專利名稱：熱塑性彈性體共混物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種熱塑性彈性體共混物。更詳細(xì)地涉及一種可有效地用作耐熱性優(yōu)異的節(jié)護(hù)罩成型材料等的熱塑性彈性體共混物。
背景技術(shù)：
汽車用傳動(dòng)軸中，在引擎?zhèn)群蛙囕唫?cè)都裝有萬向節(jié)，為了保持該萬向節(jié)內(nèi)部封入的潤(rùn)滑脂，安裝作為萬向節(jié)蓋的節(jié)護(hù)罩來遮蓋萬向節(jié)。
通過在傳動(dòng)軸上設(shè)置節(jié)護(hù)罩，從而可以在高速旋轉(zhuǎn)下使用或彎曲，或者可以以彎曲的狀態(tài)在極低溫的環(huán)境中使用。
該節(jié)護(hù)罩根據(jù)使用的部位分為外側(cè)(輪胎側(cè))和內(nèi)側(cè)(引擎?zhèn)?，對(duì)于外側(cè)，近年來為了進(jìn)一步提高汽車部件的回收率，作為部件材料用熱塑性彈性體代替硫化橡膠部件，具體而言，用可回收的高強(qiáng)度、高彎曲性而且成型性優(yōu)異的聚酯類熱塑性彈性體代替氯丁二烯類橡膠。
專利文獻(xiàn)1日本專利特開平9-037802號(hào)公報(bào)另一方面，內(nèi)側(cè)與外側(cè)相比不需要高彎曲性，但是由于安裝在引擎附近，所以需要使用比聚酯類熱塑性彈性體耐熱性更高的材料。因此，認(rèn)為以前用熱塑性彈性體代替硫化橡膠作為內(nèi)側(cè)的節(jié)護(hù)罩材料是難以達(dá)到要求的。
作為比聚酯系熱塑性彈性體具有更高耐熱性的材料，例如可列舉可從ZEON CHEMICAL等獲得的含有丙烯酸橡膠的聚酰胺類熱塑性彈性體，如果使用該含有丙烯酸橡膠的聚酰胺類熱塑性彈性體成型節(jié)護(hù)罩，則采用吹塑成型時(shí)，制品的表面會(huì)產(chǎn)生微細(xì)的凹凸，若反復(fù)彎曲則以這些凹凸為起點(diǎn)在制品上產(chǎn)生龜裂。另外，采用注射成型時(shí)，制品的表面性狀與吹塑成型時(shí)相比比較光滑，但是會(huì)產(chǎn)生以下問題由于熔融粘度高而導(dǎo)致成型性劣化；注塑時(shí)由于流動(dòng)使材料物性產(chǎn)生各向異性；硬度高而且在流動(dòng)方向的伸長(zhǎng)率和強(qiáng)度都不充分。
專利文獻(xiàn)2USP5,591,798
專利文獻(xiàn)3日本專利特開平1-306456號(hào)公報(bào)發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供可有效地用作節(jié)護(hù)罩的內(nèi)側(cè)也能使用的耐熱性、低溫性優(yōu)異的節(jié)護(hù)罩成型材料等的熱塑性彈性體共混物。
可通過下述的熱塑性彈性體共混物達(dá)到本發(fā)明的該目的，所述熱塑性彈性體共混物為包含分散有交聯(lián)丙烯酸橡膠的聚酰胺類熱塑性彈性體15～85重量％和聚酯類熱塑性彈性體85～15重量％的熱塑性彈性體共混物；或者包含分散有交聯(lián)丙烯酸橡膠的聚酰胺類熱塑性彈性體20～90重量％和聚酰胺類熱塑性彈性體80～10重量％的熱塑性彈性體共混物，而且分散有交聯(lián)丙烯酸橡膠的聚酰胺類熱塑性彈性體還可以作為與聚酯類熱塑性彈性體和聚酰胺類熱塑性彈性體兩者的共混物使用。
發(fā)明效果本發(fā)明的節(jié)護(hù)罩材料，通過將成型性差但耐熱性優(yōu)異的分散有交聯(lián)丙烯酸橡膠的聚酰胺類熱塑性彈性體，與耐熱性差但強(qiáng)度·彎曲性·成型性優(yōu)異的聚酯類熱塑性彈性體或聚酰胺類熱塑性彈性體或者這兩者進(jìn)行共混，從而使成型性改善、吹塑成型時(shí)的表面性狀變得光滑、注射成型時(shí)的成型性提高。另外，通過調(diào)節(jié)配合比例，從而可以任意調(diào)節(jié)硬度、強(qiáng)度、伸長(zhǎng)率、耐熱性、耐油脂性、低溫特性這些防護(hù)罩材料所必需的性能。因?yàn)樵摮尚臀锏哪蜔嵝浴⒛陀托?、耐油脂性、成型加工性、低溫特性、耐彎曲性、耐龜裂生長(zhǎng)性、耐壓縮永久變形特性、耐候性以及耐臭氧性的任意一種均優(yōu)異，所以還可以有效地用于節(jié)護(hù)罩的內(nèi)側(cè)用途。
