專利名稱：一種劣質(zhì)蠟油溶劑抽提方法
技術領域：
本發(fā)明屬于煉油及石油化工領域，涉及重油深度加工，尤其涉及劣質(zhì)蠟油溶劑抽提技術的改進。
眾所周知，劣質(zhì)蠟油，包括延遲焦化、熱裂化、尤利卡等熱加工產(chǎn)生的蠟油及循環(huán)油，還包括催化裂化回煉油和油漿，以及劣質(zhì)的直餾蠟油和上述油品的不同比例的混合物。它們的共同特點是富含重質(zhì)芳烴、膠質(zhì)和硫、氮化合物，難于后續(xù)加工處理。當它們作催化裂化摻兌原料時，則因含大量的氮化物或因重質(zhì)芳烴含量過高，其可裂化性太差，使得輕油收率低，焦炭和干氣收率高，油品安定性差，因此摻兌有限，不是理想的催化裂化原料。當作加氫裂化原料時，也因富含重質(zhì)芳烴和氮化物含量太高，只能在直餾蠟油中摻兌少量的這類蠟油。既便如此，也使得加氫裂化操作條件更加苛刻。如將這類蠟油進行加氫處理，也因氮及重質(zhì)芳烴含量過高，加之干點偏高等原因，也很難處理，達不到理想的精制效果。上述劣質(zhì)蠟油通過溶劑抽提精制可以有效地將絕大部分重質(zhì)芳烴，膠質(zhì)和硫、氮化合物抽出，而抽余油則是優(yōu)質(zhì)的催化裂化或加氫裂化原料，抽出油的重質(zhì)芳烴含量很高，是有用的化工原料。美國專利US 3654137和US 3691061是將蠟油抽提后，抽余油和輕抽出油一起作催化裂化的原料，該裝置使用沸石催化劑。重抽出油用于非沸石催化劑的催化裂化裝置作原料。我國專利CN 1042730A提出用單溶劑抽提與加氫等技術組合生產(chǎn)高價值產(chǎn)品的技術，CN 87107146.0則是利用雙溶劑抽提技術，與單溶劑技術相比，它的顯著優(yōu)點是，它能使劣質(zhì)蠟油中裂化性能較好的飽和烴在抽余油中的回收率更高，從而抽余油收率更高，可得到更多的催化裂化或加氫裂化原料。同時使抽出油的飽和烴含量更低，有利于它的利用。在上述專利中雙溶劑抽提的第二個溶劑稱為反抽劑，是用沸程為90～120℃的溶劑油。雙溶劑抽提雖然有顯著的優(yōu)點，經(jīng)濟上更加合理，但引入反抽劑后，增加了回收系統(tǒng)的設備及操作負荷，裝置投資、物耗、能耗都相應增加。
本發(fā)明的目的在于開發(fā)一種劣質(zhì)蠟油溶劑抽提技術，使上述劣質(zhì)蠟油經(jīng)溶劑抽提后，抽余油成為催化裂化或加氫裂化的優(yōu)質(zhì)原料，抽出油成為富含重質(zhì)芳烴、應用前景很好的化工原料。
本發(fā)明的技術核心是針對CN 87107146.0提出的反抽劑沸程較低而帶來的缺點，而開發(fā)出應用富含飽和烴，沸程更高、更寬的油品作抽提過程的反抽劑。由此提出了一種劣質(zhì)蠟油溶劑的抽提方法，具體流程參見附

圖1。劣質(zhì)蠟油1進抽提塔3，劣質(zhì)蠟油初餾點應控制在＞300℃，最好320℃以上。抽提塔上部進主溶劑5，下部進反抽劑2或反抽劑2與原料混合進抽提塔。抽余液4從頂部流出經(jīng)汽提塔7脫除溶劑從塔底流出抽余油9，溶劑從塔頂經(jīng)冷凝進分離罐16，經(jīng)沉降分離后循環(huán)使用。從塔3底流出的抽出液經(jīng)閃蒸塔10閃蒸后進汽提塔13，經(jīng)汽提后從塔13底流出抽出油15，從塔10、13頂部流出的醛蒸汽經(jīng)冷凝后進分離罐16。罐16中的含醛污水17經(jīng)汽提塔19汽提后由底部排出污水、頂部含醛蒸汽冷凝后返回罐16。反抽劑在塔3中把抽出相中的飽和烴進一步反抽的同時，它本身分成二部分隨抽余及抽出相成為產(chǎn)品的一部分排出。