專利名稱：一種提高己內(nèi)酰胺氨肟化工藝生產(chǎn)廢水可生化性的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種提高己內(nèi)酰胺氨肟化工藝生產(chǎn)廢水可生化性的方法。
背景技術(shù)：
己內(nèi)酰胺是合成尼龍-6纖維和尼龍-6工程塑料的單體，在聚合材料領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。己內(nèi)酰胺工藝生產(chǎn)廢水中的cod、bod5、氨氮等含量高，其主要污染物為環(huán)己酮、環(huán)己烷、環(huán)己醇、苯、環(huán)己酮肟、有機(jī)酸、己內(nèi)酰胺、氨氮等。目前，己內(nèi)酰胺廢水的處理主要還是生化的方法。近年來，己內(nèi)酰胺生產(chǎn)·工藝的研究取得了顯著的進(jìn)展。許多經(jīng)濟(jì)、環(huán)保的新工藝得到了開發(fā)和應(yīng)用，新工藝的應(yīng)用在給企業(yè)帶來經(jīng)濟(jì)效益的同時，也使廢水的水質(zhì)和水量產(chǎn)生了變化，增加了廢水處理的難度。石油化工科學(xué)研究院開發(fā)出了單釜連續(xù)淤漿床合成環(huán)己酮肟(氨肟化)工藝技術(shù)，利用該技術(shù)中國石化巴陵分公司和石家莊煉化分公司分別建成了環(huán)己酮氨肟化制備環(huán)己酮肟工業(yè)化裝置。氨肟化技術(shù)的應(yīng)用使環(huán)己酮肟生產(chǎn)成本降低800余元/噸，同時減少了煙氣的排放，具有顯著的經(jīng)濟(jì)效益和環(huán)保效益。氨肟化工藝產(chǎn)生的廢水呈堿性PH在9-12之間，COD在2500-6000mg/L之間，雖然氨肟化工藝廢水的水量只占全廠水量的十分之一，廢水中卻含有大量對生化系統(tǒng)中的微生物有破壞作用的物質(zhì)，廢水的B/C比接近零，直接排放會使全廠生化處理系統(tǒng)中的微生物大量死亡，對生化系統(tǒng)造成很大的沖擊，嚴(yán)重影響了全廠污水系統(tǒng)的運(yùn)行。通過對廢水水質(zhì)的詳細(xì)分析得知廢水中主要有機(jī)物為叔丁醇、甲苯、環(huán)己酮、環(huán)己酮肟這四種，而上述物質(zhì)的生化性均很好，不是造成廢水可生化性差的原因。CN101618919提出了一種催化氧化處理氨肟化廢水的方法，可有效提高廢水的可生化性，但該方法存在藥劑投加量大、處理成本高的缺點(diǎn)。因此，有必要開發(fā)出工藝簡單、成本低廉的工藝技術(shù)以去除氨肟化廢水中影響廢水可生化性的物質(zhì)，以提高廢水的可生化性。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供了一種提高己內(nèi)酰胺氨肟化工藝生產(chǎn)廢水可生化性的方法，該方法通過將己內(nèi)酰胺氨肟化工藝生產(chǎn)廢水中對生化系統(tǒng)有沖擊的物質(zhì)催化降解為對微生物無害的有機(jī)物，從而提高廢水的可生化性，使該類廢水能夠與其他廢水混合后進(jìn)入生化系統(tǒng)中進(jìn)行進(jìn)一步處理。一種提高己內(nèi)酰胺氨肟化工藝生產(chǎn)廢水可生化性的方法，包括:將廢水的pH值調(diào)節(jié)至0-7 ;加入藥劑，所述藥劑為亞鐵鹽、鐵鹽、鐵粉、錳鹽、氧化錳中的一種或幾種，每升廢水的藥劑用量為5-500mg ;在0-120°C之間反應(yīng)l_600min。所述藥劑優(yōu)選為硫酸亞鐵和硫酸鐵，二者的重量比為1: 0.1-1: 10，優(yōu)選為I: 0.5-1: 1.2。
按每升廢水計，所述藥劑的用量優(yōu)選為10-200mg。優(yōu)選的情況下，將廢水的pH值調(diào)節(jié)為1-5。反應(yīng)溫度優(yōu)選為20_105°C。反應(yīng)時間優(yōu)選為2-300min，更優(yōu)選為2-100min。采用連續(xù)法處理廢水時，反應(yīng)時間即為停留時間。本發(fā)明中，既可以采用機(jī)械攪拌，也可以采用曝氣或打循環(huán)回流的方式進(jìn)行攪拌，使藥劑與廢水充分混合。氨肟化工藝廢水中含有大量對生化系統(tǒng)微生物有破壞作用的物質(zhì)，廢水的B/C比接近零，直接進(jìn)入生化處理系統(tǒng)會造成微生物的大量死亡。采用檢測雙氧水的方法對氨肟化工藝廢水進(jìn)行檢測發(fā)現(xiàn)，其中含有表現(xiàn)出過氧化物性質(zhì)的物質(zhì)存在，該類物質(zhì)的含量以雙氧水計濃度達(dá)到IOOOppm以上，含量高時能達(dá)到3000ppm以上，但這種類似過氧化物的物質(zhì)比較穩(wěn)定，采用常規(guī)分解雙氧水的方法對該類物質(zhì)的去除效果不明顯。用雙氧水配制雙氧水模擬廢水，用相同的方法、在相同條件下分別處理雙氧水模擬廢水與氨肟化廢水，試驗(yàn)結(jié)果見下表。