特別是僅將聚酯類熱塑性彈性體與分散有交聯(lián)丙烯酸橡膠的聚酰胺類熱塑性彈性體進(jìn)行共混時(shí)，由于共混原料之間的相容性低，所以在混煉時(shí)的條件下混合不充分，從而導(dǎo)致原料彼此之間分離，或者雖然經(jīng)初期物性試驗(yàn)不能判明，但是通過實(shí)施高溫耐久試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)成型品容易剝離成層狀等現(xiàn)象，但使用聚酰胺類熱塑性彈性體或者聚酰胺類熱塑性彈性體和聚酯類熱塑性彈性體兩者作為共混物時(shí)，可有效地解決上述問題。
具體實(shí)施例方式
作為本發(fā)明中所用的分散有交聯(lián)丙烯酸橡膠的聚酰胺類熱塑性彈性體，優(yōu)選使用通過往聚酰胺樹脂中由交聯(lián)劑動(dòng)態(tài)交聯(lián)丙烯酸橡膠而得到的樹脂中分散有橡膠的彈性體。
形成硬段的聚酰胺樹脂的使用比例為聚酰胺樹脂和交聯(lián)丙烯酸橡膠的總量的20～60重量％，優(yōu)選為20～55重量％。如果聚酰胺樹脂的使用比例超過此，則硬度變高而失去彈性體性質(zhì)，另一方面，如果使用比例低于此，則失去熱塑性。
作為聚酰胺樹脂，可以單獨(dú)使用下述樹脂，或者使用下述樹脂的混合物或共聚物，所述樹脂為尼龍樹脂，例如尼龍3、尼龍4、尼龍6、尼龍7、尼龍8、尼龍42、尼龍46、尼龍66、尼龍69、尼龍610、尼龍11、尼龍12、尼龍666(己內(nèi)酰胺-己二酰己二胺共聚物)等軟化點(diǎn)或熔點(diǎn)在160℃～280℃的樹脂。
作為交聯(lián)丙烯酸橡膠，優(yōu)選使用α-烯烴-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物，如上述專利文獻(xiàn)2～3中的記載，其中交聯(lián)是通過在約100～350℃，優(yōu)選約150～300℃，更優(yōu)選約180～280℃的加熱條件下的動(dòng)態(tài)交聯(lián)而進(jìn)行的，因而耐熱性優(yōu)異。另外，從重視耐油性方面考慮，還可以適宜地使用(甲基)丙烯酸烷基酯或(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯的均聚物或者共聚物、它們與α-烯烴的共聚物，以及它們的各種聚合物的聚合物共混物等。
作為α-烯烴，可使用乙烯、丙烯、丁烯-1、異丁烯、戊烯、庚烯、辛烯、癸烯、十二烯等C2～C12的α-烯烴，優(yōu)選使用C2～C4的α-烯烴。另外，作為(甲基)丙烯酸烷基酯，可使用丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十二酯等具有C1～C12的烷基，優(yōu)選具有C1～C4的烷基的丙烯酸酯；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸十二酯等具有C1～C12的烷基，優(yōu)選具有C1～C4的烷基的甲基丙烯酸酯。作為(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯，可使用丙烯酸甲氧乙酯、丙烯酸乙氧乙酯、丙烯酸甲氧丁酯、丙烯酸乙氧丁酯、丙烯酸甲氧乙酯、甲基丙烯酸乙氧乙酯、甲基丙烯酸甲氧丁酯、甲基丙烯酸乙氧丁酯等具有C1～C2的烷氧基和C2～C4的烷基的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯。