上述所指的劣質(zhì)蠟油包括延遲焦化、流化焦化、熱裂化、尤利卡熱加工過程產(chǎn)生的蠟油及循環(huán)油、催化裂化回煉油及油漿、劣質(zhì)的直餾蠟油和上述三種油品的不同比例的混合物。所述的主溶劑為干糠醛、含水3～5m％的濕糠醛、酚、N-甲基吡咯烷酮，以及潤滑油精制過程中的糠醛或酚的抽出液。本發(fā)明采用一種沸程更高、更寬的富含飽和烴的油品作為反抽溶劑，該反抽溶劑在分離純化抽提產(chǎn)品的同時，也被分離成兩相隨抽余液及抽出液排出，成為有用產(chǎn)品的一部分，而不需要專門回收利用。所述的反抽溶劑為沸程200～550℃，最佳為350～500℃，飽和烴含量≥50m％的油品，它包括直餾餾分油或熱裂化蠟油及循環(huán)油、催化裂化回煉油及油漿、焦化蠟油及循環(huán)油的溶劑抽提的抽余油等。抽提時抽提塔的操作條件如下溶劑比為主溶劑∶原料∶反抽溶劑＝0.3～2.0∶1.0∶0.2～1.0(重)，最佳溶劑比為0.5～1.2∶1.0∶0.2～0.6(重)。抽提塔頂溫度為60～100℃，塔底為40～60℃。
本發(fā)明所達到的效果是反抽劑在抽提過程中，它本身也被分離成抽余相和抽出相而成為產(chǎn)品的一部分，不需要對它進行專門的回收循環(huán)利用。因此本發(fā)明減小了裝置的溶劑回收系統(tǒng)的負荷，如使用本發(fā)明的反抽劑后，與CN 87107146.0的反抽劑相比，溶劑回收系統(tǒng)的汽相負荷降低25～30％左右，相變熱減少20～25％左右。所以明顯降低了投資和操作費用，大約兩者各節(jié)省15～25％。本發(fā)明的劣質(zhì)蠟油溶劑抽提技術隨原料性質(zhì)的不同，抽余油的收率可達45～85％(重)，抽余油的脫氮率為70～85％，脫硫率為40～60％，脫芳烴率30～80％，脫膠質(zhì)率30～60％。與原料相比，抽余油的飽和烴和氫含量明顯增加，硫、氮含量明顯下降，是裂化性能優(yōu)良的催化裂化或加氫裂化原料。抽余油的飽和烴回收率在95％以上，抽出油的芳烴+膠質(zhì)大于95％，飽和烴含量小于5％，是應用廣闊的化工原料。
附圖及其說明附圖1是本發(fā)明方法流程示意圖1——原料 10——閃蒸塔2——反抽劑12——抽出液3——抽提塔13——汽提塔4——抽余液15——抽出油5——主溶劑16——分離罐6——抽出液17——含醛污水7——汽提塔18——醛液8、11、14——主溶劑19——污水汽提塔
9——抽余油20——污水實施例1某焦化蠟油，其主要性質(zhì)為密度(20℃)0.9103g/cm3，硫含量0.27％(重)，氮含量0.65％(重)，芳烴32.3％(重)，膠質(zhì)9.2％(重)。
應用本發(fā)明技術的試驗結果列于表—1，為比較也列出單溶劑抽提及雙溶劑抽提(反抽劑為90～120℃)的結果?？梢钥闯?，本發(fā)明技術在抽余油收率飽和烴回收率及抽出油中飽和烴含量均與雙溶劑抽提具有相同水平。但投資及操作費用相應低15～25％。與單溶劑抽提相比，則抽余油收率，飽和烴回收率更高，抽出油中飽和烴含量更低。
表—1項目 本發(fā)明 雙溶劑抽提單溶劑抽提主溶劑 糠醛(5％水) 糠醛(5％水) 糠醛(干)反抽劑沸程℃ 285～540 90～120 /溶劑比(主∶原∶反)(重)0.8∶1.0∶0.4 0.8∶1.0∶0.30.8∶1抽余油收率 m％ 81.8 77.4 72.2性質(zhì)硫μg/g 1458氮μg/g 1368芳烴m％ 21.3飽和烴回收率m％ 96.8 97.3 90.8投資及操作費用相對比較 1.0 1.15～1.25 1.0實施例2
某催化回煉油其主要性質(zhì)為密度(20℃)0.9906g/cm3，硫含量3750μg/g，氮含量3793μg/g，芳烴含量58.6m％。
