專(zhuān)利名稱(chēng)：萃取與中和蒸餾集成治理二甲四氯酸性廢水的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種ニ甲四氯生產(chǎn)中二甲四氯酸性廢水的治理方法，特別是涉及ー種萃取與中和蒸餾集成治理ニ甲四氯酸性廢水的方法，分離并提取ニ甲四氯酸性廢水中的有機(jī)物和NaCl。
背景技術(shù)：
ニ甲四氯，化學(xué)名2-甲基-4-氯苯氧こ酸，其鈉鹽ニ甲四氯鈉是ー種具有高效、低毒、高選擇性的苯氧こ酸型除草劑，可以破壞雙子葉植物的疏導(dǎo)組織，使植物的生長(zhǎng)發(fā)育受到干擾。常用劑型有13%、20%水劑，56%可濕性粉劑。
2甲4氯(ニ甲胺鹽)生產(chǎn)過(guò)程分五個(gè)エ序來(lái)完成，包括氯こ酸鈉的合成，鄰甲酚鈉合成，縮合，氯化和結(jié)晶。其中氯化工段產(chǎn)生含有大量的NaCl和少部分有機(jī)雜質(zhì)的酸性廢水。以往生產(chǎn)廠家對(duì)于氯化工段酸性廢水的處理主要采取稀釋排放，這樣既不利于環(huán)保，也導(dǎo)致了大量有用物質(zhì)的損失。對(duì)于ニ甲四氯生產(chǎn)過(guò)程中的エ藝廢水進(jìn)行治理并回收利用，各期刊雜志尚未見(jiàn)報(bào)道。針對(duì)這樣ー種現(xiàn)狀，本發(fā)明g在提出一種エ藝簡(jiǎn)單易行、低能耗的エ業(yè)化方法，通過(guò)萃取與中和蒸餾集成エ藝來(lái)治理酸性廢水，并提取其中包含的NaCl和有機(jī)物。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種萃取與中和蒸餾集成治理ニ甲四氯酸性廢水的方法，能夠解決ニ甲四氯生產(chǎn)過(guò)程中酸性廢水治理的技術(shù)問(wèn)題，分離并提取ニ甲四氯酸性廢水中的NaCl和有機(jī)物，采用萃取與中和蒸餾相集成的分離提純技術(shù)，有效地將廢酸水中的有機(jī)物和鹽相分離，可獲得高純度エ業(yè)級(jí)NaCl，同時(shí)回收利用有機(jī)原料，減少?gòu)U水量。完成上述發(fā)明任務(wù)的技術(shù)方案是
一種萃取與中和蒸餾集成治理ニ甲四氯酸性廢水的方法，其特征在于，以こ醚為萃取齊U，對(duì)酸性廢水進(jìn)行液液萃取，萃取出酸性廢水中的有機(jī)雜質(zhì)；こ醚層減壓蒸餾，回收こ醚作為萃取劑循環(huán)利用；水相加入NaOH中和后蒸餾濃縮，得NaCl濃縮液，冷卻后過(guò)濾，得NaCl晶體。本發(fā)明方法首先采用こ醚為萃取劑，萃取出酸性廢水中的有機(jī)雜質(zhì)，這樣才能保證無(wú)機(jī)提取物NaCl的純度，繼而以NaOH中和萃余相酸性廢水，一方面在廢水濃縮過(guò)程中防止強(qiáng)酸性物質(zhì)對(duì)エ藝設(shè)備的腐蝕，另一方面廢水中含有大量的CF，中和后，可提高NaCl的產(chǎn)量。通過(guò)簡(jiǎn)單蒸餾來(lái)濃縮廢水中NaCl結(jié)晶，過(guò)濾母液即可得到潔白粉末NaCl晶體。所述的液液萃取過(guò)程中，原料酸性廢水與萃取劑こ醚的體積比為4 6 :1。酸性廢水經(jīng)過(guò)液液萃取，分層分離后，上層為含有有機(jī)雜質(zhì)的こ醚層，下層為廢水層。こ醚層經(jīng)減壓蒸餾，回收こ醚做下一次酸性廢水處理的萃取劑?；厥栅趁押筇崛〕鲇袡C(jī)物的重量約占酸性廢水總重量的O. 4%，其中主要為鄰甲苯酚和ニ甲四氯。有機(jī)物收集，積累到一定量后分離其中的鄰甲苯酚和ニ甲四氯等有用成分回收利用。
