專利名稱：在不存在水蒸汽的情況下由丙烷制備丙烯酸的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在反應(yīng)氣體中不引入蒸汽的情況下通過丙烷的選擇性氧化制備丙烯酸的方法。
專利申請EP 608 838描述了在cofed固定床反應(yīng)器中在包含混合金屬氧化物的催化劑存在下由鏈烷通過氣相催化氧化反應(yīng)制備不飽和羧酸，該催化劑的基本組分為Mo、V、Te、O和至少一種選自Nb、Ta、W、Ti、Al、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ni、Pd、Pt、Sb、Bi、Bo、In或Ce的元素，這些元素以精確比例存在。該專利申請指出，從轉(zhuǎn)化率和對丙烯酸的選擇性的角度看，反應(yīng)混合物中存在顯著量的蒸汽是有利的。但是，沒有給出關(guān)于在反應(yīng)過程中生成的副產(chǎn)物量的信息，而這方面是丙烯酸工業(yè)制備中的要點(diǎn)。
日本專利申請2000-256257描述了丙烷在MoVSbNb催化劑上以氧化還原模式轉(zhuǎn)化成丙烯酸。清楚地表明，為了具有更好的丙烯酸收率，蒸汽的存在是優(yōu)選的。因此，超過0.5的水/丙烷摩爾比是合意的。
在專利申請US 2004/0138500中給出了在多金屬氧化物催化劑存在下使用由丙烷、分子氧和至少一種含蒸汽的稀釋氣構(gòu)成的原料氣體混合物將丙烷部分氧化成丙烯酸的方法的描述。
在歐洲申請EP 1 238 960中給出了由丙烷制備丙烯酸的方法的描述，其中使被奪去分子氧并包含丙烷、蒸汽和任選惰性氣體的氣體混合物在結(jié)構(gòu)為Mo1VaTebNbcSidOx的固體組合物上通過以根據(jù)氧化還原反應(yīng)氧化丙烷固體氧化的+丙烷→固體還原的+丙烯酸在國際申請WO 04/024666中給出了丙烯酸制造方法的描述，其中使包含丙烷、分子氧、蒸汽、和如果適當(dāng)，惰性氣體的氣體混合物在結(jié)構(gòu)Mo1VaTebNbcSidOx的碲基催化劑上通過，其中原料氣體混合物中的丙烷/分子氧摩爾比大于或等于0.5。
在國際申請WO 04/024665中給出了丙烯酸制備的描述，其中使包含丙烷、蒸汽、任選惰性氣體和/或分子氧的氣體混合物在結(jié)構(gòu)Mo1VaSbbNbcSidOx的銻基催化劑上通過以將丙烷氧化成丙烯酸，并在引入分子氧時，原料氣體混合物中的丙烷/分子氧摩爾比大于或等于0.5。
但是，在現(xiàn)有技術(shù)的方法中，在與催化劑接觸的氣體混合物中引入蒸汽是基本的。這是因?yàn)楝F(xiàn)有技術(shù)狀況清楚地指出，水的存在對于催化劑的令人滿意的操作和實(shí)現(xiàn)良好選擇性而言是必須的。
現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，且構(gòu)成本發(fā)明的主題的是，在循環(huán)流化床中或在流化床中在金屬氧化物催化劑存在下，在包括低丙烷轉(zhuǎn)化程度的條件下和在可以省略蒸汽引入的條件下將丙烷選擇性氧化成丙烯酸導(dǎo)致該方法中的顯著改進(jìn)。
這是因?yàn)?，該方法?jù)發(fā)現(xiàn)在用于水蒸發(fā)的能量和用于從反應(yīng)產(chǎn)物中去除水蒸汽的能量的經(jīng)濟(jì)性方面獲得極大改進(jìn)。
此外，水的存在促進(jìn)了催化劑一些成分的升華，也導(dǎo)致粉狀催化劑容易聚結(jié)，隨后凝固，這造成反應(yīng)的運(yùn)行被中斷。由此也減少了這些現(xiàn)象。
