Ξ角形法、非接 觸和非破壞性的物理技術(shù)如超聲波吸收測(cè)量、滿電流傳感器、電容傳感器、X射線的傳輸和 吸收、或其他種類(lèi)的福射。
[0028] 如果通過(guò)沈Μ分析(掃描電子顯微鏡分析)測(cè)量絕對(duì)層厚度，那么用冷凍切片進(jìn)行。 例如通過(guò)共聚焦顯微鏡確定表面質(zhì)量和粗糖度。并且，在單層的生產(chǎn)中，可W記錄每個(gè)單層 的網(wǎng)方案，運(yùn)意味著電子存儲(chǔ)限定點(diǎn)的層厚度的每個(gè)測(cè)量值(根據(jù)網(wǎng)的X軸和y軸確定）。
[0029] 此外，為了生產(chǎn)具有改善的整體機(jī)械穩(wěn)定性的多層娃酬復(fù)合材料，優(yōu)選地是利用 娃酬層的部分交聯(lián)操作。為了該目的，選擇步驟ii)和V)中生產(chǎn)單層期間的交聯(lián)條件使得娃 酬僅經(jīng)歷部分交聯(lián)，從而具體基于結(jié)點(diǎn)的發(fā)展，實(shí)現(xiàn)它的極限性質(zhì)的至少40%，換句話說(shuō)具 有至少40%的交聯(lián)度。結(jié)果，反應(yīng)基團(tuán)還保持在娃酬層的表面上，且隨后與下一娃酬層的反 應(yīng)基團(tuán)交聯(lián)，則有助于娃酬層之間改善的粘附。經(jīng)由提前確定的校準(zhǔn)系列通過(guò)材料特異性 校準(zhǔn)由合適的測(cè)量技術(shù)確定交聯(lián)度。該技術(shù)是技術(shù)人員已知的。在加成交聯(lián)組合物的情況 下，例如，借助于紅外光譜通過(guò)測(cè)量未反應(yīng)的Si-H或Si-乙締基官能團(tuán)W直接測(cè)量來(lái)確定交 聯(lián)度。根據(jù)使用的材料，在加成交聯(lián)的情況下，例如，仍有Si-H基團(tuán)或Si-乙締基存在于完全 硬化(vulcanized,硫化）的材料中。相反，在僅部分硬化的樣品的情況下，兩種官能團(tuán)都存 在于材料中。為此，經(jīng)由校準(zhǔn)系列的測(cè)量設(shè)置的材料特異性校準(zhǔn)是必要的，該系列適應(yīng)特定 的材料。對(duì)于Si-H官能的紅外檢測(cè)，例如，可W使用2160cnfi處的帶;在Si-Vi官能的情況下， 習(xí)慣采用3050cnfi處的帶用于測(cè)量。該測(cè)量既可W在生產(chǎn)線(在線）內(nèi)進(jìn)行也可W通過(guò)取樣 和隨后的測(cè)定(離線)進(jìn)行。
[0030] 在縮合交聯(lián)時(shí)，使用過(guò)氧交聯(lián)或其他交聯(lián)（otherwise-crosslinking)娃酬組合 物，紅外測(cè)量可W適合于負(fù)責(zé)交聯(lián)反應(yīng)的存在的各個(gè)官能團(tuán)。
[0031] 間接地，通過(guò)確定硬度（穿透度、肖氏00、肖氏A或肖氏D)也可W判斷娃酬層的交聯(lián) 度。再次，根據(jù)使用的材料，使用適當(dāng)?shù)臏y(cè)量技術(shù)建立校準(zhǔn)系列，并將其用于建立期望的娃 酬層的交聯(lián)度。技術(shù)人員已知〇抑、45了1、打5、和150協(xié)議等合適的技術(shù)。
[0032] 優(yōu)選地在步驟ii)和V)中W使娃酬層具有至少50%交聯(lián)度的方式彼此獨(dú)立地設(shè)定 交聯(lián)條件。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，將條件設(shè)定為使得生產(chǎn)的娃酬層具有至多90%的交 聯(lián)度，W及更具體地是至多80% W及非常具體地是至多70%。
[0033] 在施加第二娃酬層之前，可W經(jīng)由額外的步驟iii)施加不是基于娃酬的至少一個(gè) 中間層。運(yùn)種的實(shí)例是導(dǎo)電或?qū)峋W(wǎng)或?qū)?、金屬錐、編織物、纖維、阻擋層等，可W通過(guò)技術(shù) 人員熟悉的多種技術(shù)將其施加至娃酬層。運(yùn)些技術(shù)的實(shí)例如下：層壓、涂覆技術(shù)如印刷、噴 射、刮涂、狹縫式模頭方法、分散技術(shù)、化學(xué)氣相淀積、物理氣相沉積。
[0034] 運(yùn)也是此處所描述的方法的較大優(yōu)勢(shì)之一，其容許基于介電彈性體(DEA)自動(dòng)地、 工業(yè)制造堆疊構(gòu)造。實(shí)現(xiàn)至少一個(gè)電容器樣構(gòu)造之后，通過(guò)應(yīng)用電壓（主要是致動(dòng)器)可W 帶來(lái)系統(tǒng)整體的變形。通過(guò)描述的方法生產(chǎn)的多層復(fù)合材料的另外優(yōu)勢(shì)是根據(jù)ASTM D 3755測(cè)量的娃酬彈性體層的擊穿電壓是至少25kV/mm，優(yōu)選地是至少30kV/mm，W及更優(yōu)選 地是至少35kV/mm，W及非常優(yōu)選地是至少40kv/mm。根據(jù)應(yīng)用，包含多層復(fù)合材料的許多配 置或構(gòu)造是可能的，且可W通過(guò)堆疊、折疊、旋轉(zhuǎn)等實(shí)現(xiàn)。
[0035] 通過(guò)要求保護(hù)的方法生產(chǎn)的本發(fā)明的多層娃酬復(fù)合材料的進(jìn)一步應(yīng)用如下：醫(yī)療 或食品行業(yè)中的阻擋膜、絕緣帶、保護(hù)膜(鍵盤(pán)、皮膚防護(hù)、口腔保護(hù)、用于多種材料的玻璃/ 擦傷保護(hù)）、各種包裝(食物、植物）、用于傷口接觸材料的承載膜、衣物中的功能層、物質(zhì)分 離或氣體分離層（氣體分離、海水淡化…）、承載膜、烹任膜或炊具膜，用于顯示器應(yīng)用、氣 囊、或酒瓶塞的膜。
[0036] 出乎意料地，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)現(xiàn)有技術(shù)已知的方法的所有上述缺點(diǎn)不會(huì)在本文描述的方 法中發(fā)生，并且使用與平面載體組合的狹縫式模頭，要求保護(hù)的本方法允許非常精確地生 產(chǎn)多層的娃酬類(lèi)復(fù)合材料，此外由于部分交聯(lián)的娃酬層的作用容許最終的多層娃酬復(fù)合材 料的機(jī)械性質(zhì)改善。
[0037] 應(yīng)當(dāng)將W下在本文不同地方公開(kāi)的本發(fā)明的各個(gè)特征的優(yōu)選的實(shí)施方式理解為 運(yùn)些特征在它們的優(yōu)選實(shí)施方式中的組合也是特別優(yōu)選的。
[0038] 盡可能在不存在顆粒的情況下進(jìn)行本發(fā)明的方法。不存在顆粒是指在層生產(chǎn)的整 個(gè)過(guò)程中，必須小屯、^保證包括盡可能少的大于期望的層厚度的約1/^3的顆粒，無(wú)論是通過(guò) 混合可能結(jié)合的活性或惰性填料形式的顆粒還是外源顆粒形式的顆粒。例如，在本發(fā)明的 24WI1厚度的娃酬膜中，優(yōu)選地是不包含直徑超過(guò)祉m的顆粒。從娃酬組合物(X)中除去任何 存在的顆粒原則上可W通過(guò)現(xiàn)有領(lǐng)域已知的所有技術(shù)進(jìn)行。運(yùn)種技術(shù)的實(shí)例是通過(guò)過(guò)濾篩 (鐵絲網(wǎng)、金屬編織層）、由非常寬泛的材料(金屬、塑料等）中任一種制成的過(guò)濾器篩除，在 有或沒(méi)有過(guò)濾助劑如活性炭、金屬氧化物的情況下的過(guò)濾技術(shù)如例如磁過(guò)濾、經(jīng)由壓濾機(jī)、 回流過(guò)濾器、吸濾器等的壓濾等。從娃酬組合物(X)中除去顆粒的進(jìn)一步實(shí)例是離屯、，且所 有陳述的或可能的方法都可分批過(guò)程進(jìn)行或連續(xù)進(jìn)行。
[0039] 優(yōu)選地在清潔的空間條件下進(jìn)行由一種或多種娃酬組合物(X)生產(chǎn)多層娃酬復(fù)合 材料的方法，其中不存在大于扣m的顆粒。對(duì)于生產(chǎn)設(shè)備的設(shè)計(jì)，運(yùn)是指在除去存在的任何 顆粒之后，僅在類(lèi)M4或100(根據(jù)聯(lián)邦標(biāo)準(zhǔn)209E)或更好的清潔空間中，優(yōu)選地在類(lèi)3或10或 更好的清潔空間中存儲(chǔ)和加工非交聯(lián)的娃酬組合物(X)。
[0040] 用作載體的載體材料在多層復(fù)合材料的生產(chǎn)中起次要作用。僅表面質(zhì)量是關(guān)鍵性 的，因?yàn)楸砻嫔系耐蛊鸹虬枷萦赏蕹杲M合物(X)直接體現(xiàn)。為此，使用的載體材料優(yōu)選地是 表面特別平滑且不包含大于生產(chǎn)的膜厚度的5%、優(yōu)選3%的凹陷或凸起的那些。載體材料 的實(shí)例如下：聚乙締、聚丙締、聚氯乙締、聚苯乙締、賽?ài)u汾、聚醋（聚對(duì)苯二甲酸乙二醇醋、 聚對(duì)苯二甲酸下二醇醋、聚碳酸醋、聚糞二甲酸乙二醇醋）、含氣聚合物(聚四氣乙締）、金屬 條或金屬錐(作為連續(xù)的條或描繪的送料漉;所有金屬是可能的，有或沒(méi)有表面涂層）。使用 的載體材料的厚度同樣僅起次要作用。對(duì)于聚合物載體或金屬錐，優(yōu)選的厚度是10WI1至200 皿，而對(duì)于金屬條，厚度是200皿至2mm。優(yōu)選的載體材料是金屬錐，金屬條，W及聚乙締、聚 丙締、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇醋、聚對(duì)苯二甲酸下二醇醋、和聚四氣乙締的聚合物膜。
