專利名稱：：一種含硼加氫脫硫催化劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種加氫精制催化劑及其制備方法，更具體地說涉及一種含硼加氫脫硫催化劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
：眾所周知，空氣污染帶來嚴(yán)重的環(huán)境問題。大量的發(fā)動(dòng)機(jī)排放是造成空氣污染的主要原因之一。近年來，為適應(yīng)保護(hù)環(huán)境的要求，世界各國對(duì)發(fā)動(dòng)機(jī)燃料的組成提出了更嚴(yán)格的限制，以期降低有害物質(zhì)的排放。汽油中硫化物的燃燒物S0x是主要有害物質(zhì)之一，同時(shí)它也是毒害汽車尾氣催化轉(zhuǎn)化裝置催化劑的主要物質(zhì)之一。在催化劑存在下，通過加氬脫除汽油餾分中的硫方法，是常用的最為有效的方法。其中，以氧化鋁負(fù)載選自第VIB族和VIII族加氫活性金屬組分的催化劑是最為常用的催化劑。通過向以氧化鋁負(fù)載選自第VIB族和VIII族加氫活性金屬組分的催化劑中，引入一種或幾種其它組分可以進(jìn)一步調(diào)變和改善催化劑的性能。例如硼，作為一種助劑組分常用來與氧化鋁復(fù)合以調(diào)變氧化鋁載體的性質(zhì)，使其滿足制備不同加氫催化劑的需要。CN1765509A公開了一種大孔氧化鋁載體，以氧化鋁為主要成分，含有氧化硼，其特征在于氧化硼在載體中的重量含量為L(zhǎng)0%~15.0%,平均孔徑10~20nm,載體的>350°C紅外酸為0.05~0.3mmol/g，載體的孔容為0.5~1.0cmVg，比表面積為150270m7g。該專利控制向氧化鋁前身物中引入硼的溫度，稱采用這種方法在獲得大孔氧化鋁載體的同時(shí)，載體中的酸量增加。該載體適合作為載體用來制備加氫處理催化劑，特別是用于制備重質(zhì)原料油加氫處理催化劑?，F(xiàn)有技術(shù)提供的含硼催化劑，可用于汽油餾分油的加氫脫硫反應(yīng)，但是，其活性仍普遍偏低。
發(fā)明內(nèi)容油加氬脫硫時(shí)活性偏低的缺陷，提供一種新的，活性更高的汽油餾分油加氫脫硫催化劑及其制備方法。本發(fā)明提供的催化劑含有載體、選自至少一種第VIB族和至少一種第VIII族的加氬活性金屬組分和硼，以氧化物計(jì)并以催化劑為基準(zhǔn)，第VIB族金屬組分的含量為0.5-35重量％，第VIII族金屬組分的含量為0.1-10重量°/。，硼的含量為0.2-6重量％，載體的含量為55-98.4重量°/。，其中，所述載體中含有至少一種選自具有5或6結(jié)構(gòu)的氧化鋁。本發(fā)明提供的催化劑的制備方法，包括a)制備含有至少一種選自具有5或6結(jié)構(gòu)的氧化鋁載體；b)用含硼的水溶液浸漬步驟a)制備的載體，經(jīng)干燥、焙燒制備硼表面改性的氧化鋁載體，所述干燥溫度為90-250°C,干燥時(shí)間為0.5-12小時(shí)，焙燒溫度為400-700°C，焙燒時(shí)間0.5-14小時(shí)；c)用含至少一種第VIB族和至少一種第VIII族的加氫活性金屬組分的化合物的水溶液分別或同時(shí)浸漬步驟b)制備的硼表面改性的氧化鋁載體，經(jīng)干燥得到催化劑，所述干燥溫度為90-230°C，干燥時(shí)間為1-24小時(shí)；以氧化物計(jì)并以催化劑為基準(zhǔn)，各組分的用量使最終催化劑中第VIB族金屬組分的含量為0.5-35重量％,第VIII族金屬組分的含量為0.1-10重量％,硼的含量為0.2-6重量％,氧化鋁載體的含量為55-98.4重量％。與現(xiàn)有技術(shù)提供的催化劑相比，本發(fā)明提供的催化劑的脫硫活性顯著提高。