還發(fā)現(xiàn)，由于在流出物盡可能濃縮時更容易從流出物中分離丙烯酸的事實(shí)，該方法獲得改進(jìn)，該流出物除了丙烯酸外還包含未轉(zhuǎn)化反應(yīng)物、反應(yīng)生成的蒸汽以及所有反應(yīng)副產(chǎn)物，特別是由于水的存在而促進(jìn)其生成的副產(chǎn)物(例如，特別是，丙酸或丙酮，其通過反應(yīng)的中間丙烯的水合形成)。因此，據(jù)發(fā)現(xiàn)，通過減少了某些反應(yīng)副產(chǎn)物的生成，改進(jìn)了該方法。
因此，本發(fā)明包括在循環(huán)流化床中或在流化床中，在具有結(jié)構(gòu)Mo1VaXbZcSidOx(I)的催化劑存在下，在丙烷部分轉(zhuǎn)化條件下和在進(jìn)入反應(yīng)的初始?xì)怏w混合物中不引入蒸汽的情況下，將丙烷選擇性氧化以產(chǎn)生丙烯酸，其中X是碲或銻，Z是鈮或鉭，且其中-a為0.006至1，包括端點(diǎn)；-b為0.006至1，包括端點(diǎn)；-c為0.006至1，包括端點(diǎn)；-d為0至3.5，包括端點(diǎn)；且x為鍵合到其它元素上的氧的量并取決于它們的氧化態(tài)。
因此，本發(fā)明的目的是提供在分子氧存在下由丙烷制造丙烯酸的方法，其能夠獲得對丙烯酸的良好選擇性，同時限制不合意反應(yīng)副產(chǎn)物，例如丙酸和丙酮的形成。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，通過使包含丙烷、氧和如果適當(dāng)，惰性氣體的氣體混合物在特定催化劑上通過，可以實(shí)現(xiàn)該目的。特別地，當(dāng)在循環(huán)流化床中進(jìn)行操作時，該操作在使氣體混合物的氧相對于丙烷為亞化學(xué)計量比例的條件下進(jìn)行，這能夠使催化劑充當(dāng)氧化還原體系并供應(yīng)流失的氧以使反應(yīng)令人滿意地進(jìn)行。
丙烷借助催化劑向丙烯酸的轉(zhuǎn)化可能根據(jù)同時反應(yīng)(1)和(2)通過氧化進(jìn)行傳統(tǒng)催化反應(yīng)(1)CH3-CH2-CH3+2O2→CH2＝CH-COOH+2H2O (1)氧化還原反應(yīng)(2)固體氧化的+CH3-CH2-CH3→固體還原的+CH2＝CH-COOH (2)引入的惰性氣體(其可能是，例如氮或二氧化碳)的比例不重要，并可以在寬限度范圍內(nèi)變化。在進(jìn)入反應(yīng)的氣體混合物中可以存在其它氣體，例如未轉(zhuǎn)化的丙烷、丙烯或輕質(zhì)烴。
通常，反應(yīng)(1)和(2)在200至500℃，優(yōu)選250至450℃，更優(yōu)選350至400℃下進(jìn)行。
在丙烷的部分轉(zhuǎn)化程度下操作以限制反應(yīng)副產(chǎn)物的形成是有利的。
反應(yīng)器中的壓力通常為1.01×104至1.01×106Pa(0.1至10個大氣壓)，優(yōu)選為5.05×104至5.05×105Pa(0.5至5個大氣壓)在反應(yīng)器中的停留時間通常為0.01至90秒，優(yōu)選0.1至30秒。
根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施方案，所用反應(yīng)器可以是如之前國際申請WO 99/03809中描述的循環(huán)床反應(yīng)器，其中反應(yīng)區(qū)域由2部分構(gòu)成流化床和立管，和包含流化床的再生區(qū)域。
更特別地，使用循環(huán)流化床反應(yīng)器[

