專利名稱：電化學(xué)氧化與雙膜法聯(lián)合處理回用水方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及回用水處理領(lǐng)域，特別是一種三維電極氧化法與雙膜法聯(lián)合處理回用 水方法。
背景技術(shù)：
以工業(yè)污水或者城市污水為再生水源，經(jīng)過(guò)再生工藝凈化處理后，達(dá)到工業(yè)用水 的水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)的這部分工業(yè)用水稱為工業(yè)回用水。煉油污水的處理多采用“隔油-浮選-生 化處理(活性污泥法)”沉淀”的工藝流程，甚至僅有隔油、過(guò)濾等物理化學(xué)處理流程，該工 藝對(duì)化學(xué)需氧量(COD)、石油類有一定的去除效果，處理后的水質(zhì)與回用水質(zhì)的要求差距較 遠(yuǎn)。中石化和中石油先后開(kāi)發(fā)出煉化外排污水經(jīng)過(guò)類似“BAF+混凝沉淀+加氯+過(guò)濾”工 藝處理后的再生水回用循環(huán)水技術(shù)?！癇AF+混凝沉淀+加氯+過(guò)濾”的工藝流程，對(duì)COD、石 油類有一定的去除效果，但處理后的水質(zhì)與高品位回用水質(zhì)的要求差距較遠(yuǎn)，其主要作用 機(jī)理為生化法和物理吸附，處理后水含有較多生物難降解有機(jī)物循環(huán)使用易導(dǎo)致累積。但 由于我國(guó)大多數(shù)煉油廠原油來(lái)源不穩(wěn)定，生產(chǎn)方案受市場(chǎng)影響大，導(dǎo)致污水水量和水質(zhì)波 動(dòng)大，處理工藝難以適應(yīng)不同工況，處理裝置的抗沖擊能力弱，外排水僅能達(dá)標(biāo)排放，煉油 污水投入生產(chǎn)性回用的實(shí)例很少，即使部分投入生產(chǎn)的回用水深度處理裝置也存在著污染 物去除不徹底，回用于循環(huán)冷卻水的藥劑用量大而且依賴性高等缺陷。經(jīng)初級(jí)處理后的污水中含有許多污染物質(zhì)，如有機(jī)成分，無(wú)機(jī)成分，氨氮化合物及 磷酸鹽等，因此在使用過(guò)程中，除了會(huì)引起常規(guī)的腐蝕，結(jié)垢等問(wèn)題外，還會(huì)帶來(lái)一些中水 所特有的問(wèn)題，如氨氮，鹽類，起泡，生物過(guò)量生長(zhǎng)等，而影響系統(tǒng)的正常運(yùn)行?，F(xiàn)有處理工 藝中生物難降解有機(jī)物無(wú)法去除，加氯除菌容易引起二次污染，后續(xù)機(jī)械過(guò)濾出水的水質(zhì) 品位不高且穩(wěn)定性差。另外，處理后的達(dá)標(biāo)排放污水作為回用水源，污水回用不但可以節(jié)約 大量新水，提高經(jīng)濟(jì)效益，而且可大幅度減少污水外排，產(chǎn)生社會(huì)環(huán)境效益。因而，亟待開(kāi)發(fā) 一種新型處理回用水的方法。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種電化學(xué)氧化與雙膜法聯(lián)合處理回用水方法。本發(fā)明提供的電化學(xué)氧化與雙膜法聯(lián)合處理回用水方法，是用電化學(xué)氧化法和雙 膜法聯(lián)合處理工業(yè)回用水；其中，電化學(xué)氧化法為三維電極法，雙膜法為超濾加反滲透法。電化學(xué)氧化單元包括調(diào)節(jié)池處理、電化學(xué)氧化處理、沉淀池處理三個(gè)步驟。雙膜法 單元包括預(yù)處理、超濾處理和反滲透處理三個(gè)步驟。