比較實(shí)驗(yàn)表明，其提高幅度至少為7%。具體實(shí)施例方式按照本發(fā)明提供的催化劑，其中優(yōu)選的載體可以是含單一的具有s或e結(jié)構(gòu)的氧化鋁；也可以是同時(shí)含有5和6結(jié)構(gòu)的氧化鋁的混合物；還可以是具有5和/或6結(jié)構(gòu)的氧化鋁與其他過渡相氧化鋁，如具有y晶體結(jié)構(gòu)的氧化鋁的混合物。所述第VIB族的金屬組分優(yōu)選鉬和/或鴒，進(jìn)一步優(yōu)選為鉬，第VIII族的金屬組分優(yōu)選鈷和/或鎳，進(jìn)一步優(yōu)選為鈷，以氧化物計(jì)并以催化劑為基準(zhǔn)，所述催化劑中第VIB族金屬組分的含量?jī)?yōu)選為5-30重量％,第VIII族金屬組分的含量?jī)?yōu)選為1-5重量％,硼的含量?jī)?yōu)選為0.4-5重量％，載體的含量?jī)?yōu)選為63-93.6重量％。按照本發(fā)明提供的催化劑，視需要，還可以含有任何不影響本發(fā)明提供的催化劑的催化性能的物質(zhì)或能改善本發(fā)明提供的催化劑的催化性能的物質(zhì)。如可以引入氟、磷等組分中的一種及其混合物，以元素計(jì)并以催化劑為基準(zhǔn)，上述助劑的含量一般不超過10重量％，優(yōu)選不超過5重量％。按照本發(fā)明提供的催化劑的制備方法，其中所述含有至少一種選自具有5或e結(jié)構(gòu)的氧化鋁載體可釆用現(xiàn)有技術(shù)中任意一種方法制備。例如，可以是由選自三水合氧化鋁、一水合氧化鋁和無定形氫氧化鋁之中的一種或幾種的混合物(成型或不成型)并焙燒制得；也可以是將選自三水合氧化鋁、一水合氧化鋁和無定形氫氧化鋁之中的一種或幾種的混合物與選自具有5和/或e結(jié)構(gòu)的氧化鋁混合(成型或不成型)并焙燒制得。所述成型采用慣用的方法進(jìn)行，如壓片、滾球、擠條等方法均可。在采用慣用的方法成型時(shí)，為確保成型的順利進(jìn)行向所述混合物中引入助劑是允許的，例如當(dāng)擠條時(shí)，可以向混合物中引入適量助擠劑和水，之后擠出成型。所述助擠劑的種類及用量均可以是本領(lǐng)域常規(guī)的，例如常見的助擠劑可以選自田菁粉、甲基纖維素、淀粉、聚乙烯醇、聚乙醇中的一種或幾種。所述焙燒溫度為600-120(TC，焙燒時(shí)間0.5-12小時(shí)。優(yōu)選焙燒溫度為800-IIO(TC,焙燒時(shí)間1-8小時(shí)。所述制備一種硼表面改性的氧化鋁載體的步驟中的干燥溫度優(yōu)選為100-200°C,干燥時(shí)間優(yōu)選為1-10小時(shí)，所述焙燒溫度優(yōu)選為450-600°C,焙燒時(shí)間優(yōu)選為1-8小時(shí)；以氧化物計(jì)并以催化劑為基準(zhǔn)，所述浸漬及其含硼的水溶液的濃度和用量，優(yōu)選使最終催化劑中硼的含量為0.2-6重量％。所述含硼化合物可以是任何一種水溶性含硼化合物，例如，硼酸、三氧化二硼等中的一種或幾種，優(yōu)選硼酸。所述用含至少一種第VIB族和至少一種第VIII族的加氫活性金屬組分的水溶液分別或同時(shí)浸漬硼表面改性的氧化鋁載體制備催化劑的步驟中，所述浸漬方法為慣常方法。例如，首先將含有第VIB族和至少一種第VIII族的加氫活性金屬組分的化合物單獨(dú)或混合配制水溶液，之后浸漬所述載體并干燥。所述干燥溫度優(yōu)選為100-180°C,干燥時(shí)間優(yōu)選為2-12小時(shí)。以氧化物計(jì)并以催化劑為基準(zhǔn)，含所述第VIII族金屬組分的化合物和第VIB族金屬組分的化合物的用量使最終催化劑中，第VIB族金屬組分的含量為0.5-35重量％,優(yōu)選為5-30重量％,第VIII族金屬組分的含量為0.1-10重量％，優(yōu)選為1-5重量%。