本發(fā)明涉及香精，具體涉及一種持久留香型香精微膠囊及其制備方法和應(yīng)用。

背景技術(shù)：

1、香精因其獨特的香味被廣泛用于紡織、食品、化妝品等領(lǐng)域,然而大多香精揮發(fā)性高、穩(wěn)定性差,在實際應(yīng)用中受到限制。將香精微膠囊化能克服這些問題,以高分子薄膜對香精包覆能有效降低香精揮發(fā)速率,防止香精在外界條件下氧化變質(zhì)和損失,提高香精穩(wěn)定性。

2、香精微膠囊化方法主要有原位聚合法、復(fù)凝聚法、界面聚合法等。原位聚合法主要以密胺樹脂和脲醛樹脂為主，其優(yōu)點是包封工藝簡便、微膠囊殼體致密、熱穩(wěn)定性好。復(fù)凝聚法主要以明膠、殼聚糖、阿拉伯膠、海藻酸鈉等為壁材單體，這些單體原料低廉環(huán)保，但是需要采用戊二醛等進(jìn)行固化，并且制備的微膠囊熱穩(wěn)定性較差、包埋率較低、耐久性差。甲醛或戊二醛等會造成刺激性物質(zhì)的殘留，對眼部及呼吸、神經(jīng)和內(nèi)分泌等有毒副作用。采用界面聚合法制備的聚氨酯、聚脲殼體微膠囊，可以從根源上有效避免微膠囊中游離甲醛的問題，同時具有包封工藝簡便、反應(yīng)溫度較低、包覆率高的優(yōu)點。

技術(shù)實現(xiàn)思路

1、為了解決能夠同時負(fù)載兩種精油，且兩種精油負(fù)載量不同的問題，本發(fā)明采用不同的方法包覆不同的精油，提出一種持久留香型香精微膠囊及其制備方法和應(yīng)用，通過不同的方法包埋不同的精油，能夠?qū)崿F(xiàn)不同精油的釋放速率不同，從而呈現(xiàn)了前香和后香的層次。

2、本發(fā)明的技術(shù)方案是這樣實現(xiàn)的：

3、本發(fā)明提供一種持久留香型香精微膠囊的制備方法，將第一香精包覆于碳酸鈣微粒中，然后包覆在絲素蛋白/氧化硅雜化膠囊中，再用鹽酸溶液溶解絲素蛋白/氧化硅雜化膠囊中的碳酸鈣，將第二精油采用復(fù)凝乳法包覆于阿拉伯膠和明膠壁材中制得第二精油微膠囊，將第二精油微膠囊與絲素蛋白/氧化硅雜化膠囊一同包覆于海藻酸鈉和鈣的交聯(lián)產(chǎn)物中，制得持久留香型香精微膠囊。

4、作為本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn)，包括以下步驟：

5、s1.?包覆第一香精的碳酸鈣微粒的制備：將第一香精和聚苯乙烯磺酸鈉加入水中，加入鈣鹽，攪拌混合均勻，滴加碳酸鈉溶液，攪拌反應(yīng)，靜置，離心，洗滌，干燥，制得包覆第一香精的碳酸鈣微粒；

6、s2.?絲素蛋白/氧化硅雜化膠囊的制備：將絲素蛋白肽溶于pbs溶液中，加入包覆第一香精的碳酸鈣微粒，攪拌混合均勻，制得懸浮液；將硅酸鈉溶于水中，調(diào)節(jié)ph值，制得硅酸鈉溶液；將制得的硅酸鈉溶液加入懸浮液中，攪拌反應(yīng)，然后離心，洗滌，干燥，再加入鹽酸溶液中，反應(yīng)，離心，洗滌，干燥，制得絲素蛋白/氧化硅雜化膠囊；

7、s3.?第二精油微膠囊的制備：將阿拉伯膠和明膠加入水中，攪拌混合均勻，加入第二精油，剪切，加熱，調(diào)節(jié)溶液ph值為第一ph值，攪拌反應(yīng)，降溫，調(diào)節(jié)溶液ph值為第二ph值，加入固化劑，固化，凍干，制得第二精油微膠囊；

8、s4.?持久留香型香精微膠囊的制備：將海藻酸鈉溶于水中，然后加入絲素蛋白/氧化硅雜化膠囊、第二精油微膠囊和乳化劑，混合均勻后滴加入魚油中，乳化，滴加氯化鈣溶液，常溫固化，離心，洗滌，干燥，制得持久留香型香精微膠囊。

