專利名稱：漂洗助劑組合物和漂洗基質(zhì)的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及漂洗助劑組合物，以及制備與使用該漂洗助劑組合物的方法。漂洗助劑組合物通常包括漂清劑(sheeting agent)組分(包括一種或多種脂肪醇乙氧基化物)和消泡劑組分。漂洗助劑可以以水溶液形式在包括例如烹飪用具、碗盤餐具、扁平餐具、玻璃、杯子、硬質(zhì)表面、玻璃表面、車輛表面等在內(nèi)的制品上使用。
背景技術(shù)：
多年來包括洗碗機(jī)在內(nèi)的機(jī)械餐具洗滌機(jī)器在機(jī)構(gòu)和家庭環(huán)境中是常見的。這種自動(dòng)洗碗機(jī)采用兩個(gè)或多個(gè)循環(huán)清潔盤子，所述循環(huán)可包括最初的洗滌循環(huán)，接著漂洗循環(huán)。這種自動(dòng)洗碗機(jī)也可采用其它循環(huán)，例如浸泡循環(huán)、預(yù)洗循環(huán)、擦拭循環(huán)、額外的洗滌循環(huán)、額外的漂洗循環(huán)、衛(wèi)生洗滌循環(huán)和/或干燥循環(huán)?？梢曅枰貜?fù)這些循環(huán)中的任何一個(gè)，且可使用額外的循環(huán)。漂洗助劑方便地在餐具洗滌應(yīng)用使用，以促進(jìn)干燥和防止形成斑點(diǎn)。
為了降低斑點(diǎn)的形成，漂洗助劑常常添加到水中，以形成含水漂洗劑，其中在完成清潔之后，將所述含水漂洗劑噴灑在碗盤餐具上。漂洗劑工作的精確的機(jī)理尚未確立。一種理論認(rèn)為，漂洗劑內(nèi)的表面活性劑在其濁點(diǎn)處的溫度處或高于其濁點(diǎn)的溫度下吸附在表面上，從而降低固液界面能和接觸角。這導(dǎo)致形成連續(xù)的薄膜，所述薄膜均勻地從表面上流下并最小化形成斑點(diǎn)。一般來說，高發(fā)泡的表面活性劑具有高于漂洗水溫的濁點(diǎn)，和/或不顯示出濁點(diǎn)，根據(jù)這一理論，將不會(huì)促進(jìn)形成薄膜，從而導(dǎo)致斑點(diǎn)。此外，已知高發(fā)泡的材料干擾洗碗機(jī)的操作。
在一些情況下，嘗試使用消泡劑促進(jìn)在漂洗助劑中使用高發(fā)泡的表面活性劑。在理論上，消泡劑可包括濁點(diǎn)為漂洗水溫或低于該溫度的表面活性劑，從而沉淀出來并改性空氣/液體界面且使泡沫的存在不穩(wěn)定，所述泡沫可因漂洗水內(nèi)高發(fā)泡的表面活性劑而產(chǎn)生。然而，在許多情況下，難以提供高發(fā)泡的表面活性劑與消泡劑的合適組合以實(shí)現(xiàn)所需的結(jié)果。例如，對(duì)于一些高發(fā)泡的表面活性劑來說，常常需要提供化學(xué)相當(dāng)復(fù)雜的消泡劑。例如，公開的國(guó)際專利申請(qǐng)No.WO89/11525披露了一種用烷基殘基封端的乙氧基化消泡劑。另外，常常關(guān)心提供環(huán)境友好且包括適合于在食品應(yīng)用工業(yè)中使用的組分的漂洗助劑。
許多漂洗助劑目前是已知的，它們各自具有一些優(yōu)點(diǎn)和缺點(diǎn)。仍繼續(xù)需要可供替代的漂洗助劑組合物。
一些實(shí)施方案的簡(jiǎn)要概述本發(fā)明涉及漂洗助劑組合物以及制備與使用該漂洗助劑組合物的方法。漂洗助劑組合物可更簡(jiǎn)單地稱為漂洗助劑。在至少一些實(shí)施方案中，漂洗助劑可通常包括漂清劑組分，所述漂清劑包括含小于或等于12個(gè)碳原子的烷基的一種或多種脂肪醇乙氧基化物。例如，在一些實(shí)施方案中，漂洗助劑可包括含具有下述通式的一種或多種脂肪醇乙氧基化物的漂清劑組分R-O-(CH2CH2O)n-H其中R是(C1-C12)烷基，和n是1-100的整數(shù)。在一些實(shí)施方案中，漂清劑組分可包括第一脂肪醇乙氧基化物和不同于第一脂肪醇乙氧基化物的第二脂肪醇乙氧基化物，其中第一和第二脂肪醇乙氧基化物各自獨(dú)立地具有上式表示的結(jié)構(gòu)。漂洗助劑也可包括有效量的為降低泡沫穩(wěn)定性而設(shè)計(jì)的消泡劑組分，其中所述泡沫可能因水溶液內(nèi)的脂肪醇乙氧基化物而產(chǎn)生。正如以下將更加詳細(xì)地討論的，已發(fā)現(xiàn)，使用簡(jiǎn)單的消泡劑，例如環(huán)氧乙烷衍生物消泡劑，包括含小于或等于12個(gè)碳原子的烷基的這種脂肪醇乙氧基化物可有效地消泡。
制備漂洗助劑的一些例舉的方法通常包括下述步驟結(jié)合漂清組分和消泡劑以及視需要的任何其它合適添加劑，以便產(chǎn)生漂洗助劑。這些步驟通?？砂ɑ旌希驮谄渲行纬晒腆w產(chǎn)品的一些實(shí)施方案中，可包括鑄塑、擠出或類似方法。
漂洗助劑可以以濃縮物或以使用溶液的形式提供。另外，漂洗助劑濃縮物可以以固體形式或者以液體形式提供。一般來說，期望用水稀釋濃縮物，以提供使用溶液，然后將所述使用溶液供應(yīng)到基質(zhì)表面上。使用溶液優(yōu)選含有有效量的活性材料，以便在漂洗水內(nèi)提供降低的水固體成膜(water solids filming)。應(yīng)當(dāng)理解，術(shù)語“活性材料”是指起到降低斑點(diǎn)和水固體成膜作用的使用溶液中的非水部分。
使用漂洗助劑的一些例舉的方法通常包括下述步驟提供漂洗助劑，混合該漂洗助劑到含水的使用溶液內(nèi)，并施加該含水的使用溶液到基質(zhì)表面上。
一些實(shí)施方案的上述概述不打算描述為本發(fā)明的每一個(gè)披露的實(shí)施方案或每一實(shí)施方式。下文一些實(shí)例實(shí)施方案的詳細(xì)說明將更具體地例舉這些實(shí)施方案中的一些。雖然可修改本發(fā)明到各種改性和可供替代的形式，但仍將詳細(xì)地描述其細(xì)節(jié)。然而，應(yīng)當(dāng)理解，不限制本發(fā)明到所述的特定實(shí)施方案。相反，本發(fā)明覆蓋落在本發(fā)明的精神與范圍內(nèi)的所有這些改性、等價(jià)和替代方案。
詳細(xì)說明定義對(duì)于以下定義的術(shù)語來說，應(yīng)采用這些定義，除非在權(quán)利要求或者要么在本說明書中其它地方給出了不同的定義。
認(rèn)為此處的所有數(shù)值用術(shù)語“約”來改變，而不管它是否清楚地指明。術(shù)語“約”通常是指本領(lǐng)域的技術(shù)人員認(rèn)為與所敘述的數(shù)值等價(jià)的數(shù)值范圍(即，具有相同的功能或結(jié)果)。在許多情況下，術(shù)語“約”可包括近似到最接近的有效數(shù)字的數(shù)值。
重量百分?jǐn)?shù)，以重量計(jì)的百分?jǐn)?shù)，wt％，wt-％或％重量，和類似表示方法是同義的，它們是指當(dāng)該物質(zhì)的重量除以組合物的重量并乘以100時(shí)物質(zhì)的濃度。
通過端點(diǎn)敘述的數(shù)值范圍包括在該范圍內(nèi)的所有數(shù)值(例如，1-5包括1、1.5、2、2.75、3、380、4和5)。
正如在本說明書和所附權(quán)利要求中所使用的，單數(shù)形式“一個(gè)”、“該”和“這個(gè)(a，an，the)”包括復(fù)數(shù)形式，除非該內(nèi)容清楚地另有指明。正如在本說明書和所附權(quán)利要求中所使用的，術(shù)語“或”通常以包括“和/或”的含義使用，除非該內(nèi)容清楚地另有指明。
表面活性劑漂洗液或漂清劑的“濁點(diǎn)”定義為當(dāng)加熱時(shí)，1wt％的表面活性劑水溶液變得混濁時(shí)的溫度。
此處所使用的術(shù)語“烷基“是指直鏈或支鏈單價(jià)烴基，其任選地含有一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自S、O、Si或N的雜原子取代基。烷基通常包括具有1-20個(gè)原子的那些。烷基可未取代或者用不干擾組合物的特定功能的那些取代基取代。取代基包括例如烷氧基、羥基、巰基、氨基、烷基取代的氨基、或鹵素。此處所使用的“烷基”的實(shí)例包括但不限于甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、異丁基和異丙基和類似基團(tuán)。另外，“烷基”可包括“亞烷基”、“亞烯基”或“亞炔基”。
此處所使用的術(shù)語“亞烷基”是指直鏈或支鏈二價(jià)烴基，其任選地含有一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自S、O、Si或N的雜原子取代基。亞烷基通常包括具有1-20個(gè)原子的那些。亞烷基可未取代或者用不干擾組合物的特定功能的那些取代基取代。取代基包括例如烷氧基、羥基、巰基、氨基、烷基取代的氨基、或鹵素。此處所使用的“亞烷基”的實(shí)例包括但不限于亞甲基、亞乙基、丙烷-1，3-二基、丙烷-1，3-二基和類似基團(tuán)。
此處所使用的術(shù)語“亞烯基”是指具有一些或多個(gè)碳-碳雙鍵的直鏈或支鏈二價(jià)烴基，其任選地含有一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自S、O、Si或N的雜原子取代基。亞烯基通常包括具有1-20個(gè)原子的那些。亞烯基可未取代或者用不干擾組合物的特定功能的那些取代基取代。取代基包括例如烷氧基、羥基、巰基、氨基、烷基取代的氨基、或鹵素。此處所使用的“亞烯基”的實(shí)例包括但不限于乙烯-1，3-二基、丙烯-1，3-二基和類似基團(tuán)。
此處所使用的術(shù)語“亞炔基”是指具有一個(gè)或多個(gè)碳-碳三鍵的直鏈或支鏈二價(jià)烴基，其任選地含有一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自S、O、Si或N的雜原子取代基。亞炔基通常包括具有1-20個(gè)原子的那些。亞炔基可未取代或者用不干擾組合物的特定功能的那些取代基取代。取代基包括例如烷氧基、羥基、巰基、氨基、烷基取代的氨基、或鹵素。
此處所使用的術(shù)語“烷氧基”是指-O-烷基，其中烷基如上所定義。
此處所使用的術(shù)語“鹵素”或“鹵”應(yīng)當(dāng)包括碘、溴、氯和氟。
此處所使用的術(shù)語“巰基”和“硫氫基”是指取代基-SH。
此處所使用的術(shù)語“羥基”是指取代基-OH。
此處所使用的術(shù)語“氨基”是指取代基-NH2。
一些實(shí)例實(shí)施方案的詳細(xì)說明正如以上所簡(jiǎn)述的，根據(jù)至少一些實(shí)施方案的漂洗助劑組合物通?？砂ㄆ鍎┙M分和有效量的為降低泡沫穩(wěn)定性而設(shè)計(jì)的消泡劑組分，其中所述漂清劑包括含小于或等于12個(gè)碳原子的烷基的一種或多種脂肪醇乙氧基化物，所述泡沫可能因水溶液內(nèi)的脂肪醇乙氧基化物漂清劑組分而產(chǎn)生。在至少一些實(shí)施方案中，已發(fā)現(xiàn)，可使用各種消泡劑，例如簡(jiǎn)單的含環(huán)氧乙烷的消泡劑，使當(dāng)用作漂清劑的這種脂肪醇乙氧基化物消泡。如上所述，難以提供包括高泡沫表面活性劑和消泡劑的合適組合以實(shí)現(xiàn)所需結(jié)果的漂洗助劑組合物。已發(fā)現(xiàn)，使用具有包括小于或等于12個(gè)碳原子的烷基的脂肪醇乙氧基化物作為漂清劑具有一些優(yōu)點(diǎn)。例如，可使用具有相當(dāng)簡(jiǎn)單化學(xué)結(jié)構(gòu)的消泡劑使這種脂肪醇乙氧基化物消泡。對(duì)于另一實(shí)例來說，使用這種脂肪醇乙氧基化物作為漂清劑提供配制漂洗助劑的額外選擇，所述漂洗助劑環(huán)境友好且包括適合于在食品應(yīng)用工業(yè)中使用的組分。
漂清組分漂洗助劑通?？砂ㄓ行Я康钠鍎┙M分，所述漂清劑包括含小于或等于12個(gè)碳原子的烷基的一種或多種脂肪醇乙氧基化物。在至少一些實(shí)施方案中，脂肪醇乙氧基化物可各自獨(dú)立地具有下式I表示的結(jié)構(gòu)R-O-(CH2CH2O)n-H
其中R是(C1-C12)烷基，和n是1-100的整數(shù)。在一些實(shí)施方案中，R可以是(C8-C12)烷基，或者可以是(C8-C10)烷基。類似地，在一些實(shí)施方案中，n是10-50或者15-30，或者20-25的整數(shù)。在一些實(shí)施方案中，一種或多種脂肪醇乙氧基化物化合物是直鏈水溶助長(zhǎng)劑。
在至少一些實(shí)施方案中，漂清劑組分包括各自具有式I表示的結(jié)構(gòu)的至少兩種不同的脂肪醇乙氧基化物。換句話說，在存在于漂清組分內(nèi)的兩種或多種不同的脂肪醇乙氧基化物化合物內(nèi)，式I中的R和/或n變量或者這二者可不同。例如，在一些實(shí)施方案中，漂清劑組分可包括其中R是(C8-C10)烷基的第一脂肪醇乙氧基化物，和其中R是(C10-C12)烷基的第二脂肪醇乙氧基化物。在至少一些實(shí)施方案中，漂清劑組分不包括烷基具有大于12個(gè)碳原子的任何脂肪醇乙氧基化物化合物。在一些實(shí)施方案中，漂清劑組分僅僅包括烷基具有小于或等于12個(gè)碳原子的脂肪醇乙氧基化物化合物。
在其中例如漂清劑組分包括至少兩種不同的脂肪醇乙氧基化物化合物的一些實(shí)施方案中，可改變不同的脂肪醇乙氧基化物化合物之比，以實(shí)現(xiàn)最終組合物的所需特征。例如，在包括第一脂肪醇乙氧基化物化合物和第二脂肪醇乙氧基化物化合物的一些實(shí)施方案中，第一脂肪醇乙氧基化物化合物與第二脂肪醇乙氧基化物化合物的重量百分?jǐn)?shù)之比范圍可以是約1∶1到約10∶1或更高。例如，在一些實(shí)施方案中，漂清劑組分可包括大于或等于約50％重量的第一化合物和小于或等于約50％重量的第二化合物，和/或大于或等于約75％重量的第一化合物和小于或等于約25％重量或的第二化合物，和/或大于或等于約85％重量的第一化合物和小于或等于約15％重量的第二化合物。類似地，第一化合物與第二化合物的摩爾比范圍可以是約1∶1到約10∶1，和在一些實(shí)施方案中，范圍為約3∶1到約9∶1。
在一些實(shí)施方案中，可選擇在漂清劑組分中所使用的脂肪醇乙氧基化物，以便它們具有一些特征，例如環(huán)境友好，適合于在食品應(yīng)用工業(yè)中使用和/或類似優(yōu)點(diǎn)。例如，在漂清劑中所使用的特殊的脂肪醇乙氧基化物可滿足環(huán)境或食品應(yīng)用的法規(guī)要求，例如可生物降解性要求。
可使用的合適的漂清劑組分的一些具體實(shí)例包括脂肪醇乙氧基化物的組合，所述組合包括其中R是C10烷基和n為21(即21mol環(huán)氧乙烷)的第一脂肪醇乙氧基化物和其中R是C12烷基和n也是21(即21mol環(huán)氧乙烷)的第二脂肪醇乙氧基化物。這種組合可稱為脂肪醇乙氧基化物C10-12，21mol EO。在一些特殊的實(shí)施方案中，漂清劑組分可包括等于或大于約85wt％的C10脂肪醇乙氧基化物和小于或等于約15wt％的C12脂肪醇乙氧基化物。例如，漂清劑組分可包括約90wt％的C10脂肪醇乙氧基化物和約10wt％的C12脂肪醇乙氧基化物。這種脂肪醇乙氧基化物的混合物的一個(gè)實(shí)例可以以NOVEL II 1012-21形式商購(gòu)于Sasol。
漂清劑組分可占全部組合物的非常寬范圍的重量百分?jǐn)?shù)，這取決于所需的性能。例如，對(duì)于濃縮的實(shí)施方案來說，漂清劑組分可占全部組合物的約1至約10wt％，在一些實(shí)施方案中，占全部組合物的約5至約25wt％，在一些實(shí)施方案中，占全部組合物的約20至約50wt％，和在一些實(shí)施方案中，占全部組合物的約40至約90wt％。對(duì)于一些稀釋的或使用溶液，例如含水的使用溶液來說，漂清劑組分可占全部使用溶液的約5至約60ppm，在一些實(shí)施方案中，占全部使用溶液的約50至約150ppm，在一些實(shí)施方案中，占全部使用溶液的約100至約250ppm，和在一些實(shí)施方案中，占全部使用溶液的約200至約500ppm。
消泡劑組分漂洗助劑組合物也可包括有效量的為降低泡沫穩(wěn)定性而設(shè)計(jì)的消泡劑組分，其中所述泡沫可能因水溶液內(nèi)的脂肪醇乙氧基化物漂清劑組分而產(chǎn)生?？墒褂脤挿秶娜魏魏线m的消泡劑，例如寬范圍的含有非離子環(huán)氧乙烷(EO)的任何一種表面活性劑。許多非離子的環(huán)氧乙烷衍生物表面活性劑是水溶性的，且濁點(diǎn)低于漂洗助劑組合物所打算使用的溫度，因此可以是有用的消泡劑。
盡管不希望受到理論的束縛，但認(rèn)為合適的含有非離子EO的表面活性劑在相對(duì)低的溫度例如低于使用漂洗助劑時(shí)的溫度下是親水且水溶性的。理論上認(rèn)為EO組分與水分子形成氫鍵，從而增溶表面活性劑。然而，當(dāng)溫度增加時(shí)，這些氫鍵被削弱，和含有EO的表面活性劑變得不那么可溶或者不溶于水。在一些點(diǎn)處，當(dāng)溫度增加時(shí)，達(dá)到濁點(diǎn)，在所述濁點(diǎn)處表面活性劑沉淀出溶液，并充當(dāng)消泡劑。因此，當(dāng)在這一濁點(diǎn)或其上的溫度下使用時(shí)，表面活性劑可起到使漂清劑組分消泡的作用。
這組非離子表面活性劑的濁點(diǎn)定義為1wt％水溶液時(shí)的溫度。因此，為在消泡劑組分中使用而選擇的一種和/或多種表面活性劑可包括具有合適濁點(diǎn)的那些表面活性劑，其中所述濁點(diǎn)低于漂洗助劑所打算的使用溫度。本領(lǐng)域的技術(shù)人員在獲悉漂洗助劑所打算的使用溫度的情況下，將知道正確選擇具有合適濁點(diǎn)的表面活性劑用作消泡劑。
例如，在商業(yè)洗碗機(jī)中存在兩個(gè)通用類型的漂洗循環(huán)。第一類型漂洗循環(huán)可稱為熱水衛(wèi)生洗滌漂洗循環(huán)，這是因?yàn)槭褂猛ǔ岬钠此?約180)。第二類型漂洗循環(huán)可稱為化學(xué)衛(wèi)生洗滌漂洗循環(huán)，它通常使用較低溫度的漂洗水(約120)。在這兩種條件下用作消泡劑的表面活性劑是濁點(diǎn)小于漂洗水溫度的表面活性劑。因此，在這一實(shí)例中，對(duì)于消泡劑來說，使用1wt％水溶液時(shí)測(cè)量的最有用的濁點(diǎn)是約180或更低。然而，應(yīng)當(dāng)理解，濁點(diǎn)可更高或更低，這取決于使用地點(diǎn)的水溫。例如，取決于使用地點(diǎn)的水溫，濁點(diǎn)范圍可以是約0至約100℃。常見的合適濁點(diǎn)的一些實(shí)例范圍可以是約50℃至約80℃，或者范圍為約60℃至約70℃。
可用作消泡劑的環(huán)氧乙烷衍生物表面活性劑的一些實(shí)例包括聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物，醇烷氧化物，低分子量含EO的表面活性劑，或類似物或其衍生物。聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物的一些實(shí)例包括具有下式的那些(EO)x(PO)y(EO)x(PO)y(EO)x(PO)y(PO)y(EO)x(PO)y(EO)x(PO)y
其中EO代表環(huán)氧乙烷基，PO代表環(huán)氧丙烷基，和x和y反映在總的嵌段共聚物組合物內(nèi)每一環(huán)氧烷單體的平均分子比例。在一些實(shí)施方案中，x的范圍為約10至約130，y的范圍為約15至約70，和x+y的范圍為約25至約200。應(yīng)當(dāng)理解，在一個(gè)分子內(nèi)的每一個(gè)x和y可以不同。在一些實(shí)施方案中，嵌段共聚物中的全部聚氧乙烯組分的范圍可以是該嵌段共聚物的至少約20mol％，和在一些實(shí)施方案中，范圍為該嵌段共聚物的至少約30mol％。在一些實(shí)施方案中，該材料的分子量大于約400，和在一些實(shí)施方案中，大于約500。例如，在一些實(shí)施方案中，該材料的分子量范圍可以是約500至約7000或更大，或范圍為約950至約4000或更大，或范圍為約1000至約3100或更大，或范圍為約2100至約6700或更大。
盡管以上提供的例舉的聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物結(jié)構(gòu)具有3-8個(gè)嵌斷，但應(yīng)當(dāng)理解，非離子嵌段共聚物表面活性劑可包括多于或少于3或8個(gè)的嵌斷。另外，非離子嵌段共聚物表面活性劑可包括額外的重復(fù)單元，例如環(huán)氧丁烷重復(fù)單元。此外，可根據(jù)本發(fā)明使用的非離子嵌段共聚物表面活性劑可表征為聚氧乙烯-聚氧丙烯雜嵌段共聚物。合適的嵌段共聚物表面活性劑的一些實(shí)例包括商業(yè)產(chǎn)品，例如商購(gòu)于BASF的PLURONIC和TETRONIC表面活性劑。例如，PLURONIC25-R4是獲自于BASF的有用的嵌段共聚物表面活性劑的一個(gè)實(shí)例。
相信本領(lǐng)域的技術(shù)人員會(huì)理解，具有不可接受的高濁點(diǎn)溫度或不可接受的高分子量的非離子表面活性劑在漂洗助劑組合物內(nèi)產(chǎn)生不可接受的泡沫水平或者不能提供充足的消泡能力。
消泡劑組分可占全部組合物的非常寬范圍的重量百分?jǐn)?shù)，這取決于所需的性能。例如，對(duì)于濃縮的實(shí)施方案來說，消泡劑組分可占全部組合物的約1至約10wt％，在一些實(shí)施方案中，占全部組合物的約5至約25wt％，在一些實(shí)施方案中，占全部組合物的約20至約50wt％，和在一些實(shí)施方案中，占全部組合物的約40至約90wt％。對(duì)于一些稀釋的或使用溶液來說，消泡劑組分可占全部使用溶液的約5至約60ppm，在一些實(shí)施方案中，占全部使用溶液的約50至約150ppm，在一些實(shí)施方案中，占全部使用溶液的約100至約250ppm，和在一些實(shí)施方案中，占全部使用溶液的約200至約500ppm。
存在于組合物內(nèi)的消泡劑組分的用量也可取決于存在于組合物內(nèi)的漂清劑組分的用量。例如，存在于組合物內(nèi)的較少漂清劑可要求使用較少的消泡劑組分。在一些例舉的實(shí)施方案中，漂清劑組分的重量百分?jǐn)?shù)與消泡劑組分的重量百分?jǐn)?shù)之比范圍可以是約1∶5到約5∶1，或者范圍為約1∶3到約3∶1。本領(lǐng)域技術(shù)人員會(huì)意識(shí)到漂清劑組分與消泡劑組分之比可取決于所使用的任何一種和/或這兩種實(shí)際組分的性能，和這些比值可不同于所給出的例舉范圍而變化，以實(shí)現(xiàn)所需的消泡效果。
額外的功能性材料除了漂清劑組分和消泡劑組分以外，漂洗助劑也可任選地包括許多額外的添加劑和/或功能性材料。例如，漂洗助劑可另外包括螯合劑/多價(jià)螯合劑、漂白劑和/或漂白活化劑、衛(wèi)生洗滌劑和/或抗菌劑、活化劑、洗滌劑助洗劑或填料、抗再沉積劑、光學(xué)增白劑、染料、增味劑或香料、防腐劑、穩(wěn)定劑、加工助劑、腐蝕抑制劑、填料、固化劑、硬化劑、溶解度改進(jìn)劑、pH調(diào)節(jié)劑、潤(rùn)濕劑、水溶助長(zhǎng)劑、水處理聚合物和/或膦酸鹽、功能聚二甲基硅氧烷或類似物或任何其它合適的添加劑或其混合物或組合物。
螯合劑/多價(jià)螯合劑漂洗劑可任選地包括一種或多種螯合劑/多價(jià)螯合劑作為功能性成分。螯合劑/多價(jià)螯合劑可包括例如氨基羧酸，縮合磷酸鹽，膦酸鹽，聚丙烯酸酯，和類似物。一般來說，螯合劑是能配位(即，結(jié)合)通常存在于自然水內(nèi)的金屬離子的分子，以防止金屬離子干擾漂洗助劑或其它清潔組合物內(nèi)其它成分的作用。螯合劑/多價(jià)螯合劑當(dāng)以有效用量包括時(shí)也可充當(dāng)閾限劑。在一些實(shí)施方案中，固體漂洗助劑可包括最多約70wt％，或者約1-60wt％范圍內(nèi)的螯合劑/多價(jià)螯合劑。
氨基羧酸的一些實(shí)例包括N-羥乙基亞氨基二乙酸、氨三乙酸(NTA)、乙二胺四乙酸(EDTA)、(除了在粘合劑中使用的HEDTA以外的)N-羥乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)、二亞乙基三胺五乙酸(DTPA)和類似物。
縮合磷酸鹽的一些實(shí)例包括正磷酸鈉和鉀，焦磷酸鈉和鉀，三聚硫酸鈉，六偏磷酸鈉和類似物?？s合磷酸鹽也可通過固定組合物內(nèi)存在的游離水成水合物中的水，從而以有限的程度輔助固化組合物。
組合物可包括膦酸鹽，例如1-羥基乙烷-1，1-二膦酸CH3C(OH)[PO(OH)2]2；氨基三(亞甲基膦酸)N[CH2PO(OH)2]3；氨基三(亞甲基膦酸)的鈉鹽 2-羥乙基亞氨基雙(亞甲基膦酸)HOCH2CH2N[CH2PO(OH)2]2；二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸)(HO)2POCH2N[CH2CH2N[CH2PO(OH)2]2]2；二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸)的鈉鹽C9H(28-x)N3NaxO15P5(x＝7)；六亞甲基二胺(四亞甲基膦酸)的鉀鹽C10H(28-x)N2KxO12P4(x＝6)；雙(六亞甲基)三胺(五亞甲基膦酸)(HO2)POCH2N[(CH2)6N[CH2PO(OH)2]2]2；和亞磷酸H3PO3。在一些實(shí)施方案中，可使用膦酸鹽的組合，例如ATMP和DTPMP?？墒褂弥泻偷幕驂A性膦酸鹽，或膦酸鹽與堿源的組合，之后加入到混合物中，以便當(dāng)添加膦酸鹽時(shí)，存在很少或沒有因中和反應(yīng)產(chǎn)生的熱或氣體。
適合于用作多價(jià)螯合劑的聚合多羧酸鹽的一些實(shí)例包括具有側(cè)掛羧酸基(-CO2)的那些，和包括例如聚丙烯酸，馬來酸/烯烴共聚物，丙烯酸/馬來酸共聚物，聚甲基丙烯酸，丙烯酸-甲基丙烯酸共聚物，水解的聚丙烯酰胺，水解的聚甲基丙烯酰胺，水解的聚酰胺-甲基丙烯酰胺共聚物，水解的聚丙烯腈，水解的聚甲基丙烯腈，水解的丙烯腈-甲基丙烯腈共聚物，和類似物。
關(guān)于螯合劑/多價(jià)螯合劑的進(jìn)一步討論，參見Kirk-Othmer，Encyclopedia of Chemical Technology，第3版，第5卷，第339-366頁(yè)和第23卷，第319-320頁(yè)，其公開內(nèi)容在此通過參考引入。
漂白劑漂洗助劑可任選地包括漂白劑?？墒褂闷讋┦够|(zhì)變淺或變白，和漂白劑可包括在清潔工藝過程中典型地遇到的條件下能釋放活性鹵素物質(zhì)，例如Cl2、Br2、-OCl-和/或-OBr-或類似物的漂白化合物?？墒褂玫暮线m的漂白劑包括例如含氯化合物，例如氯氣、次氯酸鹽、氯胺等。釋放鹵素的化合物的一些實(shí)例包括堿金屬二氯異氰脲酸鹽，氯化磷酸三鈉，堿金屬次氯酸鹽，單氯胺和二氯胺和類似物。也可使用包封的氯源以提高氯源在組合物內(nèi)的穩(wěn)定性(參見例如美國(guó)專利Nos.4618914和4830773，其公開內(nèi)容在此通過參考引入)。漂白劑也可包括含有活性氧源或者充當(dāng)活性氧源的試劑?；钚匝趸衔锲鸬教峁┗钚匝踉吹淖饔茫缈稍谒芤褐嗅尫呕钚匝?。活性氧化合物可以是無機(jī)或有機(jī)化合物，或者可以是其混合物。活性氧化合物的一些實(shí)例包括過氧化合物或過氧化合物加合物?；钚匝趸衔锘騺碓吹囊恍?shí)例包括在有和無活化劑如四乙?；叶泛皖愃莆锴闆r下的過氧化氫，過硼酸鹽，碳酸鈉過氧水合物，磷酸鹽過氧化水合物，過單硫酸鉀，以及一水合和四水合過硼酸鈉。漂洗助劑組合物可包括微量但有效量的漂白劑，例如在一些實(shí)施方案中，范圍為最多約10wt％，和在一些實(shí)施方案中，范圍為約0.1至約6wt％。
衛(wèi)生洗滌劑/抗菌劑漂洗助劑可任選地包括衛(wèi)生洗滌劑。也稱為抗微生物劑的衛(wèi)生洗滌劑是化學(xué)組合物，它可在固體功能性材料中使用，以防止微生物污染和劣化材料體系、表面等。一般來說，這些材料落在特定的類別內(nèi)，其中包括酚類，鹵素化合物，季銨化合物，金屬衍生物，胺，鏈烷醇胺，硝基衍生物，analide、有機(jī)硫和硫-氮化合物和混雜化合物。
還應(yīng)當(dāng)理解，活性氧化合物，例如以上在漂白劑部分中所述的那些，也可充當(dāng)抗微生物劑，和可甚至提供衛(wèi)生洗滌活性。事實(shí)上，在一些實(shí)施方案中，活性氧化合物充當(dāng)抗微生物劑的能力將減少組合物內(nèi)對(duì)額外的抗微生物劑的需要。例如，證明過碳酸鹽組合物提供優(yōu)良的抗微生物作用。盡管如此，一些實(shí)施方案摻入額外的抗微生物劑。