所述含第VIII族金屬組分的化合物選自它們的可溶性化合物中的一種或幾種，如它們可以是這些金屬的硝酸鹽、醋酸鹽、可溶性碳酸鹽、氯化物、可溶性絡(luò)合物中的一種或幾種。所述含第VIB族金屬組分的化合物選自這些金屬的可溶性化合物中的一種或幾種，如它們可以是七鉬酸銨、四鉬酸銨、二鉬酸銨、四硫代鉬酸銨中的一種或幾種。當(dāng)所述催化劑中還含有選自選自氟、磷中的一種及其混合物時(shí)，其引入方法可以是將含所述助劑的化合物直接與氧化鋁和/或氧化鋁的前身物混合并焙燒的方法引入；可以是將含有所述助劑的化合物與含有第VIII族和第VIB族金屬化合物配制成混合溶液后浸漬所述含有至少一種選自具有5或e結(jié)構(gòu)的氧化鋁載體并干燥的方法引入；還可以是將含有助劑的化合物單獨(dú)配制溶液后與所述含有至少一種選自具有5或6結(jié)構(gòu)的氧化鋁載體接觸并焙燒。當(dāng)助劑與第VIII族和第VIB族金屬分別引入所述含有至少一種選自具有5或6結(jié)構(gòu)的氧化鋁載體時(shí)，優(yōu)選首先用含有助劑化合物溶液浸漬所述載體并焙燒，之后再用含有第VIII族和第VIB族金屬化合物的溶液浸漬并干燥。本發(fā)明提供的催化劑在使用之前，通常優(yōu)選在氫氣存在下，于140-370°C的溫度下用硫、硫化氫或含硫原料進(jìn)行預(yù)硫化，這種預(yù)硫化可在器外進(jìn)行也可在器內(nèi)原位硫化，將其轉(zhuǎn)化為硫化物型。本發(fā)明的催化劑適用于不同硫含量的各種石油餾分的加氫精制處理，尤其適用于高硫含量的汽油鎦分油的加氫脫硫。其操作條件可根據(jù)原料油性質(zhì)和對(duì)油品質(zhì)量的要求在下述范圍內(nèi)調(diào)整反應(yīng)溫度200~500°C、體積空速2~14h—\氬分壓0.5~5.5MPa,氬油比40~900:1(體積)。反應(yīng)原料為富含硫和烯烴的原料，包括焦化汽油、催化裂化汽油的全部或其中的某一餾分段。下面的實(shí)例將進(jìn)一步說明本發(fā)明。除特別說明外，實(shí)施例中所釆用的試劑均為化學(xué)純。其中，各組分的含量采用X焚光法測(cè)定；組合物的X光衍射在SIMENSD5005型X光衍射儀上測(cè)定，CuKa輻射，44KV,40mA,掃描速度為2°/分鐘。實(shí)施例1-6說明本發(fā)明提供催化劑及其制備方法。實(shí)施例1稱取氧化鋁前身物(偏鋁酸鈉-硫酸鈉法制備、商品名長(zhǎng)嶺干膠粉，長(zhǎng)嶺煉油廠催化劑廠產(chǎn)品，其中一水鋁石含量68重％)500克(干基)與20克助擠劑田菁粉混合均勻。用15克85%的硝酸與去離子水配制成220毫升溶液，將該溶液加入到氧化鋁前身物中混捏均勻，在擠條機(jī)上擠成外接圓直徑為1.4毫米的三葉草型條，120。C烘干，在940。C焙燒4小時(shí)，釆用80。C的125g含硼酸15重量％的硼酸_水溶液浸漬4小時(shí)，120。C干燥2小時(shí)，450。C焙燒2小時(shí)，可獲載體Z1。稱取七鉬酸銨22.2克，硝酸鈷11.4克，與濃度為25重量％的氨水30毫升用去離子水配制成總液為88毫升的浸漬溶液，用此溶液浸漬100克Z1載體4小時(shí)，于160。C干燥4小時(shí)，得到催化劑C1。其對(duì)應(yīng)的鉬、鈷、硼氧化物含量、載體晶相列于表l中。實(shí)施例2稱取氧化鋁前身物(商品名SB，德國Condea公司產(chǎn)品，其中一水鋁石含量85重％)500克，200。C水熱處理4小時(shí)后，得到Al。