用于氯化物脫除的吸附劑的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種能夠從由重石腦油的催化重整產(chǎn)生的氫氣流中有效地脫除無機(jī)和有機(jī)氯化物的吸附劑。該吸附劑包括從約1至約50%重量的活性碳組分、從約40至約90%重量的氧化鋁組分和從約5至約55%重量的金屬氧化物組分，以及可選擇地包括從約0.5至約3%重量的粘合劑。本發(fā)明還提供了制造和使用該吸附劑的方法。
【專利說明】用于氯化物脫除的吸附劑

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明大致涉及氯化物的吸附，并且更具體地，涉及用于從流體流(例如由催化重整裝置等等產(chǎn)生的凈氫氣流)有效脫除氯化物污染物(有機(jī)和無機(jī)氯化物兩種)的吸附劑。
技術(shù)背景
[0002]催化重整方法被廣泛用于石油工業(yè)中重石腦油的處理，以產(chǎn)生作為主產(chǎn)品的芳香原料以及作為副產(chǎn)品的液化石油氣和氫氣。由催化重整裝置產(chǎn)生的氫氣通常用于在下游生產(chǎn)裝置中的其他烴餾分的脫硫和提質(zhì)。在催化重整過程中，通常將有機(jī)氯化物注入到催化重整反應(yīng)器，以激活和保持重整催化劑的性能。因此，氯化物通過在重整反應(yīng)中的有機(jī)氯化物的分解產(chǎn)生，并且隨著氫氣流從催化重整裝置排放。眾所周知，氯化物能夠以無機(jī)氯化物和有機(jī)氯化物兩種形式存在。無機(jī)氯化物腐蝕性很強(qiáng)，而有機(jī)氯化物能夠在低溫下分解為無機(jī)氯化物。這樣，來自于催化重整裝置的氫氣流中的氯化物污染物能夠在下游工序中引發(fā)任何設(shè)備的腐蝕問題。
[0003]氯化物一般是依靠吸附而從流體流中脫除的，該脫除涉及將含氯的流體流通過吸附劑的固定床。通常，摻有堿或堿土金屬助催化劑的氧化鋁用作吸附劑，通過該吸附劑氯化物與助催化劑和鋁反應(yīng)以形成鹽酸鹽并在吸附劑的表面吸附。這樣使用的實例能夠在美國專利N0.4639259、美國專利N0.5935894和美國專利N0.7758837中找到。基于氧化鋁的吸附劑對于脫除無機(jī)氯化物是有效的。然而，他們具有一個缺點(diǎn):其通過烯烴齊聚反應(yīng)、佛瑞德克來福特?zé)磻?yīng)和肖勒芳香偶聯(lián)(Scholl aromatic coupling)促進(jìn)有機(jī)絡(luò)合物分子的形成，并因此，促使那些有機(jī)絡(luò)合物到下游工序的泄漏。
[0004]美國專利N0.3935295中描述了用于將氯化物從含氯的流體流脫除的另一早期的吸附劑，在該專利中公開了由氧化鋅、氧化鋁和惰性粘合劑組成的吸附劑顆粒，其用于將無機(jī)氯化物從含碳?xì)浠衔锏牧黧w流中脫除。在美國專利N0.6432374中公開了基于氧化鋅的吸附劑，其包含多孔耐火無機(jī)材料而不是氧化鈣，即硅藻土、多孔硅或陶瓷顆粒。與美國專利N0.3935295中在先公開的吸附劑相比，發(fā)現(xiàn)這種吸附劑對氯化物具有相同的吸附能力，并具有改進(jìn)的抗?jié)駨?qiáng)度。為嘗試獲得對無機(jī)和有機(jī)氯化物有高吸附率的大的氯化物吸附能力，日本專利N0.3542055公開了一種吸附劑，其包括氧化鋅、皂土以及至少一種堿性化合物，在該專利中，堿性化合物的實例為氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉和氫氧化鈣。這些基于氧化鋅的吸附劑通過化學(xué)方法吸附氯化物并將他們作為穩(wěn)定化合物固定在其上，由此減少所吸收的氯化物的釋放，能夠有效地脫除無機(jī)和/或有機(jī)氯化物。