經(jīng)過(guò)こ醚萃取后，萃余相即下層水相中有機(jī)物的含量很少，HPLC分析只有^ O. 80% (面積歸一法)，此時(shí)水相中的有機(jī)物含量對(duì)其中NaCl提取以及其純度影響都非常小。水相具有一定的酸性，通常其pH彡4?？紤]到以下原因1、酸性廢水中含有較多的Cr ;2、長(zhǎng)期處理酸性廢水，設(shè)備被腐蝕的情況不容忽視，因此采用NaOH中和酸性水相。根據(jù)酸性廢水的總酸度，每噸酸性廢水只需要約4Kg NaOH來(lái)中和。酸性廢水萃取、中和后，用常壓下簡(jiǎn)單蒸餾或閃蒸來(lái)濃縮水相。冷凝水可用于合成 ニ甲四氯原料之一鄰甲苯酚的溶剤。冷卻、過(guò)濾濃縮液，得白色NaCl粉末和母液。母液是NaCl飽和溶液，因此將母液返回到酸性廢水中，做下一次提取分離酸性廢水中的NaCl和有機(jī)物的原料，套用至下一次循環(huán)處理。所得到的NaCl晶體為白色純潔粉末，產(chǎn)品符合エ業(yè)級(jí)NaCl標(biāo)準(zhǔn)。每噸酸性廢水中可提取出約200 250Kg NaCl。本發(fā)明的萃取與中和蒸餾集成治理ニ甲四氯酸性廢水的方法，其エ藝具體流程如圖I所示，酸性廢水原料進(jìn)入萃取塔，與流入萃取塔的萃取劑こ醚逆向接觸，進(jìn)行液液萃??；塔頂萃取相進(jìn)入蒸餾釜減壓蒸餾，蒸出的こ醚循環(huán)使用，做為下一次酸性廢水處理的萃取劑。萃取相回收こ醚后剰余的有機(jī)物收集，積累到一定量后分離其中有用成分回收利用。下層萃余相首先用NaOH中和，接著常壓下簡(jiǎn)單蒸餾或進(jìn)行閃蒸，餾分冷凝水用于鄰甲苯酚的溶剤。濃縮液過(guò)濾分離出NaCl晶體和飽和NaCl母液，母液與原料酸性廢水一起，進(jìn)入下一次提取酸性廢水中的NaCl和有機(jī)物循環(huán)處理。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)采用本發(fā)明的萃取與中和蒸餾集成治理ニ甲四氯酸性廢水的方法，能有效分離并提取酸性廢水中的有機(jī)物和NaCl，獲得高純度エ業(yè)級(jí)NaCl，同時(shí)回收利用有機(jī)原料，減少?gòu)U水量；萃取過(guò)程在常溫下進(jìn)行，萃取劑こ醚可循環(huán)使用，整個(gè)エ藝簡(jiǎn)單易行，能耗低，NaCl純度高，是ー種綜合治理ニ甲四氯酸性廢水的エ業(yè)化方法，具有良好的經(jīng)濟(jì)效益和環(huán)境效益。下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述。本發(fā)明的保護(hù)范圍并不以具體實(shí)施方式
為限，而是由權(quán)利要求加以限定。


圖I萃取與中和蒸餾集成治理ニ甲四氯酸性廢水的エ藝流程圖。圖2こ醚層中有機(jī)物高效液相色譜圖。圖3水相中有機(jī)物高效液相色譜圖。圖4中和蒸餾所得餾分氣相色譜圖。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例1，參照?qǐng)DI所示エ藝流程圖，原料為ニ甲四氯生產(chǎn)過(guò)程中的酸性廢水，其中含有機(jī)雜質(zhì)和NaCl。取原料酸性廢水250ml，萃取劑為こ醚50ml。在常溫條件下，酸性廢水送入萃取器與流入的萃取劑充分?jǐn)嚢柽M(jìn)行液液萃取，分層分離，萃取相和萃余相均達(dá)平衡狀態(tài)。從上層取出萃取相，減壓蒸餾，收集こ醚，作下一次萃取劑循環(huán)使用，剰余的有機(jī)物收集，重量約占酸性廢水總重量的O. 4%。下層水相加入Ig NaOH攪拌，至中性后，進(jìn)行蒸餾濃縮水相中的鹽。冷凝后收集餾分作為生產(chǎn)ニ甲四氯原料之ー鄰甲苯酚的溶劑，濃縮液冷卻過(guò)濾得NaCl晶體和飽和的NaCl母液。母液返回到原料中，繼續(xù)提取分離廢水中的NaCl和有機(jī)物。回收こ醚后收集的有機(jī)物，以甲醇作為溶劑，流動(dòng)相甲醇+1%冰こ酸水溶液=60 40 (V/V)，流速1. Oml/min，檢測(cè)波長(zhǎng)280nm，進(jìn)樣體積40ul，色譜柱XB_C18，高效液相色譜分析有機(jī)物的種類(lèi)和含量，如圖2和表I。