9、作為本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn)，步驟s1中所述鈣鹽為氯化鈣，所述第一香精、聚苯乙烯磺酸鈉、氯化鈣、碳酸鈉的質(zhì)量比為3-4:0.1-0.2:10-12:10-11，所述攪拌反應(yīng)的時間為30-60s，所述靜置的時間為20-30min。

10、作為本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn)，所述第一香精選自玫瑰油、樹蘭花油、白蘭花油、依蘭油、蠟菊油、薰衣草油、香紫蘇油、丁香油和迷迭香油中的至少一種。

11、作為本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn)，步驟s2中所述pbs溶液的ph值為7-7.2，所述調(diào)節(jié)ph值為7.5-8，所述絲素蛋白肽、包覆第一香精的碳酸鈣微粒、硅酸鈉的質(zhì)量比為2-3:4-6:7-9，所述攪拌反應(yīng)的時間為15-30min，所述鹽酸溶液的濃度為0.1-0.3mol/l。

12、作為本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn)，步驟s3中所述阿拉伯膠、明膠、第二精油、固化劑的質(zhì)量比為10-12:10-12:4-7:0.5-1，所述剪切的轉(zhuǎn)速為7000-8000r/min，時間為10-20min，所述加熱至溫度為35-45℃，所述降溫至溫度為10-15℃，所述固化的時間為2-4h，所述攪拌反應(yīng)的時間為10-20min，所述第一ph值為3.5-4.5，所述第二ph值為5.5-6.5，所述固化劑為谷氨酰胺轉(zhuǎn)氨酶。

13、作為本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn)，所述第二精油為艾草精油。

14、作為本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn)，步驟s4中所述海藻酸鈉、絲素蛋白/氧化硅雜化膠囊、第二精油微膠囊和乳化劑的質(zhì)量比為9-11:3-5:6-8:0.5-1，所述乳化劑選自吐溫-20、吐溫-40、吐溫-60、吐溫-80、吐溫-85中的至少一種，所述常溫固化的時間為20-40min。

15、本發(fā)明進(jìn)一步保護(hù)一種上述的制備方法制得的持久留香型香精微膠囊。

16、本發(fā)明進(jìn)一步保護(hù)一種上述的持久留香型香精微膠囊在化妝品、紡織品中的應(yīng)用。

17、本發(fā)明具有如下有益效果：

18、香精經(jīng)過微膠囊化后一是可以改變香精的物理狀態(tài)，香精微膠囊化后，從液態(tài)變成固態(tài)粉末，利于儲存、運輸和使用；二是抑制香精油的快速揮發(fā)，提高留香時間，擴大了其應(yīng)用范圍；三是保護(hù)香精中的敏感成分，香精中有很多組分對光、熱、酸等敏感，微膠囊化后可減少香精與外界發(fā)生反應(yīng)。

19、本發(fā)明中，第一精油如玫瑰油、樹蘭花油、白蘭花油、依蘭油、蠟菊油、薰衣草油、香紫蘇油、丁香油和迷迭香油這些天然香精中，采用少量揮發(fā)就可以產(chǎn)生濃郁的香氣。少量的第一精油就可以實現(xiàn)調(diào)節(jié)香味的作用。

20、第二精油艾草精油的香氣并不如第一精油濃郁，但是，需要將第二精油作為后調(diào)香氣，需要負(fù)載大量的艾草精油。普通的通過調(diào)節(jié)精油的添加比例不能夠滿足前后調(diào)香氣的呈現(xiàn)，本發(fā)明通過不同的方法包埋不同的精油，能夠?qū)崿F(xiàn)不同精油的釋放速率不同，從而呈現(xiàn)了前香和后香的層次。

21、為了解決能夠同時負(fù)載兩種精油，且兩種精油負(fù)載量不同的問題，本發(fā)明采用不同的方法包覆不同的精油。本發(fā)明采用仿生方法，制備了絲素蛋白/氧化硅雜化膠囊，能夠負(fù)載量較少的第一精油。生物硅化過程是通過生物大分子的誘導(dǎo)作用才能進(jìn)行的。由于仿生硅化過程可在比較溫和的條件下進(jìn)行，且具良好的結(jié)構(gòu)可控性和載體材料生物相容性。

22、在沒有聚電解質(zhì)添加劑的情況下，從含有ca2+和co32-的過飽和溶液中沉淀出來的caco3形貌常為方解石晶型，棱角分明，不利于后續(xù)微膠囊的形成，加入少量的聚苯乙烯磺酸鈉可使所得晶體粒子的尺寸減小，呈球型，且制備出的碳酸鈣模板具有負(fù)電性，可以更好的負(fù)載于絲素蛋白/氧化硅雜化膠囊壁材中。

