專利名稱：制備球形活性碳的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
和相關(guān)技術(shù)本發(fā)明涉及一種通過多孔球形瀝青制備球形活性碳的新方法。
迄今為止，作為制備球形活性碳的方法，有人提出使用一種瀝青(下文稱為“原油-分解瀝青”)作為原材料的方法，這種瀝青可通過在2000℃下將原油噴入蒸汽以得到焦油并從焦油中除去輕餾分而獲得(JP-B51-76)；還有人提出使用一種瀝青(下文稱為“EB瀝青”)作為原材料的方法，這種瀝青可通過在減壓下從在乙烯等的生產(chǎn)時(shí)產(chǎn)生的殘油中蒸餾掉輕餾分而獲得(JP-B 59-10930)?？蓪⑦@樣的起始瀝青與粘性調(diào)節(jié)添加劑混合，并將處于熱熔狀態(tài)下的所得瀝青混合物倒入熱水中以形成球體。粘性調(diào)節(jié)添加劑優(yōu)選沸點(diǎn)至少為200℃并具有二個(gè)或三個(gè)環(huán)的芳香化合物。而后，用溶劑萃取球體中的添加劑，留下球形瀝青產(chǎn)物，然后對球形瀝青產(chǎn)物進(jìn)行不熔化處理、碳化和活化以制備球形活性碳(JP-B 51-76和JP-B 59-10930)。
上述公知的制備球形活性碳的方法中，使用原油-分解瀝青的方法提供的活性碳具有包括形狀和吸收特性在內(nèi)的良好的物理性質(zhì)。然而，這個(gè)方法需要在2000℃下直接分解原油的前處理，這是非常精密復(fù)雜的過程，并且目前尚不能實(shí)施，因此難以確保大量新鮮原油-分解瀝青的供給。另外，這個(gè)方法還包括原油-分解瀝青質(zhì)量波動(dòng)的問題，因?yàn)樗菑闹苯臃纸庠瞳@得的焦油中制備的，這些原油因產(chǎn)地不同而具有不同的組成并包含不同種類及含量的雜質(zhì)。與之形成對比的是，使用EB瀝青的方法的優(yōu)點(diǎn)在于它是從乙烯殘油焦油中制備的，乙烯殘油焦油又是從通過分解石腦油(即石油的低沸點(diǎn)餾分)而制備乙烯的過程中獲得的，因而質(zhì)量穩(wěn)定、雜質(zhì)極少并且容易獲得。然而，通過濃縮乙烯殘油焦油并從濃縮產(chǎn)物中除去輕餾分而獲得的瀝青與可導(dǎo)致多孔性的芳香化合物添加劑表現(xiàn)出良好的親合性，并且通過溶劑萃取除去添加劑一般是不充分的，因此，一般不能為所得的多孔球形瀝青提供足夠的孔。所以，在生產(chǎn)不熔化的多孔球形瀝青的氧化過程中，很難使氧化劑充分?jǐn)U散到瀝青內(nèi)部，因而易導(dǎo)致氧化不足，以致于不熔化步驟需要長時(shí)間而使生產(chǎn)率降低。此外，這個(gè)方法還伴有EB瀝青碳化產(chǎn)量低的困難。
除了上述方法外，有人還提出過一種方法，其中將具有低軟化點(diǎn)的普通煤瀝青、石油瀝青或重?zé)N油與粘性調(diào)節(jié)劑和例如間二硝基苯的軟化點(diǎn)提升劑相混合，將產(chǎn)生的混合物熔融形成球狀，隨后通過使用對瀝青具有低溶解性并對粘性調(diào)節(jié)劑具有高溶解性的溶劑萃取粘性調(diào)節(jié)劑、不熔化、碳化和活化而制備球形活性碳(JP-A 55-27817)。然而，根據(jù)這個(gè)方法，所得的球形瀝青產(chǎn)物易于軟化并導(dǎo)致結(jié)塊，其原因大概是由于軟化點(diǎn)提升劑在溫度升高到最高可達(dá)不熔化反應(yīng)溫度的過程中蒸發(fā)，這樣就難以得到所需的球形活性碳。
發(fā)明概要鑒于上述現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明的目標(biāo)是提供一種使用從重?zé)N油，例如石油焦油或煤焦油中獲得的具有適當(dāng)性質(zhì)的瀝青以高產(chǎn)率制備球形活性碳的新方法。
根據(jù)本發(fā)明，提供了一種制備球形活性碳的方法，該方法包括以下步驟將起始瀝青轉(zhuǎn)化為含有起始瀝青多孔球體的多孔球形瀝青，并且使多孔球形瀝青不熔化、碳化和活化以形成球形活性碳；其中所述起始瀝青的軟化點(diǎn)至少為150℃、不溶于甲苯的成分至少為40％，且具有即使在430℃下加熱1小時(shí)后仍保持各向同性的性質(zhì)。
優(yōu)選多孔球形瀝青是這樣形成的將起始瀝青與含有沸點(diǎn)至少為200℃并具有二個(gè)或三個(gè)環(huán)的芳香化合物的添加劑的熔融混合物懸浮和分散于熱水中，回收球形瀝青產(chǎn)物，并從球形瀝青產(chǎn)物中萃取添加劑，留下多孔球形瀝青。
使用原油-分解瀝青和EB瀝青作為起始瀝青的傳統(tǒng)方法與本發(fā)明生產(chǎn)球形活性碳的方法相比，傳統(tǒng)方法中使用的原油-分解瀝青和EB瀝青是在430℃下加熱1小時(shí)后都表現(xiàn)出各向異性的起始瀝青。EB瀝青對用于提供多孔瀝青產(chǎn)物的含有芳香化合物的粘性調(diào)節(jié)添加劑具有過高的溶解性，而原油-分解瀝青對粘性調(diào)節(jié)添加劑表現(xiàn)出適當(dāng)水平的不溶性，因此就可以通過溶劑萃取而選擇性地去除添加劑。然而，伴隨原油-分解瀝青的是這樣一個(gè)問題，即如前所述，它是通過在大約2000℃的高溫下熱分解的困難過程而制備的。