取決于化學(xué)組成和濃度，給定的抗微生物劑可簡(jiǎn)單地限制許多微生物的進(jìn)一步繁殖，或者可破壞所有或一部分微生物菌落。術(shù)語“微生物”典型地主要指細(xì)菌、病毒、酵母、孢子和真菌微生物。在使用中，抗微生物劑典型地形成為固體功能性材料，當(dāng)任選地例如使用含水流體稀釋并分散時(shí)，形成可與各種表面接觸的含水的衛(wèi)生洗滌劑或衛(wèi)生洗滌劑組合物，從而防止一部分微生物菌落生長(zhǎng)或殺死它們。微生物菌落下降3個(gè)對(duì)數(shù)值導(dǎo)致衛(wèi)生洗滌劑組合物?？砂饪刮⑸飫?，以例如改進(jìn)其穩(wěn)定性。
常見的抗微生物劑的一些實(shí)例包括酚類抗微生物劑，例如五氯苯酚，鄰苯基苯酚，氯-對(duì)芐基苯酚，對(duì)氯間二甲苯酚。含鹵素的抗菌劑包括三氯異氰脲酸鈉，二氯異氰酸鈉(無水或二水合物)，碘-聚(乙烯基吡咯烷酮)絡(luò)合物，溴化合物，例如2-溴-2-硝基丙烷-1，3-二醇，和季類抗微生物劑，例如苯扎氯銨，雙十二烷基二甲基氯化銨，二碘氯化膽堿，四甲基三溴化。其它抗微生物組合物，例如六氫-1，3，5-三(2-羥乙基)-s-三嗪，二硫代氨基甲酸鹽，例如二甲基二硫代氨基甲酸鈉，和各種其它本領(lǐng)域已知具有抗微生物性能的材料。在一些實(shí)施方案中，清潔組合物包括用量有效地提供所需衛(wèi)生洗滌程度的衛(wèi)生洗滌劑。在一些實(shí)施方案中，可包括為組合物的最多約75wt％的抗微生物組分，例如TAED，在一些實(shí)施方案中，為最多約20wt％，或者在一些實(shí)施方案中，為約0.01至約20wt％，或者為組合物的0.05-10wt％。
活化劑在一些實(shí)施方案中，可通過添加當(dāng)在使用中放置組合物時(shí)與活性氧反應(yīng)形成活化組分的材料，從而提高漂洗助劑的抗微生物活性或漂白活性。例如，在一些實(shí)施方案中，形成過酸或過酸鹽。例如，在一些實(shí)施方案中，四乙?；叶房砂ㄔ诮M合物內(nèi)，以便與活性氧反應(yīng)并形成充當(dāng)抗微生物劑的過酸或過酸鹽。活性氧活化劑的其它實(shí)例包括過渡金屬及其化合物，含有羧酸、腈或酯部分的化合物，或者本領(lǐng)域已知的其它這種化合物。在一些實(shí)施方案中，活化劑包括四乙?；叶罚贿^渡金屬；含羧酸、腈、胺或酯部分的化合物；或其混合物。
在一些實(shí)施方案中，可包括最多為組合物的約75wt％的活化劑組分，在一些實(shí)施方案中，為約0.01至約20wt％，或者在一些實(shí)施方案中，為組合物的0.05-10wt％。在一些實(shí)施方案中，用于活性氧化合物的活化劑與活性氧結(jié)合，形成抗微生物劑。
在一些實(shí)施方案中，漂洗助劑組合物包括固體，例如固體薄片、粒料或塊料，和用于活性氧的活化劑材料結(jié)合到該固體上。可通過將一種固體清潔組合物結(jié)合到另一種上的任何各種方法，將活化劑結(jié)合到固體上。例如，活化劑可以是結(jié)合、固定、膠合或者以其它方式粘合到漂洗助劑組合物的固體上的固體形式。或者，固體活化劑可圍繞固體漂洗助劑組合物形成并包埋它。作為進(jìn)一步的實(shí)例，可通過用于該組合物的容器或包裝，例如通過塑料或收縮包或薄膜，將固體活化劑結(jié)合到固體漂洗助劑組合物上。
洗滌劑助劑或填料漂洗助劑可任選地包括微量但有效量的一種或多種填料，所述填料本身不一定起到漂洗和/或清潔劑的作用，但可與漂洗劑配合提高組合物的總體清潔能力。合適的填料的一些實(shí)例可包括硫酸鈉、氯化鈉、淀粉、糖、C1-C0亞烷基二醇，例如丙二醇和類似物。在一些實(shí)施方案中，可包括最多為約20wt％的填料，和在一些實(shí)施方案中，為約1-15wt％。
抗再沉積劑漂洗助劑可任選地包括抗再沉積劑，它能促進(jìn)污物在漂洗溶液內(nèi)持續(xù)懸浮并防止除去的污物再沉積在待漂洗的基質(zhì)上。合適的抗再沉積劑的一些實(shí)例可包括脂肪酸酰胺、氟烴表面活性劑、磷酸酯絡(luò)合物、苯乙烯馬來酸酐共聚物、和纖維素衍生物，例如羥乙基纖維素、羥丙基纖維素，和類似物。漂洗助劑組合物可包括最多約10wt％抗再沉積劑，和在一些實(shí)施方案中，為約1至約5wt％。
染料/增味劑各種染料，增味劑(其中包括香料)和其它美學(xué)增效劑也可包括在漂洗助劑內(nèi)?？砂ㄈ玖希愿淖兘M合物的外觀，例如FD&C Blue1(Sigma Chemical)、FD&C Yellow 5(Sigma Chemical)、Direct Blue86(Miles)、Fastusol Blue(Mobay Chemical Corp.)、Acid Orange7(American Cyanamid)、Basic Violet 10(Sandoz)、Acid Yellow23(GAF)、Acid Yellow 17(Sigma Chemical)、Sap Green(KeystonAnaline and Chemical)、Metanil Yellow(Keystone Analine andChemical)、Acid Blue 9(Hilton Davis)、Sandolan Blue/Acid Blue182(Sandoz)、Hisol Fast Red(Capitol Color and Chemical)、Fluorescein(Capitol Color and Chemical)、Acid Green25(Ciba-Geigy)和類似物。
可包括在組合物內(nèi)的芳香劑或香料包括例如萜類化合物例如香茅醇，醛例如戊基肉桂醛，茉莉例如C1S-茉莉或乙酸芐酯，香草醛和類似物。
硬化/固化劑/溶解度改進(jìn)劑漂洗助劑可包括有效量的硬化劑，例如酰胺，例如硬脂基單乙醇酰胺或月桂基二乙醇酰胺或烷基酰胺和類似物；固體聚乙二醇，或固體EO/PO嵌段共聚物，和類似物；通過酸或堿處理工藝變?yōu)樗苄缘牡矸郏焕鋮s時(shí)賦予加熱的組合物硬化性能的各種無機(jī)物，和類似物。在使用過程中，這種化合物也可改變組合物在含水介質(zhì)內(nèi)的溶解度，以便漂洗助劑和/或其它活性成分可在長(zhǎng)的時(shí)間段內(nèi)從固體組合物中釋放出來。組合物可包括用量最多約20wt％，或者在一些實(shí)施方案中，為約5至約15wt％的輔助硬化劑。
額外的漂清助劑組合物可任選地包括一種或多種額外的漂洗助劑組分，例如除了以上所述的脂肪醇乙氧基化物漂清組分以外，還包括額外的潤(rùn)濕或漂清劑。也可包括水溶性或可分散的低發(fā)泡有機(jī)材料，它能輔助降低漂洗水的表面張力以促進(jìn)漂清作用和/或輔助降低或防止在漂洗完成之后因成珠的水引起的斑點(diǎn)或條紋。這種漂清劑典型地為具有特征濁點(diǎn)的有機(jī)表面活性劑類材料。在這些應(yīng)用中可用的表面活性劑是濁點(diǎn)大于可獲得的可用熱水的水溶性表面活性劑，和取決于使用地點(diǎn)的熱水溫度和漂洗循環(huán)的溫度與類型，濁點(diǎn)是可以變化的。
一些額外的漂清劑的一些實(shí)例典型地包括由環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷制備的聚醚化合物，或均聚物或嵌斷或混雜共聚物結(jié)構(gòu)的混合物。這種聚醚化合物已知為聚環(huán)氧烷聚合物，聚氧亞烷基聚合物或聚亞烷基二醇聚合物。這種漂清劑要求相對(duì)疏水性的區(qū)域和相對(duì)親水性的區(qū)域以給該分子提供表面活性劑性能。這種漂清劑的分子量范圍可以是約500-15,000。發(fā)現(xiàn)在聚合物分子內(nèi)含有至少一種聚(PO)嵌斷和至少一種聚(EO)嵌斷的一些類型的(PO)(EO)聚合物漂洗助劑是有用的?？稍谠摲肿觾?nèi)形成聚(EO)、聚(PO)的額外嵌斷或無規(guī)聚合區(qū)域。尤其有用的聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段共聚物是含有聚氧丙烯單元的中心嵌斷和在該中心嵌斷每一側(cè)上的聚氧乙烯單元的嵌斷的那些嵌段共聚物。這種聚合物的化學(xué)式如下所示(EO)n-(PO)m-(EO)n其中m是整數(shù)20-60，和每一n獨(dú)立地為整數(shù)10-130。另一有用的嵌段共聚物是具有聚氧乙烯單元的中心嵌斷和在該中心嵌斷每一側(cè)上的聚氧丙烯嵌斷的嵌段共聚物。這種共聚物具有下述化學(xué)式(PO)n-(EO)m-(PO)n
其中m是整數(shù)15-175，和每一n獨(dú)立地為整數(shù)10-30。對(duì)于固體組合物來說，可使用水溶助長(zhǎng)劑以輔助維持漂清或潤(rùn)濕劑的溶解度。可使用水溶助長(zhǎng)劑改性水溶液，從而對(duì)于有機(jī)材料來說產(chǎn)生增加的溶解度。在一些實(shí)施方案中，水溶助長(zhǎng)劑是低分子量芳族磺酸鹽材料，例如二甲苯磺酸鹽和二烷基二苯醚磺酸鹽材料。
功能性聚二甲基硅氧烷該組合物也可任選地包括一種或多種功能性聚二甲基硅氧烷。例如，在一些實(shí)施方案中，聚環(huán)氧烷改性的聚二甲基硅氧烷、非離子表面活性劑或聚甜菜堿改性的聚硅氧烷兩性表面活性劑可用作添加劑。在一些實(shí)施方案中，這二者是其中聚醚或聚甜菜堿已通過氫化硅烷基化反應(yīng)接枝到其上的直鏈聚硅氧烷共聚物。具體的硅氧烷表面活性劑的一些實(shí)例已知為SILWET表面活性劑(其獲自Union Carbide)或者ABIL聚醚或聚甜菜堿聚硅氧烷共聚物(其獲自GoldschmidtChemical Corp.)且如在美國(guó)專利No.4654161中所述，該專利在此通過參考將其引入。在一些實(shí)施方案中，所使用的特定硅氧烷可描述為具有例如低的表面張力、高的潤(rùn)濕能力和優(yōu)良的潤(rùn)滑性。例如，據(jù)說這些表面活性劑尤其在能潤(rùn)濕聚四氟乙烯表面的少數(shù)表面活性劑當(dāng)中。用作添加劑的硅氧烷表面活性劑可單獨(dú)使用或與氟化學(xué)表面活性劑組合使用。在一些實(shí)施方案中，任選地與硅烷組合的用作添加劑的氟化學(xué)表面活性劑可以是例如非離子氟烴，例如氟化烷基聚氧乙烯乙醇類，氟化烷基烷氧化物和氟化烷基酯。
在美國(guó)專利Nos.5880088、5880089和5603776(所有這些專利在此通過參考引入)中描述了這種功能性聚二甲基硅氧烷和/或氟化學(xué)表面活性劑的進(jìn)一步的說明。我們已發(fā)現(xiàn)，例如在與烴表面活性劑的混合物內(nèi)使用一些聚硅氧烷共聚物提供在塑料器皿上優(yōu)良的漂洗助劑。我們也已發(fā)現(xiàn)，組合一些硅氧烷聚硅氧烷共聚物和氟烴表面活性劑以及常規(guī)的烴表面活性劑也提供在塑料器皿上優(yōu)良的漂洗助劑。發(fā)現(xiàn)這種組合好于除了一些聚環(huán)氧烷改性的聚二甲基硅氧烷和聚甜菜堿聚硅氧烷共聚物(其效果是大約相當(dāng)?shù)?以外的單獨(dú)的組分。因此，一些實(shí)施方案包括單獨(dú)的聚硅氧烷共聚物，和與氟烴表面活性劑的組合物可包括聚醚聚硅氧烷、非離子硅氧烷表面活性劑。在漂洗助劑中，兩性硅氧烷表面活性劑、聚甜菜堿聚硅氧烷共聚物可單獨(dú)用作添加劑以提供相同的結(jié)果。
在一些實(shí)施方案中，組合物可包括功能性聚二甲基硅氧烷，其用量為最多約10wt％。例如，一些實(shí)施方案可包括范圍為約0.1-10wt％的聚環(huán)氧烷改性的聚二甲基硅氧烷或聚甜菜堿改性的聚硅氧烷，并任選地與約0.1-10wt％的氟化烴非離子表面活性劑組合。
濕潤(rùn)劑組合物也可任選地包括一種或多種濕潤(rùn)劑。濕潤(rùn)劑是對(duì)水具有親和力的物質(zhì)?？梢砸宰阋暂o助降低在基質(zhì)表面上膜的可視性的用量提供濕潤(rùn)劑。當(dāng)漂洗水含有超過200ppm總的溶解固體時(shí)，在基質(zhì)表面上膜的可視性是尤其要關(guān)注的。因此，在一些實(shí)施方案中，與不含濕潤(rùn)劑的漂洗劑組合物相比，當(dāng)漂洗水含有超過200ppm總的溶解固體時(shí)，以足以降低在基質(zhì)表面上膜的可視性的用量提供濕潤(rùn)劑。術(shù)語“水固體成膜”或“成膜”是指在得到基質(zhì)外觀的基質(zhì)表面上存在的可見的連續(xù)層是不清潔的。
可使用的一些潤(rùn)濕劑的實(shí)例包括在50％相對(duì)濕度和室溫下平衡的含有大于5wt％水(以干潤(rùn)濕劑為基礎(chǔ))的那些材料?？墒褂玫睦e的潤(rùn)濕劑包括甘油、丙二醇、山梨醇、烷基聚糖苷、聚甜菜堿、聚硅氧烷及其混合物。在一些實(shí)施方案中，基于全部組合物，漂洗劑組合物可包括用量為最多約75％的潤(rùn)濕劑，和在一些實(shí)施方案中，基于組合物的重量，范圍為約5wt％至約75wt％。在其中存在潤(rùn)濕劑的一些實(shí)施方案中，潤(rùn)濕劑與漂清基的重量比范圍可以是大于或等于約1∶3，在一些實(shí)施方案中，范圍為約5∶1至約1∶3。
其它成分也可包括可用于提供特定組合物的各種其它成分，其中配制所述組合物以包括所需的性能或者功能。例如，漂洗助劑可包括其它活性成分，例如pH緩沖液、清潔酶、載體、加工助劑、用于液體配方的溶劑或其它和類似物。
另外，可配制漂洗助劑，以便在使用過程中，在含水操作中，例如在含水清潔操作中，漂洗水具有所需的pH。例如，可配制為在漂洗中使用而設(shè)計(jì)的組合物，以便在使用過程中，在含水漂洗操作中，漂洗水的pH范圍為約3至約5，或者范圍為約5至約9。在一些實(shí)施方案中，液體產(chǎn)品配方(10％稀釋)的pH范圍為約2至約4，或范圍為約4至約9。在推薦的使用水平下控制pH的技術(shù)包括使用緩沖液、堿、酸等，且是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。用于控制pH的合適的酸的一個(gè)實(shí)例包括檸檬酸。
組合物的處理和/或制備本發(fā)明還涉及處理和/或制備漂洗助劑組合物的方法。可使用寬范圍的各種技術(shù)處理該漂洗助劑組合物，其中至少一定程度上取決于漂洗助劑組合物的配方和所需的形式。例如，漂洗劑可以以濃縮物形式或以使用溶液形式提供。另外，漂洗劑濃縮物可以以固體形式或液體形式提供。一般來說，期望用水稀釋濃縮物，以提供使用溶液，然后例如在漂洗循環(huán)過程中，將其施加到基質(zhì)的表面上。使用溶液優(yōu)選含有有效量的活性材料，以便在含有高固體的水中提供降低的水固體成膜。
在一些例舉的實(shí)施方案中，當(dāng)漂洗劑以液體形式，例如液體濃縮物形式提供時(shí)，期望該組合物具有液體基本組分，所述液體基本組分充當(dāng)載體且與含水稀釋劑配合，形成含水的漂洗劑。例舉的液體基本成分包括水和與水相容的溶劑以獲得相容混合物?？墒褂贸Ｒ?guī)的配制設(shè)備和技術(shù)來配制本發(fā)明的漂洗劑。另外，可在通?？色@得的混合設(shè)備內(nèi)，通過將液體稀釋劑或大部分的液體稀釋劑引入到混合腔室內(nèi)，從而制備本發(fā)明的液體漂洗劑。向該液體稀釋劑內(nèi)添加其它成分和/或組分并混合。當(dāng)配制完成時(shí)，必需仔細(xì)攪拌漂洗劑，以避免聚合物分子量的降解或組合物暴露于非所需的溫度下。典型地?cái)嚢柙摬牧?，直到均勻，然后包裝在通?？色@得的包裝內(nèi)，并輸送到分配中心，之后運(yùn)送給消費(fèi)者。
在一些其它的例舉的實(shí)施方案中，提供固體濃縮物漂洗劑，然后可用水稀釋它，以提供使用溶液。提供所需量的漂清劑組分和消泡劑組分，以及任何其它的任選成分，例如一種或多種固化劑，以固化各成分的有效量混合各組分?？墒褂贸Ｒ?guī)的配制設(shè)備和技術(shù)，配制固體漂洗劑。
另外，可在通常可獲得的混合設(shè)備內(nèi)制備固體漂洗劑。應(yīng)當(dāng)理解，體現(xiàn)本發(fā)明的組合物與方法適合于制備各種固體組合物，例如鑄塑、擠出、模塑或成形為固體粒料、塊料、片劑、粉末、顆粒、薄片和類似物，和所形成的固體或聚集體之后可粉碎或形成為粉末、顆粒、薄片和類似物。在一些實(shí)施方案中，固體組合物可被形成為具有小于或等于50g的重量，而在其它實(shí)施方案中，固體組合物可被形成為具有大于或等于50g，大于或等于500g或者大于或等于1kg的重量。為了本專利申請(qǐng)的目的，術(shù)語“固體塊料”包括重量大于或等于50g的鑄塑、成型或擠出的材料。該固體組合物提供功能性材料的穩(wěn)定來源。在一些實(shí)施方案中，固體組合物可例如溶解在含水或其它介質(zhì)內(nèi)，以產(chǎn)生濃縮和/或使用溶液?？蓪⒃撊芤簩?dǎo)引到儲(chǔ)存容器中以供隨后使用和/或稀釋，或者可將它直接施用到使用位置處。
可通過在該組合物內(nèi)摻入鑄塑劑(casting agent)，將本發(fā)明的液體材料變?yōu)楣腆w。典型地可使用有機(jī)和無機(jī)硬化材料使組合物成為固體。在一些實(shí)施方案中，使用有機(jī)材料，這是因?yàn)橹辽僖恍o機(jī)組合物傾向于促進(jìn)在漂洗循環(huán)內(nèi)形成斑點(diǎn)。合適的硬化劑的一個(gè)實(shí)例是脲，和本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法是脲包合工藝。例如，鑄塑劑的一些實(shí)例包括聚乙二醇和含脲與非離子聚乙烯或聚環(huán)氧丙烷聚合物的包合絡(luò)合物。在一些實(shí)施方案中，在熔體類型的固化工藝中，在高于PEG熔點(diǎn)的溫度下，通過均勻共混漂清劑和其它組分以及PEG，并冷卻該均勻的混合物，從而使用聚乙二醇(PEG)。在美國(guó)專利No.4647258中列出了包合絡(luò)合物固化流程，在此通過參考將其引入。在美國(guó)專利No.5674831中列出了額外的固化流程，在此通過參考將其引入。
在一些實(shí)施方案中，在固體組合物的形成中，可使用混合體系，在足夠高的剪切下提供各成分的連續(xù)混合，以便形成各成分分布在整個(gè)物料內(nèi)的基本上均勻的固體或半固體混合物。在一些實(shí)施方案中，混合體系包括混合各成分的設(shè)備，以提供有效地維持混合物在可流動(dòng)的稠度下的剪切，且在處理過程中的粘度范圍為約1,000-1,000,000cP，或范圍為約50,000-200,000cP。在一些實(shí)例實(shí)施方案中，混合體系可以是連續(xù)流動(dòng)的混合器，或在一些實(shí)施方案中，為擠出機(jī)，例如單或雙螺桿擠出機(jī)裝置?？捎赏獠縼碓词┘雍线m的熱量以促進(jìn)混合物的處理。
典型地在維持各成分的物理和化學(xué)穩(wěn)定性的溫度下處理混合物。在一些實(shí)施方案中，在環(huán)境溫度下，在約20℃至約80℃的范圍內(nèi)，或者在一些實(shí)施方案中，在約25℃至約55℃的范圍內(nèi)處理混合物。盡管可施加有限的外部熱量到混合物上，但在處理過程中，由于摩擦、環(huán)境條件的變化和/或通過各成分之間的放熱反應(yīng)導(dǎo)致通過混合物所獲得的溫度可能升高。任選地，可能例如在混合體系的入口或者出口處升高混合物的溫度。
成分可以是液體或固體例如干燥顆粒形式，并可獨(dú)立地或者作為與另一成分的預(yù)混合物的一部分加入到混合物中，其中所述另一成分例如漂清劑、消泡劑、含水介質(zhì)和額外的成分，例如硬化劑和類似物。可將一種或多種預(yù)混合物加入到該混合物中。
混合各成分，形成基本上均勻的稠度，其中各成分基本上均勻地分布在整個(gè)物料中。然后從混合體系中通過模頭或其它成型設(shè)備排出混合物。然后可將成型擠出物分成具有控制質(zhì)量的有用尺寸。
由于形成固體的必不可少的各成分的化學(xué)或物理反應(yīng)導(dǎo)致組合物硬化。固化工藝可持續(xù)數(shù)分鐘至約6小時(shí)或者更長(zhǎng)，這例如取決于鑄塑或擠出組合物的尺寸，組合物中的各成分，組合物的溫度和其它類似的因素。在一些實(shí)施方案中，鑄塑或擠出組合物在約1分鐘至約3小時(shí)內(nèi)，或者在約1分鐘至約2小時(shí)內(nèi)，或者在一些實(shí)施方案中，在約1分鐘至約20分鐘內(nèi)“準(zhǔn)備”或開始硬化成固體形式。
在一些實(shí)施方案中，可將擠出的固體包裝在例如容器或薄膜內(nèi)。當(dāng)從混合體系中排出時(shí)，混合物的溫度可足夠低，以便能在沒有首先冷卻混合物的情況下鑄塑混合物或者直接擠出到包裝體系內(nèi)?？烧{(diào)節(jié)擠出排出和包裝之間的時(shí)間，以使組合物硬化以供在進(jìn)一步的處理和包裝過程中更好地處理。在一些實(shí)施方案中，排出點(diǎn)處的混合物在約20℃至約90℃范圍內(nèi)，或者在一些實(shí)施方案中，在約25℃至約55℃范圍內(nèi)。然后使組合物硬化成固體形式，所述固體形式的范圍可從低密度、海綿狀、可鍛的填縫稠度變化到高密度、熔融固體、混凝土狀固體。
任選地，可與混合裝置相鄰地安裝加熱和冷卻裝置，以施加或除去熱量，以便在混合器內(nèi)獲得所需的溫度曲線。例如，可施加外部熱源到混合器的一個(gè)或多個(gè)機(jī)筒部分上，例如各成分的入口部分，最終的出口部分等上，以增加在處理過程中混合物的流度。在一些實(shí)施方案中，在處理過程中混合物的溫度(其中包括在出料口處的溫度)維持在約20℃至約90℃的范圍內(nèi)。
包裝體系漂洗劑可以、但不必需摻入到包裝體系或接受器內(nèi)。包裝接受器或容器可以是硬質(zhì)或軟質(zhì)的，和包括適合于容納所生產(chǎn)的組合物的任何材料，例如玻璃、金屬、塑料膜或片材、紙板、紙板復(fù)合材料、紙張或類似物。對(duì)于液體組合物來說，典型地?cái)嚢柙摬牧?，直到均勻，然后包裝在通?？色@得的包裝內(nèi)，并輸送到分配中心，之后運(yùn)送給消費(fèi)者。對(duì)于固體組合物來說，在形成固體之后，組合物同樣可包裝在通?？色@得的包裝內(nèi)，并輸送到分配中心，之后運(yùn)送給消費(fèi)者。
有利地，在至少一些實(shí)施方案中，對(duì)于固體來說，由于在環(huán)境溫度下或者接近環(huán)境溫度下處理漂洗劑，因此處理的混合物的溫度足夠低，以便混合物可直接鑄塑或擠出到容器或其它包裝體系內(nèi)且沒有結(jié)構(gòu)性損壞材料。結(jié)果，與在熔融條件下處理并分配組合物所使用的那些容器相比，可使用寬范圍的各種材料制備容器。在一些實(shí)施方案中，由軟質(zhì)、容易打開的膜材料制備容納漂洗助劑所使用的包裝。
漂洗助劑的分配/使用漂洗助劑可以以濃縮物或者以使用溶液形式分配。另外，漂洗助劑濃縮物可以以固體形式或者以液體形式提供。一般來說，期望用水稀釋濃縮物，以提供使用溶液，然后將其施加到基質(zhì)表面上。在一些實(shí)施方案中，含水的使用溶液可含有小于或等于約2,000ppm的活性材料，或小于或等于約1,000ppm的活性材料，或者約10ppm至約500ppm的活性材料，或者約10至約300ppm，或者約10-200ppm的活性材料。
可在漂洗應(yīng)用過程中，例如在漂洗循環(huán)過程中，例如在洗碗機(jī)、洗車應(yīng)用或類似應(yīng)用中，將使用溶液施加到基質(zhì)上。在一些實(shí)施方案中，可由放置在清潔機(jī)器內(nèi)，例如盤子架上的漂洗劑，形成使用溶液。可由安裝在機(jī)器上或者機(jī)器內(nèi)的分配器，或者由獨(dú)立地但配合地與洗碗機(jī)一起安裝的單獨(dú)的分配器稀釋并分配漂洗劑。
例如，在一些實(shí)施方案中，可通過將含有液體材料的相容包裝摻入到分配器內(nèi)，從而分配液體漂洗劑，其中所述分配器適于用水稀釋該液體成最終的使用濃度。用于本發(fā)明的液體漂洗劑的分配器的一些實(shí)例是由Ecolab Inc.，St.，Paul，Minn銷售的DRYMASTER-P。
在其它實(shí)例實(shí)施方案中，可方便地通過將固體材料插入到噴霧類型的分配器內(nèi)部的容器內(nèi)，或者不具有外殼的容器內(nèi)，所述分配器例如是由Ecolab Inc.，St.Paul，Minn制備的體積SOL-ET控制的ECOTEMPRinse Injection Cyclinder體系，從而分配固體產(chǎn)品，例如鑄塑或擠出的固體組合物。這種分配器與洗碗機(jī)在漂洗循環(huán)內(nèi)配合。當(dāng)機(jī)器要求時(shí)，分配器將水霧直接噴射到漂洗劑的鑄塑的固體塊料上，所述水霧有效地溶解一部分塊料，從而產(chǎn)生濃縮的含水漂洗溶液，然后將其直接喂入到漂洗水內(nèi)，從而形成含水漂洗劑。然后使含水漂洗劑與盤子接觸，進(jìn)行徹底的漂洗。這一分配器和其它類似的分配器通過測(cè)量所分配的材料的體積、漂洗水內(nèi)材料的實(shí)際濃度(采用電極測(cè)量的電解質(zhì))或者通過測(cè)量在鑄塑的塊料上的噴灑時(shí)間，從而能控制活性部分在含水漂洗劑內(nèi)的有效濃度。一般來說，活性部分在含水漂洗劑內(nèi)的濃度優(yōu)選與以上對(duì)于液體漂洗劑所述的相同。在美國(guó)專利Nos.4826661、4690305、4687121、4426362和在美國(guó)專利Nos.Re 32763和32818中公開了噴灑類型的分配器的一些其它實(shí)施方案，其披露內(nèi)容在此通過參考引入。在美國(guó)專利申請(qǐng)No.6258765的圖9中示出了衛(wèi)生洗滌特定產(chǎn)品形狀的一個(gè)實(shí)例，在此通過參考將其引入。
在一些實(shí)施方案中，可配制漂洗助劑以供特定的應(yīng)用。例如在一些實(shí)施方案中，可特別地配制漂洗助劑用于在洗碗機(jī)中使用。如上所述，在商業(yè)洗碗機(jī)中存在兩類通用類型的漂洗循環(huán)。第一類漂洗循環(huán)可被稱為熱水衛(wèi)生洗滌漂洗循環(huán)，這是因?yàn)樗褂猛ǔ岬钠此?約180)。第二類漂洗循環(huán)可稱為化學(xué)衛(wèi)生洗滌漂洗循環(huán)，和它通常使用較低溫度的漂洗水(約120)。
在一些實(shí)施方案中，認(rèn)為可在含有高固體的水環(huán)境內(nèi)使用本發(fā)明的漂洗助劑組合物，以便降低可視膜的出現(xiàn)，其中所述可視膜因在水中提供的溶解固體的含量而引起。一般來說，含有高固體的水被視為總的溶解固體含量(TDS)超過200ppm的水。在一些地方，可用水含有超過400ppm總的溶解的固體含量，和甚至超過800ppm。在洗滌基質(zhì)之后可視膜的存在成為特別問題的應(yīng)用包括餐館或洗碗工業(yè)、洗車工業(yè)、和硬質(zhì)表面的一般清潔。可用本發(fā)明的漂洗助劑處理的在洗碗工業(yè)中的例舉制品包括碗盤餐具、杯子、玻璃、扁平餐具和烹飪餐具。對(duì)于本發(fā)明的目的來說，術(shù)語“盤子”和“器皿”以最廣義的意義使用，它們是指在制備、使用、消費(fèi)和處理食品中使用的各類制品，其中包括壺、鍋、托盤、水瓶、碗、盤子、茶托、杯子、玻璃、叉子、刀子、勺子、刮鏟和在機(jī)構(gòu)或家庭廚房或餐廳內(nèi)通?？色@得的其它玻璃、金屬、陶瓷、塑料復(fù)合制品。一般來說，這些類型的制品可被稱為食品或飲料接觸制品，這是因?yàn)樗鼈兙哂刑峁┙佑|食品和/或飲料的表面。當(dāng)在這些器皿洗滌應(yīng)用中使用時(shí)，漂洗助劑應(yīng)當(dāng)提供有效的漂清作用和低的發(fā)泡性能。除了具有以上所述的所需性能以外，所述漂洗助劑還在可生物降解、環(huán)境友好和通常無毒方面是有用的。這類漂洗助劑可描述為“食品等級(jí)”。
上述說明提供本發(fā)明寬泛滿足的條件和邊界的基本理解。下述實(shí)施例和試驗(yàn)數(shù)據(jù)提供本發(fā)明一些具體實(shí)施方案的理解。參考下述詳細(xì)的實(shí)施例進(jìn)一步描述本發(fā)明。這些實(shí)施例不意味著限制本發(fā)明的范圍。在本發(fā)明概念內(nèi)的變化對(duì)本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說是顯而易見的。
實(shí)施例實(shí)施例1在這一實(shí)施例中，使用擠出技術(shù)，制備包含表1中列出的重量百分?jǐn)?shù)的各組分的固體漂洗助劑組合物。
表1

1聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段共聚物2聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段共聚物3可生物降解的脂肪醇乙氧基化物C10-12，21mol環(huán)氧乙烷，90％C10，10％C124直鏈醇C12-15，12mol環(huán)氧乙烷5二甲聚硅氧烷丙基PG-甜菜堿，30％6氯代甲基異噻唑啉混合物采用擠出工藝，使用7機(jī)筒30mm Werner-Pfleider擠出機(jī)裝置，制備這一實(shí)施例的漂洗助劑組合物。將脲原料物流喂入到第一機(jī)筒內(nèi)，和將包括其它組分且預(yù)熱到約100的表面活性劑的預(yù)混原料物流喂入到第三機(jī)筒內(nèi)。第二機(jī)筒是高剪切機(jī)筒，和最后三個(gè)機(jī)筒是混合和/或控溫機(jī)筒。在擠出機(jī)內(nèi)混合原料物流，在約95至約100的溫度下，將該混合組合物傳輸?shù)綌D出機(jī)的終端外進(jìn)入圓形模頭部分內(nèi)。在擠出之后，使成型產(chǎn)品硬化/冷卻。發(fā)現(xiàn)所得固體是在器皿洗滌應(yīng)用中有用的漂洗助劑組合物。
實(shí)施例2在這一實(shí)施例中，使用表2中列出的重量百分?jǐn)?shù)的各組分，制備固體漂洗助劑組合物。
表2

7聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段共聚物8聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段共聚物9辛基磺酸鈉102-磷?；⊥?，2，4，三羧酸鈉鹽11二甲苯磺酸鈉12可生物降解的脂肪醇乙氧基化物C10-12，21mol環(huán)氧乙烷，90％C10，10％C1213聚乙二醇，分子量8000通過以一系列處理步驟結(jié)合以上列出的組分，制備這一固體漂洗助劑組合物。第一步是混合LD-097和Pluronic 25-R-8，同時(shí)攪拌并加熱。當(dāng)溫度達(dá)到至少150時(shí)，下一步是添加烷基磺酸鈉、bayhibitS和SXS，并混合直到各組分看上去均勻地分散。在這一點(diǎn)處，添加NOVEL II 1012-21和PEG 8000，并冷卻該混合物到140-150。然后添加硫酸鈉，并混合該產(chǎn)物，直到各組分看上去均勻地分散。然后當(dāng)溫度低于150時(shí)，添加戊醛。通過添加鹽酸，調(diào)節(jié)混合物的pH，以便在水中10％的溶液的pH為5.0-7.0。最后，添加染料(將其與水預(yù)混至少15分鐘，以便它們完全分散在水中)。使該產(chǎn)物冷卻并硬化。發(fā)現(xiàn)所得固體是在器皿洗滌應(yīng)用中有用的漂洗助劑組合物。
實(shí)施例3在這一實(shí)施例中，使用表3中列出的重量百分?jǐn)?shù)的各組分，制備固體漂洗助劑組合物。
表3