這些共聚物中，優(yōu)選進(jìn)一步與具有羧基、羥基、氯基、環(huán)氧基、二烯基、異氰酸酯基、胺基、酰胺基、唑啉基等的含有交聯(lián)性基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯進(jìn)行共聚合。進(jìn)一步與含有交聯(lián)性基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯共聚合的α-烯烴-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物的情形，可使用共聚合組成為α-烯烴約10～69.9摩爾％、(甲基)丙烯酸烷基酯約10～69.5摩爾％、含有交聯(lián)性基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯約0.5～10摩爾％的共聚物，該共聚物本質(zhì)上為非晶性，而且玻璃轉(zhuǎn)化溫度Tg在室溫或室溫以下。另外，這種丙烯酸橡膠共聚物的例子在下述非專利文獻(xiàn)1中也有記載。
非專利文獻(xiàn)1Rubber World Blue Book第393～4頁(1987)另外，也可以使用具有這種交聯(lián)性基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯共聚物，作為(甲基)丙烯酸酯，一般可以直接使用在丙烯酸橡膠中用的主要成分為(甲基)丙烯酸烷基酯或者(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯的。對(duì)于(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯共聚物，可使用共聚合組成為含有交聯(lián)性基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯約0.5～10摩爾％，余量為(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯的任意組成的共聚物。另外，還可以使用乙烯-馬來酸單烷基酯等。
聚酰胺樹脂中分散的丙烯酸橡膠共聚物通過下述方法進(jìn)行交聯(lián)，所述方法為在根據(jù)丙烯酸橡膠共聚物中交聯(lián)性基團(tuán)的種類而選擇的交聯(lián)劑(例如多元醇、多胺、多異氰酸酯、含有環(huán)氧基團(tuán)的化合物等)的存在下，在上述溫度下熔融混合聚酰胺樹脂和丙烯酸橡膠共聚物的動(dòng)態(tài)交聯(lián)方法，一般為一邊用塑煉裝置進(jìn)行塑煉一邊添加交聯(lián)劑的方法。作為除這種動(dòng)態(tài)硫化以外的交聯(lián)方法，例如可列舉不添加聚酰胺樹脂，用動(dòng)態(tài)或靜態(tài)的任一種方法將丙烯酸橡膠充分硫化后粉碎，然后在聚酰胺樹脂的熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)或者以上的溫度下，與聚酰胺樹脂混合的方法等。
這樣得到的分散有作為軟段的交聯(lián)丙烯酸橡膠的聚酰胺類熱塑性彈性體(以下稱為丙烯酸橡膠/聚酰胺類熱塑性彈性體)，具有例如將它的壓制膜(厚度約0.2mm)在二氯甲烷、甲苯、四氫呋喃等有機(jī)溶劑中浸漬48小時(shí)，其50％或50％以上，優(yōu)選30％或30％以上不可抽提的程度的交聯(lián)密度。另外，該丙烯酸橡膠/聚酰胺類熱塑性彈性體中，還可以添加鄰苯二甲酸酯、磷酸酯或者碳黑、二氧化硅等常用的增塑劑或填充劑使用。
作為該丙烯酸橡膠/聚酰胺類熱塑性彈性體，可以直接使用市售品，例如ZEON CHEMICALS公司制品Zeotherm系列等。
本發(fā)明中所用的聚酯類熱塑性彈性體由短鏈聚酯硬段和長(zhǎng)鏈聚酯軟段構(gòu)成。
作為構(gòu)成短鏈聚酯硬段的聚酯，可列舉由對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、己二酸、癸二酸等二羧酸(優(yōu)選對(duì)苯二甲酸)，和以通式HO(CH2)nOH(n為2或2以上的整數(shù)，優(yōu)選2～6)表示的脂肪族二醇或者1，1-環(huán)己烷二甲醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇等脂環(huán)式二醇等二醇(優(yōu)選1，4-丁二醇)所形成的聚酯等，特別優(yōu)選聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯。