然而，由于通過與經(jīng)過基于氧化鋅的吸附劑的床的流體中的氯化物反應(yīng)形成的氯化鋅、氯化鈣等等的潮解，基于氧化鋅的吸附劑容易破裂并變成粉末狀，這對經(jīng)由其中的流體流呈現(xiàn)出不可接受的阻力，并且由此在流體經(jīng)過吸附劑床時引起較高的壓降。為克服這一問題，已公開了涉及吸附劑的氧化鋅含量和組分的改進(jìn)的近期發(fā)展；然而，這些改進(jìn)的基于氧化鋅的吸附劑還具有較大疏水性的缺點(diǎn)，導(dǎo)致了對有機(jī)氯化物的低吸附能力。
[0005]與無機(jī)氯化物相比，有機(jī)氯化物腐蝕性非常小，但更難以脫除。對有機(jī)氯化物的吸附劑報道的文獻(xiàn)非常有限，其包括美國專利N0.3862900和美國專利N0.5928500。美國專利N0.3862900教導(dǎo)了從碳?xì)浠衔锕┤肓魑接袡C(jī)氯化物的沸石分子篩的使用。美國專利N0.5928500公開了一種吸附劑，其包括多孔耐火硅石支持體以及金屬和/或金屬氫化物，其中存在于待處理流體中的有機(jī)氯化物被轉(zhuǎn)化為金屬氯化鹽，并且由此從流體中脫除。
[0006]盡管有這些文獻(xiàn)，仍需開發(fā)從煉油流體流(例如，從催化重整裝置產(chǎn)生的氫氣流)脫除無機(jī)和有機(jī)氯化物污染物的吸附劑，其避免現(xiàn)有技術(shù)中吸附劑在吸附能力和吸附率方面的相關(guān)問題。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]本發(fā)明的一個目的是提供一種能夠從由重石腦油的催化重整產(chǎn)生的氫氣流中有效地吸附和脫除無機(jī)和有機(jī)氯化物的吸附劑。
[0008]本發(fā)明的一個實施方式的另一目的是提供一種吸附劑，其具有從由重石腦油的催化重整產(chǎn)生的氫氣流中吸附無機(jī)和有機(jī)氯化物的高吸附能力。
[0009]本發(fā)明的一個實施方式的另一目的是提供一種無機(jī)和有機(jī)氯化物的吸附劑，在使用所述吸附劑從由重石腦油的催化重整產(chǎn)生的氫氣流中脫除無機(jī)和有機(jī)氯化物期間，其不會嚴(yán)重破裂或變形。
[0010]本發(fā)明的一個實施方式的另一目的是提供一種制造吸附劑的方法，該吸附劑具有從由重石腦油的催化重整產(chǎn)生的氫氣流中吸附無機(jī)和有機(jī)氯化物的高吸附能力。
[0011]本發(fā)明的一個實施方式的另一目的是提供一種使用吸附劑以從由重石腦油的催化重整產(chǎn)生的氫氣流中脫除無機(jī)和有機(jī)氯化物的方法。
[0012]這些和其他目的將由下文中詳細(xì)的說明書和權(quán)利要求書而明了。

【具體實施方式】
[0013]根據(jù)本發(fā)明的目的，提供一種能夠從由重石腦油的催化重整產(chǎn)生的氫氣流中有效地脫除無機(jī)和有機(jī)氯化物的吸附劑，制造所述吸附劑的方法，以及一種使用所述吸附劑以從由重石腦油的催化重整產(chǎn)生的氫氣流中脫除無機(jī)和有機(jī)氯化物的方法。
[0014]根據(jù)本發(fā)明的第一、第二和第三目的，提供一種吸附劑組合物，其包括活性碳、氧化鋁和至少一種金屬氧化物。這些目的能夠通過使用一種吸附劑實現(xiàn)，該吸附劑包括1-50%重量的活性碳組分、40-90%重量的氧化鋁組分以及5-55%重量的金屬氧化物組分，所述的吸附劑可選擇地包含0.5-3%重量的粘合劑。