[0041 ] 用于生產(chǎn)娃酬膜的載體的傳輸速度通常在0.1至lOOOm/min之間，優(yōu)選地在0.5至 500m/min之間，W及更優(yōu)選地在1至lOOm/min之間。通過(guò)本發(fā)明的方法，可W實(shí)現(xiàn)幾厘米至 幾米之間的網(wǎng)寬度，優(yōu)選的寬度在10cm至4m之間，更優(yōu)選地在20cm至3m之間。
[0042] 由于使用狹縫式模頭，因此生產(chǎn)的娃酬層的厚度僅取決于通過(guò)供應(yīng)累設(shè)定的材料 的流動(dòng)速率、網(wǎng)速度(web speed)、和使用的可交聯(lián)娃酬組合物(X)的密度。根據(jù)DIN53019測(cè) 量的娃酬組合物（X)在25°C下的動(dòng)態(tài)粘度在lOOmPa · S至lOOOPa · S之間，優(yōu)選地在 200mPa · S至500化· S之間，W及更優(yōu)選地在300mPa · S至100化· S之間。狹縫式模頭是本 領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。
[0043] 使用圖1至圖6, W下描述的是示例形式的本發(fā)明的方法的多個(gè)實(shí)施方式。然而，不 應(yīng)當(dāng)認(rèn)為運(yùn)些實(shí)施方式?jīng)Q定本發(fā)明的方法的設(shè)計(jì)形式。
[0044] 在一個(gè)簡(jiǎn)單的實(shí)施方式中，在根據(jù)圖1的生產(chǎn)設(shè)備上生產(chǎn)本發(fā)明的娃酬膜。
【附圖說(shuō)明】
[0045] 圖1是本發(fā)明的方法的簡(jiǎn)單示意圖。在圖1所示的配置情況下，通過(guò)非交聯(lián)的娃酬 組合物(X)生產(chǎn)娃酬膜，在步驟i)中經(jīng)由狹縫式模頭的間隙傳送該非交聯(lián)的娃酬組合物 (X)，將進(jìn)料速率和載體速度調(diào)節(jié)為產(chǎn)生期望的層厚度。狹縫式模頭的頭端的間隙開(kāi)口通常 在生產(chǎn)的層的寬度范圍中，存在顯著區(qū)別也是可能的（之后的實(shí)施例也可證明）。狹縫式模 頭與載體的距離稍微大于期望的膜的層厚度。對(duì)于50WI1厚的娃酬膜，狹縫式模頭和載體之 間的距離經(jīng)常在55μηι至500μηι之間。在50μηι娃酬膜的情況下，距離優(yōu)選地在55μηι至350μηι之 間，W及更優(yōu)選地在55皿至200皿之間。
[0046] 狹縫式模頭相對(duì)于載體的定位可W是上面垂直(位置Α)、水平垂直(位置Β)、或下 面垂直(位置C)交替出現(xiàn)。在所有位置A至C中，圖1中的狹縫式模頭和載體之間的角度是 90%但是之后在下面描述的其他角度也是可能的。圖1描繪了用于步驟ii)的元件1至3。應(yīng) 當(dāng)將元件數(shù)目理解為僅是實(shí)例且對(duì)于它們的數(shù)目沒(méi)有限制。在使用不包含溶劑的娃酬組合 物(X)時(shí)，使用單個(gè)元件（例如對(duì)于熱空氣、IR福射、或UV福射)足W在步驟ii)中帶來(lái)部分 和/或完全的交聯(lián)W形成娃酬膜。在包含溶劑的娃酬組合物(X)的情況下，如果除去溶劑是 有利的，且得到娃酬膜的交聯(lián)步驟在步驟ii)過(guò)程中是獨(dú)立的，要求至少兩個(gè)元件，元件1和 元件2。然而，在步驟ii)中也可W使用組合的多個(gè)元件。例如，在圖1中，元件1用于排出溶 劑，元件2用于完全/部分交聯(lián)，W及元件3用于后處理。當(dāng)娃酬膜已經(jīng)固化時(shí)，在圖1中將其 與載體收集或卷繞在一起。根據(jù)網(wǎng)速度和娃酬組合物(X)的起始溫度，元件1至3的排出口長(zhǎng) 度、交聯(lián)、和后處理部分可W改變。然后根據(jù)圖1例如在相同的裝置或在另外的裝置中，將由 此收集在載體1上的娃酬膜用作載體1，用于根據(jù)步驟iv)和V)應(yīng)用另外的娃酬層?？蒞將步 驟iv)和V)重復(fù)多次直到達(dá)到期望的層數(shù)。在最終運(yùn)行步驟iv)和V)中，如果提前已經(jīng)僅部 分交聯(lián)了娃酬層中的至少一個(gè)，則隨后進(jìn)行最終的交聯(lián)。
[0047] 在圖2中，除了額外的預(yù)處理載體的過(guò)程步驟ia)，W與圖1相同的方式進(jìn)行生產(chǎn)。 預(yù)處理載體是浸潰處理載體。浸潰處理之后，使載體穿過(guò)擠壓漉和拋光漉，W除去過(guò)量的預(yù) 處理材料。
[0048] 再次，通過(guò)重復(fù)步驟iii)、iv)和V)得到多層復(fù)合材料，其中由步驟i)至iii)將非 交聯(lián)形式的第二娃酬層施加到完全交聯(lián)或部分交聯(lián)的第一娃酬層。
[0049] 在圖3中，W與圖2相同的方式進(jìn)行生產(chǎn)，額外的過(guò)程步驟是交聯(lián)之后在步驟va)中 使用第二載體(載體2似得到根據(jù)步驟ii)的娃酬膜，W將娃酬膜轉(zhuǎn)移至不同的載體。或作 為步驟viii)的子步驟，如果多層娃酬復(fù)合材料已經(jīng)生產(chǎn)好，那么為了從載體1分離它，將其 作為最終的步驟。出于該目的，將載體2施加到娃酬膜或多層娃酬復(fù)合材料的表面，且通過(guò) 輕微偏移(雖然也可W同時(shí)進(jìn)行），從載體1取下娃酬膜或復(fù)合材料并將其與載體2收集在一 起。
[0050] 在圖4中，W與圖3相同的方式進(jìn)行生產(chǎn)，不同在于在不轉(zhuǎn)移至另外的載體的情況 下，直接單獨(dú)地收集娃酬膜或多層娃酬復(fù)合材料。
[0051] 在圖5中，W與圖1相同的方式進(jìn)行生產(chǎn)，但是通過(guò)該配置，僅通過(guò)一個(gè)設(shè)備按照步 驟i)至vii)連續(xù)生產(chǎn)多層娃酬復(fù)合材料是可能的。使用的額外的元件是帶存儲(chǔ)器，從而增 加帶子的長(zhǎng)度，因此增加生產(chǎn)的多層娃酬復(fù)合材料的長(zhǎng)度。在該情況下，施加單層并通過(guò)相 同的狹縫式模頭和元件1至3使其固化。
[0052] 圖6W與圖5相同的方式進(jìn)行，不同在于裝置中額外存在至少一個(gè)另外的應(yīng)用點(diǎn) (即，n=l、2、3...)，運(yùn)意味著不同的狹縫式模頭和元件用于不同的層，其中實(shí)際安裝的應(yīng) 用點(diǎn)的數(shù)目并不重要。特別在使用連續(xù)帶的情況下，可W容易地重復(fù)期望的層次序。
【具體實(shí)施方式】
[0053] 作為娃酬組合物(X)，原則上可W使用所有現(xiàn)有領(lǐng)域已知的娃酬?？蒞使用加成交 聯(lián)、過(guò)氧交聯(lián)、縮合交聯(lián)、或福射交聯(lián)組合物。優(yōu)選的是過(guò)氧交聯(lián)或加成交聯(lián)組合物。特別優(yōu) 選的是加成交聯(lián)組合物。
[0054] 根據(jù)本發(fā)明使用的加成交聯(lián)娃酬組合物(X)是現(xiàn)有技術(shù)已知的且W它們最簡(jiǎn)單地 包含：
[0055] (A)具有含脂肪族碳碳重鍵的基團(tuán)的直鏈化合物中的至少一種，
[0056] (B)具有Si結(jié)合的氨原子的直鏈有機(jī)聚硅氧烷中的至少一種，
[0057] 或代替(A)和(B)
[0058] (C)具有含脂肪族碳碳重鍵的SiC結(jié)合的基團(tuán)和具有Si結(jié)合的氨原子的直鏈有機(jī) 聚硅氧烷中的至少一種，W及
[0059] (D)至少一種娃氨加成催化劑。
[0060] 加成交聯(lián)娃酬組合物(X)可W是單組分娃酬組合物或二組分娃酬組合物。
[0061] 在二組分娃酬組合物的情況下，本發(fā)明的加成交聯(lián)娃酬組合物(X)的兩種組分可 任何期望組合包含所有成分，通常其條件是，組分不同時(shí)包含具有脂肪族重鍵的娃氧 燒、具有Si結(jié)合的氨原子的硅氧烷、和催化劑，換句話說(shuō)必要地是不同時(shí)包含成分(A)、（B)、 和(D)，或(C)和(D)。
[0062] 如所已知的，選擇用于本發(fā)明的加成交聯(lián)娃酬組合物(X)的化合物(A)和(B)W及 分別地(C)，使得交聯(lián)是可能的。因此，例如，化合物(A)具有至少兩個(gè)脂肪族不飽和基團(tuán)，W 及(B)具有至少Ξ個(gè)Si結(jié)合的氨原子，或化合物(A)具有至少Ξ個(gè)脂肪族不飽和的基團(tuán)W及 硅氧烷(B)具有至少兩個(gè)Si結(jié)合的氨原子，或另外使用硅氧烷(C)來(lái)代替化合物(A)和(B)， 該硅氧烷(C)具有W上所述比例的脂肪族不飽和的基團(tuán)和Si結(jié)合的氨原子。還可能的是具 有W上指定比例的脂肪族不飽和基團(tuán)和Si結(jié)合的氨原子的(A)和(B)和(C)的混合物。
[0063] 本發(fā)明的加成交聯(lián)娃酬組合物(X)通常包含30-95wt%，優(yōu)選地30-80wt%，W及更 優(yōu)選地40-70wt%的（A)。本發(fā)明的加成交聯(lián)娃酬組合物(X)通常包含0 . l-60wt%，優(yōu)選地 0.5-50wt %，W及更優(yōu)選地l-30wt %的（B)。如果本發(fā)明的加成交聯(lián)娃酬組合物(X)包含組 分(C)，那么配制品中通常存在30-95wt %，優(yōu)選地30-80wt %，更優(yōu)選地40-70wt %的（C)。