另外，作為構(gòu)成長(zhǎng)鏈聚酯軟段的聚酯，可列舉由上述二羧酸和聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、聚氧化丁烯、聚氧化六亞甲基等氧化烯聚合物，或者氧化乙烯-氧化丙烯共聚物、聚丙二醇的氧化乙烯加成聚合物等末端具有二醇基的聚亞烷基二醇(優(yōu)選聚氧化丁烯)所形成的聚酯。
這些短鏈聚酯硬段和長(zhǎng)鏈聚酯軟段通過嵌段共聚得到，其鏈段的構(gòu)成比一般為前者占約15～90％，后者占約85～10％，實(shí)際上可使用市售品，例如東レ·デユポン制品ハイトレル系列、東洋紡制品ペルプレン系列等。
以上的丙烯酸橡膠/聚酰胺類熱塑性彈性體和聚酯類熱塑性彈性體，分別以相對(duì)于前者15～85重量％，后者為85～15重量％，優(yōu)選相對(duì)于前者30～70重量％，后者為70～30重量％的比例進(jìn)行共混。具體而言，對(duì)于耐熱性優(yōu)異的丙烯酸橡膠/聚酰胺類熱塑性彈性體和強(qiáng)度·彎曲性·成型性優(yōu)異的聚酯類熱塑性彈性體的配合，如果增加聚酯類熱塑性彈性體的比例則成型性提高，可得到適合罩硬度的材料，而且強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率提高。但是，放置在150℃左右的高溫下時(shí)，強(qiáng)度降低顯著，耐熱性較差。另一方面，如果增加丙烯酸橡膠/聚酰胺類熱塑性彈性體的比例，則可以抑制放置在150℃左右的高溫下時(shí)的強(qiáng)度降低，但是成型性變差。上述共混比例的范圍主要是根據(jù)這樣的觀點(diǎn)而決定的。
在該共混比例的范圍內(nèi)，與成型性相關(guān)的熔融粘度、材料物性(拉伸強(qiáng)度、拉伸伸長(zhǎng)率、撕裂強(qiáng)度)、低溫特性、耐熱試驗(yàn)中的材料物性變化率、耐油試驗(yàn)中的各材料物性變化率，表現(xiàn)出共混中所用的各材質(zhì)平均值的65～95％左右的值，所以根據(jù)制品所要求的性能調(diào)節(jié)共混比例，從而可任意設(shè)計(jì)。
另外，本發(fā)明中所用的聚酰胺類熱塑性彈性體由聚酰胺硬段和聚醚軟段構(gòu)成。
作為構(gòu)成聚酰胺硬段的聚酰胺為所謂的尼龍樹脂，例如可使用尼龍3、尼龍4、尼龍6、尼龍7、尼龍8、尼龍42、尼龍46、尼龍66、尼龍69、尼龍610、尼龍11、尼龍12、尼龍666(己內(nèi)酰胺-己二酰己二胺共聚物)等中的至少一種。
另一方面，作為構(gòu)成聚醚軟段的聚醚，可列舉聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等。
這些聚酰胺硬段和聚醚軟段通過嵌段共聚得到，其通過醚鍵和酰胺鍵結(jié)合。聚酰胺硬段和聚醚軟段的構(gòu)成比，一般前者占約15～90重量％，后者占約85～10重量％，實(shí)際上可以使用市售品，例如エムス昭和電工制品グリロン系列或グリルアミド系列、宇部興產(chǎn)制品UBE-PAE系列、東レ制品ペバツクス系列等。
將丙烯酸橡膠/聚酰胺類熱塑性彈性體和聚酰胺類熱塑性彈性體，分別以相對(duì)于前者20～90重量％，優(yōu)選30～70重量％，后者為80～10重量％，優(yōu)選為70～30重量％的比例進(jìn)行共混后使用。具體而言，對(duì)于耐熱性優(yōu)異的丙烯酸橡膠/聚酰胺類熱塑性彈性體和強(qiáng)度·彎曲性·成型性優(yōu)異的聚酰胺類熱塑性彈性體的配合，如果增加聚酰胺類熱塑性彈性體的比例則成型性提高，可得到適合罩硬度的材料。但是，放置在150℃左右的高溫下時(shí)，強(qiáng)度降低顯著，耐熱性較差。另一方面，如果增加丙烯酸橡膠/聚酰胺類熱塑性彈性體的比例，則可以抑制放置在150℃左右的高溫下時(shí)的強(qiáng)度降低，但是成型性變差。上述共混比例的范圍主要是根據(jù)這樣的觀點(diǎn)而決定的。