[0015]進(jìn)一步地，本發(fā)明的第四目的能夠通過提供一種制造根據(jù)本發(fā)明的吸附劑的方法而實現(xiàn)，所述方法包括:提供含氧化鋁和至少一種金屬氧化物的水溶液，用所述溶液浸潰活性碳粉末；干燥和煅燒所得產(chǎn)物；或者所述方法包括:提供一種混合物，該混合物包括活性碳粉末、氧化鋁粉末、至少一種金屬氧化物以及可選擇地包括至少一種粘合劑；使所述混合物形成壓出物；干燥和煅燒所得產(chǎn)物。
[0016]進(jìn)一步地，本發(fā)明的第五目的能夠通過提供一種使用根據(jù)本發(fā)明的吸附劑以從由重石腦油的催化重整產(chǎn)生的氫氣流中脫除無機(jī)和有機(jī)氯化物的方法而實現(xiàn)。該使用方法包括:將氫氣流的一部分與吸附劑相接觸；以及獲得處理的氫氣流和具有總氯化物濃度高于與氫氣流的該部分接觸之前的吸附劑中的初始濃度的吸附劑。
[0017]本發(fā)明的吸附劑用于脫除在使用氯化物激活的催化劑的重石腦油重整過程中產(chǎn)生的無機(jī)和有機(jī)氯化物(例如氯化氫和氯乙烯)。作為這種催化劑的非限制性實例，可提及是一種包含由氧化招或氧化招娃石基(alumina silica base)等等承載的鉬和/或錸的催化劑。與一些其他現(xiàn)有【技術(shù)領(lǐng)域】的氯化物吸附劑相比，由于已發(fā)現(xiàn)的改進(jìn)的總氯化物吸附能力，本發(fā)明的吸附劑的使用是特別有利的。
[0018]適合用在本發(fā)明中的活性碳粉末必需具有大于100 Hf /g的比表面面積，并且優(yōu)選地來源于生物質(zhì)；例如，可能提到的玉米芯或莖等等。發(fā)明人通過實驗研究并發(fā)現(xiàn)，由于這樣的活性碳材料對于有機(jī)氯化物的高親和力，其提高了吸附劑的氯化物吸附性能。
[0019]對于氧化鋁的來源沒有特別的限制，可以使用溶于水的或不溶于水的含鋁化合物。氧化招來源的非限制性實例包括招酸鈉、招酸鉀、娃酸I丐招(calcium aluminatesilicate)、娃酸招鎂(magnesium aluminate silicate)、活性氧化招、氫氧化招、招、勃姆石、擬薄水鋁石(pseudoboehmite)以及他們的組合。根據(jù)本發(fā)明的一個方面，在通過浸潰方式的吸附劑的制造中，溶于水的氧化鋁來源優(yōu)選地用于形成具有金屬氧化物的水溶液。另一方面，根據(jù)本發(fā)明的另一方面，為通過擠制方式制造吸附劑的目的，不溶于水的氧化鋁來源優(yōu)選地用于與其他成分混合，以形成干燥混合物。
[0020]所提到的氧化鋁來源是在市場上可以大量購買的，并且相對低價。進(jìn)一步地，氧化鋁來源通常是粉末的形式，其密度為約4000 kg /m3,且平均粒徑在10-100微米范圍內(nèi)，典型地為24-61微米。這些粒徑范圍通常與活性碳粉末被磨成的粒徑范圍相同。因此，這樣的氧化鋁粉末在與活性碳粉末結(jié)合時非常有利，因為它們能夠容易地混合成為均勻的粉末混合物，該均勻的粉末混合物提供給吸附劑的更高密度以及因此更高的氯化物吸附能力。如上所述，可以發(fā)現(xiàn)，當(dāng)60%體積的活性碳粉末被來源于氫氧化鋁、勃姆石或鋁酸鹽化合物的氧化鋁粉末替代時，由其獲得的吸附劑在僅由活性炭粉末獲得的吸附劑通常不能完全脫除氯化氫的條件下，能夠完全脫除氯化氫。而且，可以預(yù)期的是，當(dāng)將30%-60%體積的活性碳粉末替換為氧化鋁粉末時，能夠被獲得最期望的優(yōu)勢。替換的活性碳粉末體積的量可以根據(jù)吸附劑的預(yù)期用途而廣泛地變化。
[0021]適合用于本發(fā)明中的金屬氧化物包括但不限于氧化鈉、氧化鈣、氧化鋅、氧化鈷、氧化鐵、氧化鎳、氧化銀、氧化娃、氧化鈦以及氧化猛。
