羰基化反應(yīng)失活或部分失活銠膦催化劑的再生方法
【專利摘要】本發(fā)明一種羰基化反應(yīng)失活或部分失活銠膦催化劑的再生方法，包括以下步驟：（1）在非羰基化反應(yīng)條件下，含失活或部分失活銠膦催化劑的反應(yīng)液與含3～6個(gè)碳原子的炔醇或其酯和具有化學(xué)式RCOOH的脂肪族羧酸混合，進(jìn)行再生反應(yīng)，混合反應(yīng)后得到含銠膦催化劑的再生反應(yīng)液；（2）在惰性氣體氛圍下，向步驟一得到的再生反應(yīng)液中加入含6～9個(gè)碳原子的環(huán)烷烴或含5～20個(gè)碳原子的鏈烷烴與極性有機(jī)溶劑，進(jìn)行萃取，分離成兩相，在極性有機(jī)溶劑相中得到再生的銠膦催化劑溶液。本發(fā)明經(jīng)再生和萃取分離的組合工藝方法處理失活的銠膦催化劑，可直接得到高活性的銠膦催化劑。反應(yīng)條件緩和，工藝流程簡(jiǎn)便。
【專利說明】羰基化反應(yīng)失活或部分失活銠膦催化劑的再生方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于催化劑處理【技術(shù)領(lǐng)域】，特別涉及一種羰基化反應(yīng)失活或部分失活銠膦催化劑的再生方法。。
【背景技術(shù)】
[0002]羰基化反應(yīng)，又稱為氫甲酰反應(yīng)或氫醛化反應(yīng)。在低壓法羰基合成醛的工藝中，反應(yīng)過程中采用的催化劑為銠膦催化體系。采用該催化劑，反應(yīng)壓力低，副反應(yīng)少，這在技術(shù)上是眾所周知的。但隨著連續(xù)的羰基合成反應(yīng)的進(jìn)行，即使基本上不存在外源催化劑毒物，銠膦催化劑也會(huì)逐漸失去活性或部分失活。反應(yīng)工藝條件如反應(yīng)溫度、反應(yīng)物分壓、膦配位體/銠摩爾比、銠濃度等的綜合作用，可導(dǎo)致不活潑銠簇化合物的生成，這樣的催化劑失活是無法完全避免的。失活或部分失活銠膦催化劑的活化處理對(duì)于提高裝置效益、降低銠消耗極為重要。
[0003]現(xiàn)有專利及文獻(xiàn)中，JP56002994A提供了一種從羰基化反應(yīng)液中萃取銠膦催化劑的方法。在羰基化反應(yīng)過程中，不斷生成的高沸點(diǎn)醇醛縮合物會(huì)逐漸累積，較難分離出來，影響催化劑活性。所以要采用連續(xù)或間歇的方式將部分催化劑反應(yīng)液排到反應(yīng)體系之外，再補(bǔ)充新鮮催化劑以維持其活性。向排出的催化劑溶液中加入鏈烷烴或環(huán)烷烴以及極性有機(jī)溶劑進(jìn)行萃取分離，溶液分為兩相，銠膦催化劑萃取到極性有機(jī)溶劑中，實(shí)現(xiàn)了與高沸點(diǎn)醇醛縮合物的分離。蒸餾分出極性有機(jī)溶劑后，得到的銠膦催化劑直接返回羰基化反應(yīng)系統(tǒng)進(jìn)行循環(huán)使用。該方法解決了高沸點(diǎn)醇醛縮合物與銠膦催化劑的分離難題，但僅適用于因高沸點(diǎn)縮合物等抑制劑存在導(dǎo)致的失活銠膦催化劑的回收再利用，或高活性銠膦催化劑的循環(huán)再利用，但無法提高因銠簇化合物形成導(dǎo)致失活的銠膦催化劑的活性。
[0004]US4861918公開了一種銠-叔有機(jī)膦配合物羰基化催化劑再生的方法，包括:(I)在非水的羰基化條件下，將含有上述部分失活的配合物催化劑與有機(jī)試劑混合；(2)除去(O中形成的催化劑抑制劑。專利中所用的再生反應(yīng)試劑價(jià)格昂貴，不易得到，不利于工業(yè)應(yīng)用。