[0064] 根據(jù)本發(fā)明使用的化合物(A)可W包含優(yōu)選地具有至少兩個(gè)脂肪族不飽和基團(tuán)的 無(wú)娃有機(jī)化合物、W及優(yōu)選地具有至少兩個(gè)脂肪族不飽和基團(tuán)的有機(jī)娃化合物、或它們的 混合物。
[0065] 無(wú)娃有機(jī)化合物(A)的實(shí)例是1，3,5-Ξ乙締基環(huán)己燒、2,3-二甲基-1,3-下二締、 7-甲基-3-亞甲基-1,6-辛二締、2-甲基-1,3-下二締、1,5-己二締、1,7-辛二締、4,7-亞甲 基-4,7,8,9-四氨化巧、甲基環(huán)戊二締、5-乙締基-2-降冰片締、二環(huán)[2.2.1]庚-2,5-二締、 1,3-二異丙締基苯、包含乙締基的聚下二締、1,4-二乙締基環(huán)己燒、1，3,5-Ξ締丙基苯、1， 3,5-Ξ乙締基苯、1，2,4-Ξ乙締基環(huán)己燒、1，3,5-Ξ異丙締基苯、1,4-二乙締基苯、3-甲基 庚-1,5-二締、3-苯基己-1,5-二締、3-乙締基己-1,5-二締、和4,5-二甲基-4,5-二乙基八- 1,7-二締、Ν，Ν'-亞甲基雙丙締酷胺、1，1，1-^(徑基甲基）丙烷Ξ丙締酸醋、1，1，1-^(徑 基-甲基)丙烷Ξ甲基丙締酸醋、Ξ丙二醇二丙締酸醋、二締丙基酸、二締丙基胺、碳酸二締 丙醋、Ν，Ν'-二締丙基脈、Ξ締丙基胺、Ξ(2-甲基締丙基)胺、2,4,6-Ξ締丙基氧基-1，3,5- Ξ嗦、Ξ締丙基-均Ξ嗦-2，4，6 (1Η，3Η，5Η)-Ξ酬、二締丙基丙二酸醋、聚乙二醇二丙締酸 醋、聚乙二醇二甲基丙締酸醋、聚(丙二醇）甲基丙締酸醋。
[0066] 作為組分(Α)，本發(fā)明的加成交聯(lián)娃酬組合物(Α)優(yōu)選地包含至少一種脂肪族不飽 和的有機(jī)娃化合物，在該情況下，可W采用目前在加成交聯(lián)組合物中使用的所有脂肪族不 飽和的有機(jī)娃化合物，如例如具有脈片段的娃酬嵌段共聚物，具有酷胺片段和/或酷亞胺片 段和/或醋-酷胺片段和/或聚苯乙締片段和/或娃亞芳基（silarylene)片段和/或碳棚燒片 段的娃酬嵌段共聚物，w及具有酸基團(tuán)的娃酬接枝共聚物。
[0067]使用的具有含脂肪族碳碳重鍵的SiC結(jié)合的基團(tuán)的有機(jī)娃化合物(A)優(yōu)選地是包 含通式(I)的單元的直鏈或支鏈的有機(jī)聚硅氧烷：
[006引 R4aR5bSiO(4-a-b)/2 (I)，
[0069] 其中，
[0070] R4在每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地相同或不同地是不含脂肪族碳碳重鍵的有機(jī)或無(wú)機(jī)基團(tuán)，
[0071] R5在每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地相同或不同地是具有至少一個(gè)脂肪族碳碳重鍵的單價(jià)、取 代或未取代的SiC結(jié)合的控基，
[0072] a是0、1、2、或3，W及
[0073] b是0、1、或 2，
[0074] 條件是a+b的和小于或等于3,并且每個(gè)分子存在至少2個(gè)基團(tuán)R5。
[0075] 基團(tuán)R4可W包含單價(jià)或多價(jià)基團(tuán)，在運(yùn)種情況下，多價(jià)基團(tuán)如二價(jià)、Ξ價(jià)、和四價(jià) 基團(tuán)例如可W相互結(jié)合兩個(gè)或更多個(gè)如兩個(gè)、Ξ個(gè)、或四個(gè)例如式(I)的甲娃烷氧基單元。
[0076] R4的進(jìn)一步的實(shí)例是單價(jià)基團(tuán)-F、-C1、-化、0R6、-CN、-SCN、-NC0、和SiC結(jié)合的、取 代或未取代的、可W被氧原子或基團(tuán)-c(0)-中斷的控基，W及根據(jù)式(I)在兩側(cè)的二價(jià)Si結(jié) 合的基團(tuán)。如果基團(tuán)R4包含SiC結(jié)合的、取代的控基，那么優(yōu)選的取代基是面素原子、含憐基 團(tuán)、氯基基團(tuán)、-〇r6、-NR6-、-NR62、-NRS-C (0) -NR62、-C (0) -NR62、-C (0) r6、-C (0) Or6、-S〇2-化、 和-CsFs。在該情況下，R6在每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地、相同或不同地表示氨原子或具有1至20個(gè)碳 原子的單價(jià)控基，且化是苯基基團(tuán)。
[0077] 基團(tuán)R4的實(shí)例是烷基基團(tuán)如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正下基、異下基、叔下基、 正戊基、異戊基、新戊基、叔戊基基團(tuán)、己基基團(tuán)如正己基基團(tuán)、庚基基團(tuán)如正庚基基團(tuán)、辛 基基團(tuán)如正辛基基團(tuán)和異辛基基團(tuán)如2,2,4-Ξ甲基戊基基團(tuán)、壬基基團(tuán)如正壬基基團(tuán)、癸 基基團(tuán)如正癸基基團(tuán)、十二烷基基團(tuán)如正十二基基團(tuán)、和十八烷基基團(tuán)如正十八基基團(tuán)、環(huán) 烷基基團(tuán)如環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、和甲基環(huán)己基基團(tuán)、芳基基團(tuán)如苯基、糞基、蔥基、和菲 基基團(tuán)，烷基芳基基團(tuán)如鄰、間、對(duì)甲苯基基團(tuán)、二甲苯基基團(tuán)、和乙基苯基基團(tuán)，W及芳基 烷基基團(tuán)如芐基基團(tuán)、α團(tuán)和β-苯乙基基團(tuán)。
[007引取代的基團(tuán)R4的實(shí)例是面代烷基基團(tuán)如3,3,3-Ξ氣正丙基基團(tuán)、2,2,2,2'，2'， 2'-六氣異丙基基團(tuán)、屯氣異丙基基團(tuán)、面代芳基基團(tuán)如鄰、間、和對(duì)氯苯基基團(tuán)、-(C此)-Ν (r6)C(0)NR62、-(C此）0-C(0)NR62、-(CH2)0-C(0)R6、-(Ol2)0-C(0)0R6、-(ai2)0-C(0)NR62、- (CH2)-C(0)-(C 出）pC(0)CH3、-(CH2)-0-C0-r6、-(C 此）-NR6-(C 此）p-NR62、-(CH2)0-0-(C 出）pCH (OH) C此OH、- (C此）。（OC此C此）pOR6、- (C出）0-S02-Ph、W 及-(C出）o-O-CsFs，其中 R6和化對(duì)應(yīng)于 W上為其制定的定義，W及0和9是0和10之間的相同或不同的整數(shù)。
[0079] 根據(jù)式（I)在兩側(cè)的二價(jià)Si結(jié)合的基團(tuán)R4的實(shí)例是通過(guò)氨原子的取代出現(xiàn)另外的 鍵而源自W上針對(duì)基團(tuán)R4陳述的單價(jià)實(shí)例的基團(tuán)；運(yùn)種基團(tuán)的實(shí)例是-(C出)-、-CH(CH3)-、- C (C出）2-、-CH (C出）-C此-、-C姐4-、-CH (Ph) -C出-、-C (C的）2-、- (C出）0-C6H4- (C出）0-、- (C出）0- C6H4-C6H4- (C出）。-、-(C出0) P、（ C出C出0)。、- (C出）d-0x-C6H4-S0廣C6H4-0x- (C出）。-，其中 X是0或 1，W及化、0、和P具有W上陳述的定義。
[0080] 優(yōu)選地，基團(tuán)R4包含具有1至18個(gè)碳原子且不含脂肪族碳碳重鍵的單價(jià)、SiC結(jié)合 的、可選取代的控基，更優(yōu)選地是具有1至6個(gè)碳原子且不含脂肪族碳碳重鍵的單價(jià)、SiC鍵 合的控基，w及更具體地是甲基或苯基基團(tuán)。
[0081] 基團(tuán)R5可W包含可與SiH官能化合物進(jìn)行加成反應(yīng)(娃氨加成反應(yīng)）的任何期望的 基團(tuán)。
[0082] 如果基團(tuán)R5包含SiC結(jié)合的、取代的控基，那么優(yōu)選的取代基是面素原子、氯基基 團(tuán)、和-0R6,其中R6具有W上陳述的定義。
[0083] 優(yōu)選地，基團(tuán)R5包括具有2至16個(gè)碳原子的締基和烘基如乙締基、締丙基、甲基締 丙基、1-丙締基、5-己締基、乙烘基、下二締基、己二締基、環(huán)戊締基、環(huán)戊二締基、環(huán)己締基、 乙締基環(huán)己基乙基、^乙締基環(huán)己基乙基、降冰片締基、乙締基苯基、和苯乙締基基團(tuán)，其中 乙締基、締丙基、和己締基團(tuán)是特別優(yōu)選使用的。
[0084] 成分(A)的分子量可W在寬范圍例如102至106g/mol內(nèi)變化。因此，例如，成分(A)可 W包含相對(duì)低分子量的、締基官能的低聚硅氧烷如1,2-二乙締基四甲基二硅氧烷，但也可 W是高聚合物聚二甲基硅氧烷，例如具有l(wèi)〇5g/mol的分子量(通過(guò)NMR測(cè)定的數(shù)均分子量）， 具有鏈內(nèi)或端部Si鍵合的乙締基。形成成分(A)的分子結(jié)構(gòu)也不固定，具體地，相對(duì)高分子 量的硅氧烷的結(jié)構(gòu)，換句話說(shuō)，低聚或聚合硅氧烷的結(jié)構(gòu)可W是直鏈、環(huán)狀、支鏈、或樹(shù)脂狀 的、網(wǎng)絡(luò)狀的。直鏈或環(huán)狀聚硅氧烷優(yōu)選地由式R43Si0l/2、R5R42Si0l/2、R 5R4Si0l/2、和R42Si〇2/2 的單元組成，其中R4和R5具有W上指定的定義。支鏈和網(wǎng)絡(luò)狀聚硅氧烷另外包含Ξ官能和/ 或四官能單元，優(yōu)選的是式R4Si〇3/2、R5Si〇3/2、和Si〇4/2的那些。將要了解的是可W使用滿足 成分(A)的標(biāo)準(zhǔn)的不同硅氧烷的混合物。