圖1]，其中反應(yīng)區(qū)域由流化段I(快速床)和立管段2構(gòu)成。在流化床1中加入進(jìn)料氣體5，并在流化床和立管2中發(fā)生丙烷的氧化。
分離/汽提(汽提器)裝置3(其特別可以由汽提器和一系列旋風(fēng)分離器構(gòu)成)可以分離還原的固體催化劑和來自反應(yīng)區(qū)域的氣態(tài)流出物。汽提氣體6是惰性氣體，優(yōu)選為干燥氮?dú)饣蚩諝?、蒸汽、或氮?dú)饣蚩諝夂驼羝幕旌衔?。從離開裝置3的氣態(tài)流出物中回收制成的丙烯酸。
將還原的固體轉(zhuǎn)移到再生區(qū)域4中，該區(qū)域由流化床段構(gòu)成，在此將其在由空氣、富氧空氣或濕空氣構(gòu)成的混合物7存在下再氧化。優(yōu)選地，混合物由空氣構(gòu)成。由此再生的固體隨后在流化段1中再循環(huán)。
將反應(yīng)器的壓力保持在1至5巴并將溫度保持在250至450℃是有利的。
以與流化床1中和立管2中分別的氣體接觸時間相對應(yīng)的總通過量將反應(yīng)氣體引入流化床1中。
根據(jù)本發(fā)明，原料氣體混合物(5)的成分的比例可以為1/0-2/0-10(按摩爾比)，優(yōu)選丙烷/氧/惰性氣體(N2)＝1/0.05-2/1-10。(要理解的是，這些比例不考慮再循環(huán)氣體)。
在更特別優(yōu)選的條件下，它們?yōu)?/0.1-1/1-5。
還在小流化床1中加入活性固體催化劑。
在離開立管2時，在汽提裝置3中分離反應(yīng)氣體和還原的固體催化劑。將還原的固體催化劑轉(zhuǎn)移到再生器4中，在此將其在優(yōu)選由空氣構(gòu)成的混合物7下再氧化。其隨后再循環(huán)到反應(yīng)區(qū)域1中。
根據(jù)優(yōu)選實(shí)施方案，該方法在循環(huán)流化床中進(jìn)行且在分離/汽提裝置和/或在再生器中不存在蒸汽。
式(I)的催化劑組合物中所含的各種金屬的氧化物可以用作這種催化劑制備中的原材料，但原材料不限于氧化物；在國際申請WO04/024665和WO 04/024666中已經(jīng)提出了其它原材料。在上述國際申請或如下在實(shí)施例中也描述了催化劑的制備及其再生。
通過在空氣、氧、富氧空氣或含氧氣體存在下在250至500℃的溫度下加熱使催化劑再氧化所必須的時間，根據(jù)反應(yīng)(3)使催化劑再生固體還原的+O2→固體氧化的(3)有利地使用干燥空氣(21％O2)或濕空氣。
再生氣體混合物的成分的比例通常如下(按摩爾比)氧/惰性氣體(N2)/H2O(蒸汽)＝1/1-10/0-10
根據(jù)本發(fā)明的另一方面，還可以在上述通式(I)的催化劑和如國際申請WO 03/45886中所述的助催化劑存在下，在進(jìn)入反應(yīng)的初始?xì)怏w混合物中不引入蒸汽的情況下使用在循環(huán)流化床或在流化床中所述的方法。
實(shí)施例下列實(shí)施例顯示本發(fā)明可以如何付諸實(shí)施，它們不暗含限制。
在下列實(shí)施例中，轉(zhuǎn)化率、選擇性和收率定義如下丙烷的轉(zhuǎn)化率(％)＝已經(jīng)反應(yīng)的丙烷摩爾數(shù)/引入的丙烷摩爾數(shù)×100對丙烯酸的選擇性(％)＝生成的丙烯酸的摩爾數(shù)/已經(jīng)反應(yīng)的丙烷摩爾數(shù)×100對丙酸的選擇性(％)＝生成的丙酸的摩爾數(shù)/已經(jīng)反應(yīng)的丙烷摩爾數(shù)×100對丙酮的選擇性(％)＝生成的丙酮的摩爾數(shù)/已經(jīng)反應(yīng)的丙烷摩爾數(shù)×100類似地計算與其它化合物有關(guān)的選擇性和收率。