[0005]CN1040746提供了一種羰基化催化劑的再活化工藝方法，包括在非羰基化條件下，最好在氮?dú)獯嬖谙?，將含有部分減活的配合體催化劑和來自羰基化過程的其他組分的液體介質(zhì)起始物料與有機(jī)試劑混合，有機(jī)試劑選自:苯磺酸炔丙酯、炔丙基氯、乙酸炔丙酯等，最好為丙炔酸乙酯。該試劑用量大，價(jià)格貴，不利于工業(yè)應(yīng)用。
[0006]CN1074632、EP0552797、US5237106屬同族專利，介紹了一種用炔丙醇和羧酸處理部分失活銠膦氫甲?；呋瘎┮蕴岣咂浯呋钚缘墓に嚪椒ǎ搶＠匀脖己痛姿釣榉磻?yīng)試劑，炔丙醇與錯(cuò)的摩爾比為25?100:1,反應(yīng)完成后用三乙醇胺溶液中和。該反應(yīng)的難點(diǎn)是如何抑制炔丙醇在再生反應(yīng)過程中的聚合，提高再生催化劑的活性。專利中所涉及的反應(yīng)試劑炔丙醇用量大，對(duì)失活銠膦催化劑中高沸點(diǎn)醇醛縮合物和多核銠簇化合物的處理效果不顯著。
【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是針對(duì)現(xiàn)有生產(chǎn)裝置中失活或部分失活的銠膦催化劑特點(diǎn)，提供一種能恢復(fù)部分銠簇化合物活性、實(shí)現(xiàn)均相銠膦催化劑與醇醛縮合物分離的催化劑再生方法，從根本上提高失活銠膦催化劑的催化活性，整個(gè)催化劑再生工藝條件緩和，銠損失少，且易于工業(yè)實(shí)施。
[0008]本發(fā)明一種羰基化反應(yīng)失活或部分失活銠膦催化劑的再生方法，所述羰基化反應(yīng)是指采用非水均相工藝，以一氧化碳、氫氣和鏈烯烴化合物為原料生產(chǎn)醛類化合物進(jìn)行的羰基化反應(yīng)，其特征在于包括以下步驟:
[0009]( I)在非羰基化反應(yīng)條件下，含失活或部分失活銠膦催化劑的反應(yīng)液與含3?6個(gè)碳原子的炔醇或其酯和具有化學(xué)式RCOOH的脂肪族羧酸混合，進(jìn)行再生反應(yīng)，其中RCOOH中的R代表氫、一個(gè)I?5個(gè)碳原子的烷基，混合反應(yīng)后得到含銠膦催化劑的再生反應(yīng)液；
[0010](2)在惰性氣體氛圍下，向步驟一得到的再生反應(yīng)液中加入含6?9個(gè)碳原子的環(huán)烷烴或含5?20個(gè)碳原子的鏈烷烴與極性有機(jī)溶劑，進(jìn)行萃取，分離成兩相，在極性有機(jī)溶劑相中得到再生的銠膦催化劑溶液。
[0011]按照本發(fā)明所處理的失活或部分失活銠膦催化劑的反應(yīng)液，是指在銠膦催化劑存在下，采用非水均相工藝，以一氧化碳、氫氣和鏈烯烴化合物為原料進(jìn)行羰基化反應(yīng)生產(chǎn)醛類化合物，該反應(yīng)已進(jìn)行到原來所使用催化劑至少部分失活的程度而產(chǎn)生的催化劑反應(yīng)液。一般當(dāng)催化劑活性達(dá)到40%以下時(shí)即可進(jìn)行再生處理。
[0012]本發(fā)明所述的“非水”系指在水基本上不存在的情況下進(jìn)行的羰基化反應(yīng)，即所述反應(yīng)液只有有機(jī)相，不包含一個(gè)獨(dú)立的含水或水相。反應(yīng)液中包含對(duì)應(yīng)于羰基化反應(yīng)所生成的那些組分，至少含有定量的三種主要組分:失活或部分失活的銠膦催化劑、游離的有機(jī)膦配位體、有機(jī)溶劑。所述反應(yīng)液中含有一定量的醛類化合物，可含有少量附加組分，如未反應(yīng)的鏈烯烴起始原料，鏈烷烴副產(chǎn)物，高沸點(diǎn)醛縮合副產(chǎn)物，膦配體副產(chǎn)物。即凡是能在羰基化反應(yīng)過程中存在的化合物，也可以對(duì)應(yīng)的存在于本發(fā)明所述的反應(yīng)液起始物料中。