其中，三維電極法是利用三維電極的基本原理，并與催化技術(shù)相配合。在一定操作 條件下，裝置內(nèi)產(chǎn)生強(qiáng)氧化性的羥基自由基(·0Η)和新生態(tài)的混凝劑作用于水中的有機(jī)物 及細(xì)菌，達(dá)到去除有機(jī)物和細(xì)菌的作用(三維電極電化學(xué)水處理技術(shù)研究現(xiàn)狀及方向，工 業(yè)水處理，1998，18(1)，5-8 ；三維電極方法處理石油工業(yè)廢水COD的實(shí)驗(yàn)研究，環(huán)境科學(xué)與技術(shù)，2001年增刊，6-9。)?！半p膜法”處理步驟中，超濾所用操作壓力為4X IO4Pa 7X IO5Pa,超濾膜孔徑為 10-100埃；反滲透所用操作壓力為35X IO5Pa 140X IO5Pa,反滲透膜孔徑為1_10埃。本發(fā)明提供的回用水處理方法，將電化學(xué)氧化法和雙膜法兩單元聯(lián)合使用，電化 學(xué)氧化法可徹底氧化有機(jī)物，同時(shí)殺菌消毒，保證良好的水質(zhì)提供給后續(xù)“雙膜法”工藝。該 方法加強(qiáng)了工藝的抗沖擊性，保證了雙膜法單元中膜的使用壽命，同時(shí)在具有高質(zhì)量的出 水水質(zhì)前提下，具有易于操作管理、處理設(shè)施可間歇啟動(dòng)運(yùn)行、便于擴(kuò)大生產(chǎn)規(guī)模的改、擴(kuò) 建以及減少對(duì)周圍環(huán)境的影響等優(yōu)點(diǎn)，可達(dá)到廣譜，高效，快速，穩(wěn)定處理回用水的目的。在 來(lái)水水質(zhì)相對(duì)穩(wěn)定，達(dá)到國(guó)家一級(jí)排污標(biāo)準(zhǔn)的條件下，利用本發(fā)明提供的處理方法，“電化 學(xué)氧化法”單元的出水水質(zhì)可達(dá)工業(yè)循環(huán)冷卻水標(biāo)準(zhǔn)，“雙膜法”單元的出水可做為鍋爐補(bǔ) 給水，同時(shí)反滲透濃水可作為綠化用水和生活雜用水。該方法適用于隔油-氣浮-曝氣生 物濾池聯(lián)合工藝處理后的工業(yè)外排廢水，特別是含難生物降解有機(jī)物的廢水領(lǐng)域。


圖1為電化學(xué)氧化處理前后水質(zhì)的CODtt值。圖2為電化學(xué)氧化處理前后水質(zhì)的石油類物質(zhì)含量。圖3為電化學(xué)氧化處理前后出水的實(shí)物對(duì)比圖。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明，但本發(fā)明并不限于以下實(shí)施例。實(shí) 施例中所用方法如無(wú)特別說(shuō)明，均為常規(guī)操作處理。實(shí)施例1、選用隔油_氣浮_生物曝氣濾池工藝處理后的工業(yè)外排廢水，該廢水的COD值 為70mg/L，石油類物質(zhì)的含量為2.5mg/L。其中，COD值是按照國(guó)標(biāo)方法(重鉻酸鉀法GB 7488-87)進(jìn)行測(cè)定的。利用本發(fā)明提供的化學(xué)氧化-雙膜法聯(lián)合回用水處理方法，依次按 照如下步驟對(duì)該污水進(jìn)行處理1)電化學(xué)氧化處理單元用三維電極法處理污水，所用儀器購(gòu)自中山大學(xué)環(huán)保有限公司。該步驟包含調(diào)節(jié)池處理、電化學(xué)氧化處理和沉淀池處理三個(gè)具體步驟。其中，調(diào)節(jié) 池處理步驟是管道加藥，均質(zhì)，處理時(shí)間為10分鐘；化學(xué)氧化處理步驟是三維電極氧化處 理，處理時(shí)間為1小時(shí)；沉淀池處理步驟是絮凝池加絮凝劑調(diào)節(jié)堿度然后過(guò)沉淀池沉淀，處 理時(shí)間為2小時(shí)。