在該共混比例的范圍內(nèi)，與成型性相關(guān)的熔融粘度、材料物性(拉伸強(qiáng)度、拉伸伸長(zhǎng)率、撕裂強(qiáng)度)、低溫特性、耐熱試驗(yàn)中的材料物性變化率、耐油試驗(yàn)中的各材料物性變化率，表現(xiàn)出共混中所用的各材質(zhì)平均值的65～200％左右的值，所以根據(jù)制品所要求的性能調(diào)節(jié)共混比例，從而可任意設(shè)計(jì)。物性變化率超過100％的主要是拉伸強(qiáng)度、拉伸伸長(zhǎng)率，認(rèn)為這是由于共混產(chǎn)生了協(xié)同作用。
丙烯酸橡膠/聚酰胺類熱塑性彈性體如此作為與聚酯類熱塑性彈性體或聚酰胺類熱塑性彈性體的共混物使用，也可以作為與這兩者的共混物使用。
這時(shí)，按照相對(duì)于丙烯酸橡膠/聚酰胺類熱塑性彈性體90重量％或90重量％以下，一般20～90重量％，優(yōu)選30～80重量％，聚酯類熱塑性彈性體為40重量％或40重量％以下，一般為40～5重量％，優(yōu)選為35～10重量％，聚酰胺類熱塑性彈性體為40重量％或40重量％以下，一般為40～5重量％，優(yōu)選為35～10重量％的比例進(jìn)行共混后使用。具體而言，對(duì)于耐熱性優(yōu)異的丙烯酸橡膠/聚酰胺類熱塑性彈性體以及強(qiáng)度·彎曲性·成型性優(yōu)異的聚酯類熱塑性彈性體和聚酰胺類熱塑性彈性體的配合，如果增加聚酯類熱塑性彈性體和聚酰胺類熱塑性彈性體的比例則成型性提高，可得到適合罩硬度的材料。但是，放置在150℃左右的高溫下時(shí)，強(qiáng)度降低顯著，耐熱性較差。另一方面，如果增加丙烯酸橡膠/聚酰胺類熱塑性彈性體的比例，則可以抑制放置在150℃左右的高溫下時(shí)的強(qiáng)度降低，但是成型性變差。上述共混比例的范圍主要是根據(jù)這樣的觀點(diǎn)而決定的。
在該共混比例的范圍內(nèi)，與成型性相關(guān)的熔融粘度、材料物性(拉伸強(qiáng)度、拉伸伸長(zhǎng)率、撕裂強(qiáng)度)、低溫特性、耐熱試驗(yàn)中的材料物性變化率、耐油試驗(yàn)中的各材料物性變化率，表現(xiàn)出共混中所用的各材質(zhì)平均值的65～200％左右的值，所以根據(jù)制品所要求的性能調(diào)節(jié)共混比例，從而可任意設(shè)計(jì)。物性變化率超過100％的主要是拉伸強(qiáng)度、拉伸伸長(zhǎng)率，認(rèn)為這是由于共混產(chǎn)生了協(xié)同作用。
可以往本發(fā)明的組合物中添加可以提高丙烯酸橡膠/聚酯類熱塑性彈性體與聚酯類熱塑性彈性體和聚酰胺類熱塑性彈性體中的至少一種的相容性的增容劑，或者添加各種添加劑，例如抗氧劑、穩(wěn)定劑、增粘劑、脫模劑、顏料、燃劑等。為了提高強(qiáng)度、剛度，還可以進(jìn)一步添加微粒狀的補(bǔ)強(qiáng)成分或短纖維等。
組合物的制備，可通過使用公知的混合方法混合而進(jìn)行，例如使用雙螺桿擠出機(jī)、摻混機(jī)、亨舍爾混合機(jī)、單螺桿擠出機(jī)、輥、班伯里混煉機(jī)、捏合機(jī)等進(jìn)行混合。另外，作為節(jié)護(hù)罩的成型方法，可列舉吹塑成型、注射成型、壓縮成型、擠出成型等，但是從材料物性的各向異性少的方面考慮，優(yōu)選使用吹塑成型法，該成型可在230～280℃下，加熱1～10分鐘左右，在使材料塑化的狀態(tài)下適宜地進(jìn)行。
實(shí)施例以下通過實(shí)施例說明本發(fā)明。
實(shí)施例1～3、比較例1～4使用雙螺桿擠出機(jī)將丙烯酸橡膠/聚酰胺類熱塑性彈性體和聚酯類熱塑性彈性體按規(guī)定的比例(參照后述表1)進(jìn)行混煉，得到顆?；牟牧稀⑵湓?00℃下干燥3小時(shí)后，使用注射成型機(jī)在250℃下加熱3分鐘塑化，制作試樣(100×100×2mm)。另外，使用吹塑成型機(jī)，在250℃下加熱3分鐘塑化，進(jìn)行節(jié)護(hù)罩的成型。使用所得的顆?；牧?、試樣或成型品，對(duì)熔融粘度、硬度、低溫耐久性、彎曲龜裂生長(zhǎng)試驗(yàn)、耐油脂性、壓縮永久變形(密封性)、高溫耐久性和成型性進(jìn)行功能·材料評(píng)價(jià)。