根據(jù)我們的研究，與之形成對比的是，通過對包括石油焦油(包括EB焦油)或煤焦油的重?zé)N油進(jìn)行適當(dāng)?shù)慕宦?lián)和濃縮處理而獲得的、并具有至少150℃的軟化點(diǎn)、不溶于甲苯的成分至少為40％、并具有在430℃加熱1小時(shí)后仍保持各向同性的性質(zhì)的起始瀝青(交聯(lián)瀝青)不同于原油-分解瀝青，因?yàn)榧词乖?30℃加熱1小時(shí)后它也不表現(xiàn)出各向異性，但與原油-分解瀝青相似，對于含有芳香化合物的粘性調(diào)節(jié)添加劑具有良好的溶-不溶平衡性，所以當(dāng)與粘性調(diào)節(jié)添加劑混合時(shí)，這種起始瀝青具有較低的粘度和軟化點(diǎn)，并隨后可用溶劑萃取選擇性地除去粘性調(diào)節(jié)添加劑，提供適合作為生產(chǎn)球形活性碳的材料的多孔球形瀝青。因此，如果多孔球形瀝青被不熔化、碳化和活化，可以以高產(chǎn)率獲得球形活性碳。特別是由于用例如蒸汽的活化劑處理后，不熔化的多孔瀝青或含碳材料是各向同性并且均勻的，這就使得活化劑可均勻地滲透其中以引發(fā)活化反應(yīng)，因此可輕易地形成均勻的多孔結(jié)構(gòu)。
優(yōu)選實(shí)施方案的描述根據(jù)本發(fā)明，在制備球形活性碳的過程中，軟化點(diǎn)至少為150℃、不溶于甲苯的成分至少為40％并具有在430℃下加熱1小時(shí)后仍保持各向同性的性質(zhì)(由具有相似性質(zhì)的起始瀝青獲得)的多孔球形瀝青被不熔化、碳化和活化。至少為150℃的軟化點(diǎn)對于隨后平穩(wěn)地進(jìn)行不熔化是必要的。不溶于甲苯的成分至少為40％對于提高碳化產(chǎn)率、并因而提高活性碳產(chǎn)率是必要的。如上文所解釋的，即使在430℃下熱處理(如加熱)1小時(shí)后仍保持各向同性的性質(zhì)，對于確保適當(dāng)程度的與含有芳香化合物的粘性調(diào)節(jié)添加劑的互不溶性是必要的。
下文將描述根據(jù)本發(fā)明制備球形活性碳的方法的優(yōu)選實(shí)施方案，包括制備上述多孔球形瀝青的優(yōu)選方法。
上述多孔球形瀝青可優(yōu)選這樣制備交聯(lián)重?zé)N油，重?zé)N油包括例如石油焦油或煤焦油、低軟化點(diǎn)瀝青和分解石腦油制備乙烯的過程中的副產(chǎn)物殘油(EB油)，以提供即使在加熱后也不會(huì)輕易產(chǎn)生各向異性成分的結(jié)構(gòu)；熱處理，從而濃縮并除去輕餾分以獲得具有被控軟化點(diǎn)和不溶于甲苯成分的交聯(lián)濃縮瀝青；然后使交聯(lián)濃縮瀝青成為多孔的。交聯(lián)濃縮瀝青可優(yōu)選含有盡可能少的雜質(zhì)，就金屬雜質(zhì)的含量而言，優(yōu)選至多為500ppm，更優(yōu)選至多為100ppm。由于在石油精煉或干燥蒸餾煤中制備的焦油包含較多的來自原料或精煉催化劑的金屬雜質(zhì)，因而最好除去這些金屬雜質(zhì)。另一方面，來自在生產(chǎn)乙烯的石腦油分解步驟中產(chǎn)生的殘油等的焦油包含的雜質(zhì)非常少，因此優(yōu)選使用?？墒褂脙煞N或多種此類焦油的混合物。
重?zé)N油的交聯(lián)和濃縮可通過任何方法、使用在反應(yīng)條件下能有效引發(fā)交聯(lián)和濃縮反應(yīng)的氧化劑進(jìn)行，包括例如向重?zé)N油中加入硝酸、硝酸乙酰酯、硫等對其進(jìn)行熱處理的方法；使重?zé)N油單獨(dú)與氧化性氣體或氧化性氣體與非氧化性氣體混合物進(jìn)行反應(yīng)的方法。氧化性氣體的合適的例子包括O2、O3、NO2和空氣，還可以使用兩種或多種這些氣體的混合物。非氧化性氣體的合適的例子包括氮?dú)?、水蒸氣和二氧化碳?br> 通過加入硝酸、乙?；铩⒘虻冉宦?lián)(并濃縮)重?zé)N油，并在150-400℃下對該油進(jìn)行熱處理的方法是優(yōu)選的方法，因?yàn)樗€具有提高作為原料的重?zé)N油的碳化率的功能及從原料中所得的交聯(lián)瀝青可以以高產(chǎn)率產(chǎn)生活性碳的功能。使用硝酸的方法是特別優(yōu)選的，因?yàn)樗梢l(fā)均勻的交聯(lián)反應(yīng)，并使反應(yīng)容易控制。
可如下所述進(jìn)行硝酸交聯(lián)向起始重?zé)N油中加入硝酸，在攪拌下引發(fā)反應(yīng)，并逐漸將溫度升高到150℃至450℃，優(yōu)選230℃至400℃，此時(shí)將系統(tǒng)靜置約10分鐘至4小時(shí)。由于向重?zé)N油中加入硝酸引發(fā)的反應(yīng)是放熱的，因而為了防止反應(yīng)失控，優(yōu)選逐漸加入硝酸并冷卻反應(yīng)系統(tǒng)，以保持反應(yīng)在40℃或更低的溫度下進(jìn)行1至3小時(shí)，然后開始升溫?？梢栽诜磻?yīng)進(jìn)行中或反應(yīng)完成后通過蒸餾除去反應(yīng)系統(tǒng)中的低沸點(diǎn)成分。除去這些低沸點(diǎn)成分，可以減少在隨后碳化步驟中釋放出的揮發(fā)物含量，并減小碳化設(shè)備的負(fù)荷以提高生產(chǎn)率。
所用硝酸的濃度沒有特別限制，但是優(yōu)選在50至68％。硝酸的加入量隨所用重?zé)N油的氫/碳原子比(H/C)等因素而變化，并可進(jìn)行調(diào)整以提供滿足上述不溶于甲苯成分的范圍的交聯(lián)瀝青。
