專利名稱：無溶劑聚醚接枝有機(jī)硅/雙酰胺復(fù)合乳液消泡劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于化學(xué)領(lǐng)域，特別涉及一種無,!J聚醚接枝有機(jī)^/雙Sfcl安復(fù)合乳 液消泡劑的制備方法。
背景技術(shù)：
在大多數(shù)工業(yè)生產(chǎn)中，往往會產(chǎn)生大量泡沫，泡沫的存在會嚴(yán)重影響產(chǎn)品 的質(zhì)量，甚至導(dǎo)致生產(chǎn)無法正常進(jìn)行，而加入消泡劑是一種既簡便、又經(jīng)濟(jì)的 消泡方式。消泡劑目前已廣泛應(yīng)用于化工、食品、紡織、印染、造紙、涂料、
采油、醫(yī)藥、金屬加工等各^H頁域。傳統(tǒng)的礦物油、植物油、醇、月旨肪酸醐安
及其酷等消泡劑表面活性差，消泡效率低，適用面窄，已無法滿足用戶的要求。 聚醚類消泡劑抑泡能力較強(qiáng)，但破泡率低，工業(yè)生產(chǎn)中需持續(xù)添加方可解決問 題。有機(jī)硅類消泡劑介于其優(yōu)良的消泡性、化學(xué)穩(wěn)定性、生理惰性、耐寒性和 耐熱性，已得至?xí)绶簯?yīng)用，但該類產(chǎn)品乳化工藝復(fù)雜，穩(wěn)定性和抑泡能力較差。 聚醚改性有機(jī)硅消泡劑是近幾年研制開發(fā)的一種新型高效消泡劑，其兼具聚醚 和有機(jī)硅兩者優(yōu)點(diǎn)，但其性能很大ffi上取決于濁點(diǎn)，使用溫度高于濁點(diǎn)時才
充分顯示良好的消抑泡性能。目前，有機(jī)硅消泡劑乳液常用乳化劑為span和 tween等的復(fù)配物，并配以適量助乳化劑，戶賴恪的消泡劑純在穩(wěn)定性差、{柳 受濁點(diǎn)控制、不能瞬時消泡、以及抑泡能力差等問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服上述現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)，提供一種具有優(yōu)良穩(wěn)定性、 消泡性，且具有抑泡性的無翻驟醚接枝有機(jī)慰雙醐安復(fù)合乳液消泡劑的制備 方法o
為達(dá)到，目的，本發(fā)明的技術(shù)方案如下1) 聚醚改性硅油的制備
首先，將催化劑氯鈾酸和翻IJ異丙醇按1: 99的質(zhì)量比混合均勻?qū)徍奥蠕N 酸催化劑溶液；
然后，于千燥反應(yīng)器中加入含氫硅油和烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯醚，其中
含氫硅油和烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯醚的質(zhì)量比為2-0.5: 1，攪拌均勻后制得混 合液B;
最后，將混合液B升溫至60-12(TC時，滴加氯鈾酸催化劑溶液，其中氯鉬 酸催化劑溶液的鉬含量與混合液B的質(zhì)量比為0.001-0.003: 100，保溫反應(yīng)2-8 小時，即得液微聚醚改性硅油；
2) 硅膏的制備
于反應(yīng)器中加入雙酰胺和二甲基硅油，其中雙,和二甲基硅油的質(zhì)量比 為2-10: 10,升MM 100-150°C，攪拌反應(yīng)0.5-3小時f雜膏；
3) 聚醚接枝有機(jī)掛雙M復(fù)合乳液消泡劑的制備
在反應(yīng)器中按4-10:20的質(zhì)量比加入聚醚改性硅油和硅膏，升MM 50-70°C， 剪切下滴加含固量為1-4%的高分子保護(hù)劑的水溶液使其發(fā)生相反轉(zhuǎn)乳化，其中 高分子W劑的水溶液與聚醚改性硅油和硅膏的總質(zhì)量比為36-470: 24-30，制 得含固量為6-40%的穩(wěn)定的有機(jī)磁雙 復(fù)合乳液消泡劑。