熔融粘度采用東洋精機(jī)制品キヤピログラフ的孔徑1mm、流路長(zhǎng)10mm的毛細(xì)管，取共混物顆粒8g，在230℃，剪切速率610/秒的條件下測(cè)定硬度(D型)基于JIS K6253要說明的是，D型硬度值在55或55以上的材料，作為節(jié)護(hù)罩材料是不理想的低溫耐久性在等速節(jié)上安裝封有規(guī)定量潤(rùn)滑脂的防護(hù)罩，安置到等速節(jié)護(hù)罩的旋轉(zhuǎn)耐久試驗(yàn)機(jī)中，在-40℃下放置2小時(shí)后，重復(fù)進(jìn)行由下述(1)、(2)組成的循環(huán)50次(1)將節(jié)角度固定為35°，在-40℃的環(huán)境下200轉(zhuǎn)操作10分鐘；(2)停止30分鐘。記錄沒有異常(＞50)或者出現(xiàn)破損時(shí)此時(shí)的循環(huán)數(shù)要說明的是，不足50循環(huán)即破損的材料，其作為罩時(shí)的性能是不充分的彎曲龜裂生長(zhǎng)試驗(yàn)基于JIS K6260使彎曲龜裂用試驗(yàn)片具有2mm的龜裂，測(cè)定該龜裂生長(zhǎng)至6mm為止時(shí)的彎曲次數(shù)要說明的是，在30萬次或30萬次以下龜裂生長(zhǎng)至6mm的材料，作為節(jié)護(hù)罩材料是不理想的耐油脂性將試驗(yàn)片浸漬在潤(rùn)滑脂中，測(cè)定120℃下浸漬70小時(shí)后的體積膨脹率要說明的是，表現(xiàn)出10％或10％以上的體積膨脹率的材料，作為節(jié)護(hù)罩材料是不理想的壓縮永久變形(密封性)基于JIS K6262測(cè)定130℃下70小時(shí)后的壓縮永久變形率要說明的是，90％或90％以上的材料作為節(jié)護(hù)罩材料是不理想的高溫耐久性在等速節(jié)上安裝封有規(guī)定量潤(rùn)滑脂的防護(hù)罩，放入等速節(jié)護(hù)罩的旋轉(zhuǎn)耐久試驗(yàn)機(jī)內(nèi)，將節(jié)角度固定為35°，在130℃的環(huán)境下以600轉(zhuǎn)/分鐘的速度運(yùn)轉(zhuǎn)，連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)500小時(shí)，如下進(jìn)行判定從節(jié)和防護(hù)罩的接觸部沒有潤(rùn)滑脂滲漏的記作○；有潤(rùn)滑脂滲漏的記作△；確認(rèn)潤(rùn)滑脂滲漏的記作×要說明的是，產(chǎn)生潤(rùn)滑脂滲漏的材料，其作為防護(hù)罩時(shí)的性能是不充分的成型性防護(hù)罩成型中，如下進(jìn)行評(píng)價(jià)為了脫模進(jìn)行吹氣時(shí)，制品可以毫無問題脫模的記作○；不能脫模的概率不足10％的記作△；不能脫模的概率為10％或10％以上的以及脫模時(shí)破損的記作×所得結(jié)果和共混物的組成一起如下表1所示。
表1

以上結(jié)果說明如下。各實(shí)施例中所示的材料，作為節(jié)防護(hù)罩材料有良好的低溫耐久性、耐熱性、耐疲勞性、耐油脂性、成型性，低壓縮永久變形因而具有理想的密封性能。但是，對(duì)于高溫耐久性，試驗(yàn)后的成型品的一部分出現(xiàn)層狀剝離。另一方面，聚酯類熱塑性彈性體單獨(dú)，或者聚酯類熱塑性彈性體∶丙烯酸橡膠/聚酰胺類熱塑性彈性體為90∶10的共混物的情形，耐油脂性實(shí)驗(yàn)中表現(xiàn)出10％或10％以上的體積膨脹率，而且高溫耐久性較差，所以不優(yōu)選(比較例1和2)。另外，丙烯酸橡膠/聚酰胺類熱塑性彈性體單獨(dú)，或者丙烯酸橡膠/聚酰胺類熱塑性彈性體∶聚酯類熱塑性彈性體為90∶10的共混物的情形，低溫耐久性、耐疲勞性、成型性較差，其作為防護(hù)罩時(shí)的性能不充分(比較例3和4)。