[0022]當(dāng)采用擠壓作為制造吸附劑的方式時，優(yōu)選地將惰性粘合劑與以上主要成分混合，以形成用于擠壓的混合物。所述粘合劑優(yōu)選地存在于吸附劑中，用于加強(qiáng)吸附劑成分之間的結(jié)合。在本發(fā)明中使用的合適的粘合劑包括但不限于田菁粉末、尿素、高嶺石、聚乙烯、聚乙二醇、硅石等等以及他們的組合。所述粘合劑能夠以干燥形式或在潮濕條件下擠壓時以含水形式使用。在優(yōu)選的實施方式中，在水存在下，線性的低密度聚乙烯或聚乙二醇與水合氧化鋁混合，并且之后與其他成分相結(jié)合，隨后形成用于擠出的混合物。在混合上述成分期間，通常添加這樣的添加劑作為擠壓助劑以促進(jìn)可擠壓性?；谖絼┑目傊亓?，所述擠壓助劑可以按0.1-3%重量的量而添加。已知的擠壓助劑的實例包括但不限于淀粉、纖維素及其衍生物和他們的組合。在優(yōu)選的實施方式中，使用一種或多種擠壓助劑。這樣的擠壓助劑通常在壓出物的煅燒期間除去。
[0023]根據(jù)本發(fā)明的吸附劑能夠通過用含氧化鋁和金屬氧化物的水溶液浸潰活性碳粉末并煅燒所得混合物而制成；或者通過擠壓活性碳粉末、氧化鋁粉末、金屬氧化物以及可選擇地粘合劑的混合物并煅燒所得混合物而制成。對于吸附劑的形狀和尺寸沒有特定的限制；根據(jù)所使用的形式，可以采用具有不同形狀和尺寸的球粒、顆粒、粉狀顆粒等等。
[0024]本文中所使用的術(shù)語“浸潰”或“將…浸潰”的意思是活性碳粉末與含氧化鋁和金屬氧化物的水溶液密切接觸，從而使得活性碳粉末的孔隙能夠充滿水溶液，并且不僅包括當(dāng)將粉末添加到水溶液中時活性碳粉末被水溶液充脹的情況，還包括水溶液僅進(jìn)入活性碳粉末的孔隙中的情況。
[0025]本文中所使用的術(shù)語“擠壓”或“擠出”，其目的在于表示推動、施力或按壓包含活性碳粉末、氧化鋁粉末、金屬氧化物以及可選擇地包含粘合劑的混合物，使其通過模具的孔口以產(chǎn)生連續(xù)的成型的材料。這樣的擠壓技術(shù)在本領(lǐng)域中是眾所周知的。
[0026]在采用浸潰作為制造吸附劑的方式的情況中，所利用的金屬氧化物通常以可溶于水的金屬鹽的形式被采用。合適的溶于水的金屬鹽包括但不限于氧化物和氫氧化物，這些金屬鹽是優(yōu)選的，因為在相對低溫的水中，他們?nèi)菀追纸獬上鄳?yīng)的金屬氧化物。將可溶于水的氧化鋁粉末混合到包含以上金屬鹽的水溶液中，之后應(yīng)用于活性碳粉末的浸潰，并且，如果被期望，浸潰之后，材料的形狀隨后通過常規(guī)的成形工藝成形為任何形式。
[0027]可選擇地，通過使用本領(lǐng)域中已知的任何合適的常規(guī)擠壓設(shè)備，可以將活性碳粉末、氧化鋁粉末、金屬氧化物以及可選擇的粘合劑干燥混合并形成為壓出物。為制備用于擠壓的混合物，優(yōu)選地，在添加粘合劑之前，均勻地混合活性碳粉末和氧化鋁粉末，這在保持吸附劑令人滿意的密度和強(qiáng)度的同時為氯化物吸附提供了大的表面面積和孔隙容量。然而，粘合劑可以在混合時添加或在活性碳粉末和氧化鋁粉末混合之后添加。一般而言，粘合劑可以作為氧化鋁和活性碳粉末混合物的一部分而添加或為之后的形成而添加到用于擠壓操作的混合物中。
[0028]在本發(fā)明中，擠制是制造吸附劑優(yōu)選的方法，其為吸附劑提供更高的密度、更大的表面面積和孔隙容量以及更高的強(qiáng)度。
[0029]在制造本發(fā)明的吸附劑的一般方法中，在吸附劑成分通過浸潰或者擠壓被結(jié)合之后，被結(jié)合的混合物在110-120°C的溫度下干燥，之后在250-500°C范圍內(nèi)的溫度下經(jīng)過