[00化]作為組分(A)，特別優(yōu)選的是使用具有0.01至500 000化· S、更優(yōu)選地0.1至100 000化· S粘度的乙締基官能的、基本上直鏈的聚二有機(jī)硅氧烷，每種情況都是在25°C下。
[0086] 作為有機(jī)娃化合物(B)，可W使用也已經(jīng)在目前的可加成交聯(lián)組合物中采用的所 有氨官能的有機(jī)娃化合物。
[0087] 使用的具有Si結(jié)合的氨原子的有機(jī)聚硅氧烷(B)優(yōu)選地是由通式（III)的單元組 成的直鏈、環(huán)狀、或支鏈的有機(jī)聚硅氧烷：
[008引 r4。出 Si0(4-c-d)/2 (III)，
[0089] 其中，
[0090] R4具有W上所述的定義，
[0091] C是0、1、2、或3，W及
[0092] d是0、1、或 2，
[0093] 條件是c+d的和小于或等于3,并且每分子中存在至少兩個(gè)Si結(jié)合的氨原子。
[0094] 基于有機(jī)聚硅氧烷(B)的總重量，根據(jù)本發(fā)明使用的有機(jī)聚硅氧烷(B)優(yōu)選地包含 0.04至1.7重量百分?jǐn)?shù)(wt%)范圍內(nèi)的Si結(jié)合的氨。
[00M]成分(B)的分子量同樣可W在寬范圍例如102至106g/mol之間變化。因此，成分(B) 可W包含例如相對(duì)低分子量的SiH官能的低聚硅氧烷如四甲基二硅氧烷，或可替代地可W 包含具有SiH基團(tuán)的娃酬樹(shù)脂或在鏈中或端部具有SiH基團(tuán)的高聚的聚二甲基硅氧烷。
[0096]形成成分(B)的分子結(jié)構(gòu)也不固定，具體地，相對(duì)高分子量的含Si曲圭氧燒的結(jié)構(gòu)， 換句話說(shuō)，低聚或聚合硅氧烷的結(jié)構(gòu)可W是直鏈、環(huán)狀、支鏈、或樹(shù)脂狀的、網(wǎng)絡(luò)狀的。直鏈 和環(huán)狀聚硅氧烷(B)優(yōu)選地由式的51〇1/2、冊(cè)4251〇1/2、皿451〇2/2、和的51〇2/2的單元組成，其 中R4具有W上指定的定義。支鏈和網(wǎng)絡(luò)狀聚硅氧烷另外包含=官能和/或四官能單元，優(yōu)選 的是式R4Si〇3/2、HSi化/2、和Si〇4/2的那些，其中R4具有W上指定的定義。
[0097] 將要了解的是可W使用滿足成分(B)的標(biāo)準(zhǔn)的不同硅氧烷的混合物。特別優(yōu)選的 是使用低分子量的、SiH官能的化合物如四（二甲基甲娃烷氧基)硅烷和四甲基環(huán)四硅氧烷， W及高分子量的含SiH硅氧烷如聚（氨甲基）硅氧烷和具有25°C下10至20 000m化· S的聚 (二甲基氨甲基)硅氧烷，或類(lèi)似的其中一些甲基被3,3,3-Ξ氣丙基或苯基取代的含SiH化 合物。
[0098] 優(yōu)選本發(fā)明的可交聯(lián)娃酬組合物(X)中的成分(B)的量是使得(A)中的SiH基團(tuán)與 脂肪族不飽和基團(tuán)的摩爾比是0.1至20，更優(yōu)選地在0.3至2.0之間。
[0099] 根據(jù)本發(fā)明使用的組分(A)和（B)是商業(yè)產(chǎn)品和/或可W通過(guò)通常的化學(xué)方法制 備。
[0100] 代替組分(A)和(B)，本發(fā)明的娃酬組合物可W包含同時(shí)具有脂肪族碳碳重鍵和Si 鍵合的氨原子的有機(jī)聚硅氧烷（C)。本發(fā)明的娃酬組合物還可W包含所有Ξ種組分(A)、 (B)、和(C)。
[0101] 如果使用硅氧烷(C)，那么設(shè)及的那些優(yōu)選地由通式（IV)、（V)、和(VI)的單元組 成。
[0102] R4fSi〇4/2 (IV)
[010；3] R4gR5si〇3-g/2 (V)
[0104] RVlSi〇3-h/2 (VI)
[0105] 其中，
[0106] R4和R5具有W上為其指定的定義，
[0107] f是〇、1、2或 3，
[010引g是0、1、或2，W及
[0109] h是0、1、或 2，
[0110] 條件是每分子中存在至少2個(gè)基團(tuán)R5和至少2個(gè)Si結(jié)合的氨原子。
[01川有機(jī)聚硅氧烷(C)的實(shí)例是包含504/2、的5101/2、的護(hù)5101/2、和的服101/2單元的那 些，稱為MP樹(shù)脂，且運(yùn)些樹(shù)脂可W另外包含R4Si03/2和R42SiO單元，實(shí)例還有基本由 R42R5Si化/2、R42Si0、和R4HSiO單元組成的直鏈有機(jī)聚硅氧烷，其中R 4和R5滿足上述定義。
[0112] 有機(jī)聚硅氧烷(C)優(yōu)選地具有0.01至500 000化· S，更優(yōu)選地0.1至100 000化· S 的平均粘度，每種情況都是在25Γ下。有機(jī)聚硅氧烷(C)可通過(guò)常見(jiàn)的化學(xué)方法制備。
[0113] 作為娃氨加成催化劑(D)，可W使用現(xiàn)有領(lǐng)域已知的所有催化劑。組分(D)可W是 銷(xiāo)族金屬，例如銷(xiāo)、錠、釘、鈕、餓或銀，或有機(jī)金屬化合物，或它們的組合。組分化）的實(shí)例是 化合物如六氯銷(xiāo)（IV)酸、二氯化銷(xiāo)、乙酷丙酬銷(xiāo)、和封裝在基體中或核/殼類(lèi)結(jié)構(gòu)中的所述 化合物的絡(luò)合物。與低分子量的有機(jī)聚硅氧烷的銷(xiāo)絡(luò)合物包括與銷(xiāo)的1,3-二乙締基-1，1， 3,3-四甲基二硅氧烷絡(luò)合物。其他實(shí)例是銷(xiāo)-亞憐酸根絡(luò)合物或銷(xiāo)-麟絡(luò)合物。對(duì)于光固化 或UV固化組合物，例如可W使用例如烷基銷(xiāo)絡(luò)合物如環(huán)戊二締基Ξ甲基銷(xiāo)（IV)、環(huán)八二締 基二甲基銷(xiāo)（II)的衍生物，或二酬鹽絡(luò)合物如雙乙酷丙酬銷(xiāo)（II)，W通過(guò)光開(kāi)始加成反應(yīng)。 運(yùn)些化合物可W封裝在樹(shù)脂基體內(nèi)。
[0114] 用于催化暴露的組分(A)和(B)和(C)的氨化硅烷化反應(yīng)的組分(D)的濃度是充足 的W生成本文描述的方法所要求的熱。根據(jù)組分的總重量，組分(D)的量可W是0.1至1000 份每百萬(wàn)（ppm)、0.5至10化pm、或1至25ppm之間的銷(xiāo)族金屬。如果銷(xiāo)族金屬成分低于Ippm， 那么固化速率可能低。使用大于l(K)ppm的銷(xiāo)族金屬不經(jīng)濟(jì)，或降低娃酬組合物(X)的存儲(chǔ)穩(wěn) 定性。
[0115] 加成交聯(lián)娃酬組合物(X)可W可選地包含所有另外的添加劑，該添加劑目前已經(jīng) 用于可加成交聯(lián)組合物的生產(chǎn)?？蒞用作本發(fā)明的加成交聯(lián)娃酬組合物(X)中的組分的增 強(qiáng)填料(F)的實(shí)例是具有至少50mVg的BET表面積的氣相或沉淀的二氧化娃，W及炭黑和活 性炭如爐黑和乙烘黑，優(yōu)選的是具有至少50m2/g的BET表面積的氣相和沉淀的二氧化娃。所 述的二氧化娃填料可W具有吸水特征或可W通過(guò)已知方法制造為疏水的。本發(fā)明的可交聯(lián) 娃酬組合物(X)中的活性增強(qiáng)填料的量在0至70wt%、優(yōu)選地0至50wt%的范圍內(nèi)。
[0116] 特別優(yōu)選的可交聯(lián)的、加成交聯(lián)娃酬組合物(X)的特征在于填料化)是表面處理 的。通過(guò)現(xiàn)有領(lǐng)域已知的用于疏水化細(xì)分填料的方法完成表面處理。
[0117] 由于表面處理，優(yōu)選的填料化）具有至少0.01至最高達(dá)20wt%，優(yōu)選地0.1至 lOwt%之間，更優(yōu)選地0.5至5wt%之間的碳含量。給予特別優(yōu)選的是那些可交聯(lián)的、加成交 聯(lián)娃酬組合物(X)，其特征在于填料巧)是具有0.01至2wt%的Si結(jié)合的、脂肪族不飽和基團(tuán) 的表面處理的二氧化娃。運(yùn)些基團(tuán)是例如Si結(jié)合的乙締基基團(tuán)。在本發(fā)明的加成交聯(lián)娃酬 組合物(X)中，優(yōu)選地單獨(dú)或同樣優(yōu)選地作為兩種或更多種細(xì)分填料的混合物使用成分 化)。
[0118] 本發(fā)明的加成交聯(lián)娃酬組合物（X)可W可替代地包含至多達(dá)70wt %，優(yōu)選地 0.0001至40wt%分?jǐn)?shù)的另外的添加劑成分。運(yùn)些添加劑可W是例如惰性填料、不同于娃氧 燒(A)、（B)和(C)的含樹(shù)脂的聚有機(jī)硅氧烷、增強(qiáng)和非增強(qiáng)填料、殺菌劑、芳香劑、流變添加 劑、緩蝕劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、阻燃劑、和用于影響電學(xué)性質(zhì)的試劑、分散助劑、溶劑、增 粘劑、顏料、染料、增塑劑、有機(jī)聚合物、熱穩(wěn)定劑等。運(yùn)些包括添加劑如精細(xì)粉碎的石英、娃 藻±、粘±、白聖、鋒領(lǐng)白、炭黑、石墨、金屬氧化物、金屬碳酸鹽、金屬硫酸鹽、簇酸的金屬 鹽、金屬粉塵、纖維如玻璃纖維、聚合纖維、聚合物粉末、染料、顏料等。