[0013]如上所述，本發(fā)明工藝的反應(yīng)液起始物料含一定量的醛類化合物，這樣的醛可含有3?31個(gè)碳原子，并包括使含有2?30個(gè)碳原子的鏈烯烴化合物經(jīng)羰基化反應(yīng)得到的醛產(chǎn)品。較好的鏈烯烴化合物是含有2?20個(gè)碳原子，更好的是含有3?14個(gè)碳原子的α 一鏈烯烴。醛類化合物在反應(yīng)液起始物料中的質(zhì)量含量為O?80%，較好的是30?70%。
[0014]反應(yīng)液中所含的失活或部分失活銠膦催化劑(按銠金屬計(jì)算)，含量為I?50000mg/kg,較好的是 100 ?2000mg/kg。
[0015]本發(fā)明所述的步驟(I)涉及用含3?6個(gè)碳原子的炔醇或其酯和具有如下化學(xué)式的羧酸化合物處理反應(yīng)液中失活或部分失活的銠膦催化劑:RC00H，式中R代表氫或一個(gè)I?5個(gè)碳原子的烷基。較好的炔醇或酯為炔丙醇、丙炔酸乙酯、乙酸炔丙酯，最好為炔丙醇。較好的羧酸化合物為甲酸、乙酸、丙酸、正丁酸、異丁酸和苯甲酸，最好為乙酸。
[0016]本發(fā)明所述的步驟(2)中，作為環(huán)烷烴或鏈烷烴，可以是正戊烷、正己烷、異己烷、正庚烷、正辛烷、異辛烷、正壬烷、正葵烷等碳原子數(shù)在5?20的鏈烷烴，較好的是正己烷、正庚烷、正辛烷和正壬烷；碳原子數(shù)在6?9的環(huán)烷烴，可以是環(huán)己烷、環(huán)庚烷、環(huán)辛烷等，較好的是環(huán)己烷和環(huán)庚烷。環(huán)烷烴或鏈烷烴與步驟I得到的活化后的含銠膦催化劑反應(yīng)液的體積比為0.5?8:1，較好的是I?4:1。[0017]步驟(2)中所述的極性有機(jī)溶劑是指在低級(jí)脂肪腈、低級(jí)烷醇、低級(jí)脂肪酸、低級(jí)烷基亞砜或烷基酰胺中選擇一種或兩種作為極性溶劑。較好的低級(jí)脂肪腈是碳原子數(shù)為2?6的脂肪腈，如乙腈、丙腈、丁腈；較好的低級(jí)烷醇可以是甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇等含I?6個(gè)碳原子的烷基醇。較好的低級(jí)脂肪酸可以是甲酸、乙酸、丙酸、丁酸等含I?5個(gè)碳原子的脂肪酸。
[0018]較好的烷基亞砜是二甲基亞砜、二乙基亞砜、二丁基亞砜；作為烷基酰胺，可以是二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二乙基乙酰胺等。
[0019]這些極性溶劑的用量與含銠膦催化劑反應(yīng)液的體積比為0.5?6:1，較好的是I?4:1。經(jīng)過步驟(I)的再生反應(yīng)，可產(chǎn)生少量的水。當(dāng)用鏈烷烴、環(huán)烷烴和極性溶劑進(jìn)行萃取時(shí)，較難分離成兩相。少量水的存在，促進(jìn)了相分離，使萃取過程中能較容易地形成兩相。
[0020]所述的極性有機(jī)溶劑，可以是一種或兩種復(fù)配的溶劑。步驟(I)中加入的脂肪酸化合物，如乙酸、丙酸，可以作為步驟(2)中的極性溶劑使用，與脂肪腈、低級(jí)烷醇、烷基亞砜或烷基酰胺復(fù)配使用，萃取效果更佳，因此不必先中和去除。