將A1與氧化鋁前身物(偏鋁酸鈉-硫酸鈉法制備、商品名長(zhǎng)嶺干膠粉，長(zhǎng)嶺煉油廠催化劑廠產(chǎn)品，其中一水鋁石含量68重％)500克(干基)、40克助擠劑田膂粉混合均勻。用30克85%的硝酸與去離子水配制成415毫升溶液，將該溶液加入到氧化鋁前身物中混捏均勻，在擠條機(jī)上擠成外接圓直徑為1.4毫米的三葉草型條，12CTC烘干，960。C焙燒2小時(shí)，采用9(TC的250g含硼酸19重量％的硼酸-水溶液浸漬4小時(shí)，120。C干燥2小時(shí)，45(TC焙燒2小時(shí)，可獲載體Z2。稱取七鉬酸銨22.2克，硝酸鈷11.4克，與濃度為25重量％的氨水30毫升用去離子水配制成總液為88毫升的浸漬溶液，用此溶液浸漬100克Z2載體4小時(shí)，于160。C干燥4小時(shí)，得到催化劑C2。其對(duì)應(yīng)的鉬、鈷、硼氧化物含量、載體晶相列于表l中。實(shí)施例3稱取氧化鋁前身物(偏鋁酸鈉-硫酸鈉法制備、商品名長(zhǎng)呤千膠粉，長(zhǎng)嶺煉油廠催化劑廠產(chǎn)品，其中一水鋁石含量68重％)500克(干基)與20克助擠劑田箐粉混合均勻。用15克85%的硝酸與去離子水配制成220毫升溶液，將該溶液加入到氧化鋁前身物中混捏均勻，在擠條機(jī)上擠成外接圓直徑為1.4毫米的三葉草型條，120。C烘干，于940。C焙燒4小時(shí)，采用室溫的125g含硼酸2.4重量％的硼酸-水溶液浸漬4小時(shí)，12(TC干燥2小時(shí)，45(TC焙燒2小時(shí)，可獲載體Z3。稱取七鉬酸銨18.5克，硝酸鈷9.4克，與濃度為25重量％的氨水30毫升用去離子水配制成總液為88毫升的浸漬溶液，用此溶液浸漬100克Z6載體4小時(shí)，于160。C干燥4小時(shí)，得到催化劑C3。其對(duì)應(yīng)的鉬、鈷、硼氧化物含量、Z3載體晶相列于表l中。實(shí)施例4除了采用8(TC的125g含硼酸11重量％的硼酸-水溶液浸漬外，釆用與實(shí)施例3相同方法制備載體Z4。稱取七鉬酸銨18.5克，硝酸鈷9.4克，與濃度為25重量％的氨水30毫升用去離子水配制成總液為88毫升的浸漬溶液，用此溶液浸漬100克Z4載體4小時(shí)，于16(TC干燥4小時(shí)，得到催化劑C4。其對(duì)應(yīng)的鉬、鈷、硼氧化物含量、Z4載體晶相列于表l中。實(shí)施例5除了采用100。C的125g含硼酸25重量。/。的硼酸-水溶液浸漬外，采用與實(shí)施例3相同方法制備載體Z5。稱取七鉬酸銨18.5克，硝酸鈷9.4克，與濃度為25重量％的氨水30毫升用去離子水配制成總液為88毫升的浸漬溶液，用此溶液浸漬100克Z5載體4小時(shí)，于160。C干燥4小時(shí)，得到催化劑C5。其對(duì)應(yīng)的鉬、鈷、硼氧化物含量、Z5載體晶相列于表1中。實(shí)施例6稱取氧化鋁前身物(商品名SB,德國Condea/厶司產(chǎn)品，其中一水鋁石含量85重％)500克，200。C水熱處理4小時(shí)后與20克助擠劑田箐粉混合均勻。用15克85%的硝酸與去離子水配制成200毫升溶液，將該溶液加入到氧化鋁前身物中混捏均勻，在擠條機(jī)上擠成外接圓直徑為1.4毫米的三葉草型條，12(TC烘干，在900。C焙燒3小時(shí)，采用80。C的125g含硼酸12重量％的硼酸-水溶液浸漬4小時(shí)，120。C干燥2小時(shí)，45(TC焙燒2小時(shí)，可獲載體Z6。稱取七鉬酸銨15.3克，硝酸鈷7.3克，與濃度為25重量％的氨水30毫升用去離子水配制成總液為85毫升的浸漬溶液，用此溶液浸漬100克Z6載體4小時(shí)，于14(TC干燥4小時(shí)，得到催化劑C6。其對(duì)應(yīng)的鉬、鈷、硼氧化物含量、干燥條件、Z6載體晶相列于表l中。