1.5-5小時的煅燒處理。煅燒處理是激活未活化的氧化鋁以及脫除水合氧化鋁中水合作用的結(jié)合水和在用水溶液浸潰之后或在存在水的情況下擠壓之后殘留的水所必需的。進(jìn)一步地，在以上溫度范圍內(nèi)的煅燒處理是有利的，因為其實現(xiàn)了將金屬鹽分解成相應(yīng)的金屬氧化物。典型地，煅燒的氣氛是空氣或惰性氣體，優(yōu)選地是無二氧化碳?xì)怏w。認(rèn)為當(dāng)二氧化碳存在于煅燒氣氛中時，其會在吸附劑表面形成碳酸鹽，并因此導(dǎo)致二氧化碳被經(jīng)處理的氫氣污染。通過非限制性的實例，以下反應(yīng)預(yù)期發(fā)生:
[0030]2NaA102/C+C02 — Na2C03+Al203/C
[0031]Na2C03+Al203/C+2HCl — 2NaCl+C02+Al203/C
[0032]本發(fā)明的吸附劑能夠用于在約室溫下從氫氣中有效脫除氯化物。進(jìn)一步地，其對包含在由重石腦油催化重整產(chǎn)生的氫氣流中的氯化物是有效的，例如氯化氫、氯化烴類(例如氯乙烯、氯乙烷、丙基氯和丁基氯等等)以及無機(jī)物結(jié)合的氯化物(例如氯化鋁、氯化鋅和氯化鈉等等)。一般而言，該吸附劑能夠吸附氯化物，無論該氯化物本質(zhì)上是無機(jī)的或是有機(jī)的。在用于從由重石腦油的催化重整產(chǎn)生的氫氣流中脫除氯化物的吸附劑的使用方法中，用于將吸附劑與氫氣流接觸的任何合適的方法都是適合的。在優(yōu)選的系統(tǒng)中，氫氣流通過吸附劑的固定床。在這種情況下，氫氣流通過期間的吸附劑區(qū)域典型地保持在從約大氣的到約800psig的壓力、15-55°C的溫度以及約^Ohr—1的氣時空速下。通過使用本發(fā)明的方法，在0.l-5000ppm的濃度范圍內(nèi)脫除氫氣流中的氯化物是可能的。
[0033]本發(fā)明將通過以下實施例說明，所列的這些實施例意在說明本發(fā)明，并不能解釋為對其的限制。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)將參考實施例和對比實施例加以證實。
[0034]實施例1
[0035]吸附劑的制備:將包含40%重量的鋁酸鈉和7%重量的氧化鈣的80ml水溶液與60g活性碳粉末接觸，以獲得濕的浸潰產(chǎn)品。所述活性碳粉末來源于玉米芯，其具有763.2 Hf /g的BET表面面積和35cm3/100g的微孔容量。將所述潮濕的浸潰產(chǎn)品在120°C的烘箱中干燥2小時，并且之后在280°C在空氣氣氛中煅燒4小時?；谖絼┑目傊亓?，煅燒產(chǎn)品具有2.8%的活性碳含量、63.58%的氧化鋁含量、8.57%的氧化鈣含量、20.89%的氧化鈉含量以及剩余的其他含量。
[0036]氯化物脫除的測試:將Ikg這樣制備的吸附劑裝入長度直徑比為20的吸附容器中。以20NL/min的流速將來自于芳族工廠的催化重整裝置的氫氣副產(chǎn)品氣體加入該容器。所述氫氣副產(chǎn)品包含6-15ppm的氯化氫含量和2-5ppm的氯乙烯含量。氫氣流入該容器期間，吸附劑床保持在約365psig的壓力和約環(huán)境溫度的溫度下。出氣中的氯化氫和氯乙烯的含量被測量，并定期計算氯化氫和氯乙烯的脫除率。將達(dá)到90%脫除率所花費(fèi)的時間確定為在突破時間(tb)，且將達(dá)到0%脫除率所花費(fèi)的時間確定為完全耗盡時間(ts)。傳質(zhì)區(qū)(Lmtz)的長度基于下面一次方程式計算。
T L X (ts - tb)
[0037]Luri=-
K
[0038]其中L是吸附劑床的深度。吸附劑之后從床卸下(discharge)，并且取試樣用于通過酸消化及隨后的硝酸銀溶液滴定來分析氯化物含量?？偨Y(jié)測試結(jié)果并示于表I。
[0039]實施例2