[0021]具體的銠膦催化劑反應(yīng)液再生步驟如下:
[0022]第一步，在基本上沒有合成氣(CCHH2)的條件下，將含3?6個(gè)碳原子的炔醇或酯、羧酸和(部分)失活銠膦配合物催化劑的反應(yīng)液加入到反應(yīng)器中，緩慢攪拌均勻，加熱進(jìn)行再生反應(yīng)。較好的加料順序是先加入失活銠膦配合物催化劑的反應(yīng)液，再加羧酸，最后加入含3?6個(gè)碳原子的炔醇或酯。反應(yīng)壓力為常壓，較好的是先用氮?dú)獯祾叻磻?yīng)器，使反應(yīng)在氮?dú)?或其他適合的惰性氣體)氛圍下進(jìn)行。反應(yīng)溫度20?140°C，含3?6個(gè)碳原子的炔醇或酯與銠金屬的摩爾比為1:1?30:1，炔醇或酯與羧酸的摩爾比為5:1?1: 5，反應(yīng)時(shí)間5 ?20ho
[0023]第二步，在惰性氣體氛圍下，向上述再生反應(yīng)液中加入環(huán)烷烴或鏈烷烴和極性有機(jī)溶劑，進(jìn)行萃取分離，以得到活性高的銠膦催化劑溶液，并實(shí)現(xiàn)與高沸點(diǎn)醇醛縮合產(chǎn)物的分離。
[0024]在萃取過程中，操作溫度O?90°C，較好的是20?60°C。操作溫度越高，在萃取過程中易產(chǎn)生醛縮合副產(chǎn)物；而溫度越低，越易形成乳液，不易分層。萃取時(shí)間優(yōu)選0.5?4h0
[0025]所述的惰性氣體，可以是氮?dú)?、氬氣、二氧化碳，較好的是氮?dú)?。通入惰性氣體的目的是防止萃取過程中產(chǎn)生氧化反應(yīng)。
[0026]萃取操作結(jié)束后，靜置，混合物被分離成兩個(gè)明顯的液相，鏈烷烴或環(huán)烷烴相在上層，極性有機(jī)溶劑在下層。銠膦催化劑萃取在極性有機(jī)溶劑相，醛類化合物、高沸點(diǎn)醇醛縮合產(chǎn)物被萃取在上層液。
[0027]從極性有機(jī)溶劑相回收銠膦催化劑是比較容易的，首先，采用公知技術(shù)中和溶劑相中的酸?？捎猛ǔ５臒o機(jī)堿或有機(jī)堿進(jìn)行中和，使溶劑相呈中性。無機(jī)堿可以是氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水、碳酸鈉，較好的是氫氧化鈉。有機(jī)堿可以是三乙醇胺、二乙醇胺、三乙丙醇胺、甲基二乙醇胺，較好的是三乙醇胺；無機(jī)及有機(jī)堿水溶液的質(zhì)量濃度為5%?30%，堿用量為:堿:酸摩爾比為1.0?1.2:1，中和反應(yīng)溫度室溫?601:，中和反應(yīng)時(shí)間0.5?211。
[0028]反應(yīng)完成后，靜置分層，分離除去鹽水溶液。有機(jī)相采用常規(guī)的蒸餾方法脫除極性有機(jī)溶劑后，可得到高活性的銠膦催化劑。[0029]按照本發(fā)明提供的羰基反應(yīng)催化劑的再生工藝方法，只需終止向羰基化反應(yīng)器中加入合成氣，待其中的殘留反應(yīng)物完全反應(yīng)后，停止反應(yīng)器中進(jìn)行的羰基化反應(yīng)。然后向反應(yīng)器中加入反應(yīng)試劑和萃取溶劑，進(jìn)行催化劑的再生及萃取分離，經(jīng)簡(jiǎn)單蒸餾分離出極性有機(jī)溶劑后，可直接得到銠膦催化劑活性體。催化劑的再生處理和羰基化反應(yīng)在同一反應(yīng)器中進(jìn)行。催化劑的再生處理完成后，可重新啟動(dòng)連續(xù)的羰基化反應(yīng)。