用氧化性氣體交聯(lián)和濃縮重?zé)N油可以通過在向油中吹入例如空氣的氧化性氣體的同時(shí)加熱重?zé)N油的吹氣氧化法進(jìn)行。在吹氣氧化法中，重?zé)N油被氧氣氧化與低沸點(diǎn)化合物因空氣的吹入而被蒸餾是平行進(jìn)行的，因此反應(yīng)機(jī)理復(fù)雜，并且至今仍不清楚。但是，使用氧化性氣體的吹氣處理的結(jié)果是可以提高軟化點(diǎn)，并增大不溶于甲苯的含量，而不會(huì)產(chǎn)生各向異性的結(jié)構(gòu)。至于吹氣的溫度，溫度過低會(huì)導(dǎo)致重?zé)N油的粘度高而不能進(jìn)行均勻的反應(yīng)。另一方面，溫度過高會(huì)導(dǎo)致重?zé)N油的蒸汽壓力高而降低產(chǎn)率，并引發(fā)劇烈的反應(yīng)使反應(yīng)失去控制，或者致使重?zé)N油過度濃縮而使其在反應(yīng)系統(tǒng)中固化。吹氣溫度可優(yōu)選為150至350℃，更優(yōu)選為200至300℃。吹氣反應(yīng)是氣-液反應(yīng)，為了有效地進(jìn)行該反應(yīng)，可優(yōu)選使該反應(yīng)在壓力下進(jìn)行，以便促進(jìn)例如空氣的氧化性氣體在重?zé)N油中的溶解。通常優(yōu)選較高的壓力，但考慮到設(shè)備和安全性的限制，壓力優(yōu)選為0.2至2MPaG(表壓)，特別優(yōu)選0.3至1MPa。氧化性氣體相對于重?zé)N油的量沒有特別限制，但在使用空氣作為氧化性氣體時(shí)，優(yōu)選每1kg裝入的重?zé)N油10至50升(NTP)氧化性氣體，更優(yōu)選為20至40升(NTP)。
在重?zé)N油的交聯(lián)和濃縮處理中，可以使熱處理和去除輕餾分按照需要進(jìn)行，以提供具有至少150℃、優(yōu)選至少200℃的受控制的軟化點(diǎn)、受控制的至少40％、優(yōu)選至少50％的不溶于甲苯的成分的交聯(lián)(和濃縮的)瀝青。
向交聯(lián)瀝青中加入粘性調(diào)節(jié)添加劑(即沸點(diǎn)至少為200℃并具有兩個(gè)或三個(gè)環(huán)的芳香化合物，或這樣的芳香化合物的混合物)，得到的混合物在加熱下成形為球形瀝青產(chǎn)物。然后，用對瀝青溶解度低、對添加劑溶解度高的溶劑從球形瀝青產(chǎn)物中去除和萃取添加劑，從而留下多孔球形瀝青。
加入上述芳香添加劑，是為了在成形后通過萃取去除添加劑將球形瀝青產(chǎn)物轉(zhuǎn)變?yōu)槎嗫桩a(chǎn)物，以便于隨后使用氧氣進(jìn)行交聯(lián)不熔化處理。這種添加劑可以更具體地選擇單一種類的芳香化合物，或者兩種或多種芳香化合物的混合物，例如萘、甲基萘、苯基萘、芐基萘、甲基蒽、菲、和聯(lián)苯。使用添加劑的量優(yōu)選為在瀝青與添加劑的混合物中占10至50重量％，更優(yōu)選為20至40重量％。
為使混合均勻，瀝青與添加劑的混合可適宜地在加熱熔融狀態(tài)下進(jìn)行。得到的瀝青混合物可優(yōu)選成形為顆粒尺寸最多為2.0mm的球形。成形為球形瀝青可例如在熔融狀態(tài)下進(jìn)行，或通過在混合物冷卻后對其進(jìn)行一系列的粉碎并在熱水中攪拌粉碎的混合物而進(jìn)行。根據(jù)類似于JP-B 50-18879或JP-B 51-76中描述的合適的方法，交聯(lián)濃縮瀝青與粘性調(diào)節(jié)添加劑的均勻混合物在熔融狀態(tài)下、于常壓或升壓下分散于含有懸浮劑的水中，以制備球形瀝青。根據(jù)類似于JP-B 59-10930描述的更適合的方法，交聯(lián)濃縮瀝青與粘性調(diào)節(jié)添加劑的混合物被熔融擠出為混合物線，然后按照需要拉伸、冷卻，以制備固化瀝青線，再將固化瀝青線破碎為長度/直徑比率最多為5.0的棒狀瀝青碎片。然后，將棒狀瀝青碎片攪拌分散于含有懸浮劑、溫度高于瀝青軟化點(diǎn)的熱水中，以回收球形瀝青產(chǎn)物。
適合從球形瀝青產(chǎn)物(即交聯(lián)瀝青與添加劑的混合物)中萃取去除添加劑的溶劑的例子包括脂肪烴，例如丁烷、戊烷、己烷和庚烷；主要含有脂肪烴的混合物，例如石腦油和煤油；和脂肪醇，例如甲醇、乙醇、丙醇和丁醇。
用這種溶劑從球形瀝青混合物產(chǎn)物中萃取添加劑，可以從混合物產(chǎn)物中去除添加劑而保留產(chǎn)物的球形外形。同時(shí)，在添加劑被去除的部分形成孔，留下具有均勻孔隙率的多孔球形瀝青。多孔球形瀝青的軟化點(diǎn)在很大程度上取決于起始瀝青的軟化點(diǎn)。如果多孔球形瀝青的軟化點(diǎn)過低，則多孔球形瀝青在不熔化熱處理中易于軟化或熔融。通常較高的軟化點(diǎn)是優(yōu)選的，但是為了制備具有較高軟化點(diǎn)的多孔球形瀝青，必須對起始瀝青進(jìn)行濃縮，在此期間瀝青中易于出現(xiàn)一些各向異性的成分。這就使瀝青成形為球形、萃取添加劑和在后面的活化步驟中均勻活化變得困難。這是不希望的。因此，多孔球形瀝青的軟化點(diǎn)優(yōu)選為150至350℃，更優(yōu)選為200至300℃。不溶于甲苯的成分與瀝青的碳化產(chǎn)率有良好的相關(guān)性，不溶于甲苯的含量較高，碳化產(chǎn)率一般也較高。因此，不溶于甲苯的含量優(yōu)選至少為40％，更優(yōu)選為至少50％。