[0040]吸附劑的制備:將43.4g的活性碳粉末、46.2g的鋁酸鈉粉末、8.0g的氧化鈣粉末和2.2g的鋁粉末干燥混合10分鐘，這期間以水與粉末0.25的比例將水逐漸添加到以上成分中。所述活性碳粉末來源于玉米芯，其具有763.2 Hl2 /g的BET表面面積和35cm3/100g的微孔容量。由此獲得的混合物在于120°C的烘箱中干燥2小時和在300°C的空氣氣氛中煅燒3小時之前，進(jìn)行擠壓以形成3.5mm的圓柱形球粒?；谖絼┑目傊亓浚褵a(chǎn)品具有
6.8%的活性碳含量、30.76%的氧化鋁含量、22.65%的氧化鈣含量、30.76%的氧化鈉含量以及其他的剩余含量。
[0041]氯化物脫除的測試:以與實施例1相同的方式進(jìn)行測試。測試結(jié)果示于表I。
[0042]實施例3
[0043]吸附劑的制備:將79.4g的活性碳粉末、12.6g的鋁酸鈉粉末、5.8g的氧化鈣粉末和2.2g的鋁粉末干燥混合10分鐘，這期間以水與粉末0.25的比例將水逐漸添加到以上成分中。所述活性碳粉末來源于玉米芯，其具有763.2 Hl2 /g的BET表面面積和35cm3/100g的微孔容量。由此獲得的均勻混合物在于120°C的烘箱中干燥2小時和在300°C空氣氣氛中煅燒3小時之前，進(jìn)行擠壓以形成3.5mm的圓柱形球粒。基于吸附劑的總重量，煅燒產(chǎn)品具有18.47%的活性碳含量、69.27%的氧化鋁含量、4.02%的氧化鈣含量、4.23%的氧化鈉含量以及其他的剩余含量。
[0044]氯化物脫除的測試:以與實施例1相同的方式進(jìn)行測試。測試結(jié)果示于表I。
[0045]對比實施例
[0046]吸附劑的制備:將市售的吸附劑作為對比實施例。吸附劑由氧化鋁來源和堿性來源制備，基于吸附劑的總重量，其具有約90.00%的氧化鋁含量和9.72%的堿性氧化物含量。
[0047]氯化物脫除的測試:以與實施例1相同的方式進(jìn)行測試。測試結(jié)果示于表I。
[0048]表I
[0049]
組成(%按重量計)突破時間廢吸附劑中 L U-
(日) 提取的氯化(cm)
AC Al2O3金屬其他HCl VlM物(％按重量
[0050]
氧化計)
物
實施 2 80 63.58 29.46 4.16 10.4 15 5.79 37.5 例I
實施 6.80 30.76 53.41 9.03 12.5 68 2 48 例2
實施 18.47 69.27 8.25 4 Ul 9 7 2.52 23 例3
對比 n.a.90.00 9.72 0.28 8.3 5 1.70 SO 實施例
[0051 ] *AC=活性碳；A1203=氧化鋁；金屬氧化物=氧化鈉和/或氧化鈣；
[0052]HCl=氯化氫；VCM=氯乙烯單體；n.a.=不可獲得。
[0053]由表I可以看出，與對比實施例中的市場上的吸附劑相比，實施例1、2和3中的吸附劑都顯示出對于氯化氫和氯乙烯更長的突破時間、傳質(zhì)區(qū)更短的長度以及廢吸附劑中提取的氯化物的更高程度。進(jìn)一步地，可以看出，當(dāng)金屬氧化物成分的量減少且傳質(zhì)區(qū)的長度增加時，氯化物吸附能力變差。通常，更長的突破時間意味著使用中的吸附劑更長的使用期限，并且更短的傳質(zhì)區(qū)意味著在吸附劑容器內(nèi)吸附劑部分更好的利用和更高的吸附率。從以上結(jié)果來看，很顯然本發(fā)明有利地提供了一種吸附劑組合物、制造所述吸附劑的方法和使用所述吸附劑從由石腦油的催化重整產(chǎn)生的氫氣流中脫除氯化物的方法，同時克服了現(xiàn)有技術(shù)中吸附劑在氯化物吸附能力和吸附率方面的問題。