[0119] 此外，運(yùn)些填料可W是導(dǎo)熱或?qū)щ姷?。?dǎo)熱填料的實(shí)例是氮化侶;氧化侶;鐵酸領(lǐng)； 氧化被;氮化棚;金剛石;石墨;氧化儀;微粒金屬如例如銅、金、儀、或銀;碳化娃;碳化鶴;氧 化鋒、W及它們的組合。導(dǎo)熱填料在現(xiàn)有技術(shù)中是已知并且是可商業(yè)獲得的。例如，CB-A20S 和Al-43-Me是不同粒徑的氧化侶填料，可從aiowa-Denko商業(yè)獲得，W及AA-04、AA-2、和AA1 8是氧化侶填料，可從Sumitomo化emical Company商業(yè)獲得。銀填料可從美國(guó)Att 1 eboro, Massachusetts的Metalor Technologies U. S . A. Corp .商業(yè)獲得。氮化棚填料可從 Advanced Ceramics Coloration,Cleveland,Ohio,U. S. A商業(yè)獲得。例如，增強(qiáng)填料包括 二氧化娃和短纖維如KEVLAR-Ku広feser?。可W使用具有不同粒徑和不同粒徑分布的填料 的組合。
[0120] 加成交聯(lián)娃酬組合物(X)可W包含另外可選的組分。另外可選的組分的實(shí)例包括 (巧一種或多種溶劑和(G) -種或多種抑制劑等。
[0121] 加成交聯(lián)娃酬組合物(X)可W另外可選地包含溶劑(F)。然而，應(yīng)當(dāng)保證溶劑(F)對(duì) 整體體系沒(méi)有不利影響。合適的溶劑(F)是現(xiàn)有技術(shù)中已知的且是商業(yè)可獲得的。溶劑(F) 可W是例如具有3至20個(gè)碳原子的有機(jī)溶劑。溶劑(F)的實(shí)例包括脂肪控如例如壬燒、十氨 糞、和十二燒;芳香控如例如均Ξ甲苯、二甲苯、和甲苯;醋如例如乙酸乙醋和下內(nèi)醋；酸如 例如正下基酸和聚乙二醇單甲基酸；酬如例如甲基異下基酬和甲基戊基酬;娃酬流體如例 如直鏈、支鏈、和環(huán)狀聚二甲硅氧烷、W及運(yùn)些溶劑(F)的組合。加成交聯(lián)娃酬組合物(X)中 具體溶劑(F)的最佳濃度可W通過(guò)常規(guī)實(shí)驗(yàn)容易地確定。根據(jù)化合物的重量，溶劑(F)的量 可W在0%至95wt%之間或在1至95wt%之間。
[0122] 加成交聯(lián)娃酬組合物(X)可W另外可選地包含(G)抑制劑和穩(wěn)定劑。抑制劑和穩(wěn)定 劑(G)用于本發(fā)明的加成交聯(lián)娃酬組合物(X)的加工壽命、起始溫度、和交聯(lián)速率的祀向設(shè) 定。運(yùn)些抑制劑和穩(wěn)定劑(G)在加成交聯(lián)組合物領(lǐng)域內(nèi)是眾所周知的。常見(jiàn)抑制劑的實(shí)例是 烘醇如1-乙烘基-1-環(huán)己醇、2-甲基-3-下烘-2-醇、和3,5-二甲基-1-己烘-3-醇、3-甲基-1- 十二烘-3-醇，聚甲基乙締基環(huán)硅氧烷如1，3,5,7-四乙締基四甲基四環(huán)硅氧烷，低分子量的 含甲基乙締基-SiOi/2基團(tuán)和/或R2乙締基Si化/2端基的娃酬油如^乙締基四甲基^硅氧烷、 四乙締基二甲基二硅氧烷，氯脈酸Ξ烷基醋，馬來(lái)酸烷基醋如馬來(lái)酸二締丙醋、馬來(lái)酸二甲 醋、和馬來(lái)酸二乙醋，富馬酸烷基醋如富馬酸二締丙醋和富馬酸二乙醋，有機(jī)過(guò)氧化氨如異 丙基苯過(guò)氧化氨、叔下基過(guò)氧化氨、和羨燒過(guò)氧化氨，有機(jī)過(guò)氧化物、有機(jī)亞諷，有機(jī)胺，二 胺和酷胺，憐酸醋和亞憐酸醋，臘，Ξ挫，二氮雜環(huán)丙烷，和朽。運(yùn)些抑制劑添加劑(G)的活性 取決于它們的化學(xué)結(jié)構(gòu)，所W必須單獨(dú)確定濃度。優(yōu)選地基于混合物的總重量W 0.0000 Iwt %至5wt %，優(yōu)選地0.00005至%，W及更優(yōu)選地0.0001至1 wt %的量分?jǐn)?shù)添加 抑制劑和抑制劑混合物(G)。
[0123] W下列舉是基于娃酬組合物(X)的實(shí)例，該娃酬組合物(X)是市場(chǎng)上商業(yè)可獲得的 且適用于通過(guò)本發(fā)明的方法的薄層生產(chǎn)。它們大多數(shù)是加成交聯(lián)娃酬組合物(X)。根據(jù)商業(yè) 上娃酬組合物(X)的粘度，為了更好的加工性質(zhì)，可W添加溶劑(F)。
[0124] 來(lái)自WACK邸 Chemie AG，Munich的材料：ELASTOSIL飯P系列（7010、7600、7613、 7161-160、7616-195、7618、7619、7622、7623、7624、7628、7629、7630、7633、7636、7642-220、 7670、671、7676、7682、7683/15、7683/25、7683/47、7683/50、7683/55、7684/60、7685、7686、 7687、7688、7700、7710、7720、7731、7742、7770、7707US、7915、...）、ELAS'r〇SiL 帶 Μ 系列 (4115、4125、4370、4400、4440、4441、4470、4600、4601、4615、4630、4635、4640、4645、4641、 4643、4644、4670、4647、4648、4670)、ELASTOSIL液RT系列（601、602、604、607、615、617、 619、620、622、623、624、625、626、627、628、629、630、633、646、670、672、675、678、685、···）、 5巳:乂沒(méi)1〇烈心愈501^八1?系列（2000、2200、2202、3210、...）、1^5尺：拉心巧了〇沒(méi)正啜1^尺系列 (3003/03、3003/05、3003/10、3003/20、3070/20、3844/20、3846/20、3856/20、3003/30、 3004/30、3005/30、3040/30、3044/30、3065/30、3070/30、3071/30、3072/30、3843/30、3844/ 30、3846/30、3856/30、3003/40、3003/50、3003/60、3003/70、3003/80、3003/85、3004/40、 3004/50、3004/60、3004/70、3005/40、3005/50、3005/60、3040/40、3040/50、3040/60、3043/ 40、3043/50、3043/60、3043/70、3015/70、3023/60、3092/65、3094/60、3065/50、3066/40、 3066/60、3066/80、3070/40、3070/50、3070/60、3071/40、3071/50、3071/60、3072/40、3074/ 60、3076/70、3170/40、3841/50、3842/40、3842/50、3842/60、3842/70、3162、···）、 ELASTOSIL 飯 ri.R 系列（3900/40、3900/60、3905/40、3905/60、...）、m'\':ELASTOSjlU@ R 系列、WACKERSILGEL ⑧系列（610、611、612、613、616、619、...）、SEMICOSIL⑧系列、 POWF:民SIL飯系列、LUMISIL飯系列、GENiOMER飯系列、SiLPU民AN嚴(yán)系列、 DEHESIVE承系列。
[0125] 有時(shí)載體的預(yù)處理是另外的加工步驟ia)的優(yōu)勢(shì)。
[0126] 在進(jìn)行運(yùn)種預(yù)處理時(shí)，該步驟ia)可W例如經(jīng)由浸潰處理載體進(jìn)行。其他化學(xué)或物 理預(yù)處理技術(shù)同樣是可W的，其實(shí)例如下：噴霧處理、清洗法、脫脂方法、等離子體處理、或 層(例如，碳?xì)饣衔飳樱┑某练e。預(yù)處理步驟ia)是否必要或有用取決于使用的載體材料。 如果過(guò)量的娃酬彈性體化學(xué)或物理附接到使用的載體材料意味著交聯(lián)之后膜不能與載體 分開(kāi)，那么可W通過(guò)預(yù)處理載體來(lái)防止。為了促進(jìn)娃酬膜從載體脫離，那么優(yōu)選地用脫模劑 處理載體，在運(yùn)種情況下，可W使用現(xiàn)有技術(shù)中已知的所有脫模劑，如W下，例如:洗涂劑如 非離子表面活性劑(聚二醇酸、烷基葡萄糖巧、脂肪醇丙酸醋、烷基聚葡萄糖巧、辛基苯酪聚 氧乙締酸、壬基苯酪聚氧乙締酸）、陰離子型表面活化劑(簇酸烷基醋、烷基苯橫酸醋、脂肪 醇硫酸醋）、陽(yáng)離子型表面活性劑(大部分的季錠化合物如四烷基面化錠或醋季錠鹽）、或兩 性表面活性劑(甜菜堿、橫酸甜菜堿）。可W將所有商業(yè)表面活性劑或表面活性劑混合物用 于預(yù)處理，如例如Surfynol愈系列、Dyno 1 ?系列、EnviroGem?系列、Leunapon F系列、 Leunapon FU系列、Leunapon P系列、Metaupon系列、Hansanol AS 240系列、Hansanol NS- 242系列、Hansanol NS 243系列、Hansanol NS 252系列、化nsanol NS-262系列、the Hansanyl OS系列、Hansanid CFAD、Hansanolat FA系列、Hansanolat NP系列、Hansateric C AP B系列、Cremopho憤系列、Eusapon液系列、JordapoiT貨系列、AVANEL系列、 Lutensit? 系列、Lut enso 1 系列、Pluracare⑧系列、Plura 拉c⑩系列、或P luron i c 系列。