在根據(jù)本發(fā)明制備球形活性碳的方法中，使用通過交聯(lián)和濃縮處理獲得的各向同性瀝青作為原料。這有效地便利了從瀝青/添加劑混合物中萃取添加劑，還有效地阻止了在多孔球形瀝青的熱處理中各向異性結(jié)構(gòu)的出現(xiàn)，因而便于不熔化處理同時(shí)保持各向同性結(jié)構(gòu)。作為原料使用的交聯(lián)瀝青的交聯(lián)結(jié)構(gòu)被由其制備的多孔球形瀝青繼承下來。因此，對多孔球形瀝青交聯(lián)結(jié)構(gòu)的評價(jià)也就意味著對作為原料的交聯(lián)瀝青結(jié)構(gòu)的評價(jià)。瀝青的交聯(lián)程度較高往往會(huì)使在熱處理中出現(xiàn)各向異性結(jié)構(gòu)時(shí)的溫度較高。因此，出現(xiàn)各向異性結(jié)構(gòu)時(shí)的溫度可以作為表征瀝青交聯(lián)程度的因素。根據(jù)這一觀點(diǎn)，優(yōu)選在例如氮?dú)獾姆茄趸詺怏w氣氛中于430℃加熱1小時(shí)后，多孔球形瀝青不產(chǎn)生通過偏振光顯微鏡可觀察到的各向異性的成分，例如中間相微球，且在本發(fā)明中使用的多孔球形瀝青的基本條件是具有這樣的性質(zhì)。
為對多孔球形瀝青進(jìn)行不熔化，通常在氧化性氣體的氣氛中熱處理多孔球形瀝青。為了均勻地不熔化相對大的顆粒，必須使氧化性氣體均勻地滲透進(jìn)顆粒內(nèi)部，因此，顆粒需要具有適當(dāng)?shù)目捉Y(jié)構(gòu)。如果孔結(jié)構(gòu)沒有充分地形成，則氧化性氣體的擴(kuò)散就要花費(fèi)時(shí)間，需要的不熔化時(shí)間長，因而產(chǎn)率低。另外，如果即使經(jīng)較長時(shí)間的不熔化，顆粒中氧化性氣體的擴(kuò)散仍不充分，則顆粒內(nèi)部的不熔化也不充分，就會(huì)在活化熱處理過程中由于顆粒內(nèi)部熔融而導(dǎo)致顆粒變形或破裂。另一方面，顆粒中過多的孔會(huì)導(dǎo)致顆粒強(qiáng)度低、堆積密度低，因?yàn)檫@種通過萃取添加劑而形成的孔是直徑為10nm或更大的相對較大的孔。多孔球形瀝青具有的孔結(jié)構(gòu)優(yōu)選包含對于在3-10000nm之間的孔直徑而言可提供總的孔體積為0.06-0.20ml/g、更優(yōu)選為0.08-0.15ml/g的孔。
這樣獲得的多孔球形瀝青可通過使用如下文所述的氧化劑進(jìn)行氧化而交聯(lián)。用于交聯(lián)的氧化宜使用氧化性氣體如O2、O3、SO3、NO2或空氣，或用惰性氣體如氮?dú)?、二氧化碳或水蒸氣稀釋的氣體混合物，在120-350℃下進(jìn)行。這還具有經(jīng)濟(jì)上的優(yōu)勢。
交聯(lián)可優(yōu)選進(jìn)行到這樣的程度作為衡量標(biāo)準(zhǔn)，在交聯(lián)(氧化)之后可提供具有氧含量為8-25重量％的多孔球形瀝青。
通過上述步驟獲得的不熔化多孔球形瀝青，可以在至少600℃的溫度下、非氧化性氣體氣氛中進(jìn)行熱處理以獲得球形碳產(chǎn)物。然后根據(jù)傳統(tǒng)方法進(jìn)行碳化和活化。在這種情況下，球形碳產(chǎn)物或不熔化多孔球形瀝青可以在主要包含適度氧化性氣體如二氧化碳或蒸汽(水蒸氣)的活化氣體氣氛中進(jìn)行活化處理，以獲得球形活性碳。換句話說，還可以通過在不熔化之后使多孔球形瀝青與活化氣體氣氛在600℃或更高的溫度下進(jìn)行反應(yīng)同步進(jìn)行碳化和活化。從過程的經(jīng)濟(jì)性來看，這樣是有優(yōu)勢。
因此，根據(jù)本發(fā)明的方法，可以獲得具有優(yōu)選性質(zhì)的球形活性碳，包括平均顆粒尺寸為0.1-1.5mm，根據(jù)BET法的比表面積為500-2500m2/g，堆積密度為0.8-0.3g/ml。
實(shí)施例在下文中，以實(shí)施例和對比例為基礎(chǔ)更具體地描述本發(fā)明。本文包括以下描述的物理性質(zhì)是根據(jù)下面的方法測定的。粉碎樣品瀝青(包括多孔球形瀝青)，且回收通過具有開孔150μm的網(wǎng)篩的粉狀瀝青碎片作為粉狀測定樣品，使用流動(dòng)試驗(yàn)儀(“CFT-500D型”，由K.K.Shimadzu Seisakusho制造)測定軟化點(diǎn)。流動(dòng)試驗(yàn)儀的氣缸溫度達(dá)到120℃之后，將1.00g粉狀樣品置于氣缸中，預(yù)加熱180秒，在這期間進(jìn)行脫氣以除去在粉狀樣品間隙的空氣。預(yù)加熱完成之后，開始測量，條件是測量起始溫度為120℃，升溫速率為6℃/min，氣缸壓力為0.98MPaG，模具口隙的直徑為1.0mm，模具長度為1.0mm。隨著溫度升高，粉狀樣品軟化，填充速率增大且粉狀樣品體積減小直至某一溫度，在此溫度下體積停止減小。如果溫度進(jìn)一步升高，樣品就開始熔融，并流出模具口。本文中，樣品體積減小停止時(shí)的溫度定義為該樣品的軟化點(diǎn)。粉碎(多孔球形)瀝青樣品，回收通過開孔150μm的網(wǎng)篩的粉狀瀝青樣品。然后，將1.000g粉狀瀝青置于100ml帶螺帽的錐形燒瓶中，并且將100ml甲苯也置于此燒瓶中。塞好瓶帽，充分振搖燒瓶，并將其置于設(shè)為40±5℃的恒溫槽中并在其中靜置16小時(shí)。然后，過濾燒瓶中的成分，過濾器上的不溶于甲苯的物質(zhì)在110±5℃下干燥，靜置冷卻后稱重以獲得不溶于甲苯的成分。