對(duì)比例1-2說明制備參比催化劑用載體及其制備方法。對(duì)比例1稱取氧化鋁前身物(偏鋁酸鈉-硫酸鈉法制備、商品名長(zhǎng)呤干膠粉，長(zhǎng)嶺煉油廠催化劑廠產(chǎn)品，其中一水鋁石含量68重％)500克(干基)與20克助擠劑田箐粉混合均勻。用15克85%的硝酸與去離子水配制成220毫升溶液，將該溶液加入到氧化鋁前身物中混捏均勻，在擠條機(jī)上擠成外接圓直徑為1.4毫米的三葉草型條，120。C烘干，在600。C焙燒4小時(shí)，采用80。C的125g含硼酸15重量％的硼酸-水溶液浸漬4小時(shí)，120。C干燥2小時(shí)，450。C焙燒2小時(shí)，可獲載體DZ1。稱取七鉬酸銨22.2克，硝酸鈷11.4克，與濃度為25重量％的氨水30毫升用去離子水配制成總液為88毫升的浸漬溶液，用此溶液浸漬100克DZ1載體4小時(shí)，于16(TC干燥4小時(shí)，得到催化劑DB1。其對(duì)應(yīng)的鉬、鈷、硼氧化物含量、DZ1載體晶相列于表1中。對(duì)比例2稱取氧化鋁前身物(商品名SB，德國Condea公司產(chǎn)品，其中一水鋁石含量85重％)500克與20克助擠劑田菁粉混合均勻。用15克85%的硝酸與去離子水配制成200毫升溶液，將該溶液加入到氧化鋁前身物中混捏均勻，在擠條機(jī)上擠成外接圓直徑為1.4毫米的三葉草型條，120。C烘干，在1000。C焙燒6小時(shí)，采用9(TC的125g含硼酸18重量％的硼酸-水溶液浸漬4小時(shí)，12(TC干燥2小時(shí)，45(TC焙燒2小時(shí)，可獲載體DZ2。稱取七鉬酸銨22.2克，硝酸鈷11.4克，與濃度為25重量％的氨水30毫升用去離子水配制成總液為80毫升的浸漬溶液，用此溶液浸漬100克DZ2載體4小時(shí)，于16(TC干燥4小時(shí)，得到催化劑DB2。其對(duì)應(yīng)的鉬、鈷、硼氧化物含量、DZ2載體晶相列于表1中。對(duì)比例3采用CN1765509A實(shí)施例2的方法，在載體前驅(qū)物混捏成型步驟中引入硼，制備了載體DZ3。稱取七鉬酸銨18.5克，硝酸鈷9.4克，與濃度為25重量％的氨水30毫升用去離子水配制成總液為88毫升的浸漬溶液，用此溶液浸漬100克DZ3載體4小時(shí)，于160。C干燥4小時(shí)，得到催化劑DB3。其對(duì)應(yīng)的鉬、鈷、硼氧化物含量、DZ3載體晶相列于表1中。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>實(shí)施例7-12說明本發(fā)明提供催化劑的性能。用含10%噻吩、90%曱苯的模型化合物評(píng)價(jià)催化劑Cl、C2、C3、C4、C5、C6的脫硫活性。評(píng)價(jià)裝置為固定床加氬微型反應(yīng)器。催化劑評(píng)價(jià)前首先進(jìn)行預(yù)硫化，碌u化油為含6。/。CS2的環(huán)己烷。石?；瘲l件是壓力1.4~1.8MPa,氬油體積比500-1000,重量空速4.0~8.Oh—'，硫化溫度350°C，時(shí)間2小時(shí)。硫化結(jié)束后將硫化油換成模型化合物，除了反應(yīng)溫度降至280。C以外，其它操作條件不變，280。C反應(yīng)穩(wěn)定4小時(shí)后在線色譜分析噻吩濃度。加氫脫硫活性以噻吩質(zhì)量轉(zhuǎn)化率來表示。結(jié)果見表2。對(duì)比例4-6說明參比催化劑的性能。按照與實(shí)施例7完全相同方法評(píng)價(jià)催化劑DB1、DB2、DB3,結(jié)果見表2。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>表2給出的結(jié)果表明，本發(fā)明提供催化劑加氫脫硫活性明顯提高。