14可生物降解的脂肪醇乙氧基化物C10-12，21mol環(huán)氧乙烷，90％C10，10％C1215聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段共聚物16二甲苯磺酸鈉17聚乙二醇，分子量800018聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段共聚物通過一系列處理步驟結(jié)合以上列出的組分，制備這一固體漂洗助劑組合物。第一步是緩慢結(jié)合NOVEL II 1012-21、Pluronic 25-R-8、SXS和PEG 8000，同時(shí)維持溫度在150下。混合這一結(jié)合物30分鐘，以便所有組分溶解。接下來，添加LD-097，并混合各組分20-30分鐘。然后通過移開熱源，使該溫度自然下降。一旦溫度介于125至140(但不低于125)，則添加戊醛，并混合該混合物20分鐘。最后，添加染料并混合20分鐘，其中所述染料與水混合至少15分鐘或者直到染料完全分散在水中。然后使該產(chǎn)物冷卻并固化。
發(fā)現(xiàn)所得固體是在器皿洗滌應(yīng)用中有用的漂洗助劑組合物。
實(shí)施例4在這一實(shí)施例中，制備許多固體漂洗助劑配方，然后測(cè)試漂清性能和在含水漂洗溶液中，在使用過程中穩(wěn)定泡沫的形成。具體地說，使用表4中列出的重量百分?jǐn)?shù)的組分制備配方A-I。
表4

19聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段共聚物20聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段共聚物21封端的醇烷氧基化物23硬脂醇100mol乙氧基化物24硬脂醇20mol乙氧基化物25醇C16-18，21mol乙氧基化物
26醇C16-18，28mol乙氧基化物27可生物降解的脂肪醇乙氧基化物C10-12，21mol環(huán)氧乙烷，90％C10，10％C1228脂肪醇乙氧基化物C12-14，30mol環(huán)氧乙烷，70％C12，30％C1429脂肪醇乙氧基化物C16-18，50mol環(huán)氧乙烷30直鏈醇C12-15，12mol乙氧基化物31二甲聚硅氧烷丙基PG-甜菜堿，30％這些配方中的每一個(gè)包括消泡劑(LD-097、D097、SLF 18B-45或其結(jié)合)和漂清劑(BRIJ700、Volpo S-20、Galenol 2100、Galenol 2800、NOVEL II 1012-21、NOVEL II 1214-30、NOVEL II 1618-50或Neodol25-12)并結(jié)合表4所示的其余組分。使用類似于實(shí)施例1中所述的擠出工藝，制備固體漂洗助劑組合物。
測(cè)試/結(jié)果在Champion洗盤機(jī)內(nèi)評(píng)價(jià)配方A-I中的每一種的漂清能力，且在表5-13中示出了結(jié)果。還測(cè)量在該機(jī)器內(nèi)的泡沫水平并在表5-13中示出了結(jié)果。
關(guān)于漂清的評(píng)價(jià)，使用150-160的水，在一系列30秒的循環(huán)過程中，將許多器皿洗滌材料暴露于漂洗助劑配方下。用于評(píng)價(jià)的器皿洗滌材料是陶瓷餐盤、玻璃面板或載板、10oz的大玻璃杯、三聚氰胺餐盤、不銹鋼黃油小刀，和不銹鋼面板或載片。在試驗(yàn)之前，小心地清潔這些器皿洗滌材料，然后用含有0.2％熱點(diǎn)(hotpoint)污物的溶液弄臟，所述熱點(diǎn)污物是奶粉和人造黃油的混合物。表5-13中定量表示了在洗滌循環(huán)過程中所使用的每一漂洗助劑配方相對(duì)于每百萬份表面活性劑的用量。
在器皿洗滌材料暴露于漂洗助劑配方之后，立即檢驗(yàn)并評(píng)價(jià)從各器皿洗滌材料上流下的水的外觀(漂清)。表5-13示出了這些試驗(yàn)的結(jié)果。在表5-13中，通過用虛線(--)或者加號(hào)(+)表示漂清，其中虛線表示沒有漂清，數(shù)字“1”表示針點(diǎn)漂清，加號(hào)表示完全的漂清。當(dāng)所有器皿洗滌材料完全漂清時(shí)，試驗(yàn)完成。
還要注意在機(jī)器內(nèi)的泡沫水平。一般來說，在任何水平下穩(wěn)定的泡沫是不可接受的。小于1/2英寸且不穩(wěn)定并在關(guān)閉機(jī)器之后立即破裂沒有的泡沫是可接受的，但沒有泡沫是最好的。
表5說明了配方A的漂清評(píng)價(jià)和泡沫測(cè)量的結(jié)果。
表5