[0127] 優(yōu)選地在水、醇、或水-醇混合物中使用脫模劑或不同脫模劑和添加劑的混合物， 優(yōu)選使用的醇組分是直鏈和支鏈的脂肪醇如例如甲醇、乙醇、丙醇、下醇、戊醇、己醇、庚醇、 辛醇、異丙醇、異下醇等。
[0128] 在將娃酬組合物(X)應(yīng)用至載體之前，優(yōu)選地是再次從載體中除去過(guò)量預(yù)處理的 材料，優(yōu)選地借助于擠壓和/或拋光漉和/或拋光板進(jìn)行。使用的組件的排列、尺寸、速度、或 數(shù)量?jī)H起次要作用。此外，給予優(yōu)選地是使用至少一種拋光漉或拋光板，特別優(yōu)選地是使用 擠壓滾和拋光漉的組合。
[0129] 步驟i)和iv)中的狹縫式模頭相對(duì)于載體呈10°至90°之間的角度。優(yōu)選的角度在 30°至90°之間，且特別優(yōu)選的角度在50°至90°之間。
[0130] 在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，步驟i)中狹縫式模頭與載體的距離W及步驟iv)中狹 縫式模頭與第一層或另外的層復(fù)合材料的距離是至少2μπι，優(yōu)選地至少扣m，其大于生產(chǎn)的 娃酬膜的層厚度。
[0131] 狹縫式模頭的操作方式對(duì)于層厚度計(jì)算值不重要，因?yàn)樵O(shè)及的方法是預(yù)計(jì)量的方 法(珠子模式、隔板模式、短隔板模式）。必要時(shí)，可W施加負(fù)壓到狹縫式模頭W實(shí)現(xiàn)所述速 度的模式。經(jīng)由合適的累如例如齒輪累、活塞累、隔膜累等調(diào)節(jié)和調(diào)整娃酬組合物(X)的質(zhì) 量流動(dòng)速率。
[0132] 步驟ii)W及V)和vii)中的部分或完全交聯(lián)的激活可W彼此獨(dú)立地經(jīng)由IR福射、 或經(jīng)由UV福射的熱進(jìn)行。在室溫交聯(lián)系統(tǒng)的情況下，室溫對(duì)于固化是足夠的，所W不需要額 外的能量供應(yīng)。微波激活或超聲波激活也是可W的。
[0133] 在UV交聯(lián)系統(tǒng)的情況下，通過(guò)福射激活加成交聯(lián)娃酬組合物(X)的娃氨加成反應(yīng) 的催化劑(D)，W實(shí)現(xiàn)部分或完全交聯(lián)?？蒞使用現(xiàn)有技術(shù)中已知的所有光源，如例如LED、 隸蒸汽燈、滲雜的隸蒸汽燈、氣氣燈、或激光。福射波長(zhǎng)優(yōu)選地在250至8(K)nm之間，給予特別 優(yōu)選的波長(zhǎng)在300至500nm之間。光源的布置是任意的，且光源和用于交聯(lián)的娃酬組合物(X) 之間的距離可W在幾毫米至幾厘米之間變化。
[0134] 步驟iii)中可選施加的中間層取決于計(jì)劃用途。例如，可W將導(dǎo)電精細(xì)粉末或粗 粉末作為中間層施加。合適的材料的實(shí)例包括石墨、碳納米管、導(dǎo)電炭黑、金屬薄片、金屬 棒、和金屬納米線。還包括在該步驟中的是限定的導(dǎo)體軌道的祀向應(yīng)用。然而，同樣，也可W 將其他可聚合的組合物作為中間層施加，運(yùn)些組合物能夠可選地包含填料，實(shí)例是例如丙 締酸醋、環(huán)氧化物、或聚氨醋。引入已經(jīng)經(jīng)歷交聯(lián)的聚合層，實(shí)例是ASA、ABS、A/MMA、BR、CA、 CR、COC、EP、EPM、EPDM、EVA、FKM、UF、HIPS、MF、MBS、NR、PF PE、PP、PBT、PET、PU、BC、PI、PIB、 PMMI、PMMA、PS、SB、ΡΤ 陽(yáng)、PVAC、PVB、PVC、PVDF、SAN、SBS、或TPU。有機(jī)無(wú)機(jī)材料如例如玻璃或 紙的夾層同樣也是可W的。優(yōu)選的夾層是導(dǎo)電的。
[0135] 在最簡(jiǎn)單的情況下，直接用載體收集本發(fā)明的多層娃酬復(fù)合材料。另外的可能包 括在中間步驟va)中從載體脫離本發(fā)明的娃酬膜或多層娃酬復(fù)合材料，然后收集它，或?qū)⑵?轉(zhuǎn)移至不同于所述載體的載體，然后將其與其他載體收集在一起。
[0136] 轉(zhuǎn)移至另一種載體的必要性的原因可W是例如載體的熱或UV穩(wěn)定性不足、載體材 料之間的差價(jià)、表面性質(zhì)、表面質(zhì)量、厚度、重量等。完全改變載體的步驟對(duì)其他加工步驟沒(méi) 有影響。
[0137] 隨后，可W直接進(jìn)一步加工如此收集的娃酬膜或多層娃酬復(fù)合材料，或存儲(chǔ)其用 于進(jìn)一步用途。如果從娃酬膜除去載體僅是進(jìn)一步加工的一部分，那么時(shí)間點(diǎn)(無(wú)論在進(jìn)一 步加工之前還是之后）可W有影響。可W通過(guò)現(xiàn)有技術(shù)中已知的所有方法進(jìn)行本發(fā)明的多 層娃酬復(fù)合材料的進(jìn)一步加工，來(lái)成型本發(fā)明的多層娃酬復(fù)合材料，例如W使其能夠用于 期望的應(yīng)用。不受本發(fā)明的限制，它們的實(shí)例是用不同技術(shù)如刀、激光器、水或顆粒噴射器、 或沖壓機(jī)切割。還可能的是通過(guò)例如附著粘合等的方式固定。
[0138] 本發(fā)明的進(jìn)一步主題是通過(guò)本發(fā)明的方法生產(chǎn)的多層娃酬復(fù)合材料，其具有0.1 至200μπι、優(yōu)選地1至150ymW及更優(yōu)選地2至lOOwii的單獨(dú)的娃酬層的獨(dú)立的層厚度，且在每 種情況下具有在200cm2的面積上測(cè)量的± 5%的厚度精確度;優(yōu)選地每種情況下± 3 %的厚 度精確度。
[0139] 通過(guò)所描述的本發(fā)明的方法生產(chǎn)的多層娃酬復(fù)合材料此外具有可W用作致動(dòng)器、 傳感器、或發(fā)生器中的介電活性聚合物化AP)的優(yōu)勢(shì)。
[0140] 在ΕΑΡ在致動(dòng)器或發(fā)生器領(lǐng)域內(nèi)的應(yīng)用中，具體地，將在使用期間穿過(guò)幾百萬(wàn)次振 動(dòng)循環(huán)。通過(guò)本發(fā)明的方法生產(chǎn)的多層娃酬復(fù)合材料的一個(gè)優(yōu)勢(shì)是非常高的長(zhǎng)期負(fù)荷電 阻，原因是本發(fā)明的多層娃酬復(fù)合材料均勻且不存在顆粒。對(duì)于設(shè)計(jì)組件的操作電壓，W上 指定的性質(zhì)同樣非常重要，因?yàn)樗鼈儗?duì)擊穿電場(chǎng)強(qiáng)度具有直接影響。最大電場(chǎng)繼而對(duì)致動(dòng) 器或發(fā)生器的效率和性能具有直接影響。
[0141] 均勻性是指具體面積的固化的娃酬層的層厚度僅經(jīng)歷最小變化。在通過(guò)本發(fā)明的 方法生產(chǎn)的多層娃酬復(fù)合材料的情況下，單獨(dú)的固化的娃酬層厚度在200cm2的面積內(nèi)變化 最大5% (=厚度精確度）。運(yùn)是指例如在200cm2的面積上，平均層厚度為lOOwn的單獨(dú)的固 化的娃酬層不具有厚度小于95WI1或大于105WI1的點(diǎn)?；蚩商鎿Q地，具有l(wèi)OOwn平均層厚度和 ±5%厚度精確度的娃酬層在200cm2的整體區(qū)域內(nèi)經(jīng)常具有至少95且不大于105μπι的厚度， 而不管200cm2區(qū)域內(nèi)的層厚度是否確定。
[0142] 根據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)多層復(fù)合材料的一個(gè)具體優(yōu)勢(shì)在于可W彼此獨(dú)立地使用不同種 類(lèi)的娃酬組合物(X)，而單獨(dú)的固化娃酬層的機(jī)械性質(zhì)然后起次要作用。運(yùn)些的實(shí)例是其中 至少一種材料是娃酬凝膠的硬/或軟復(fù)合材料;其中至少一種材料代表易碎的、硬材料的 硬/軟復(fù)合材料;具有不同物理或化學(xué)性質(zhì)如例如折射指數(shù)、導(dǎo)熱性、導(dǎo)電性等的娃酬的復(fù) 合材料。
[0143] 根據(jù)應(yīng)用，許多布置或構(gòu)造對(duì)于運(yùn)種系統(tǒng)是可能的，且可W通過(guò)堆疊、折疊、轉(zhuǎn)動(dòng) 等實(shí)現(xiàn)。
[0144] 實(shí)施例；
[0145] 在W下所描述的實(shí)施例中，除非另外指出，否則W份和百分比的所有數(shù)字是按重 量計(jì)。除非另有指出，否則W下實(shí)施例在環(huán)境大氣壓力（即在約lOOOhPa)和室溫（即在約25 °C)下，或在當(dāng)在沒(méi)有額外的加熱或冷卻的情況下反應(yīng)物在室溫下結(jié)合時(shí)所確定的溫度下 進(jìn)行。下文中所有粘度數(shù)字是指25Γ的溫度。W下的實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明，但是不具有任何限 制作用。
[0146] 用于實(shí)施例的載體是來(lái)自Mitsubishi化lymer Film Gm地的陽(yáng)Τ(聚對(duì)苯二甲酸 乙二醇醋）膜(HOSTAPHAN? )。運(yùn)種膜也可由其他的制造商獲得，例如Μ YL AR? (Du 化 nt Teijin Films)、MELINEX：唆（DuPont Teijin Films)、SCOTCHPAK 嚴(yán)（:)Λ1 Comp曰ny,St.P曰ul,ΜΝο