23、本發(fā)明采用復(fù)凝乳法負(fù)載第二精油，通過讓具有相反電位的高分子壁材料產(chǎn)生靜電作用，以達(dá)到減少溶劑濃度和相分離的目的。由于復(fù)凝乳法制得的微球顆粒較大，因此可以負(fù)載較多的精油，滿足了本發(fā)明的需求。

技術(shù)特征：

1.一種持久留香型香精微膠囊的制備方法，其特征在于，將第一香精包覆于碳酸鈣微粒中，然后包覆在絲素蛋白/氧化硅雜化膠囊中，再用鹽酸溶液溶解絲素蛋白/氧化硅雜化膠囊中的碳酸鈣，將第二精油采用復(fù)凝乳法包覆于阿拉伯膠和明膠壁材中制得第二精油微膠囊，將第二精油微膠囊與絲素蛋白/氧化硅雜化膠囊一同包覆于海藻酸鈉和鈣的交聯(lián)產(chǎn)物中，制得持久留香型香精微膠囊。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

3.?根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，步驟s1中所述鈣鹽為氯化鈣，所述第一香精、聚苯乙烯磺酸鈉、氯化鈣、碳酸鈉的質(zhì)量比為（3-4）:?（0.1-0.2）:?（10-12）:?（10-11），所述攪拌反應(yīng)的時間為30-60s，所述靜置的時間為20-30min。

4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，所述第一香精選自玫瑰油、樹蘭花油、白蘭花油、依蘭油、蠟菊油、薰衣草油、香紫蘇油、丁香油和迷迭香油中的至少一種。

5.?根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，步驟s2中所述pbs溶液的ph值為7-7.2，所述調(diào)節(jié)ph值為7.5-8，所述絲素蛋白肽、包覆第一香精的碳酸鈣微粒、硅酸鈉的質(zhì)量比為（2-3）:?（4-6）:?（7-9），所述攪拌反應(yīng)的時間為15-30min，所述鹽酸溶液的濃度為0.1-0.3mol/l。

6.?根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，步驟s3中所述阿拉伯膠、明膠、第二精油、固化劑的質(zhì)量比為（10-12）:?（10-12）:?（4-7）:?（0.5-1），所述剪切的轉(zhuǎn)速為7000-8000r/min，時間為10-20min，所述加熱至溫度為35-45℃，所述降溫至溫度為10-15℃，所述固化的時間為2-4h，所述攪拌反應(yīng)的時間為10-20min，所述第一ph值為3.5-4.5，所述第二ph值為5.5-6.5，所述固化劑為谷氨酰胺轉(zhuǎn)氨酶。

7.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，所述第二精油為艾草精油。

8.?根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，步驟s4中所述海藻酸鈉、絲素蛋白/氧化硅雜化膠囊、第二精油微膠囊和乳化劑的質(zhì)量比為（9-11）:?（3-5）:?（6-8）:?（0.5-1），所述乳化劑選自吐溫-20、吐溫-40、吐溫-60、吐溫-80、吐溫-85中的至少一種，所述常溫固化的時間為20-40min。

9.一種如權(quán)利要求1-8任一項所述的制備方法制得的持久留香型香精微膠囊。

10.一種如權(quán)利要求9所述的持久留香型香精微膠囊在化妝品、紡織品中的應(yīng)用。

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明提出了一種持久留香型香精微膠囊及其制備方法和應(yīng)用，屬于香精技術(shù)領(lǐng)域。將第一香精包覆于碳酸鈣微粒中，然后包覆在絲素蛋白/氧化硅雜化膠囊中，再用鹽酸溶液溶解絲素蛋白/氧化硅雜化膠囊中的碳酸鈣，將第二精油采用復(fù)凝乳法包覆于阿拉伯膠和明膠壁材中制得第二精油微膠囊，將第二精油微膠囊與絲素蛋白/氧化硅雜化膠囊一同包覆于海藻酸鈉和鈣的交聯(lián)產(chǎn)物中，制得持久留香型香精微膠囊。本發(fā)明香精微膠囊化后，從液態(tài)變成固態(tài)粉末，利于儲存、運輸和使用；二是抑制香精油的快速揮發(fā)，提高留香時間，擴大了其應(yīng)用范圍；三是保護(hù)香精中的敏感成分，香精中有很多組分對光、熱、酸等敏感，微膠囊化后可減少香精與外界發(fā)生反應(yīng)。

技術(shù)研發(fā)人員：梁暢,馮杰,吳江華
受保護(hù)的技術(shù)使用者：可菲生物科技有限公司
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2024/10/21