如圖1和圖2所示，經(jīng)三維電極法處理后，污水的COD值為60mg/L，石油類物質(zhì)的 含量降至2.0mg/L。處理前后的水質(zhì)對(duì)比如圖3所示?？芍?jīng)三維電極法處理后，出水透 明度明顯澄清。該出水水質(zhì)達(dá)到工業(yè)循環(huán)冷卻水標(biāo)準(zhǔn)。2)雙膜法處理單元用雙膜法繼續(xù)處理污水，所用儀器購(gòu)自東莞旭日環(huán)保有限公司。該步驟包含預(yù)處理、超濾處理和反滲透處理三個(gè)具體步驟。其中，預(yù)處理步驟是多 介質(zhì)過(guò)濾+碳濾，處理時(shí)間為30分鐘；超濾處理，操作壓為6 X IO5Pa,超濾膜截留分子量為10萬(wàn)道爾頓，處理量為2立方米/小時(shí)；反滲透處理，操作壓為90 X IO5Pa,反滲透膜脫鹽率 99. 4%，處理量為2立方米/小時(shí)。 經(jīng)雙膜法處理后，污水的COD值降至10mg/L，石油類物質(zhì)的含量降至0. 5mg/L。該 出水可作為鍋爐補(bǔ)給水使用。
權(quán)利要求
一種電化學(xué)氧化與雙膜法聯(lián)合工業(yè)回用水處理方法，是用電化學(xué)氧化法和雙膜法聯(lián)合處理工業(yè)回用水；其中，所述電化學(xué)氧化法為三維電極法，所述雙膜法為超濾加反滲透法。
2.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述雙膜法的超濾處理中，超濾膜的孔徑 為10-100埃；反滲透處理中，反滲透膜的孔徑為1-10埃。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于所述雙膜法的超濾處理中，超濾膜的 操作壓為4 X IO4Pa 7 X IO5Pa ；反滲透處理中，反滲透膜的操作壓為35 X IO5Pa 140X 105Pa。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一所述的方法，其特征在于所述處理工業(yè)回用水的方法，是先 用電化學(xué)氧化法處理工業(yè)回用水，再用雙膜法處理工業(yè)回用水。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種電化學(xué)氧化與雙膜法聯(lián)合處理回用水方法。該法選用的電化學(xué)氧化法為三維電極法，雙膜法為超濾+反滲透法。電化學(xué)氧化單元包括調(diào)節(jié)池處理、電化學(xué)氧化處理、沉淀池處理三個(gè)步驟。雙膜法單元包括預(yù)處理、超濾處理和反滲透處理三個(gè)步驟。兩單元聯(lián)合使用加強(qiáng)了工藝的抗沖擊性，保證了雙膜法單元中膜的使用壽命，同時(shí)在具有高質(zhì)量的出水水質(zhì)前提下，易于操作管理、處理設(shè)施可間歇啟動(dòng)運(yùn)行、便于擴(kuò)大生產(chǎn)規(guī)模的改建、擴(kuò)建以及減少對(duì)周圍環(huán)境的影響，本系統(tǒng)聯(lián)合作用時(shí)具有廣譜，高效，快速，穩(wěn)定的特點(diǎn)。
文檔編號(hào)C02F1/467GK101891322SQ20091008549
公開(kāi)日2010年11月24日 申請(qǐng)日期2009年5月22日 優(yōu)先權(quán)日2009年5月22日
發(fā)明者付玉娥, 劉鴻, 孫乃岳, 張玉貞, 石云峰, 陳新國(guó) 申請(qǐng)人:中國(guó)海洋石油總公司;中海油氣開(kāi)發(fā)利用公司