也可以從反應(yīng)器中抽出部分含失活或部分失活銠膦催化劑的反應(yīng)液，在另外的反應(yīng)器中進(jìn)行側(cè)線再生處理，不停止連續(xù)羰基化反應(yīng)。然后將再生處理后得到的銠膦催化劑，用無鐵丁醛配制成溶液，以同樣方式送回到反應(yīng)器中，再生工藝簡(jiǎn)便實(shí)用。本發(fā)明所述的再生方法，大大降低了價(jià)格較貴、毒性大的反應(yīng)試劑(含3?6個(gè)碳原子的炔醇或酯)用量，反應(yīng)條件緩和，工藝流程簡(jiǎn)便，經(jīng)過萃取分層后，實(shí)現(xiàn)了銠膦催化劑與高沸點(diǎn)醇醛縮合物的分離，可直接得到銠膦催化劑活性體，再生后的催化劑活性高，更易于工業(yè)化。
[0030]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果在于:
[0031](I)經(jīng)再生和萃取分離的組合工藝方法處理失活的銠膦催化劑，主要因形成銠簇化合物導(dǎo)致的催化劑失活得到明顯改善，并有效解決了銠膦催化劑與其抑制劑高沸點(diǎn)醇醛縮合物的分離難題。經(jīng)再生和萃取分離后可直接得到高活性的銠膦催化劑。
[0032](2)降低了價(jià)格較貴、毒性大的活化反應(yīng)試劑(含3?6個(gè)碳原子的炔醇或酯)用量，反應(yīng)條件緩和，工藝流程簡(jiǎn)便，處理費(fèi)用較低。
[0033](3)催化劑的再生和羰基化反應(yīng)可在同一反應(yīng)器中進(jìn)行。
[0034](4)可以在不停止連續(xù)羰基化反應(yīng)的條件下進(jìn)行催化劑的在線再生處理。
[0035](5)同時(shí)可以改善或提高因外源鹵化物或羧酸中毒的催化劑活性。
【具體實(shí)施方式】
[0036]實(shí)施例1?5和對(duì)比例1:
[0037]工業(yè)丁辛醇裝置產(chǎn)生的丁醛反應(yīng)液中，銠膦催化劑活性已從100%降低到新鮮催化劑的27%，脫除部分丁醛后銠含量約1000mg/kg，三苯基膦含量約11% (質(zhì)量濃度)。將該含失活銠膦催化劑的反應(yīng)液(待再生反應(yīng)液)50g加入到500ml的反應(yīng)器中，用氮?dú)獯祾叻磻?yīng)器，然后添加如表I所示的含3?6個(gè)碳原子的炔醇或其酯和羧酸進(jìn)行化學(xué)再生反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后再向反應(yīng)器中加入鏈烷烴或環(huán)烷烴以及極性有機(jī)溶劑，進(jìn)行萃取分離。然后靜置，溶液沉降成兩個(gè)明顯的液相，分離得到含醇醛縮合物的上層有機(jī)相和含銠膦催化劑的下層極性有機(jī)溶劑相。向極性有機(jī)溶劑相中加入無機(jī)或有機(jī)堿的水溶液，中和除去羧酸，使有機(jī)溶劑相呈中性；再一次靜置分層除去鹽水溶液，得到的有機(jī)相移入反應(yīng)器中，先用氮?dú)獯祾?，然后進(jìn)行蒸餾脫除極性有機(jī)溶劑后，得到高活性的銠膦催化劑。
[0038]實(shí)施例、對(duì)比例試驗(yàn)條件及再生處理后銠膦催化劑的活性見表I。
[0039]表I不同試驗(yàn)條件下銠膦催化劑的活性評(píng)價(jià)結(jié)果
[0040]
【權(quán)利要求】