將(多孔球形)瀝青樣品置于側(cè)管式爐內(nèi)，空間被氮?dú)馊〈?，?小時(shí)內(nèi)加熱至430℃，在430℃下熱處理1小時(shí)并冷卻后獲得用于通過偏振光顯微鏡觀察的樣品。然后，用液體環(huán)氧樹脂充滿硅樹脂橡膠制的模框(直徑為25mm)，用于觀察的樣品被包埋其中，接著在120℃下靜置24小時(shí)以固化環(huán)氧樹脂。然后，打磨固化后的環(huán)氧樹脂，露出用于觀察的樣品，通過偏振光顯微鏡在放大500倍的直角正交尼科爾棱鏡下觀察。在這樣情況下，如果沒有觀察到各向異性的部分，則認(rèn)為瀝青樣品是各向同性的。使用根據(jù)連續(xù)流動(dòng)型氣體吸附法的比表面積儀(如“Flow Sorb II2300”，Micromeritics Instrument公司制造)測定樣品(含碳材料)的氣體吸附能力，并根據(jù)BET法計(jì)算比表面積。更具體地說，就是用樣品填充在樣品管中，使穿過該樣品管的包含30mol％氮?dú)獾暮饬鲃?dòng)而進(jìn)行以下測定樣品的氮吸收能力的操作。即，將樣品管冷卻至-196℃，使氮?dú)獗晃皆跇悠飞希缓笫箻悠饭芑謴?fù)至室溫。接著，用熱導(dǎo)型檢測器測量從多孔含碳材料樣品中釋放出的氮的量，獲得吸附氣體的量(v)。然后，使用從BET方程式得出的近似方程式vm＝1/(v·(1-x))根據(jù)使用氮吸附的BET單點(diǎn)法，在相對壓力x(＝0.3)下由測定的氮體積v(cm3/g-樣品)獲得vm。
由這樣獲得的vm值，根據(jù)以下方程式計(jì)算比表面積SBETSBET＝4.35×vm(m2/g)。根據(jù)JIS K 1474-1991測定堆積密度。使用激光衍射型顆粒尺寸分布測量儀(“SALD-3000S”，K.K.Shimadzu Seisakusho制造)測定樣品顆粒的顆粒尺寸分布，給出在分布上累計(jì)顆粒體積50％的顆粒尺寸被確定為樣品顆粒的平均顆粒尺寸。按照以下方式，使用根據(jù)水銀注射法的孔體積水銀測孔計(jì)(“AUTOPORE 9200”，Micromeritics Instrument公司制造)測定孔體積-直徑分布。
將含碳材料樣品置于樣品容器中，在壓力至多為2.67Pa下抽真空30分鐘。然后，將水銀引入樣品容器中，并在逐步升高的壓力(最高可達(dá)一最大壓力414MPa)下逐步注入孔中。根據(jù)測量中的壓力P和注射的水銀體積之間的關(guān)系，以孔徑D為變量使用下述公式得出含碳材料樣品的孔體積分布。測量從對應(yīng)于15μm的孔徑的壓力(0.08MPa)到最大壓力(414MPa；對應(yīng)于3nm的孔徑)注入的水銀體積。
孔徑計(jì)算公式如下所示。如果水銀在壓力P下注入(加壓)直徑為D的圓柱形孔中，則根據(jù)表面張力與作用于孔的橫截面上的壓力之間的平衡給出以下方程式-πDγ·cosθ＝π(D/2)2P，其中γ代表水銀的表面張力，θ表示水銀與孔之間的接觸角。因而，D＝(-4γ·cosθ)/P。
這里，假定水銀的表面張力(γ)為484dyn/cm，水銀與碳之間的接觸角(θ)為130度；壓力P和直徑D的單位分別為MPa和μm，因此上述方程式簡化為D＝1.27/P。
在此提到的孔徑在3-10000nm范圍的孔體積對應(yīng)的是水銀注入壓力為0.127MPa至414MPa時(shí)注入的水銀的體積。根據(jù)元素分析，分別測定氫、碳和氮的含量(重量％)，由測定的值，根據(jù)下面的公式計(jì)算氧含量(重量％)。
氧含量(重量％)＝100-(氫含量(重量％)+碳含量(重量％)+氮含量(重量％))[碳化產(chǎn)率(重量％)]為各實(shí)施例列出(除了使用瀝青作為原料的參考例以外)的碳化產(chǎn)率是從起始重油、經(jīng)過瀝青、在800℃熱處理30分鐘后中獲得的碳化產(chǎn)物的重量與起始重油重量的比率(重量％)。對于參考例，碳化產(chǎn)率(％)是由(碳化產(chǎn)物重量/起始瀝青重量)×100(％)計(jì)算的。各實(shí)施例中的金屬雜質(zhì)含量(重量ppm)是根據(jù)置于石英容器中的100g樣品瀝青在空氣中燃燒之后的殘留灰分的重量與樣品瀝青的重量(100g)計(jì)算的。
(實(shí)施例1)在不銹鋼制的、內(nèi)體積為9升的壓力容器中，裝入6.5kg比重(樣品在15℃下的重量/與4℃下等體積純水重量的比值)為1.08的乙烯制備過程產(chǎn)生的副產(chǎn)品乙烯殘油，然后從容器底部以2.0-2.5升/分鐘的速度向容器中吹入空氣，在230-250℃的溫度、0.4MPaG的壓力下進(jìn)行吹氣氧化反應(yīng)8小時(shí)，獲得5.5kg吹氣氧化的焦油。然后，于395℃熱濃縮5.0kg的吹氣氧化焦油，接著在減壓下蒸餾掉輕餾分，獲得2.5kg吹氣氧化的瀝青。該瀝青的軟化點(diǎn)為208℃，不溶于甲苯的成分為58％，金屬雜質(zhì)的含量為70ppm，且為光學(xué)各向同性。即使在430℃下熱處理1小時(shí)之后仍保持光學(xué)各向同性。
然后，將2.00kg吹氣氧化的瀝青與0.95kg萘裝入內(nèi)體積為5升并裝有攪拌葉片的壓力容器中，在200℃下熔融混合并冷卻至140-160℃之后，擠出為條形產(chǎn)物，再破碎成長度/直徑比大約為1-2的棒形碎片。再將破碎的碎片加入包含0.23重量％的聚乙烯醇(皂化度為88％)水溶液中，并在93℃下加熱，在攪拌下在其中分散成球形。冷卻后，用水代替聚乙烯醇水溶液，獲得球形瀝青產(chǎn)物的漿液。通過過濾除去大部分水，并用漿液化球形瀝青重量的大約6倍的量的正己烷萃取除去漿液化球形瀝青中的萘，獲得多孔球形瀝青。該多孔球形瀝青具有光學(xué)各向同性。即使在430℃下熱處理1小時(shí)之后仍保持光學(xué)各向同性。