轉(zhuǎn)化率(千克/千克)＝轉(zhuǎn)化1千克丙烷所必需的固體重量。
在下列實(shí)施例中，使用國際申請WO 99/09809中所述的技術(shù)，其經(jīng)此引用并入本文，并且引用所有操作細(xì)節(jié)。在此技術(shù)中，使用循環(huán)流化床反應(yīng)器[圖1]，其中反應(yīng)區(qū)域由流化段1(快速床)和立管段2構(gòu)成，其直徑/高度比率為15.6毫米/3米。在流化床1中加入進(jìn)料氣體5，并在流化床和在立管2中發(fā)生丙烷的氧化。
分離/汽提(汽提器)裝置3(其特別可由直徑100毫米的汽提器和一系列旋風(fēng)分離器構(gòu)成)可以分離還原的固體催化劑和來自反應(yīng)區(qū)域的氣態(tài)流出物。汽提氣體6是惰性氣體，例如干燥氮?dú)?、蒸汽或氮?dú)馀c蒸汽的混合物。從離開裝置3的氣態(tài)流出物中回收制成的丙烯酸。
將還原的固體轉(zhuǎn)移到再生區(qū)域4或再生器中，其由直徑113毫米的流化床段構(gòu)成，在此將其在由空氣、富氧空氣或濕空氣構(gòu)成的混合物7存在下再氧化。優(yōu)選地，混合物7由干燥空氣構(gòu)成。由此再生的固體隨后在流化段1中再循環(huán)。
將反應(yīng)器的壓力保持在2psig(即1.09巴絕對壓力)并將溫度保持在250至450℃。在穩(wěn)定化30分鐘至1小時后達(dá)到平衡。
在離開立管2時，在汽提裝置3中分離反應(yīng)氣體和還原的固體催化劑。隨后通過氣相色譜法分析氣相，同時將還原的固體催化劑轉(zhuǎn)移到再生器4中，在此將其在由空氣(最少50％)和任選由蒸汽構(gòu)成的混合物7下再氧化，且總通過量為700Nl/h。其隨后再循環(huán)到反應(yīng)區(qū)域1中。
固體在裝置3中的停留時間為1至6分鐘，優(yōu)選為4分鐘，在裝置4中的停留時間為1至10分鐘，優(yōu)選6分鐘。
實(shí)施例1和2下列實(shí)施例1和2由一系列試驗(yàn)組成，其操作條件和結(jié)果分別概括在表1和2中。所用催化劑是結(jié)構(gòu)為Mo1V0.3Sb0.15Nb0.1Si0.93Ox的銻催化劑。
下列操作條件是所有實(shí)施例1至7共有的T反應(yīng)＝370℃；(T再生器＝370℃)壓力＝105Pa裝置1的進(jìn)料通過量(5)＝600Nl/h；C3H8/O2(％體積/％體積)＝20/18；再生(裝置4)中的總通過量(7)＝700Sl/h汽提器總通過量(6)(裝置3)＝740Nl/h固體循環(huán)的通過量＝37千克/小時轉(zhuǎn)化率為大約700千克催化劑/千克轉(zhuǎn)化的丙烷。該參數(shù)反映了轉(zhuǎn)化1千克丙烷所必需的催化劑的量。
區(qū)段1的進(jìn)料氣體由C3H8/O2/N2/(H2O-對比試驗(yàn))混合物構(gòu)成，它們的比例顯示在各表中，用氮補(bǔ)足至100％。
在每一系列中，進(jìn)行參比試驗(yàn)以確保催化劑沒有失活。
實(shí)施例1表1
該實(shí)施例借助對比試驗(yàn)表明，在(5)進(jìn)入反應(yīng)的氣流中存在水促進(jìn)了水合產(chǎn)物(丙酮和丙酸)的形成。
實(shí)施例2表2
該實(shí)施例借助對比試驗(yàn)表明，在(5)進(jìn)入反應(yīng)的氣流中存在水促進(jìn)了水合產(chǎn)物(丙酮和丙酸)的形成。