1.一種羰基化反應(yīng)失活或部分失活銠膦催化劑的再生方法，所述羰基化反應(yīng)是指采用非水均相工藝，以一氧化碳、氫氣和鏈烯烴化合物為原料生產(chǎn)醛類化合物進(jìn)行的羰基化反應(yīng)，其特征在于包括以下步驟: (1)在非羰基化反應(yīng)條件下，含失活或部分失活銠膦催化劑的反應(yīng)液與含3~6個(gè)碳原子的炔醇或其酯和具有化學(xué)式RCOOH的脂肪族羧酸混合，進(jìn)行再生反應(yīng)，其中RCOOH中的R代表氫、一個(gè)I~5個(gè)碳原子的烷基，混合反應(yīng)后得到含銠膦催化劑的再生反應(yīng)液； (2)在惰性氣體氛圍下，向步驟一得到的再生反應(yīng)液中加入含6~9個(gè)碳原子的環(huán)烷烴或含5~20個(gè)碳原子的鏈烷烴與極性有機(jī)溶劑，進(jìn)行萃取，分離成兩相，在極性有機(jī)溶劑相中得到再生的銠膦催化劑溶液。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的羰基化反應(yīng)失活或部分失活銠膦催化劑的再生方法，其特征在于步驟一所述再生反應(yīng)是在常壓下，溫度20~140°C下反應(yīng)5~20h。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的羰基化反應(yīng)失活或部分失活銠膦催化劑的再生方法，其特征在于步驟一所述含3~6個(gè)碳原子的炔醇或其酯與銠金屬的摩爾比為1:1~30:1，炔醇或其酯與羧酸的摩爾比為5:1~1:5。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的羰基化反應(yīng)失活或部分失活銠膦催化劑的再生方法，其特征在于步驟一所述再生反應(yīng)在惰性氣體氛圍下進(jìn)行。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的羰基化反應(yīng)失活或部分失活銠膦催化劑的再生方法，其特征在于步驟一所述再生反應(yīng)的加料順序是先加入失活銠膦催化劑的反應(yīng)液，再加羧酸，最后加入含3~6個(gè)碳原子的炔醇或酯。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的羰基化反應(yīng)失活或部分失活銠膦催化劑的再生方法，其特征在于步驟一所述炔醇或其酯選自炔丙醇、丙炔酸乙酯、乙酸炔丙酯，羧酸為甲酸、乙酸、丙酸、正丁酸、異丁酸或苯甲酸。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的羰基化反應(yīng)失活或部分失活銠膦催化劑的再生方法，其特征在于所述炔醇為炔丙醇，羧酸為乙酸。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的羰基化反應(yīng)失活或部分失活銠膦催化劑的再生方法，其特征在于步驟一所述反應(yīng)液中所含的失活或部分失活銠催化劑，按銠金屬計(jì)算，含量為I~50000mg/kg,醛類化合物在反應(yīng)液中質(zhì)量含量為O~80%，該醛類化合物含有3~31個(gè)碳原子，并包括使含有2~30個(gè)碳原子的鏈烯烴化合物經(jīng)羰基化反應(yīng)得到的醛產(chǎn)品。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的羰基化反應(yīng)失活或部分失活銠膦催化劑的再生方法，其特征在于所述的鏈烯烴化合物為含有3~14個(gè)碳原子的α —鏈烯烴。