這些結(jié)果表明，在70ppm下，配方A完全漂清(sheet)所有的器皿洗滌材料，且沒有殘留在該機(jī)器內(nèi)的可測(cè)量的泡沫。
表6示出了配方B的漂清評(píng)價(jià)和泡沫測(cè)量的結(jié)果。
表6

這些結(jié)果表明，在50ppm下，配方B完全漂清所有的器皿洗滌材料，然而，在該機(jī)器內(nèi)殘留3/8英寸的穩(wěn)定的泡沫。
表7示出了配方C的漂清評(píng)價(jià)和泡沫測(cè)量的結(jié)果。
表7

這些結(jié)果表明，在50ppm下，配方C完全漂清所有的器皿洗滌材料，然而，在該機(jī)器內(nèi)殘留1/2英寸的穩(wěn)定的泡沫。
表8示出了配方D的漂清評(píng)價(jià)和泡沫測(cè)量的結(jié)果。
表8

這些結(jié)果表明，在50ppm下，配方D完全漂清所有的器皿洗滌材料，然而，在該機(jī)器內(nèi)殘留1/4英寸的穩(wěn)定的泡沫。
表9示出了配方E的漂清評(píng)價(jià)和泡沫測(cè)量的結(jié)果。
表9

這些結(jié)果表明，在50ppm下，配方E完全漂清所有的器皿洗滌材料，然而，在該機(jī)器內(nèi)殘留約1英寸的穩(wěn)定的泡沫。
表10示出了配方F的漂清評(píng)價(jià)和泡沫測(cè)量的結(jié)果。
表10

這些結(jié)果表明，在50ppm下，配方F完全漂清所有的器皿洗滌材料，然而，在該機(jī)器內(nèi)殘留3/4英寸的穩(wěn)定的泡沫。
表11示出了配方G的漂清評(píng)價(jià)和泡沫測(cè)量的結(jié)果。
表11

這些結(jié)果表明，在60ppm下，配方G完全漂清所有的器皿洗滌材料，且非常少的泡沫(基本上沒有可測(cè)量的泡沫)殘留在該機(jī)器內(nèi)。
表12示出了配方H的漂清評(píng)價(jià)和泡沫測(cè)量的結(jié)果。
表12

這些結(jié)果表明，在50ppm下，配方H完全漂清所有的器皿洗滌材料，然而，在該機(jī)器內(nèi)殘留1/8-1/4英寸的穩(wěn)定的泡沫。泡沫致密且不容易破裂。
表13示出了配方I的漂清評(píng)價(jià)和泡沫測(cè)量的結(jié)果。
表13

這些結(jié)果表明，在50ppm下，配方I完全漂清所有的器皿洗滌材料，然而，在該機(jī)器內(nèi)殘留2英寸的穩(wěn)定的泡沫，所述泡沫濺射到器皿洗滌材料上。
總之，這些結(jié)果表明，配方A和G提供完全的漂清且在該循環(huán)之后在機(jī)器內(nèi)不存在穩(wěn)定的泡沫。然而，應(yīng)當(dāng)注意，在配方A中，直到70ppm含量時(shí)才發(fā)生漂清，而在配方G中在60ppm下發(fā)生漂清。另外，在配方A中，封端的醇烷氧化物(SLF 18B-45)以消泡劑形式存在，而在配方G中，簡(jiǎn)單的聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段共聚物可用作消泡劑。
實(shí)施例5在這一實(shí)施例中，制備固體漂洗助劑配方，然后在許多不同類型的水中測(cè)試漂清性能和泡沫的形成。使用在表14中列出的重量百分?jǐn)?shù)的各組分，制備在這一實(shí)施例中的固體漂洗助劑配方。
表14

33聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段共聚物34聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段共聚物35辛基磺酸鈉362-磷?；⊥?，2，4，三羧酸鈉鹽37二甲苯磺酸鈉38可生物降解的脂肪醇乙氧基化物C10-12，21mol環(huán)氧乙烷，90％C10，10％C1239聚乙二醇，分子量8000通過一系列處理步驟結(jié)合以上列出的組分，制備漂洗助劑組合物。第一步是緩慢結(jié)合NOVEL II 1012-21、Pluronic 25-R-8、SXS和PEG8000，同時(shí)維持溫度在150下?；旌线@一結(jié)合物30分鐘，以便所有組分溶解。接下來，添加LD-097，并混合混合物20-30分鐘。然后使該溫度自然下降。一旦溫度介于125140(但不低于125)，則添加戊醛，并混合該混合物20分鐘。然后使該產(chǎn)物冷卻并固化。
然后評(píng)價(jià)在許多不同類型的水內(nèi)固體組合物的漂清性能和泡沫的形成。使用Champion洗盤機(jī)進(jìn)行評(píng)價(jià)，并在表15-17中示出了結(jié)果?；旧先鐚?shí)施例4中所述的一樣進(jìn)行漂清試驗(yàn)和泡沫的測(cè)量。
表15示出了在軟水內(nèi)的這一漂洗助劑的漂清評(píng)價(jià)和泡沫測(cè)量的結(jié)果。
表15

表16示出了在城市熱水內(nèi)的這一漂洗助劑的漂清評(píng)價(jià)和泡沫測(cè)量的結(jié)果。
表16

表17示出了在熱的井水內(nèi)的這一漂洗助劑的漂清評(píng)價(jià)和泡沫測(cè)量的結(jié)果。
表17

總之，結(jié)果表明，這一漂洗助劑提供完全的漂清且在該循環(huán)之后，在軟水、城市熱水和熱井水中，在機(jī)器內(nèi)不存在穩(wěn)定的泡沫。
實(shí)施例6在這一實(shí)施例中，進(jìn)行一系列試驗(yàn)，以比較幾種原材料(即漂清劑和消泡劑)本身，彼此的某種結(jié)合，和在一些情況下與以上實(shí)施例3中列出的全配方的結(jié)合的泡沫曲線。在攪拌1分鐘之后和在再次攪拌5分鐘之后讀取泡沫水平和泡沫的穩(wěn)定性。在Ecolab Inc.的實(shí)驗(yàn)室內(nèi)，在Glewwe Foam Testing Machine中，在140下，在6個(gè)大氣壓下，進(jìn)行這一試驗(yàn)。在攪拌終止之后保持幾分鐘的泡沫定義為穩(wěn)定的泡沫。在1分鐘內(nèi)緩慢破裂的泡沫定義為部分穩(wěn)定的泡沫?？焖倨屏?即小于15秒內(nèi)破裂)的泡沫定義為不穩(wěn)定的泡沫。表18中示出了試驗(yàn)結(jié)果。
表18

40實(shí)施例3所述的固體漂洗助劑41聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段共聚物42可生物降解的脂肪醇乙氧基化物C10-12，21mol環(huán)氧乙烷，90％C10，10％C1243聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段共聚物44可生物降解的脂肪醇乙氧基化物支化C12-13，21mol環(huán)氧乙烷45可生物降解的脂肪醇乙氧基化物C12-14，23mol環(huán)氧乙烷，70％C12，30％C1446脂肪醇乙氧基化物C12-14，30mol環(huán)氧乙烷，70％C12，30％C14
這一試驗(yàn)結(jié)果表明，采用LD-097、D-097消泡劑，25％LD-097消泡劑與75％NOVEL II 1012-21漂清劑的結(jié)合，25％D-097消泡劑與75％NOVEL II 1012-21漂清劑的結(jié)合，和使用NOVEL II 1012-21的實(shí)施例3的配方，觀察到最好的泡沫曲線(即，具有最小量穩(wěn)定泡沫的曲線)。
另外，以與以上實(shí)施例4中相同的方式單獨(dú)測(cè)試NOVEL II 1213-21漂清劑和LD-097消泡劑的漂清性能。表19中示出了NOVEL II 1213-21的試驗(yàn)結(jié)果，和表20中示出了LD-097的試驗(yàn)結(jié)果。
表19