[0054]對于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言應(yīng)當(dāng)顯而易見的是，本發(fā)明不受限于本文所提供的實施例。在不背離如本文公開和描述的本發(fā)明的精神下，吸附劑成分和吸附劑操作條件的選擇能夠由說明書確定。本發(fā)明的范圍包括落入所附權(quán)利要求書范圍內(nèi)的等同的實施例、實施方式、改進(jìn)和變型。
【權(quán)利要求】
1.一種氯化物吸附劑，所述氯化物吸附劑包括從約I至約50wt.%的活性碳、從約40至約90wt.%的氧化招和從約5至55wt.%的金屬氧化物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的吸附劑，其特征在于，其中所述金屬氧化物包括選自氧化鈉、氧化鈣、氧化鋅、氧化鈷、氧化鐵、氧化鎳、氧化銀、氧化鈦、氧化錳及其組合中的至少一種氧化物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的吸附劑，其特征在于，其中所述吸附劑進(jìn)一步包括至少一種粘合劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的吸附劑，其特征在于，其中所述吸附劑包括從約0.5至約3wt.%的粘合劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的吸附劑，其特征在于，其中所述粘合劑包括選自田菁粉末、尿素、高嶺石、聚乙烯、聚乙二醇、硅石及其組合中的至少一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項所述的吸附劑，其特征在于，其中所述吸附劑工作以脫除存在于所述吸附劑暴露于其中的由催化重整過程產(chǎn)生的氫氣流中的至少一些無機(jī)或有機(jī)氯化物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項所述的吸附劑，其特征在于，其中所述氯化物包括無機(jī)氯化物、有機(jī)氯化物或其組合。
8.一種用于脫除存在于氫氣流中的氯化物的方法，所述方法包括:將所述氫氣流與根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項所述的吸附劑相接觸。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于，其中所述氫氣流由催化重整過程產(chǎn)生。
10.根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的方法，其特征在于，其中在所述氫氣流通過所述吸附劑的固定床的系統(tǒng)中，所述氫氣流與所述吸附劑相接觸。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于，其中在所述氫氣流通過期間，所述吸附劑的固定床保持在從約大氣的至約800psig的壓力、約15至約55°C的溫度和約^Ohr—1的氣時空速下。
12.根據(jù)權(quán)利要求8-11中任一項所述的方法，其特征在于，其中所述氫氣流包含從約0.1至約5000ppm濃度范圍內(nèi)的總氯化物。
13.根據(jù)權(quán)利要求8-12中任一項所述的方法，其特征在于，其中所述氯化物包括無機(jī)氯化物、有機(jī)氯化物或其組合。
【文檔編號】B01J20/20GK104209090SQ201310303789
【公開日】2014年12月17日 申請日期:2013年7月18日 優(yōu)先權(quán)日:2013年6月3日
【發(fā)明者】S·普萊達(dá)皮塔昆, T·蕭, R·琪雅帝科莫, S·普姆錫蘭 申請人:Ptt公共有限公司