[0147] 使用來(lái)自COATEMA Coating Machinery GmbH的狹縫式模頭，對(duì)設(shè)及的生產(chǎn)而言， 該狹縫式模頭的性質(zhì)不起關(guān)鍵作用。可替換地，還可W使用來(lái)自其他制造商（FMP Technology GmbH、Mitsubishi Heavy Industries等）的狹縫式模頭。
[0148] 通過(guò)冷凍切片的SEM分析確定絕對(duì)層厚度;通過(guò)Leica DCM 3D共聚焦顯微鏡確定 表面質(zhì)量和粗糖度。
[0149] 使用的縮寫(xiě)如下：
[0150] Ex. 實(shí)施例
[0151] No.號(hào)
[0152] PDMS聚二甲基硅氧烷
[0153] LSR 液體娃酬橡膠
[0154] HTV 高溫硬化(交聯(lián)）
[01巧]wt%重量百分?jǐn)?shù)，w/w
[0156] Uw 基板或網(wǎng)速度
[0157] P 密度
[015引h 網(wǎng)膜厚度
[0159] B 涂層寬度
[0160] 通過(guò)根據(jù)圖1的方法進(jìn)行實(shí)施例1至5,其中選擇狹縫式模頭的位置A。在實(shí)施例6 (比較例，非發(fā)明性的）中，通過(guò)四桿涂覆器(four-way bar applicator)施加娃酬組合物。 通過(guò)根據(jù)圖3的方法進(jìn)行實(shí)施例7至10,其中選擇狹縫式模頭的位置A。狹縫式模頭角度一致 是90。。
[0161] 實(shí)施例1:
[0162] 由RTV-2材料ELASTOSIL⑥P 7670A/B生產(chǎn)50皿膜(混合比A:B=1:1，根據(jù)ISO 2811的密度=1.03g/cm3,根據(jù)ISO 868的肖氏A硬度=7,根據(jù)ISO 37的斷裂伸長(zhǎng)率= 600%，根據(jù)ISO 37的拉伸強(qiáng)度=1.8N/mm2,混合組分之后在Is^剪切速率下根據(jù)ISO 3219 的粘度= 1800m化· S，根據(jù)ASTM D 624B的撕裂強(qiáng)度= 2.1N/mm)。
[0163] 為了建立在Im/min網(wǎng)速度下50μπι的網(wǎng)膜厚度和給定密度下0.3m的層寬度，進(jìn)料速 率是 15.45ml/min。
[0164] 測(cè)量的層厚度/表面粗糖度:50 ± 1.5μπι [01化]根據(jù)ASTM D 3755的擊穿電壓:3化V/mm
[0166] 在再次夾緊到涂覆單元之前，通過(guò)刷涂分散體用導(dǎo)電炭黑涂覆90%面積的存在于 載體材料上的生產(chǎn)的娃酬層。繼而，將W上確定的娃酬材料用作第二層，W及施加20皿厚的 層并交聯(lián)。重復(fù)該流程兩次，從而產(chǎn)生由Ξ個(gè)導(dǎo)電層和四個(gè)絕緣層組成的層構(gòu)造，生產(chǎn)的最 后的娃酬層的厚度再次是50μπι。整體的層復(fù)合材料的厚度精確度是±15μπι;每個(gè)單層的厚 度精確度是±化。
[0167] 實(shí)施例2:
[0168] 由RTV-2材料ELASTOSIL忠 )Ρ 7684/60Α/Β生產(chǎn)20皿膜（混合比Α:Β=1:1，根據(jù) ISO 2811的密度= 1.08g/cm3,根據(jù)ISO 868的肖氏A硬度= 12,根據(jù)ISO 37的斷裂伸長(zhǎng)率= 600%，根據(jù)ISO 37的拉伸強(qiáng)度= 3N/mm2,混合組分之后在Is^剪切速率下根據(jù)ISO 3219的 粘度= 1500m化· S，根據(jù)ASTM D 624B的撕裂強(qiáng)度= 13N/mm)。
[0169] 為了建立2m/min網(wǎng)速度下20]im的網(wǎng)膜厚度和給定密度下0.3m的層寬度，進(jìn)料速率 是32.4ml/min。
[0170] 測(cè)量的層厚度/表面粗糖度:20±1μπι
[0171] 根據(jù)ASTM D 3755的擊穿電壓:50kV/mm
[0172] 在第二步驟中，將100皿厚度的層施加到ELASTOSIL嚴(yán)P 7684/60的硬化層，100 皿層由 Silpuran?2110(混合比A:B = 1:1，根據(jù)DIN IS02137[l/10mm]空屯、圓錐體62.5g的 滲透60s，混合組分之后根據(jù)ISO 3219在Is^下的剪切速率下的粘度=30 OOOmPa · S)組成。
[0173] 實(shí)施例3:
[0174] 由混合組分之后或之前稀釋到50vol%溶劑分?jǐn)?shù)的LSR材料ELA8T0SIL?LR 3003/40生產(chǎn)100皿膜(燒控分?jǐn)?shù)，商品名IS0PAR-E，來(lái)自ExxonMobi 1 Chemi cal)(混合比A: B = 1:1，根據(jù)ISO 2811的密度=1.0g/cm3,根據(jù)ISO 868的肖氏A硬度= 42,根據(jù)ISO 37的斷 裂伸長(zhǎng)率= 610%，根據(jù)ISO 37的拉伸強(qiáng)度=10N/mm2,根據(jù)ASTM D 624B的拉伸強(qiáng)度= 33N/ mm，混合組分之后在Is-i剪切速率下根據(jù)ISO 3219的粘度= 5300mPa · S)。
[0175] 50vol%溶劑分?jǐn)?shù)下100皿的彈性體的層厚度，網(wǎng)速度為5m/min下200皿的網(wǎng)膜厚 度W及給定密度下0.3m的層寬度要求300ml/min的進(jìn)料速率。在交聯(lián)之前通過(guò)蒸發(fā)除去溶 劑。用于該過(guò)程的詳細(xì)流程對(duì)于生產(chǎn)的膜是不重要的。在該實(shí)施例中，網(wǎng)通過(guò)3m長(zhǎng)并具有Ξ 個(gè)不同溫度區(qū)（第一米=120°C，第二米= 140°C，第Ξ米=165°C)的干燥爐，W首先蒸發(fā)掉 溶劑，此后通過(guò)高溫引起材料交聯(lián)。
[0176] 測(cè)量的層厚度/表面粗糖度:100±3μπι
[0177] 根據(jù)ASTM D 3755的擊穿電壓:40kV/mm
[0178] 直接交聯(lián)之后，在印刷頭輔助下施加導(dǎo)電炭黑顆粒（導(dǎo)電炭黑）在Isopar E (90wt%溶劑）中的分散體，之后，在第Ξ步驟中，在從導(dǎo)電炭黑排出溶劑之后，施加第二 ELASTOSIL⑥P 7670的25皿層并交聯(lián)。隨后，施加導(dǎo)電炭黑層、ELAST〇SIL?P 7670 層、導(dǎo)電炭黑層、和ELASTOSn..⑥LR 3003/40(在Isopar E中；參見(jiàn)W上)層。
[0179] 實(shí)施例4:
[0180] 流程與實(shí)施例3的相同，但是不同之處在于網(wǎng)速度是lOm/min，對(duì)應(yīng)的進(jìn)料速率是 600ml/min。
[0181] 測(cè)量的層厚度/表面粗糖度:100±4μπι
[0182] 根據(jù)ASTM D 3755的擊穿電壓:40kV/mm
[0183] 實(shí)施例5:
[0184] 生產(chǎn)具有W下組成的200WI1娃酬膜：
[01化]49%具有大約220的平均鏈長(zhǎng)的乙締基封端的、直鏈聚二甲基硅氧烷。
[0186] 23 %具有大約220的平均鏈長(zhǎng)的Me2Si-H封端的、直鏈聚二甲基硅氧烷。
[0187] 23%具有13(WVg肥T表面積的疏水的、氣相二氧化娃。
[018引 5%具有大約220個(gè)單元的鏈長(zhǎng)度和0.15wt%Si-H含量的直鏈蜂窩交聯(lián)劑。
[0189] 該混合物進(jìn)一步包含
[0190] 1化pm的銷(xiāo)催化劑(二乙締基四甲基二硅氧烷絡(luò)合物，基于金屬）
[0191] 25化pm的1-乙烘基環(huán)己醇，用于設(shè)定膽放時(shí)間。
[0192] 根據(jù)ISO 868的肖氏A硬度= 26,根據(jù)ISO 2811的密度= 1.05g/cm3,根據(jù)ISO 37的 斷裂伸長(zhǎng)率= 490%，根據(jù)ISO 37的拉伸強(qiáng)度= 5.9N/mm2,根據(jù)ASTM D 624B的撕裂強(qiáng)度= 11.6N/mm，根據(jù)ISO 3219在Is-i剪切速率下的粘度= 6900mPa · S。
[0193] 為了設(shè)定在lOm/min網(wǎng)速度下200WI1的網(wǎng)膜厚度和給定密度下0.3m的層寬度，進(jìn)料 速率是630ml/min。
[0194] 測(cè)量的層厚度/表面粗糖度:200±5μπι
[0195] 根據(jù)ASTM D 3755的擊穿電壓:〉50kV/mm
[0196] 施加第二SiLPU民AN吸2112的200皿層，并在第一層固化80 %之后，在隨后的步 驟中通過(guò)相同的參數(shù)使其交聯(lián)。
[0197] 實(shí)施例6:(比較例，非發(fā)明性的）
[019引由RTV-2材料ELASTOSJL⑥P 7670A/B生產(chǎn)50皿膜(混合比A:B= 1:1，根據(jù)ISO 2811的密度=1.03g/cm3,根據(jù)ISO 868的肖氏A硬度=7,根據(jù)ISO 37的斷裂伸長(zhǎng)率= 600%，根據(jù)ISO 37的拉伸強(qiáng)度=1.8N/mm2,混合組分之后在Is^剪切速率下根據(jù)ISO 3219 的粘度= 1800m化· S，根據(jù)ASTM D 624B的撕裂強(qiáng)度= 2.1N/mm)。
[0199] 通過(guò)手動(dòng)調(diào)節(jié)使用的四桿涂覆器和網(wǎng)之間的距離，完成至50皿層厚度的調(diào)節(jié)。
[0200] 測(cè)量的層厚度/表面粗糖度:50±6μπι