形成由此獲得的多孔球形瀝青的流化床，同時(shí)向其中通入熱空氣，并在1小時(shí)內(nèi)從室溫加熱至150℃，然后再以20℃/小時(shí)的升溫速率從150℃加熱至260℃，在260℃靜置1小時(shí)以進(jìn)行氧化，從而轉(zhuǎn)化成熱不熔化的多孔球形瀝青。然后，處于流化床形式的不熔化多孔球形瀝青在包含50體積％蒸汽(水蒸氣)的氮?dú)鈿夥罩小?50℃下活化150分鐘，獲得球形活性碳。
在下文出現(xiàn)的表1中，概括了在本實(shí)施例以及下文描述的實(shí)施例和對比例中形成的多孔球形瀝青、不熔化(多孔球形)瀝青和球形活性碳以及起始瀝青和焦油的一些物理性質(zhì)。
(實(shí)施例2)在不銹鋼制的、內(nèi)體積為9升的壓力容器中，裝入6.5kg乙烯制備過程產(chǎn)生的副產(chǎn)品乙烯殘油(比重為1.08)，然后從容器底部以2.0-2.5升/分鐘的速度向容器中吹入空氣，在230-250℃的溫度、0.25MPaG的壓力下進(jìn)行吹氣氧化反應(yīng)8小時(shí)，獲得5.3kg吹氣氧化的焦油。然后，于395℃熱濃縮5.0kg的吹氣氧化焦油，接著在減壓下蒸餾掉輕餾分，獲得2.3kg吹氣氧化的瀝青。該瀝青的軟化點(diǎn)為203℃，不溶于甲苯的成分為56％，且為光學(xué)各向同性。即使在430℃下熱處理1小時(shí)之后仍保持光學(xué)各向同性。
然后，將2.00kg吹氣氧化的瀝青與0.95kg萘裝入內(nèi)體積為5升并裝有攪拌葉片的壓力容器中，在200℃下熔融混合并冷卻至140-160℃之后，擠出為條形產(chǎn)物，再破碎成長度/直徑比大約為1-2的棒形碎片。再將破碎的碎片加入包含0.23重量％的聚乙烯醇(皂化度為88％)水溶液中，并在93℃下加熱，在攪拌下在其中分散成球狀。冷卻后，用水代替聚乙烯醇水溶液，獲得球形瀝青產(chǎn)物的漿液。通過過濾除去大部分水，并用漿液化球形瀝青重量的大約6倍的量的正己烷萃取除去漿液化球形瀝青中的萘，獲得多孔球形瀝青。該多孔球形瀝青具有光學(xué)各向同性。即使在430℃下熱處理1小時(shí)之后仍保持光學(xué)各向同性。
形成由此獲得的多孔球形瀝青的流化床，同時(shí)向其中通入熱空氣，并在1小時(shí)內(nèi)從室溫加熱至150℃，然后再以20℃/小時(shí)的升溫速率加熱至240℃，在240℃靜置1小時(shí)以進(jìn)行氧化，從而轉(zhuǎn)化成熱不熔化的多孔球形瀝青。然后，處于流化床形式的不熔化多孔球形瀝青在包含50體積％蒸汽(水蒸氣)的氮?dú)鈿夥罩小?50℃下活化220分鐘，獲得球形活性碳。
(實(shí)施例3)在裝有攪拌器的20升的反應(yīng)容器中，裝入15kg乙烯殘油(比重為1.08)，并在40℃下加入2kg 61％硝酸，同時(shí)攪拌冷卻，接著在此溫度下反應(yīng)2小時(shí)。然后系統(tǒng)在80℃下保持1小時(shí)，并在395℃下進(jìn)行熱濃縮，在真空下蒸餾去輕餾分，以36.1％的產(chǎn)率獲得硝酸氧化的瀝青。該瀝青的軟化點(diǎn)為215℃，不溶于甲苯的成分為59％，且為光學(xué)各向同性。即使在430℃下熱處理1小時(shí)仍保持光學(xué)各向同性。
然后，將68kg硝酸氧化的瀝青與32kg萘裝入內(nèi)體積為300升并裝有攪拌葉片的壓力容器中，在200℃下熔融混合并冷卻至140-160℃之后，擠出為條形產(chǎn)物，再破碎成長度/直徑比大約為1-2的棒形碎片。再將破碎的碎片加入包含0.23重量％的聚乙烯醇(皂化度為88％)水溶液中，并在93℃下加熱，在攪拌下在其中分散成球狀。冷卻后，用水代替聚乙烯醇水溶液，獲得球形瀝青產(chǎn)物的漿液。通過過濾除去大部分水，并用漿液化球形瀝青重量的大約6倍的量的正己烷萃取除去漿液化球形瀝青中的萘，獲得多孔球形瀝青。該多孔球形瀝青具有光學(xué)各向同性。即使在430℃下熱處理1小時(shí)之后仍保持光學(xué)各向同性。
形成由此獲得的多孔球形瀝青的流化床，同時(shí)向其中通入熱空氣，并在1小時(shí)內(nèi)從室溫加熱至150℃，然后再以20℃/小時(shí)的升溫速率加熱至260℃，在260℃靜置1小時(shí)以進(jìn)行氧化，從而轉(zhuǎn)化成熱不熔化的多孔球形瀝青。然后，處于流化床形式的不熔化多孔球形瀝青在包含50體積％蒸汽(水蒸氣)的氮?dú)鈿夥罩小?50℃下活化300分鐘，獲得球形活性碳。
(實(shí)施例4)將煤焦油加熱至120℃，離心分離固體水，再加熱至120℃之后，進(jìn)行壓力過濾以純化。然后，在不銹鋼制的、內(nèi)體積為9升的壓力容器中，裝入6.5kg這樣純化的煤焦油(比重為1.13)，然后從容器底部以2.0-2.5升/分鐘的速度向容器中吹入空氣，在230-250℃的溫度、0.5MPaG的壓力下進(jìn)行吹氣氧化反應(yīng)8小時(shí)，獲得5.4kg吹氣氧化的焦油。然后，于395℃熱濃縮5.0kg的吹氣氧化焦油，接著在減壓下蒸餾掉輕餾分，獲得1.6kg吹氣氧化的瀝青。該瀝青的軟化點(diǎn)為240℃，不溶于甲苯的成分為70％，金屬雜質(zhì)的含量為90ppm，且為光學(xué)各向同性。即使在430℃下熱處理1小時(shí)之后仍保持光學(xué)各向同性。