實(shí)施例3和4在完全不存在水進(jìn)料的情況下進(jìn)行持續(xù)24小時的試驗(yàn)后獲得結(jié)果。
表3/4
據(jù)發(fā)現(xiàn)，性能不隨時間改變。在不用水操作之后，催化劑的活性不會退化。丙酸含量極小。
實(shí)施例5含銻的催化劑A。在不存在氧且在流化床(1)的進(jìn)料(5)中有5體積％丙烷的情況下進(jìn)行試驗(yàn)。
表5
丙酸和丙酮的含量極小。觀察到特別高的轉(zhuǎn)化率。
實(shí)施例6和7含碲的催化劑Mo1V0.33Te0.22Nb0.11Si1.11Ox。這些試驗(yàn)包括在流化床(1)的進(jìn)料(5)中丙烷/氧比率(體積％)＝20/18且裝置3中具有50％水進(jìn)料和在再生(裝置4)中不存在水的情況下進(jìn)行的試驗(yàn)。
表6/7
對于相當(dāng)?shù)膶Ρ┧岬倪x擇性，在試驗(yàn)6和7中發(fā)現(xiàn)水合產(chǎn)物的生成減少。
催化劑的制備1.結(jié)構(gòu)為Mo1V0.3Sb0.15Nb0.1Si0.9Ox的催化劑A的制備溶液B的制備在Rayneri Trimix混合機(jī)中加入下列材料295克鈮酸(HY-340 CBMM，81.5％Nb2O5)660克二水合草酸(Prolabo)5升水鈮酸(水合Nb2O5)在65℃花費(fèi)2小時進(jìn)行溶解。草酸與鈮的摩爾比為3。收集并儲存溶液并完全使用。
溶液A的制備3090克七鉬酸銨(Starck)615克偏釩酸銨(GfE)385克氧化銻(Sb2O3，Compine)9750克軟化水將該溶液在攪拌下在99℃穩(wěn)定化之后在該溫度加熱3小時。獲得深藍(lán)色的不透明混合物。
加入348克30％過氧化氫水溶液以獲得橙色透明溶液。
膠態(tài)二氧化硅的添加在溶液A中加入2455克包含40重量％SiO2的Ludox膠態(tài)二氧化硅(Grace，AS-40)，不改變混合物外觀，其保持透明。
懸浮液的形成將草酸和鈮酸的溶液B倒入溶液A/膠態(tài)二氧化硅混合物中。在懸浮液中形成沉淀物的情況下，混合物變渾濁，顏色變成橙黃色。在此階段中在溶液中加入來自之前的霧化操作的前體細(xì)粒(1370克)。再攪拌半小時后，停止加熱。然后回收懸浮液并微粉化。微粉化使d50(通過在Horiba LA300上的激光粒子篩選測得的懸浮液中粒子的平均直徑)從18微米變成0.2微米。
微粉化在來自Netzsch的Labstar裝置上在下列操作條件下進(jìn)行微粉化研磨速度3500轉(zhuǎn)/分鐘進(jìn)料泵指示器75轉(zhuǎn)/分鐘產(chǎn)物的出口溫度達(dá)到55℃。
將微粉化的懸浮液立即霧化(用紅外干燥器測得的該混合物的干物質(zhì)含量為33重量％)。
霧化在微粉化后立即進(jìn)行霧化操作。使用Niro Minor Mobile High-Tech霧化器。干燥室具有加高2米的護(hù)套，蒸汽通過該護(hù)套。干燥氣體是氮?dú)?。噴嘴基于通過來自超聲發(fā)生器(Sodeva，超聲頻率20kHz)的振動生成液滴的原理。進(jìn)料槽保持?jǐn)嚢璨⑹褂煤銣乜刂圃腋∫侯A(yù)熱至60℃。操作條件為T℃入口210℃T℃出口105℃進(jìn)料通過量平均5.5千克/小時氮通過量80立方米/小時在爐中在80℃干燥過夜后通過激光粒度篩選分析粒子的尺寸分布。隨后篩選固體以盡可能多地去除直徑小于50微米的粒子和直徑大于160微米的粒子。
熱處理使用旋轉(zhuǎn)爐(200毫米直徑，270毫米圓筒長度，2.5升工作溶劑)進(jìn)行熱處理。封閉一端。使用到達(dá)圓筒內(nèi)部的管道引入氣體。