[0201] 根據(jù)ASTM D 3755的擊穿電壓:2化V/mm
[0202] 實(shí)施例7:(按照?qǐng)D3,預(yù)處理）
[0203] 使用圖3中的浸潰浴，來(lái)自Tana畑emie GmbH的2wt%的商業(yè)表面活性劑混合物 Green Care No.5在水中的溶液。擠壓漉的旋轉(zhuǎn)速度與網(wǎng)速度相同；拋光漉的旋轉(zhuǎn)速度是網(wǎng) 速度的5倍。
[0204] 由RTV-2材料ELASTOSIL·貨P 7670A/B生產(chǎn)50μπι的膜(混合比A:B=1:1，根據(jù)ISO 2811的密度=1.03g/cm3,根據(jù)ISO 868的肖氏A硬度=7,根據(jù)ISO 37的斷裂伸長(zhǎng)率= 600%，根據(jù)ISO 37的拉伸強(qiáng)度=1.8N/mm2,混合組分之后在Is^剪切速率下根據(jù)ISO 3219 的粘度= 1800m化· S，根據(jù)ASTM D 624B的撕裂強(qiáng)度= 2.1N/mm)。
[0205] 為了建立在Im/min網(wǎng)速度下50μπι的網(wǎng)膜厚度W及給定密度下0.3m的層寬度，進(jìn)料 速率是 15.45ml/min。
[0206] 測(cè)量的層厚度/表面粗糖度:50 ± 1.5μπι
[0207] 根據(jù)ASTM D 3755的擊穿電壓:3化V/mm [020引實(shí)施例8:(按照?qǐng)D3,預(yù)處理）
[0209] 使用圖3中的浸潰浴，來(lái)自Tana畑emie GmbH的2wt%的商業(yè)表面活性劑混合物 Green Care No.5在水中的溶液。擠壓漉的旋轉(zhuǎn)速度與網(wǎng)速度相同；拋光漉的旋轉(zhuǎn)速度是網(wǎng) 速度的5倍。在生產(chǎn)第一娃酬層之前進(jìn)行預(yù)處理步驟，W有助于多層復(fù)合材料隨后從載體中 分離。
[0210] 生產(chǎn)具有W下組成的20WI1娃酬膜：
[0211] 35wt%具有大約600的平均鏈長(zhǎng)的乙締基封端的、直鏈聚二甲基硅氧烷。
[0212] 15wt%具有大約220的平均鏈長(zhǎng)的乙締基封端的、直鏈聚二甲基硅氧烷。
[0213] 50wt%的直鏈蜂窩交聯(lián)劑，MesSiH封端的，具有大約220個(gè)單元的鏈長(zhǎng)度和 0.015wt% 的 Si-H 含量
[0214] 該混合物進(jìn)一步包含
[0215] 1化pm的銷(xiāo)催化劑(二乙締基四甲基二硅氧烷絡(luò)合物，基于金屬）
[0216] 25化pm的1-乙烘基環(huán)己醇，用于設(shè)定膽放時(shí)間。
[0217] 根據(jù)ISO 868的肖氏A硬度=2,根據(jù)ISO 2811的密度= 0.97g/cm3,根據(jù)ISO 37的 斷裂伸長(zhǎng)率= 350%，根據(jù)ISO 37的拉伸強(qiáng)度= 1.9N/mm2,根據(jù)ASTM D 624B的撕裂強(qiáng)度= 2.6N/mm，根據(jù)ISO 3219在Is-i剪切速率下的粘度= 3500mPa · S。
[0218] 為了設(shè)定在lOm/min網(wǎng)速度下20皿的網(wǎng)膜厚度和給定密度下0.3m的層寬度，進(jìn)料 速率是64.02ml/min。
[0219] 測(cè)量的層厚度/表面粗糖度:20 ±1皿
[0220] 根據(jù)ASTM D 3755的擊穿電壓:3化V/mm
[0221] 作為第二層，施加50皿層厚度的ELASTOSIL飯RT 625層。
[0222] 實(shí)施例9:(按照?qǐng)D3,預(yù)處理）
[0223] 使用圖3中的浸潰浴，來(lái)自Tana畑emie GmbH的2wt%的商業(yè)表面活性劑混合物 Green化re No.5在水中的溶液。擠壓漉的旋轉(zhuǎn)速度與網(wǎng)速度相同；拋光漉的旋轉(zhuǎn)速度是網(wǎng) 速度的5倍。在生產(chǎn)第一娃酬層之前進(jìn)行預(yù)處理步驟，W有助于多層復(fù)合材料隨后從載體中 分離。
[0224] 作為第一層，通過(guò)lOm/min的帶速度施加50皿ELASTOSIL液P 7670;與材料的流 動(dòng)速率有關(guān)的數(shù)據(jù)由W上實(shí)施例中已經(jīng)示出的計(jì)算值證明。
[0225] 隨后，將層厚度為至少lOOnm的導(dǎo)電油墨施加到第一娃酬層。
[02%]作為第Ξ層，施加具有W下組成的0.5厚的娃酬層。
[0227] 49wt%具有大約220的平均鏈長(zhǎng)的乙締基封端的、直鏈聚二甲基硅氧烷。
[022引 23wt%具有大約220的平均鏈長(zhǎng)的Me2Si-H封端的、直鏈聚二甲基硅氧烷。
[02巧]23wt%具有13(WVg肥T表面積的疏水的、氣相二氧化娃。
[0230] 5%具有大約220個(gè)單元的鏈長(zhǎng)度和0.15wt%的Si-H含量的直鏈蜂窩交聯(lián)劑。
[0231 ] 該混合物進(jìn)一步包含
[0232] 1化pm的銷(xiāo)催化劑(二乙締基四甲基二硅氧烷絡(luò)合物，基于金屬）
[0233] 25化pm的1-乙烘基環(huán)己醇，用于設(shè)定膽放時(shí)間。
[0234] 在施加之前，用31溶劑(燒控部分，商品名稱Isopar E)稀釋11混合物;溶液的密度 是0.98g/cm3,根據(jù)ISO 3219在Is^剪切下的溶液的粘度= 30mPa · S。
[0235] 根據(jù)ISO 868的肖氏A硬度= 26,根據(jù)ISO 2811的彈性體密度=1.05g/cm3,根據(jù) ISO 37的斷裂伸長(zhǎng)率= 490%，根據(jù)ISO 37的拉伸強(qiáng)度= 5.9N/mm2,根據(jù)ASTM D 624B的撕 裂強(qiáng)度= 11.6N/mm，根據(jù)ISO 3219在Is-i剪切速率下的粘度= 6900mPa · S。
[0236] 根據(jù)ASTM D 3755的擊穿電壓:8化V/mm
[0237] 作為第四層，將層厚度為至少lOOnm的導(dǎo)電油墨施加到第一娃酬層。
[023引在第五次施加中，通過(guò)lOm/min的帶速度施加50μπι ELASTOSIL狼P7670。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種用于生產(chǎn)多層硅酮復(fù)合材料的方法，其中至少兩層由固化的硅酮組成，每層具 有0.1至200μπι的層厚度和在200cm 2的面積上測(cè)量的± 5 %的硅酮層的厚度精確度， 其特征在于 i) 通過(guò)狹縫式模頭的狹縫將含溶劑或不含溶劑的、可交聯(lián)的硅酮組合物(X)施加到移 動(dòng)載體， ii) 隨后如果存在溶劑，從形成在載體膜上的硅酮層中除去所述溶劑，并且使所述硅酮 層部分交聯(lián)，使得所述娃酮層具有至少40 %至至多90 %的交聯(lián)度， iii) 可選地，施加中間層， 以得到由載體、一個(gè)交聯(lián)的硅酮層、和可選地中間層組成的第一層復(fù)合材料， iv) 通過(guò)狹縫式模頭的狹縫將含溶劑或不含溶劑的、可交聯(lián)的硅酮組合物(X)施加到移 動(dòng)的所述第一層復(fù)合材料， v) 隨后如果存在溶劑，從形成在所述第一層復(fù)合材料上的硅酮層中除去所述溶劑，并 且使所述硅酮層部分交聯(lián)，使得所述硅酮層具有至少40 %至至多90 %的交聯(lián)度， vi) 可選地重復(fù)步驟iii)至v)至少一次， vii) 由于步驟ii)和v)中僅發(fā)生部分交聯(lián)，所以存在所述硅酮層的最終交聯(lián)， vi i i)隨后能夠?qū)⑺玫降亩鄬庸柰獜?fù)合材料與所述載體分離，條件是： -步驟i)和iv)中的所述狹縫式模頭與載體呈10°至90°之間的角度； -步驟i)以及iv)中的載體和第一層復(fù)合材料以及另外的層復(fù)合材料的傳輸速度在0.1 至 1000m/min之間； -根據(jù)DIN 53019測(cè)量的所述硅酮組合物（X)在25°C下的動(dòng)態(tài)粘度在lOOmPa · s至 1000Pa · s之間， -所述載體的表面不含大于生產(chǎn)的膜厚度的5%的凹陷或凸起，以及 -在使用所述可交聯(lián)的硅酮組合物(X)之前從所述可交聯(lián)的硅酮組合物(X)中除去大于 單個(gè)硅酮層厚度的1/3的顆粒。2. -種通過(guò)權(quán)利要求1所述的方法生產(chǎn)的多層硅酮復(fù)合材料，其中，單個(gè)硅酮層中的每 個(gè)具有0.1至200M1的層厚度和在200cm 2的面積上測(cè)量的±3%的厚度精確度。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的硅酮膜作為致動(dòng)器、傳感器或發(fā)生器中的介電活性聚合物 (ΕΑΡ)的用途。4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的硅酮膜作為醫(yī)療或食品行業(yè)中的阻擋膜，絕緣帶，保護(hù)膜，包 裝材料，傷口接觸材料，衣物中的功能層，物質(zhì)分離或氣體分離層，烹飪膜，炊具膜，用于顯 示器應(yīng)用、氣囊、或酒瓶塞的膜的用途。
【文檔編號(hào)】B29C41/32GK105939829SQ201580006703
【公開(kāi)日】2016年9月14日
【申請(qǐng)日】2015年1月23日
【發(fā)明人】安德烈亞斯·克爾恩貝格爾, 阿爾弗雷德·施溫哈默
【申請(qǐng)人】瓦克化學(xué)股份公司