實(shí)施例4～6，比較例5～8實(shí)施例1～3中，作為丙烯酸橡膠/聚酰胺類TPE使用規(guī)定量的ZEON CHEMICAL公司制品Zeotherm100-80B，另外用規(guī)定量的聚酰胺類熱塑性彈性體(エムス昭和電工制品グリロン ELX50HNZ)代替聚酯類熱塑性彈性體，成型為節(jié)護(hù)罩(其中顆?；牧系母稍飼r(shí)間為5小時(shí))并進(jìn)行功能·材料評(píng)價(jià)。
所得結(jié)果和共混物的組成一起如下表2所示。
表2

以上結(jié)果說明如下。實(shí)施例4～6中所示的材料，作為節(jié)護(hù)罩材料有良好的低溫耐久性、耐熱性、耐疲勞性、耐油脂性、成型性，低壓縮永久變形因而具有理想的密封性能。特別是對(duì)于耐疲勞性(彎曲龜裂生長(zhǎng)試驗(yàn))，得到了提高原料的材料性能的良好結(jié)果。另外，對(duì)于高溫耐久性，試驗(yàn)后的成型品也未發(fā)現(xiàn)層狀剝離。另一方面，丙烯酸橡膠/聚酰胺類熱塑性彈性體單獨(dú)，或者丙烯酸橡膠/聚酰胺類熱塑性彈性體∶聚酰胺類熱塑性彈性體為95∶5的共混物的情形，低溫耐久性、耐疲勞性、成型性較差，其作為防護(hù)罩時(shí)的性能不充分(比較例5和6)。另外，聚酰胺類熱塑性彈性體單獨(dú)，或者丙烯酸橡膠/聚酰胺類熱塑性彈性體∶聚酰胺類熱塑性彈性體為10∶90的共混物的情形，耐油脂性實(shí)驗(yàn)中表現(xiàn)出10％或10％以上的體積膨脹率，而且高溫耐久性較差，所以不優(yōu)選(比較例7和8)。
實(shí)施例7～9，比較例9實(shí)施例1～3和實(shí)施例4～6中，使用規(guī)定量的丙烯酸橡膠/聚酰胺類熱塑性彈性體(Zeotherm 100-80B)、聚酯類熱塑性彈性體(ハイトレル4767)，以及聚酰胺類熱塑性彈性體(グリロン ELX50HNZ)，成型為節(jié)護(hù)罩(其中顆?；牧系母稍飼r(shí)間為5小時(shí))并進(jìn)行功能·材料評(píng)價(jià)。
所得結(jié)果和共混物的組成一起如下表3所示。
表3

以上結(jié)果說明如下。實(shí)施例7～9中所示的材料，作為節(jié)護(hù)罩材料有良好的低溫耐久性、耐熱性、耐疲勞性、耐油脂性、成型性，低壓縮永久變形因而具有理想的密封性能。特別是對(duì)于耐疲勞性(彎曲龜裂生長(zhǎng)試驗(yàn))，得到了提高原料的材料性能的良好結(jié)果。另外，對(duì)于高溫耐久性，試驗(yàn)后的成型品也未發(fā)現(xiàn)層狀剝離。另一方面，丙烯酸橡膠/聚酰胺類熱塑性彈性體∶聚酯類熱塑性彈性體為90∶10的共混物的情形，低溫耐久性、耐疲勞性、成型性較差，其作為防護(hù)罩時(shí)的性能不充分(比較例9)。
權(quán)利要求
1.熱塑性彈性體共混物，其包含分散有交聯(lián)丙烯酸橡膠的聚酰胺類熱塑性彈性體15～85重量％和聚酯類熱塑性彈性體85～15重量％。
2.權(quán)利要求1中所述的熱塑性彈性體共混物，其中，分散有交聯(lián)丙烯酸橡膠的聚酰胺類熱塑性彈性體是通過在交聯(lián)劑的存在下在聚酰胺樹脂中動(dòng)態(tài)交聯(lián)丙烯酸橡膠而使樹脂中分散有橡膠的彈性體。
3.權(quán)利要求2中所述的熱塑性彈性體共混物，其中，丙烯酸橡膠為α-烯烴-(甲基)丙烯酸烷基酯-含有交聯(lián)性基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯共聚物。
4.權(quán)利要求1中所述的熱塑性彈性體共混物，其作為節(jié)護(hù)罩成型材料使用。
5.熱塑性彈性體共混物，其包含分散有交聯(lián)丙烯酸橡膠的聚酰胺類熱塑性彈性體20～90重量％和聚酰胺類熱塑性彈性體80～10重量％。
6.權(quán)利要求5中所述的熱塑性彈性體共聚物，其中，分散有交聯(lián)丙烯酸橡膠的聚酰胺類熱塑性彈性體是通過在交聯(lián)劑的存在下在聚酰胺樹脂中動(dòng)態(tài)交聯(lián)丙烯酸橡膠而使樹脂中分散有橡膠的彈性體。