應用本發(fā)明技術的實驗條件及結果列于表—2。同時也列出單溶劑抽提及雙溶劑抽提的結果。由表可以得出與實施例1的相同結論，顯示了本發(fā)明的優(yōu)越性。
表—2項目本發(fā)明 雙溶劑抽提 單溶劑抽提主溶劑 干糠醛 干糠醛 干糠醛反抽劑沸程℃330-510 90-120 /溶劑比(主∶原∶反)(重) 0.5∶1∶0.3 0.5∶1∶0.3 0.5∶1抽余油收率 m％ 55.4 47.241.5性質(zhì)硫μg/g 840氮μg/g 540芳烴m％ 11.2飽和烴回收率m％ 96.4 97.189.2投資及操作費用相對比較 1.0 1.15-1.25 1.0
權利要求
1.一種劣質(zhì)蠟油溶劑抽提方法，其特征在于劣質(zhì)蠟油1進抽提塔3，劣質(zhì)蠟油初餾點應控制在＞300℃，最好320℃以上，抽提塔上部進主溶劑5，下部進反抽劑2或反抽劑2與原料混合進抽提塔，抽余液4從頂部流出經(jīng)汽提塔7脫除溶劑從塔底流出抽余油9，溶劑從塔頂經(jīng)冷凝進分離罐16，經(jīng)沉降分離后循環(huán)使用，從塔3底流出的抽出液經(jīng)閃蒸塔10閃蒸后進汽提塔13，經(jīng)汽提后從塔13底流出抽出油15，從塔10、13頂部流出的醛蒸汽經(jīng)冷凝后進分離罐16，罐16中的含醛污水17經(jīng)汽提塔19汽提后由底部排出污水、頂部含醛蒸汽冷凝后返回罐16，反抽劑在塔3中把抽出相中的飽和烴進一步反抽的同時，它本身分成二部分隨抽余及抽出相成為產(chǎn)品的一部分排出。
2.根據(jù)權利要求1所述的劣質(zhì)蠟油溶劑抽提方法，其特征在于所指的劣質(zhì)蠟油包括延遲焦化、流化焦化、熱裂化、尤利卡熱加工過程產(chǎn)生的蠟油及循環(huán)油、催化裂化回煉油及油漿、劣質(zhì)的直餾蠟油和上述三種油品的不同比例的混合物。
3.根據(jù)權利要求1所述的劣質(zhì)蠟油溶劑抽提方法，其特征在于所述的主溶劑為干糠醛、含水3～5m％的濕糠醛、酚、N-甲基吡咯烷酮，以及潤滑油精制過程中的糠醛或酚的抽出液。
4.根據(jù)權利要求1所述的劣質(zhì)蠟油溶劑抽提方法，其特征在于所述的反抽溶劑為沸程200～550℃，最佳為350～500℃，飽和烴含量≥50m％的油品，它包括直餾餾分油或熱裂化蠟油及循環(huán)油、催化裂化回煉油及油漿、焦化蠟油及循環(huán)油的溶劑抽提的抽余油。
5.根據(jù)權利要求1所述的劣質(zhì)蠟油溶劑抽提方法，其特征在于抽提時抽提塔的操作條件如下溶劑比為主溶劑∶原料∶反抽溶劑＝0.3～2.0∶1.0∶0.2～1.0(重)，最佳溶劑比為0.5～1.2∶1.0∶0.2～0.6(重)，抽提塔頂溫度為60～100℃，塔底為40～60℃。
全文摘要
本發(fā)明公布了一種劣質(zhì)蠟油的抽提方法,該方法以沸程更高、更寬的富含飽和烴的油品作抽提過程的反抽劑。它能有效地將抽出相中的飽和烴反抽回抽余相,使得抽余油中的飽和烴回收率更高,抽出油中的飽和芳烴含更低,從而提高抽余油的回收率。該油品在起反抽劑作用的同時,本身被分離成抽余相及抽出相,而分別作為產(chǎn)品的一部分。故不需專門回收循環(huán)使用,從而減少溶劑回收系統(tǒng)的負荷,降低裝置的投資及操作費用。
文檔編號C10G21/04GK1184842SQ9712184
公開日1998年6月17日 申請日期1997年12月8日 優(yōu)先權日1997年12月8日
發(fā)明者張治和, 王國良, 黃新龍, 王更新, 曲賀欣, 崔中強 申請人:中國石油化工總公司, 中國石化洛陽石油化工工程公司