專利名稱：光潛鈦螯合物催化劑的制作方法
光潛鈦螯合物催化劑本發(fā)明涉及新型光潛(photolatent)催化劑化合物及其作為尤其用于交聯(lián)雙組分聚氨酯的催化劑的用途。本領(lǐng)域已知例如通過用包括任何羥基官能化合物在內(nèi)的多元醇以及還有多硫醇在有機(jī)金屬催化劑，尤其是錫催化劑存在下交聯(lián)異氰酸酯組分而制備聚氨酯(Pu)。對應(yīng)的催化劑由許多公布已知，例如由US 2005/0282700, US 5545600，US似92252等已知。也可以使用相同類型的有機(jī)金屬催化劑，以催化經(jīng)由其他縮合或加成反應(yīng)的交聯(lián)，如用于硅烷交聯(lián)粘合劑或密封劑中的硅氧烷改性基料，例如正如WO 2006/136211所報道的那樣。當(dāng)前所用標(biāo)準(zhǔn)催化劑基于Sn化合物。這些催化劑并非潛在的，因此一加入該催化劑就加速多元醇和多異氰酸酯之間的反應(yīng)。在短反應(yīng)時間(約0.5-2小時，取決于濃度和條件)之后，反應(yīng)完成。該反應(yīng)時間限制了生產(chǎn)出該混合物之后該樹脂體系的最佳加工時間。因此，高度希望能夠通過外部活化如熱或光僅在需要時觸發(fā)該反應(yīng)。這將允許理想地將樹脂混合物的最佳加工時間延長至外部觸發(fā)源開啟。本發(fā)明所面臨的另一問題在于由于錫催化劑所產(chǎn)生的環(huán)境問題而對這些產(chǎn)品的立法壓力。該行業(yè)所遇到的一般性趨勢是由對環(huán)境具有較低危害或者無危害的替代金屬替換錫催化劑。PU交聯(lián)用光潛催化劑在現(xiàn)有技術(shù)(例如W02007/147851和W02009/0501M)中已有報道。這些催化劑可以通過用UV光輻照而活化?，F(xiàn)有技術(shù)大多數(shù)情況下描述了光潛錫催化劑，但還有Bi、Zr、Al和Ti催化劑。僅描述了光潛Ti催化劑的非常有限的幾個實例。 這些Ti催化劑確實顯示出良好的光潛行為，但含有它們的PU配制劑提供的儲存期不夠。現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)特殊Ti-螯合物配合物也提供了足夠的儲存期穩(wěn)定性。因此，本發(fā)明涉及式I的Ti-螯合物催化劑化合物
權(quán)利要求
1.式I的Ti-螯合物催化劑化合物
2.根據(jù)權(quán)利要求1的式I化合物，其中 R1表示被一個或多個R’ 2、R’ 3或R’ 4取代的苯基；或者兩個R1 —起為未被取代的線性或支化C1-C8亞烷基或者為被一個或多個苯基、苯甲?；?、萘基或萘甲酰基取代的線性或支化C1-C8亞烷基，或者兩個R1 —起為被一個或多個非連續(xù)氧原子間隔且未被取代的線性或支化C2-C8亞烷基或者為被一個或多個非連續(xù)氧原子間隔且被一個或多個苯基、苯甲?；?、萘基或萘甲?；〈木€性或支化C2-C8亞烷基，或者兩個R1 —起為亞苯基、亞聯(lián)苯基或亞萘基，其中所述亞苯基、亞聯(lián)苯基或亞萘基未被取代或被一個或多個R’ 2、R’ 3或R’ 4取代，或者兩個隊一起為-(CH2) n-亞苯基-(CH2) n-，其中CH2基團(tuán)任選被C1-C2tl烷基或C6-C14 芳基取代；R2> R3> R4> R' 2、R，3和R，4相互獨立地為氫、鹵素、線性或支化C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、苯基,C1-C12鏈烷?；?、C1-C12鏈烷酰氧基、C1-C12烷氧羰基、苯甲酰基、苯甲酰氧基、腈基、 硝基、C1-C12烷硫基、苯硫基或NR8Ii9 ；R5^R6和R7相互獨立地為氫、線性或支化C1-C12烷基、苯基、鹵素，條件是并非所有和R7為鹵素并且條件是&、R6和R7中不超過一個為氫，或者&和&與它們所連接的碳原子一起形成5-7員飽和環(huán)；R8和&相互獨立地為氫，線性或支化C1-C12烷基，苯甲?；珻1-C12鏈烷?；幢蝗〈谋交?，被一個或多個鹵素、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的苯基，芐基，或者&和&與它們所連接的氮原子一起形成5或6員飽和或不飽和環(huán)，所述環(huán)任選除了氮原子外還包含另一個氮原子或氧原子并且一個或兩個苯并環(huán)任選與所述環(huán)稠合。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的式I化合物，其中R1為被一個或多個R’ 2、R’ 3或R’ 4取代的苯基；或者兩個R1 —起為未被取代的線性或支化C1-C6亞烷基、被一個或多個苯基或苯甲?；〈木€性或支化C1-C6亞烷基，或者兩個R1 —起為亞聯(lián)苯基； R2> R3和R4相互獨立地為氫或C1-C4烷氧基； R’ 2、R’ 3、R’ 4相互獨立地為氫或C1-C4烷基。 R5、R6和R7為C1-C4烷基，尤其是甲基。