戶皿的含氫硅油采用黏度介于500-lOOOmPa.s之間的具有以下通式的物質(zhì)
CH廠Si—0十SiO^Si0^rSi—CH3 CH3 CH3 H CH3
所述的烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯 用平均相對分子質(zhì)量為1300-3000，其 中a: b=3: 19-5: 47，具有以下通式的物質(zhì)
CH2= CHCH20"(CH2CH20^(CH2CHO")^H所述的雙醐安魏過以下步驟制得
1) 于反應(yīng)器中，加入十八烷酸和抗氧化劑亞硫酸氫鈉，升^S80-11(TC，
待十八烷酸完全融化后，加入催化劑磷酸，其中亞硫酸氫鈉占十八烷酸質(zhì)量的
0.2-0.4%，催化劑用量占十八烷,量的0.3-1%,然后向體系內(nèi)滴加乙二胺，其 中，十八烷酸與乙二胺的質(zhì)量比為1.7-2.5: 1，滴加時間為03-l小時；
2) 升溫到120-17(TC，保溫反應(yīng)2-5小時制得雙 。 所述的二甲基硅油采用黏度介于300-1200mPa.s之間的具有以下通式的物
質(zhì)
H3
i—CH3 H3
所述的高M(jìn)膠體保護(hù)劑為聚乙烯醇1750、聚乙烯醇1759、聚乙烯醇1778、 聚乙烯醇1788、聚乙烯醇1792、聚乙烯醇1799、陰離子聚丙烯,、陽離子聚 丙烯酰胺、非離子聚丙烯酰胺、粘度為800-1200mPa.S的羧甲基纖維素(CMC)、 粘度為200-1400mPa.s的羧甲基纖維素鈉、聚乙烯吡咯烷酮、雙硬酯酰胺、陽離 子淀粉或淀粉。
本發(fā)明產(chǎn)品采用自制的聚醚接枝改性有機(jī)硅表面活性劑，將通過雙酰胺與 二甲基硅油反應(yīng)帝幌的雙醐安硅膏乳化，從而制得復(fù)合乳液型消泡劑。因此， 本發(fā)明產(chǎn)品兼具聚醚、有機(jī)硅和雙酰胺多種消泡成分優(yōu)點(diǎn)，不僅可瞬時消泡， 而且能持久抑泡，性價比較高；本發(fā)明產(chǎn)品制備過程中不添加有機(jī)、歸IJ，減少 了) 作工人和環(huán)境的危害。
具體實施例方式
實施例l:
1)聚醚改性硅油的制備
首先，將催化劑氯鉬酸和溶齊膀丙醇按1: 99的質(zhì)量比混合均勻制成氯鉑
cloplc
o
H 1 H
cl&p-c
T
o
H .I H
clslc
c酸催化劑溶液；
然后，于干燥反應(yīng)器中加入含氫硅油和烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯醚，其中 含氫硅油和烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯醚的質(zhì)量比為2: 1，攪拌均勻后制得混合 液B;
最后，將混合液B升鵬6(TC時，滴加氯鈾酸催化劑溶液，其中氯鈾酸催 化劑溶液的鉑含量與混合液B的質(zhì)量比為0.001: 100，保溫反應(yīng)8小時，即得 液微聚醚改性硅油；
2) 硅膏的制備
于反應(yīng)器中加A^MI安和二甲基硅油，其中雙ifeB安和二甲基硅油的質(zhì)量比 為5: 10，升溫至10(TC，攪拌反應(yīng)3小時#^膏； 戶脫的雙醐安M過以下步驟制得
于反應(yīng)器中，加入十八烷酸和抗氧化劑亞硫酸氫鈉，升MM100。C，待十八 烷酸完全融化后，加入催化劑磷酸，其中亞硫酸氫鈉占十八烷,量的0.4%， 催化齊,量占十八烷,量的1%，然后向體系內(nèi)滴加乙二胺，其中，十八烷酸
與乙二胺的質(zhì)量比為1.7: 1，滴加時間為0.3-1小時；升溫到120。C，保溫反應(yīng) 5小時制得雙,；
3) 聚醚接枝有機(jī)撒雙| 復(fù)合乳液消泡齊啲制備
在反應(yīng)器中按8: 20的質(zhì)量比加入聚醚改性硅油和硅膏，升驢60°C,剪 切下滴加含固量為4%的聚乙烯醇1750 7jC溶液使其發(fā)生相反轉(zhuǎn)乳化，其中高分 子〈跌劑的水溶液與聚醚改性硅油和硅膏的總質(zhì)量比為36: 24，制得含固量為 6%的穩(wěn)定的有機(jī) ^/雙 ^安復(fù)合乳液消泡劑。