然后，將2.00kg吹氣氧化的瀝青與1.08kg萘裝入內(nèi)體積為5升并裝有攪拌葉片的壓力容器中，在200℃下熔融混合并冷卻至140-160℃之后，擠出為條形產(chǎn)物，再破碎成長度/直徑比大約為1-2的棒形碎片。再將破碎的碎片加入包含0.23重量％的聚乙烯醇(皂化度為88％)水溶液中，并在93℃下加熱，在攪拌下在其中分散成球狀。冷卻后，用水代替聚乙烯醇水溶液，獲得球形瀝青產(chǎn)物的漿液。通過過濾除去大部分水，并用漿液化球形瀝青重量的大約6倍的量的正己烷萃取除去漿液化球形瀝青中的萘，獲得多孔球形瀝青。該多孔球形瀝青具有光學(xué)各向同性。即使在430℃下熱處理1小時(shí)之后仍保持光學(xué)各向同性。
形成由此獲得的多孔球形瀝青的流化床，同時(shí)向其中通入熱空氣，并在1小時(shí)內(nèi)從室溫加熱至150℃，然后再以20℃/小時(shí)的升溫速率從150℃加熱至260℃，在260℃靜置1小時(shí)以進(jìn)行氧化，從而轉(zhuǎn)化成熱不熔化的多孔球形瀝青。然后，處于流化床形式的不熔化多孔球形瀝青在包含50體積％蒸汽(水蒸氣)的氮?dú)鈿夥罩小?50℃下活化160分鐘，獲得球形活性碳。
(對比例1)將5.00kg的乙烯殘油(比重為1.08)在395℃下熱濃縮，并在減壓下蒸餾去輕餾分，獲得1.03kg的EB(乙烯殘油)瀝青(產(chǎn)率為20.5％)。該EB瀝青的軟化點(diǎn)為178℃，不溶于甲苯的成分為30.1％，且為光學(xué)各向同性，但是，在430℃下熱處理1小時(shí)后，產(chǎn)生通過偏振光顯微鏡可觀察到的直徑大約為20μm的中間相微球。
然后，將68kg EB瀝青與32kg萘裝入內(nèi)體積為300升并裝有攪拌葉片的壓力容器中，在200℃下熔融混合并冷卻至140-160℃之后，擠出為條形產(chǎn)物，再破碎成長度/直徑比大約為1-2的棒形碎片。再將破碎的碎片加入包含0.23重量％的聚乙烯醇(皂化度為88％)水溶液中，并在93℃下加熱，在攪拌下在其中分散成球狀。冷卻后，用水代替聚乙烯醇水溶液，獲得球形瀝青產(chǎn)物的漿液。通過過濾除去大部分水，并用漿液化球形瀝青重量的大約6倍的量的正己烷萃取除去漿液化球形瀝青中的萘，獲得多孔球形瀝青。該多孔球形瀝青具有光學(xué)各向同性，但是在430℃下熱處理1小時(shí)之后，與起始瀝青類似，產(chǎn)生了各向異性。
形成由此獲得的多孔球形瀝青的流化床，同時(shí)向其中通入熱空氣，并在1小時(shí)內(nèi)從室溫加熱至150℃，然后再以20℃/小時(shí)的升溫速率加熱至260℃，在260℃靜置1小時(shí)以進(jìn)行氧化，從而轉(zhuǎn)化成熱不熔化的多孔球形瀝青。然后，處于流化床形式的不熔化多孔球形瀝青在包含50體積％蒸汽(水蒸氣)的氮?dú)鈿夥罩小?50℃下活化150分鐘，以試圖獲得球形活性碳，然而在加熱期間引起了內(nèi)部發(fā)泡，這樣就不能提供良好形狀的球形活性碳。大概是因?yàn)樵诙嗫浊蛐螢r青中的孔結(jié)構(gòu)的擴(kuò)展不足，以致于不熔化不能在顆粒中均勻地進(jìn)行，因此留下內(nèi)部不熔化不充分的部分，該部分在活化的加熱步驟中起泡。
(對比例2)形成以與對比例1相同的方式獲得的多孔球形瀝青的流化床，同時(shí)向其中通入熱空氣，并從室溫加熱至150℃，然后再以1℃/小時(shí)的升溫速率從150℃加熱至260℃，在260℃靜置1小時(shí)以進(jìn)行氧化，從而轉(zhuǎn)化成熱不熔化的多孔球形瀝青。然后，處于流化床形式的不熔化多孔球形瀝青在包含50體積％蒸汽(水蒸氣)的氮?dú)鈿夥罩小?50℃下活化150分鐘，獲得球形活性碳。
(對比例3)將5.00kg乙烯殘油(比重為1.08)在415℃下進(jìn)行熱濃縮，并在減壓下蒸餾去輕餾分，獲得0.95kg EB(乙烯殘油)瀝青(產(chǎn)率為19％)。該EB瀝青的軟化點(diǎn)為215℃，不溶于甲苯的成分為43％，且為光學(xué)各向異性。然后，將68kg EB瀝青與32kg萘裝入300升并裝有攪拌葉片的壓力容器中，在200℃下熔融捏制，然而因?yàn)楦飨虍愋詾r青和萘的互溶性差，因而不能均勻混合。因此，不能控制瀝青混合物的軟化點(diǎn)等，并且不能進(jìn)行隨后的操作步驟。
(參考例)在2000℃下用水蒸氣熱分解原油，獲得原油-分解瀝青，其軟化點(diǎn)為192℃，不溶于甲苯的成分為68.2％。瀝青具有光學(xué)各向同性，但是在430℃下加熱1小時(shí)后，具有包括通過偏振光顯微鏡可觀察到的直徑大約為50μm的中間相球和流型各向異性結(jié)構(gòu)的各向異性結(jié)構(gòu)。然后，將60kg原油-分解瀝青與20kg萘裝入內(nèi)體積為300升并裝有攪拌葉片的壓力容器中，在200℃下熔融混合并冷卻至140-160℃之后，擠出為條形產(chǎn)物，再破碎成長度/直徑比大約為1-2的棒形碎片。再將破碎的碎片加入包含0.23重量％的聚乙烯醇(皂化度為88％)水溶液中，并在93℃下加熱，在攪拌下在其中分散成球形。冷卻后，用水代替聚乙烯醇水溶液，獲得球形瀝青產(chǎn)物的漿液。通過過濾除去大部分水，并用漿液化球形瀝青重量的大約6倍的量的正己烷萃取除去漿液化球形瀝青中的萘，獲得多孔球形瀝青。該多孔球形瀝青具有光學(xué)各向同性，但是在430℃下熱處理1小時(shí)之后，與起始瀝青類似，具有各向異性的結(jié)構(gòu)。