結(jié)果顯示，原料酸性廢水中有機(jī)物雜質(zhì)種類(lèi)較多，其中有兩種物質(zhì)的含量較高，保留時(shí)間和含量分別為4. 233min、ll. 017min和27. 50%，30. 40%。根據(jù)文獻(xiàn)查閱和ニ甲四氯合成路線，采用標(biāo)樣對(duì)比進(jìn)行定性，這兩種物質(zhì)分別為鄰甲苯酚和ニ甲四氯。待累積到一定數(shù)量后，收集的有機(jī)物可分別回收其中的鄰甲苯酚和ニ 甲四氯。表I こ醚層中有機(jī)物高效液相色譜分析結(jié)果_
權(quán)利要求
1.一種萃取與中和蒸餾集成治理ニ甲四氯酸性廢水的方法，其特征在干，以こ醚為萃取劑，對(duì)酸性廢水進(jìn)行液液萃取，萃取出酸性廢水中的有機(jī)雜質(zhì)；こ醚層減壓蒸餾，回收こ醚作為萃取劑循環(huán)利用；水相加入NaOH中和后蒸餾濃縮，得NaCl濃縮液，冷卻后過(guò)濾，得NaCl晶體。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的萃取與中和蒸餾集成治理ニ甲四氯酸性廢水的方法，其特征在于，收集回收こ醚后剰余的有機(jī)物，積累后分離其中的鄰甲苯酚和ニ甲四氯回收利用。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的萃取與中和蒸餾集成治理ニ甲四氯酸性廢水的方法，其特征在于，原料酸性廢水與萃取劑こ醚的體積比為4 6 :1。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的萃取與中和蒸餾集成治理ニ甲四氯酸性廢水的方法，其特征在于，經(jīng)過(guò)こ醚萃取后，HPLC分析水相中有機(jī)物的含量，按面積歸一法，其峰面積百分比≤ O. 80%ο
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的萃取與中和蒸餾集成治理ニ甲四氯酸性廢水的方法，其特征在于，所述的蒸餾濃縮，采用常壓下簡(jiǎn)單蒸餾或閃蒸來(lái)濃縮水相。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的萃取與中和蒸餾集成治理ニ甲四氯酸性廢水的方法，其特征在于，過(guò)濾后所得到的母液返回到酸性廢水中，套用至下一次循環(huán)處理。
7.根據(jù)權(quán)利要求I至6所述的任何一種萃取與中和蒸餾集成治理ニ甲四氯酸性廢水的方法，其特征在于，所述的NaCl晶體符合エ業(yè)級(jí)NaCl產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)。
全文摘要
一種萃取與中和蒸餾集成治理二甲四氯酸性廢水的方法，其特征在于，以乙醚為萃取劑，對(duì)酸性廢水進(jìn)行液液萃取，萃取出酸性廢水中的有機(jī)雜質(zhì)；乙醚層減壓蒸餾，回收乙醚作為萃取劑循環(huán)利用；水相加入NaOH中和后蒸餾濃縮，得NaCl濃縮液，冷卻后過(guò)濾，得NaCl晶體。收集回收乙醚后剩余的有機(jī)物，積累后分離回收其中有用成分，濾液返回到酸性廢水繼續(xù)提取NaCl。采用本發(fā)明方法從每噸酸性廢水中可獲得213kgNaCl白色晶體，產(chǎn)品符合工業(yè)級(jí)NaCl標(biāo)準(zhǔn)。本發(fā)明能有效分離并提取二甲四氯酸性廢水中的NaCl和有機(jī)物，工藝簡(jiǎn)單易行，能耗低，NaCl純度高，是一種可工業(yè)化應(yīng)用的綜合治理二甲四氯酸性廢水的方法。
文檔編號(hào)C02F1/26GK102674607SQ201210133908
公開(kāi)日2012年9月19日 申請(qǐng)日期2012年5月3日 優(yōu)先權(quán)日2012年5月3日
發(fā)明者葛曉艷, 董良勝, 顧正桂 申請(qǐng)人:江蘇健谷化工有限公司