其中，含氫硅油采用黏度介于500-lOOOmPa.s之間的具有以下通式的物質(zhì)
CH3 CH^ CH;3 CH^ CH廠Si—0"("SiO^Si0^n"Si—CH3 CH3 CH3 H CH3烯丙，氧乙烯聚氧丙烯M用平均相對^ 質(zhì)量為1300-3000，其中a:
b=3: 19-5: 47，具有以下通式的物質(zhì)<formula>formula see original document page 8</formula>二甲基硅油采用黏度介于300-1200mPa.S之間的具有以下通式的物質(zhì)<formula>formula see original document page 8</formula>
實施例2:
1) 聚醚改性硅油的帝lj備
首先，將催化劑氯鉑酸種歸U異丙醇按1: 99的質(zhì)量比混合均勻帶喊氯鉑 酸催化劑溶液；
然后，于千燥反應(yīng)器中加入含氫硅油和烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯醚，其中 ^硅油和烯丙 氧乙烯聚氧丙烯醚的質(zhì)量比為1:1，攪拌均勻后制得混合 液B;
最后，將混合液B升溫至IO(TC時，滴加氯鉑酸催化劑溶液，其中氯鉑酸 催化劑溶液的鉑含量與混合液B的質(zhì)量比為0.002: 100，保溫反應(yīng)2小時，即 得液微聚醚改性硅油；
2) 硅膏的制備
于反應(yīng)器中加入雙mi安和二甲基硅油，其中雙 和二甲基硅油的質(zhì)量比 為8: 10,升溫至12(TC，攪拌反應(yīng)2小時f雜膏； 戶脫的雙,魏過以下步麟幌
于反應(yīng)器中，加入十八烷酸和抗氧化劑亞硫酸氫鈉，升MM80。C，待十八 烷酸完全融化后，加入催化劑磷酸，其中亞硫,鈉占十八烷,量的0.2%， 催化劑用量占十八烷,量的0.3%，然后向體系內(nèi)滴加乙二胺，其中，十八烷酸與乙二胺的質(zhì)量比為2: 1，滴加時間為0.3-1小時；升溫到140'C，保溫反應(yīng) 4小時制得雙醐安；
3)聚醚接枝有機(jī)磁雙醐安復(fù)合乳液消泡齊啲制備
在反應(yīng)器中按6: 20的質(zhì)量比加入聚醚改性硅油和硅膏，升溫至5(TC，剪 切下滴加含固量為2%的陰離子聚丙烯醐安水溶液使其發(fā)生相反轉(zhuǎn)乳化，其中高 分子{娥劑的水溶液與聚醚改性硅油和硅膏的總質(zhì)量比為180: 26，帝幌含固量 為18%的穩(wěn)定的有機(jī)磁雙^1安復(fù)合乳液消泡劑。
實施例3:
1) 聚醚改性硅油的制備
首先，將催化劑氯鉬酸和、歸膀丙醇按h 99的質(zhì)量比混合均勻制成氯鉑 酸催化劑溶液；
然后，于干燥反應(yīng)器中加入含氫硅油和烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯醚，其中
含氫硅油和烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯醚的質(zhì)量比為0.5: 1，攪拌均勻后制得混 合液B;
最后，將混合液B升溫至12(TC時，滴加氯鉬酸催化劑溶液，其中氯鉬酸 催化劑溶液的鉑含量與混合液B的質(zhì)量比為0.003: 100，保溫反應(yīng)6小時，即 得液皿聚醚改性硅油；
2) 硅膏的制備
于反應(yīng)器中加入雙鵬安和二甲基硅油，其中雙酰胺和二甲基硅油的質(zhì)量比 為10: 10，升MM150'C，攪拌反應(yīng)0.5小時《雑膏； 戶服的雙醐安魏過以下步驟制得
于反應(yīng)器中，加入十八烷酸和抗氧化劑亞硫酸氫鈉，升MM110。C，待十八 烷酸完全融化后，加入催化劑磷酸，其中亞硫,鈉占十八烷,量的03%， 催化劑用量占十八烷,量的0.5%，然后向體系內(nèi)滴加乙二胺，其中， 八烷 酸與乙二胺的質(zhì)量比為2,3: 1，滴加時間為0.3-1小時；升溫到155"C，保溫反應(yīng)3小時制得雙SfeJ!安；