10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的羰基化反應(yīng)失活或部分失活銠膦催化劑的再生方法，其特征在于反應(yīng)液中所含的失活或部分失活銠催化劑，按銠金屬計(jì)算，含量為100~2000mg/kg ο
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的羰基化反應(yīng)失活或部分失活銠膦催化劑的再生方法，其特征在于步驟二所述環(huán)烷烴或鏈烷烴與步驟一所述含失活或部分失活銠膦催化劑反應(yīng)液的體積比為0. 5~8:1，所述極性溶劑與含失活或部分失活銠膦催化劑反應(yīng)液的體積比為0.5 ~6:1 ο
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的羰基化反應(yīng)失活或部分失活銠膦催化劑的再生方法，其特征在于步驟二所述環(huán)烷烴或鏈烷烴與步驟一所述失活或部分失活含銠膦催化劑反應(yīng)液的體積比為I~4:1，所述極性溶劑與含失活或部分失活銠膦催化劑反應(yīng)液的體積比為I~4:1。
13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的羰基化反應(yīng)失活或部分失活銠膦催化劑的再生方法，其特征在于步驟二所述含6~9個(gè)碳原子的環(huán)烷烴為環(huán)己烷、環(huán)庚烷或環(huán)辛烷，含5~20個(gè)碳原子的鏈烷烴為正戊烷、正己烷、異己烷、正庚烷、正辛烷、異辛烷、正壬烷或正葵烷。
14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的羰基化反應(yīng)失活或部分失活銠膦催化劑的再生方法，其特征在于步驟二所述極性有機(jī)溶劑是指碳原子數(shù)為2~6的脂肪腈、含I~6個(gè)碳原子的烷基醇、含I~5個(gè)碳原子的脂肪酸、碳原子數(shù)為2~8的低級(jí)烷基亞砜或烷基酰胺中選擇一種或兩種作為極性溶劑。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的羰基化反應(yīng)失活或部分失活銠膦催化劑的再生方法，其特征在于所述脂肪腈采用乙腈、丙腈或丁腈，所述烷基醇采用甲醇、乙醇、異丙醇或丁醇，所述脂肪酸采用甲酸、乙酸、丙酸或丁酸，所述低級(jí)烷基亞砜采用二甲基亞砜、二乙基亞砜或二丁基亞砜，所述烷基酰胺采用二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺或二乙基乙酰胺。
16.根據(jù)權(quán)利要求14所述的羰基化反應(yīng)失活或部分失活銠膦催化劑的再生方法，其特征在于步驟一中加入的脂肪族羧酸作為步驟二中的極性有機(jī)溶劑使用，與脂肪腈、烷基醇、烷基亞砜或烷基酰胺復(fù)配使用。
17.根據(jù)權(quán)利要求1所述的羰基化反應(yīng)失活或部分失活銠膦催化劑的再生方法，其特征在于步驟二所述萃取`過程中，操作溫度O~90°C，萃取時(shí)間0.5~4h。
【文檔編號(hào)】B01J31/24GK103769225SQ201210404662
【公開日】2014年5月7日 申請(qǐng)日期:2012年10月22日 優(yōu)先權(quán)日:2012年10月22日
【發(fā)明者】菅秀君, 馬瑞杰, 王申軍, 潘 清, 劉淑芝, 何宗華, 賈慶龍, 楚慶巖 申請(qǐng)人:中國石油化工股份有限公司