表20

這些結(jié)果表明，NOVEL II 1213-21當(dāng)單獨(dú)使用時(shí)導(dǎo)致大量的泡沫形成。這些結(jié)果還表明，在80ppm下，LD-097完全漂清所有的器皿洗滌材料且沒有可測(cè)量的泡沫殘留的機(jī)器內(nèi)。
應(yīng)當(dāng)理解，在許多方面，本發(fā)明披露的內(nèi)容僅僅是例舉性的。可在沒有超出本發(fā)明范圍的情況下，詳細(xì)地作出變化，尤其在形狀、尺寸和步驟的安排方面作出變化。本發(fā)明的范圍當(dāng)然以所附權(quán)利要求表達(dá)的語言進(jìn)行定義。
權(quán)利要求
1.一種漂洗助劑組合物，其包含可生物降解的漂清組分，所述漂清組分包括第一化合物和不同于第一化合物的第二化合物，第一和第二化合物各自獨(dú)立地具有下式I表示的結(jié)構(gòu)R-O-(CH2CH2O)n-H(I)其中R是(C1-C12)烷基，和n是1-100的整數(shù)；和消泡劑組分，所述消泡劑組分包括含一個(gè)或多個(gè)環(huán)氧乙烷基的聚合物化合物。
2.權(quán)利要求1的漂洗助劑組合物，其中對(duì)于第一化合物來說，R是(C1-C10)烷基。
3.權(quán)利要求1的漂洗助劑組合物，其中對(duì)于第一化合物來說，R是(C8-C10)烷基。
4.權(quán)利要求1的漂洗助劑組合物，其中對(duì)于第二化合物來說，R是(C10-C12)烷基。
5.權(quán)利要求1的漂洗助劑組合物，其中對(duì)于第一化合物來說，R是C10烷基。
6.權(quán)利要求1的漂洗助劑組合物，其中對(duì)于第二化合物來說，R是C12烷基。
7.權(quán)利要求1的漂洗助劑組合物，其中對(duì)于第一化合物來說，R是C10烷基，和對(duì)于第二化合物來說，R是C12烷基。
8.權(quán)利要求1的漂洗助劑組合物，其中n是10-50的整數(shù)。
9.權(quán)利要求1的漂洗助劑組合物，其中n是15-30的整數(shù)。
10.權(quán)利要求1的漂洗助劑組合物，其中n是21。
11.權(quán)利要求1的漂洗助劑組合物，其中漂清組分包括大于或等于約50wt％的第一化合物，和小于或等于約50wt％的第二化合物。
12.權(quán)利要求1的漂洗助劑組合物，其中漂清組分包括大于或等于約75wt％的第一化合物，和小于或等于約25wt％的第二化合物。
13.權(quán)利要求1的漂洗助劑組合物，其中漂清組分包括大于或等于約85wt％的第一化合物，和小于或等于約15wt％的第二化合物。
14.權(quán)利要求1的漂洗助劑組合物，其中第一化合物與第二化合物的摩爾比為約3∶1到約9∶1。
15.權(quán)利要求7的漂洗助劑組合物，其中漂清組分包括大于或等于約75wt％的第一化合物，和小于或等于約25wt％的第二化合物。
16.權(quán)利要求1的漂洗助劑組合物，其中消泡劑化合物包括由環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷或其混合物制備的聚醚化合物。
17.權(quán)利要求1的漂洗助劑組合物，其中消泡劑組分包括均聚物、嵌斷或雜共聚物結(jié)構(gòu)形式的由環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷或其混合物制備的聚醚化合物。
18.權(quán)利要求1的漂洗助劑組合物，其中消泡劑組分包括聚環(huán)氧烷聚合物。
19.權(quán)利要求1的漂洗助劑組合物，其中消泡劑具有濁點(diǎn)。
20.權(quán)利要求1的漂洗助劑組合物，其中消泡劑具有大于或等于約40℃的濁點(diǎn)。
21.權(quán)利要求1的漂洗助劑組合物，其中消泡劑具有大于或等于約60℃的濁點(diǎn)。
22.權(quán)利要求1的漂洗助劑組合物，其中消泡劑具有大于或等于約80℃的濁點(diǎn)。
23.權(quán)利要求1的漂洗助劑組合物，其中消泡劑是環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷共聚物。
24.權(quán)利要求1的漂洗助劑組合物，其中消泡劑包括Pluronic表面活性劑。
25.權(quán)利要求1的漂洗助劑組合物，其中消泡劑包括Tetronic表面活性劑。
26.權(quán)利要求1的漂洗助劑，其中在漂洗助劑組合物內(nèi)漂清組分與消泡劑組分之比為約1∶5到約5∶1(以重量計(jì))。
27.一種漂洗助劑組合物，其包含可生物降解的漂清組分，所述漂清組分包括具有下式(I)表示的結(jié)構(gòu)的兩種或多種化合物R-O-(CH2CH2O)n-H(I)其中R是(C1-C12)烷基，和n是1-100的整數(shù)；和消泡劑組分，所述消泡劑組分包括含環(huán)氧乙烷的聚合物，所述聚合物具有濁點(diǎn)；其中當(dāng)在濁點(diǎn)或以上的溫度下將所述漂洗助劑混合到含水的使用溶液內(nèi)時(shí)，消泡劑組分與漂清組分相互作用，從而降低因使用溶液內(nèi)漂清組分所產(chǎn)生的穩(wěn)定泡沫的含量。
28.權(quán)利要求27的漂洗助劑組合物，其中漂清組分包括用下式(I)表示的第一化合物，其中R是(C8-C10)烷基；和用下式(I)表示的第二化合物，其中R是(C10-C12)烷基。
29.權(quán)利要求28的漂洗助劑組合物，其中對(duì)于第一化合物來說，R是C10烷基，和其中對(duì)于第二化合物來說，R是C12烷基。
30.權(quán)利要求28的漂洗助劑組合物，其中漂清組分包括大于或等于約75wt％的第一化合物，和小于或等于約25wt％的第二化合物。
31.權(quán)利要求27的漂洗助劑組合物，其中消泡劑化合物包括由環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷或其混合物制備的聚醚化合物。
32.權(quán)利要求27的漂洗助劑組合物，其中消泡劑具有大于或等于約40℃的濁點(diǎn)。
33.權(quán)利要求27的漂洗助劑組合物，其中消泡劑是環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷共聚物。
34.權(quán)利要求27的漂洗助劑組合物，其中消泡劑包括Pluronic表面活性劑。
35.權(quán)利要求27的漂洗助劑組合物，其中消泡劑包括Tetronic表面活性劑。
36.權(quán)利要求28的漂洗助劑組合物，其中在漂洗助劑組合物內(nèi)漂清組分與消泡劑組分之比為約1∶5到約5∶1(以重量計(jì))。
37.一種漂洗助劑組合物，其包含可生物降解的漂清組分，所述漂清組分包括第一化合物和第二化合物，其中第一化合物具有化學(xué)式R-O-(CH2CH2O)n-H，其中R是(C1-C11)烷基，和n是小于或等于50的整數(shù)，第二化合物具有化學(xué)式R1-O-(CH2CH2O)m-H，其中R1是(C1-C13)烷基，和m是小于或等于50的整數(shù)，其中漂清組分包括大于或等于約50wt％的第一化合物和小于或等于約50wt％的第二化合物；和消泡劑。
38.權(quán)利要求37的漂洗助劑組合物，其中消泡劑含有環(huán)氧乙烷基團(tuán)。
39.權(quán)利要求37的漂洗助劑組合物，其中R是(C8-C10)烷基。
40.權(quán)利要求37的漂洗助劑組合物，其中R1是(C10-C12)烷基。
41.權(quán)利要求37的漂洗助劑組合物，其中漂清組分包括大于或等于約75wt％的第一分子和小于或等于約25wt％的第二分子。
42.權(quán)利要求37的漂洗助劑組合物，其中漂清組分包括大于或等于約85wt％的第一分子和小于或等于約15wt％的第二分子。
43.一種制備漂洗助劑組合物的方法，該方法包括下述步驟提供可生物降解的漂清組分，所述漂清組分包括各自具有用化學(xué)式R-O-(CH2CH2O)n-H表示的結(jié)構(gòu)的第一化合物和第二化合物，其中R是(C1-C12)烷基，和n是小于或等于100的整數(shù)；提供消泡劑組分，所述消泡劑組分包括含環(huán)氧乙烷基的化合物和混合漂清組分和消泡劑組分。
44.權(quán)利要求43的方法，其中對(duì)于第一化合物來說，R是(C1-C10)烷基。
45.權(quán)利要求43的方法，其中對(duì)于第二化合物來說，R是(C10-C12)烷基。
46.權(quán)利要求43的方法，其中n為10-50的整數(shù)。
47.權(quán)利要求43的方法，其中漂清組分包括大于或等于約70wt％的第一化合物，和小于或等于約30wt％的第二化合物。
48.權(quán)利要求43的方法，其中混合漂清組分與消泡劑組分的步驟包括擠出。
49.一種漂洗基質(zhì)表面的方法，該方法包括下述步驟提供漂洗助劑組合物，所述漂洗助劑組合物包含可生物降解的漂清組分，其包括各自具有用化學(xué)式R-O-(CH2CH2O)n-H表示的結(jié)構(gòu)的第一化合物和第二化合物，其中R是(C1-C12)烷基，和n是小于或等于100的整數(shù)；和消泡劑組分，其包括含環(huán)氧乙烷基的化合物；在含水的使用溶液內(nèi)混合漂洗助劑組合物；和施加含水的使用溶液到基質(zhì)表面上。
50.權(quán)利要求49的方法，其中對(duì)于第一化合物來說，R是(C1-C10)烷基。
51.權(quán)利要求49的方法，其中對(duì)于第二化合物來說，R是(C10-C12)烷基。
52.權(quán)利要求49的方法，其中n是10-50的整數(shù)。
53.權(quán)利要求49的方法，其中漂清組分包括大于或等于約70wt％的第一化合物和小于或等于約30wt％的第二化合物。
全文摘要
一種漂洗助劑組合物以及制備并使用它的方法。該漂洗助劑組合物通?？砂ㄓ行Я康钠鍎┙M分和有效量的消泡劑組分。漂清劑組分可包括一種或多種烷基包括小于或等于12個(gè)碳原子的烷基的脂肪醇乙氧基化物化合物。消泡劑組分可包括為降低泡沫穩(wěn)定性而構(gòu)造的含環(huán)氧乙烷的表面活性劑，所述泡沫可通過在水溶液內(nèi)漂清劑中的一種或多種脂肪醇乙氧基化物化合物而產(chǎn)生。
文檔編號(hào)C11D1/825GK1871334SQ200480031547
公開日2006年11月29日 申請(qǐng)日期2004年11月5日 優(yōu)先權(quán)日2003年11月6日
發(fā)明者S·E·倫特施, E·D·索爾, J·M·基弗, J·S·哈默伯格 申請(qǐng)人:?？迫R布有限公司