3)聚醚接枝有機(jī)掛雙mi安復(fù)合乳液消泡劑的制備
在反應(yīng)器中按10: 20的質(zhì)量比加入聚醚改性硅油和硅膏，升溫至7(TC，剪 切下滴加含固量為1-4%糊璃子聚丙烯醐安水溶液使其發(fā)生相反轉(zhuǎn)乳化，其中 高^n^戶齊啲水溶液與聚醚改性硅油和硅膏的總質(zhì)量比為340: 28，制得含固 量為27c/。的穩(wěn)定的有機(jī)^/雙mS安復(fù)合 L液消泡劑。
實施例4:
1) 聚醚改性硅油的制備
首先，將催化劑氯鉑酸和輸瞎丙醇按1: 99的質(zhì)量比混合均勻希喊氯鉬 酸催化劑溶液；
然后，于干燥反應(yīng)器中加入含氫硅油和烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯醚，其中
含氫硅油和烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯醚的質(zhì)量比為1.5: 1，攪拌均勻后制得混 合液B;
最后，將混合液B升溫至8(TC時，滴加氯鉑酸催化劑溶液，其中氯鉬酸催 化劑溶液的鉑含量與混合液B的質(zhì)量比為0.003: 100，保溫反應(yīng)4小時，即得 液做聚醚改性硅油；
2) 硅膏的制備
于反應(yīng)器中加入雙酰胺和二甲基硅油，其中雙翻安和二甲基硅油的質(zhì)量比 為2: 10，升MM13(TC，攪拌反應(yīng)l小時f雜膏； 戶脫的雙醐安^131以下步驟制得
于反應(yīng)器中，加入十八烷酸和抗氧化劑亞硫酸氫鈉，升溫至90。C，待十八 烷酸完全融化后，加入催化劑磷酸，其中亞硫M鈉占十八烷liM量的0.2。/0， 催化劑用量占十八烷麵量的0.8%,然后向體系內(nèi)滴加乙二胺，其中，十八烷 酸與乙二胺的質(zhì)量比為2.5: 1，滴加時間為0.3-1小時；升溫到17(TC，保溫反 應(yīng)2小時制得雙翻安；3)聚醚接枝有機(jī)^/雙^J3安復(fù)合乳液消泡劑的制備
在反應(yīng)器中按4: 20的質(zhì)量比加入聚醚改性硅油和硅膏，升溫至55。C，剪 切下滴加含固量為1-4%的羧甲基纖維素水溶液使其發(fā)生相反轉(zhuǎn)乳化，其中高分 子{娥齊啲水溶液與聚醚改性硅油和硅膏的總質(zhì)量比為470: 30，制得含固量為 40%的穩(wěn)定的有機(jī)^/雙^1安復(fù)合乳液消泡劑。
權(quán)利要求
1、無溶劑聚醚接枝有機(jī)硅/雙酰胺復(fù)合乳液消泡劑的制備方法，其特征在于1)聚醚改性硅油的制備首先，將催化劑氯鉑酸和溶劑異丙醇按1∶99的質(zhì)量比混合均勻制成氯鉑酸催化劑溶液；然后，于干燥反應(yīng)器中加入含氫硅油和烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯醚，其中含氫硅油和烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯醚的質(zhì)量比為2-0.5∶1，攪拌均勻后制得混合液B；最后，將混合液B升溫至60-120℃時，滴加氯鉑酸催化劑溶液，其中氯鉑酸催化劑溶液的鉑含量與混合液B的質(zhì)量比為0.001-0.003∶100，保溫反應(yīng)2-8小時，即得液體狀聚醚改性硅油；2)硅膏的制備于反應(yīng)器中加入雙酰胺和二甲基硅油，其中雙酰胺和二甲基硅油的質(zhì)量比為2-10∶10，升溫至100-150℃，攪拌反應(yīng)0.5-3小時得硅膏；3)聚醚接枝有機(jī)硅/雙酰胺復(fù)合乳液消泡劑的制備在反應(yīng)器中按4-10∶20的質(zhì)量比加入聚醚改性硅油和硅膏，升溫至50-70℃，剪切下滴加含固量為1-4％的高分子保護(hù)劑的水溶液使其發(fā)生相反轉(zhuǎn)乳化，其中高分子保護(hù)劑的水溶液與聚醚改性硅油和硅膏的總質(zhì)量比為36-470∶24-30，制得含固量為6-40％的穩(wěn)定的有機(jī)硅/雙酰胺復(fù)合乳液消泡劑。