形成由此獲得的多孔球形瀝青的流化床，同時(shí)向其中通入熱空氣，并在1小時(shí)內(nèi)從室溫加熱至150℃，然后再以20℃/小時(shí)的升溫速率加熱至300℃，在300℃靜置1小時(shí)以進(jìn)行氧化，從而轉(zhuǎn)化成熱不熔化的多孔球形瀝青。然后，處于流化床形式的不熔化多孔球形瀝青在包含50體積％蒸汽(水蒸氣)的氮?dú)鈿夥罩小?50℃下活化150分鐘，獲得球形活性碳。
上述例子中獲得的多孔球形瀝青、不熔化(多孔球形)瀝青和球形活性碳以及起始瀝青和焦油的物理性質(zhì)概括在下面的表1中。
表1
*1原油-分解瀝青作為原料使用*2平均顆粒尺寸*3在430℃熱處理1小時(shí)后各向同性或各向異性工業(yè)實(shí)用性如上所述，根據(jù)本發(fā)明制備球形活性碳的方法，使用通過適當(dāng)方法由起始重?zé)N油如石油焦油、煤焦油或乙烯殘油獲得的各向同性多孔球形瀝青，再將各向同性的多孔球形瀝青不熔化、碳化和活化，可獲得具有良好性質(zhì)的球形活性碳。
權(quán)利要求
1.一種制備球形活性碳的方法，其包括以下步驟將起始瀝青制成含有起始瀝青多孔球體的多孔球形瀝青，并且將多孔球形瀝青不熔化、碳化和活化，以形成球形活性碳；其中所述起始瀝青的軟化點(diǎn)至少為150℃，不溶于甲苯的成分至少為40％，并具有即使在430℃下加熱1小時(shí)后仍保持各向同性的性質(zhì)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述制成步驟包括將起始瀝青與含有沸點(diǎn)至少為200℃并具有二個(gè)或三個(gè)環(huán)的芳香化合物的添加劑的熔融混合物懸浮和分散于熱水中，以回收球形瀝青產(chǎn)物，并且從球形瀝青產(chǎn)物中萃取添加劑，以留下多孔球形瀝青。
3.一種制備球形活性碳的方法，其包括以下步驟單獨(dú)使用氧化性氣體或使用氧化性氣體與非氧化性氣體的混合物交聯(lián)并濃縮重?zé)N油，以獲得起始瀝青，將起始瀝青制成含有起始瀝青多孔球體的多孔球形瀝青，并且將多孔球形瀝青不熔化、碳化和活化，以形成球形活性碳；其中所述起始瀝青的軟化點(diǎn)至少為150℃，不溶于甲苯的成分至少為40％，并具有即使在430℃下加熱1小時(shí)后仍保持各向同性的性質(zhì)。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的方法，其中所述制成步驟包括將起始瀝青與含有沸點(diǎn)至少為200℃并具有二個(gè)或三個(gè)環(huán)的芳香化合物的添加劑的熔融混合物懸浮和分散于熱水中，以回收球形瀝青產(chǎn)物，并且從球形瀝青產(chǎn)物中萃取添加劑，以留下多孔球形瀝青。
5.一種制備球形活性碳的方法，其包括以下步驟用硝酸交聯(lián)并濃縮重?zé)N油，以提供起始瀝青，將起始瀝青制成含有起始瀝青多孔球體的多孔球形瀝青，并且將多孔球形瀝青不熔化、碳化和活化，以形成球形活性碳；其中所述起始瀝青的軟化點(diǎn)至少為150℃，不溶于甲苯的成分至少為40％，并具有即使在430℃下加熱1小時(shí)后仍保持各向同性的性質(zhì)。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其中所述制成步驟包括將起始瀝青與含有沸點(diǎn)至少為200℃并具有二個(gè)或三個(gè)環(huán)的芳香化合物的添加劑的熔融混合物懸浮和分散于熱水中，以回收球形瀝青產(chǎn)物，并且從球形瀝青產(chǎn)物中萃取添加劑，以留下多孔球形瀝青。
7.根據(jù)權(quán)利要求3至6任一項(xiàng)的方法，其中起始重?zé)N油是通過分解石腦油而獲得的。
8.根據(jù)權(quán)利要求1、3和5任一項(xiàng)的方法，其中起始瀝青的金屬雜質(zhì)含量至多為500ppm。
9.根據(jù)權(quán)利要求1、3和5任一項(xiàng)的方法，其中多孔球形瀝青含有的球體具有0.1至2.0mm的平均顆粒尺寸、并3至10000nm的孔的孔徑的總的孔體積為0.06至0.20ml/g。
10.根據(jù)權(quán)利要求1、3和5任一項(xiàng)的方法，其中不熔化后的多孔瀝青含有平均顆粒尺寸為0.1至2.0mm的球體，并且通過元素分析測得具有8至25重量％的氧含量。
全文摘要
由通過適當(dāng)?shù)姆椒◤闹責(zé)N油如石油焦油、煤焦油或乙烯殘油獲得的起始瀝青制備球形活性碳。起始瀝青的軟化點(diǎn)至少為150℃，不溶于甲苯的成分至少為40％，且具有即使在430℃下加熱1小時(shí)后仍保持光學(xué)各向同性的性質(zhì)。起始瀝青轉(zhuǎn)化為多孔球形瀝青，再被不熔化、碳化和活化以制備球形活性碳。
文檔編號C10C3/04GK1607174SQ20041010053
公開日2005年4月20日 申請日期2004年9月27日 優(yōu)先權(quán)日2003年9月25日
發(fā)明者園部直弘, 瀨尾郁夫 申請人:吳羽化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社