權(quán)利要求1、一種含硼加氫脫硫催化劑，含有載體、選自至少一種第VIB族和至少一種第VIII族的加氫活性金屬組分和硼，以氧化物計(jì)并以催化劑為基準(zhǔn)，第VIB族金屬組分的含量為0.5-35重量％，第VIII族金屬組分的含量為0.1-10重量％，硼的含量為0.2-6重量％，載體的含量為49-99.2重量％，其中，所述載體中含有具有δ和/或θ結(jié)構(gòu)的氧化鋁。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于，所述第VIB族金屬組分的含量為5-30重量％，第VIII族金屬組分的含量為1-5重量°/。，硼的含量為0.4~5重量％，載體的含量為63-93.6重量％。3、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的催化劑，其特征在于，所述第VIB族金屬組分為鉬，第VIII族金屬組分為鈷。4、權(quán)利要求1所述催化劑的制備方法，包括a)制備含有至少一種選自具有5或6結(jié)構(gòu)的氧化鋁載體；b)用含硼的水溶液浸漬步驟a)制備的載體，經(jīng)干燥、焙燒制備硼表面改性的氧化鋁載體，所述干燥溫度為90-250°C，干燥時(shí)間為0.5-12小時(shí)，焙燒溫度為400-700°C，焙燒時(shí)間0.5-14小時(shí)；c)用含至少一種第VIB族和至少一種第VIII族的加氫活性金屬組分的化合物的水溶液分別或同時(shí)浸漬步驟b)制備的硼表面改性的氧化鋁載體，經(jīng)干燥得到催化劑，所述干燥溫度為90-230°C，干燥時(shí)間為1-24小時(shí)；以氧化物計(jì)并以催化劑為基準(zhǔn)，各組分的用量使最終催化劑中第VIB族金屬組分的含量為0.5-35重量％，第VIII族金屬組分的含量為0.1-10重量％，硼的含量為0.2-6重量％,載體的含量為55-98.4重量％。5、根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于，所述各組分的用量使最終催化劑中VIB族金屬組分的含量為5-30重量％，第VIII族金屬組分的含量為1-5重量°/。，硼的含量為0.4~5重量％,載體的含量為63-93.6重量％。6、根據(jù)權(quán)利要求4所述催化劑的制備方法，其特征在于，所述步驟b)的干燥溫度為100-200°C，干燥時(shí)間為1-10小時(shí)，焙燒溫度為450-600°C,焙燒時(shí)間1-8小時(shí)；所述步驟c)的干燥溫度為100-180°C,干燥時(shí)間為2-12小時(shí)。全文摘要一種含硼加氫脫硫催化劑及其制備方法，一種含硼加氫脫硫催化劑，含有載體、選自至少一種第VIB族和至少一種第VIII族的加氫活性金屬組分和硼，以氧化物計(jì)并以催化劑為基準(zhǔn)，第VIB族金屬組分的含量為0.5-35重量％，第VIII族金屬組分的含量為0.1-10重量％，硼的含量為0.2-6重量％，載體的含量為49-99.2重量％，其中，所述載體中含有具有δ和/或θ結(jié)構(gòu)的氧化鋁。與現(xiàn)有提供的催化劑相比，本發(fā)明提供的催化劑具有更高的加氫脫硫活性。文檔編號(hào)C10G45/08GK101314130SQ20071009983公開日2008年12月3日申請(qǐng)日期2007年5月31日優(yōu)先權(quán)日2007年5月31日發(fā)明者鋒姜,李會(huì)峰,李明豐,紅聶,陽褚申請(qǐng)人:中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院