2、根據(jù)權(quán)利要求1戶脫的無輸驟醚接枝有機(jī)慰雙醐安復(fù)合乳液消泡齊啲 制備方法，其特征在于戶，的含氫硅油采用黏度介于500-1000mPa.s之間的具有以下通式的物質(zhì)<formula>formula see original document page 2</formula>
3、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的無翻驟醚接枝有機(jī)磁雙醐安復(fù)合乳液消泡劑的制備方法，其特征在于所述的烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯 用平均相對分子質(zhì)量為1300-3000，其中a: b=3: 19-5: 47，具有以下通式的物質(zhì) CH2= CHCH20~(CH2CH20^(CH2CHO")^H
4、 根據(jù)權(quán)利要求1戶艦的無、蹄驟醚接枝有機(jī)磁雙醐安復(fù)合乳液消泡齊啲 制備方法，其特征在于戶脫的雙醐安^ffl31以下步驟制得1) 于反應(yīng)器中，加入十八烷酸和抗氧化劑亞硫M鈉，升MS80-11(TC， 待十八烷酸完全融化后，加入催化劑磷酸，其中亞硫酸氫鈉占十八烷酸質(zhì)量的0.2-0.4%,催化劑用量占十八烷酸質(zhì)量的0.3-1%,然后向體系內(nèi)滴加乙二胺，其 中，十八烷酸與乙二胺的質(zhì)量比為1.7-2.5: 1，滴加時間為0.3-1小時；2) 升溫到120-170。C，保溫反應(yīng)2-5小時制得雙醐安。
5、 根據(jù)權(quán)利要求1無翻驟醚接枝有機(jī)掛雙醐安復(fù)合乳液消泡齊啲制備方 法，其特征在于所述的二甲基硅油采用黏度介于300-1200mPa.s之間的具有以 下通式的物質(zhì)<formula>formula see original document page 3</formula>
6、 根據(jù)權(quán)利要求1無激膝醚接枝有機(jī)磁雙醐安復(fù)合乳液消泡齊啲制備方 法，其特征在于戶脫的高針膠體傲戶齊偽聚乙烯醇1750、聚乙烯醇1759、 聚乙烯醇1778、聚乙烯醇1788、聚乙烯醇1792、聚乙烯醇1799、陰離子聚丙 烯酰胺、陽離子聚丙烯mi安、非離子聚丙烯酰胺、粘度為800-1200mPa.S的羧甲 基纖維素(CMC)、粘度為200-1400mPa.s的羧甲基纖維素鈉、聚乙烯吡咯烷酮、 雙硬酯mi安、陽離子淀粉或淀粉。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種無溶劑聚醚接枝有機(jī)硅/雙酰胺復(fù)合乳液消泡劑的制備方法。在氯鉑酸-異丙醇催化劑的作用下，以含氫硅油、烯丙基聚醚等為原料，在無溶劑避光條件下制得系列聚醚接枝改性有機(jī)硅表面活性劑，同時以雙酰胺與二甲基硅油反應(yīng)制得雙酰胺硅膏；通過改性有機(jī)硅對硅膏的乳化作用，制得系列復(fù)合乳液消泡劑。本發(fā)明產(chǎn)品制備過程中不添加有機(jī)溶劑，減少了對操作工人和環(huán)境的危害；且產(chǎn)品兼具聚醚、有機(jī)硅和雙酰胺多種消泡成分優(yōu)點(diǎn)，不僅可瞬時消泡，而且能持久抑泡，性價比較高。
文檔編號B01F17/54GK101637708SQ20091002376
公開日2010年2月3日 申請日期2009年9月1日 優(yōu)先權(quán)日2009年9月1日
發(fā)明者翾 李, 李剛輝, 李小瑞, 沈一丁, 王?；? 費(fèi)貴強(qiáng) 申請人:陜西科技大學(xué)