3319克固體首先在310℃[300-310]在900升/小時[100-1200]空氣下處理4小時，然后在600℃在氮?dú)?200升/小時)下處理2小時。固體中的溫度梯度為平均4.5℃/分鐘。連接到氮供應(yīng)系統(tǒng)上的血氧計測量氣體的氧含量通常為1至2ppm。爐的轉(zhuǎn)速為15轉(zhuǎn)/分鐘。
回收2630克。進(jìn)行最后篩選以僅保留50至160微米的粒級2261克。
催化劑A由6批來自類似制備的批料構(gòu)成。
催化劑A的性質(zhì)催化劑A的粒度篩選-在Horiba LA300上通過激光粒度篩選測量D50＝68微米(粒子的平均直徑)＞160微米＝2重量％(超過160微米的粒子)＜50微米＝10重量％(小于50微米的粒子)堆積密度(通過標(biāo)準(zhǔn)ISO 3923/1中所述方法測量)＝1.45克/立方厘米球體Feret’s直徑比率1.12.配方為Mo1V0.33Te0.22Nb0.11Si1.11Ox的催化劑B的制備溶液B的制備在Rayneri Trimix混合機(jī)中加入下列材料295克鈮酸(HY-340 CBMM，81.5％Nb2O5)660克二水合草酸(Prolabo)5升水鈮酸(水合Nb2O5)在65℃花費(fèi)2小時進(jìn)行溶解。草酸與鈮的摩爾比為3。收集并儲存溶液并完全使用。
溶液A的制備2819克七鉬酸銨(Starck)616克偏釩酸銨(GfE)802克碲酸(H6TeO6，F(xiàn)luka)
4061克軟化水[水的量根據(jù)制備變化1至3倍；在此，4升代表最低量]將該溶液在攪拌下在90-95℃加熱1小時直至溶解完全并獲得透明的橙色-紅色溶液。
膠態(tài)二氧化硅的添加在溶液A中加入2655克包含40重量％SiO2的Ludox膠態(tài)二氧化硅(Grace，AS-40)，不改變混合物外觀，其保持透明。
懸浮液的形成將草酸和鈮酸的溶液B倒入溶液A/膠態(tài)二氧化硅混合物中。在懸浮液中形成沉淀物的情況下，混合物變渾濁，顏色變成橙黃色。再攪拌半小時后，停止加熱。然后回收懸浮液并立即霧化(用紅外干燥器測得的該混合物的干物質(zhì)含量為36重量％)。
霧化在懸浮液制備后立即進(jìn)行霧化操作。優(yōu)選使用在內(nèi)部改進(jìn)的NiroMinor Mobile High-Tech霧化器。干燥氣體是氮?dú)?。加?米的干燥室具有護(hù)套，蒸汽通過該護(hù)套。噴嘴基于通過來自超聲發(fā)生器(Sodeva，超聲頻率20kHz)的振動生成液滴的原理。進(jìn)料槽保持?jǐn)嚢璨⑹褂煤銣乜刂圃腋∫侯A(yù)熱至60℃。常規(guī)操作條件為T℃入口209-210℃T℃出口105-110℃進(jìn)料通過量平均5千克/小時氮通過量80立方米/小時霧化器的蒸發(fā)能力為3千克/小時的水。
隨后將回收的固體在通風(fēng)爐中在80℃進(jìn)一步干燥過夜。隨后篩選固體以盡可能多地去除直徑小于50微米的粒子和直徑大于160微米的粒子。
熱處理使用旋轉(zhuǎn)爐(200毫米直徑，270毫米圓筒長度，2.5升工作溶劑)進(jìn)行熱處理。封閉一端。使用到達(dá)圓筒內(nèi)部的管道引入氣體。合并類似處理過的各個批料(空氣通過量150升/小時(100和400升/小時)，預(yù)煅燒溫度300℃，氮通過量150或200升/小時，煅燒溫度600℃，溫度的度大約3.5至4.5℃/分鐘)。
在處理3.805千克固體后排出2913克煅燒固體。必須進(jìn)行最終篩選以僅保留50-160微米粒級。
這種制備重復(fù)數(shù)次以獲得10千克催化劑，其在使用之前均化。