4.Ti-螯合物催化劑配制劑，包含 (i)至少一種式IA化合物
5.根據(jù)權(quán)利要求4的Ti-螯合物催化劑配制劑，其中在式IA化合物中，隊為被一個或多個1 ’2、1 ’3或1 ’4取代的苯基；或者兩個R1 —起為未被取代的線性或支化C1-C6亞烷基，被一個或多個苯基或苯甲?；〈木€性或支化C1-C6亞烷基，或者兩個R1 —起為亞聯(lián)苯基；R2> R3和R4相互獨立地為氫或C1-C4烷氧基；R’ 2、R’ 3、R’ 4相互獨立地為氫或C1-C4烷基；
6.根據(jù)權(quán)利要求1的Ti-螯合物催化劑化合物或根據(jù)權(quán)利要求4的Ti-螯合物催化劑配制劑作為由路易斯酸型反應(yīng)物催化的加聚或縮聚反應(yīng)的催化劑的用途。
7.一種可聚合組合物，包含(a)至少一種封閉或未封閉的異氰酸酯或異硫氰酸酯組分，(b)至少一種多元醇；和(cl)至少一種如權(quán)利要求1所定義的Ti-螯合物催化劑化合物，或(c2)至少一種如權(quán)利要求4所定義的Ti-螯合物催化劑配制劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的可聚合組合物，除了組分(a)、(b)和(cl)或(U)外還包含其他添加劑(d)，尤其是感光劑化合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求7的可聚合組合物，基于整個組合物包含0.001-15重量％，優(yōu)選 0. 01-5重量％如權(quán)利要求1-3中任一項所定義的Ti-螯合物催化劑化合物或在如權(quán)利要求 4或5所定義的配制劑中的式IA的Ti-螯合物催化劑化合物。
10.一種使能夠在路易斯酸存在下交聯(lián)的化合物聚合的方法，其特征在于將如權(quán)利要求1-3中任一項所定義的Ti-螯合物催化劑化合物或如權(quán)利要求4或5所定義的Ti-螯合物催化劑配制劑加入所述能夠在路易斯酸存在下交聯(lián)的化合物中，并將所得混合物用波長范圍為200-800nm的電磁輻射輻照。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的方法，其中能夠在路易斯酸存在下交聯(lián)的組分為(a)封閉或未封閉的異氰酸酯或異硫氰酸酯組分和(b)多元醇的混合物。
12.根據(jù)權(quán)利要求10的方法，其特征在于代替用電磁輻射輻照，對所述混合物進(jìn)行熱處理或者將所述混合物用電磁輻射輻照并同時或在輻照之后進(jìn)行熱處理。
13.根據(jù)權(quán)利要求10的方法，其用于制備粘合劑、密封劑、涂料、封裝組分、印刷油墨、 印刷版、泡沫、模塑化合物或光構(gòu)化層。
14.根據(jù)權(quán)利要求7-9中任一項的可聚合組合物在制備粘合劑、涂料、密封劑、封裝組分、印刷油墨、印刷版、泡沫、模塑化合物或光構(gòu)化層中的用途。
15.一種在至少一個表面上涂有根據(jù)權(quán)利要求7-9中任一項的組合物的涂敷基材。
16.一種可以通過固化根據(jù)權(quán)利要求7-9中任一項的可聚合組合物而得到的聚合或交聯(lián)組合物。
全文摘要
本發(fā)明提供了式(I)的光潛Ti-螯合物催化劑化合物，其中R1例如為被一個或多個R’2、R’3或R’4取代的C6-C14芳基；或者兩個R1一起為未被取代的線性或支化C1-C12亞烷基；R2、R3、R4、R’2、R’3和R’4相互獨立地例如為氫、鹵素或線性或支化C1-C20烷基；R5、R6和R7相互獨立地為氫、線性或支化C1-C20烷基、C6-C14芳基、Br或Cl，條件是R5、R6和R7中不超過一個為氫；以及包含所述化合物和限定的1，3-二酮的配制劑。
文檔編號B01J31/02GK102497930SQ201080041002
公開日2012年6月13日 申請日期2010年9月1日 優(yōu)先權(quán)日2009年9月15日
發(fā)明者A·凱洛伊, C·羅德洛特, D·鮑爾, R·科里斯戴克, T·欣特曼 申請人:巴斯夫歐洲公司