處理方法類似過氧化物的物質(zhì)雙氧水
調(diào)pH值為12不分解大部分分解
通過氧化錳填料柱少量分解完全分解
加2OOppm疏酸亞鐵少量分解大部分分解
加熱至100°C不分解大部分分解與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明有如下優(yōu)點(diǎn):1.采用本發(fā)明的方法單獨(dú)對含對生化系統(tǒng)有沖擊的部分廢水進(jìn)行處理，可避免對生化系統(tǒng)改造所花費(fèi)的大量成本。2.處理方法簡單，容易實(shí)施。3.采用本發(fā)明的方法能夠在較溫和的條件下，快速降解氨肟化工藝廢水中對生化系統(tǒng)有沖擊的物質(zhì)，因此處理設(shè)施的投資費(fèi)用更低，且只針對氨肟化工藝廢水中的類似過氧化物的物質(zhì)進(jìn)行處理，藥劑投加量小，處理成本低。4.綠色環(huán)保，不會造成二次污染。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步的說明，但本發(fā)明要求保護(hù)的范圍并不局限于實(shí)施例表示的范圍。實(shí)施例中，己內(nèi)酰胺氨肟化廢水中的類似過氧化物的物質(zhì)含量均以雙氧水計。實(shí)施例1處理己內(nèi)酰胺氨肟化廢水。操作條件確定為:進(jìn)水pH值為2.5，溫度為20°C，硫酸亞鐵的投加量為120mg/L，反應(yīng)器內(nèi)廢水停留時間100分鐘，處理前后廢水的水質(zhì)指標(biāo)見表
1表權(quán)利要求
1.一種提高己內(nèi)酰胺氨肟化工藝生產(chǎn)廢水可生化性的方法，包括:將廢水的pH值調(diào)節(jié)至0-7 ;加入藥劑，所述藥劑為亞鐵鹽、鐵鹽、鐵粉、錳鹽、氧化錳中的一種或幾種，每升廢水的藥劑用量為5-500mg ;在0-120°C之間反應(yīng)l_600min。
2.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述藥劑為硫酸亞鐵和硫酸鐵，二者的重量比為 1: 0.1-1: 10。
3.按照權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，所述藥劑為硫酸亞鐵和硫酸鐵，二者的重量比為 1: 0.5-1: 1.2。
4.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，按每升廢水計，所述藥劑的用量為10_200mg。
5.按照權(quán)利要求1-4任一所述的方法，其特征在于，將廢水的pH值調(diào)節(jié)為1-5。
6.按照權(quán)利要求1-4任一所述的方法，其特征在于，反應(yīng)溫度為20-105°C。
7.按照權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，反應(yīng)溫度為20-105°C。
8.按照權(quán)利要求1-4任一所述的方法，其特征在于，反應(yīng)時間為2-100min。
9.按照權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，反應(yīng)時間為2-100min。
10.按照權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，反應(yīng)時間為2-100min。
11.按照權(quán)利要求7所 述的方法，其特征在于，反應(yīng)時間為2-100min。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種提高己內(nèi)酰胺氨肟化工藝生產(chǎn)廢水可生化性的方法，包括將廢水的pH值調(diào)節(jié)至0-7；加入藥劑，所述藥劑為亞鐵鹽、鐵鹽、鐵粉、錳鹽、氧化錳中的一種或幾種，每升廢水的藥劑用量為5-500mg；在0-120℃之間反應(yīng)1-600min。本發(fā)明的方法簡單、處理設(shè)施的投資費(fèi)用低、處理成本低且不會造成二次污染。
文檔編號C02F1/00GK103214044SQ20121001430
公開日2013年7月24日 申請日期2012年1月18日 優(yōu)先權(quán)日2012年1月18日
發(fā)明者高峰, 張利強(qiáng) 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院