催化劑B的性質(zhì)催化劑B的最終粒度分布(但在進(jìn)料之前中間工廠再篩選)D50(使用Horiba LA300測得的粒子的平均直徑)＝71微米＜50微米(小于50微米的粒子-細(xì)粒)＝15重量％＞160微米(超過160微米的粒子)＝1重量％堆積密度(通過標(biāo)準(zhǔn)ISO 3923/1中所述方法測量)＝1.40克/立方厘米球體Feret’s直徑比率1.權(quán)利要求
1.一種在循環(huán)流化床中或在流化床中，在具有結(jié)構(gòu)Mo1VaXbZcSidOx(I)的催化劑存在下，在丙烷部分轉(zhuǎn)化條件下和在進(jìn)入反應(yīng)的初始?xì)怏w混合物中不引入蒸汽的情況下，將丙烷選擇性氧化以產(chǎn)生丙烯酸的方法，其中X是碲或銻，Z是鈮或鉭，且其中-a為0.006至1，包括端點(diǎn)；-b為0.006至1，包括端點(diǎn)；-c為0.006至1，包括端點(diǎn)；-d為0至3.5，包括端點(diǎn)；且x為與其它元素鍵合的氧的量并取決于它們的氧化態(tài)。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于初始?xì)怏w混合物由丙烷/氧/惰性氣體混合物構(gòu)成。
3.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于進(jìn)入反應(yīng)的氣體混合物還包含再循環(huán)氣體。
4.如權(quán)利要求1至3任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于催化劑符合權(quán)利要求1所定義的式(I)，其中X代表銻。
5.如權(quán)利要求1至3任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于催化劑符合權(quán)利要求1所定義的式(I)，其中X代表碲。
6.如權(quán)利要求1至3任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于催化劑符合權(quán)利要求1所定義的式(I)，其中Z代表鈮。
7.如權(quán)利要求1至3任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于催化劑符合權(quán)利要求1所定義的式(I)，其中Z代表鉭。
8.如權(quán)利要求1至7任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于丙烷的選擇性氧化在循環(huán)流化床中進(jìn)行。
9.如權(quán)利要求1至8任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于該方法在循環(huán)流化床中進(jìn)行且在分離/汽提裝置和/或在再生器中不存在蒸汽。
10.如權(quán)利要求1至9任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于丙烷的選擇性氧化在助催化劑存在下進(jìn)行。
全文摘要
本發(fā)明涉及通過丙烷在循環(huán)流化床中或在流化床中在具有結(jié)構(gòu)Mo
文檔編號B01J23/20GK101087648SQ200580044418
公開日2007年12月12日 申請日期2005年12月16日 優(yōu)先權(quán)日2004年12月30日
發(fā)明者J-L·迪布瓦, D·加雷, A·勒加爾, G·巴贊, S·塞羅 申請人:阿爾科馬法國公司