7.權(quán)利要求6中所述的熱塑性彈性體共混物，其中，丙烯酸橡膠為α-烯烴-(甲基)丙烯酸烷基酯-含有交聯(lián)性基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯共聚物。
8.權(quán)利要求5中所述的熱塑性彈性體共混物，其作為節(jié)護(hù)罩成型材料使用。
9.熱塑性彈性體共混物，其包含分散有交聯(lián)丙烯酸橡膠的聚酰胺類熱塑性彈性體90重量％或90重量％以下、聚酯類熱塑性彈性體40重量％或40重量％以下，以及聚酰胺類熱塑性彈性體40重量％或40重量％以下。
10.權(quán)利要求9中所述的熱塑性彈性體共混物，其中，分散有交聯(lián)丙烯酸橡膠的聚酰胺類熱塑性彈性體是通過在交聯(lián)劑的存在下在聚酰胺樹脂中動(dòng)態(tài)交聯(lián)丙烯酸橡膠而使樹脂中分散有橡膠的彈性體。
11.權(quán)利要求10中所述的熱塑性彈性體共混物，其中，丙烯酸橡膠為α-烯烴-(甲基)丙烯酸烷基酯-含有交聯(lián)性基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯共聚物。
12.權(quán)利要求9中所述的熱塑性彈性體共混物，其作為節(jié)護(hù)罩成型材料使用。
13.權(quán)利要求9中所述的熱塑性彈性體共混物，其包含分散有交聯(lián)丙烯酸橡膠的聚酰胺類熱塑性彈性體20～90重量％、聚酯類熱塑性彈性體40～5重量％，以及聚酰胺類熱塑性彈性體40～5重量％。
14.權(quán)利要求13中所述的熱塑性彈性體共混物，其中，分散有交聯(lián)丙烯酸橡膠的聚酰胺類熱塑性彈性體是通過在交聯(lián)劑的存在下在聚酰胺樹脂中動(dòng)態(tài)交聯(lián)丙烯酸橡膠而使樹脂中分散有橡膠的彈性體。
15.權(quán)利要求14中所述的熱塑性彈性體共混物，其中，丙烯酸橡膠為α-烯烴-(甲基)丙烯酸烷基酯-含有交聯(lián)性基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯共聚物。
16.權(quán)利要求13中所述的熱塑性彈性體共混物，其作為節(jié)護(hù)罩成型材料使用。
17.節(jié)護(hù)罩，其由權(quán)利要求4中所述的熱塑性彈性體共混物成型得到。
18.權(quán)利要求17中所述的節(jié)護(hù)罩，其用在內(nèi)側(cè)(引擎?zhèn)?。
19.權(quán)利要求17中所述的節(jié)護(hù)罩，其硬度(D型硬度計(jì))為55或55以下。
20.節(jié)護(hù)罩，其由權(quán)利要求8中所述的熱塑性彈性體共混物成型得到。
21.權(quán)利要求20中所述的節(jié)護(hù)罩，其用在內(nèi)側(cè)(引擎?zhèn)?。
22.權(quán)利要求20中所述的節(jié)護(hù)罩，其硬度(D型硬度計(jì))為55或55以下。
23.節(jié)護(hù)罩，其由權(quán)利要求12中所述的熱塑性彈性體共混物成型得到。
24.權(quán)利要求23中所述的節(jié)護(hù)罩，其用在內(nèi)側(cè)(引擎?zhèn)?。
25.權(quán)利要求23中所述的節(jié)護(hù)罩，其硬度(D型硬度計(jì))為55或55以下。
26.節(jié)護(hù)罩，其由權(quán)利要求16中所述的熱塑性彈性體共混物成型得到。
27.權(quán)利要求26中所述的節(jié)護(hù)罩，其用在內(nèi)側(cè)(引擎?zhèn)?。
28.權(quán)利要求26中所述的節(jié)護(hù)罩，其硬度(D型硬度計(jì))為55或55以下。
全文摘要
熱塑性彈性體共混物，其包含分散有交聯(lián)丙烯酸橡膠的聚酰胺類熱塑性彈性體15～85重量％和聚酯類熱塑性彈性體85～15重量％；或者包含分散有交聯(lián)丙烯酸橡膠的聚酰胺類熱塑性彈性體20～90重量％和聚酰胺類熱塑性彈性體80～10重量％。分散有交聯(lián)丙烯酸橡膠的聚酰胺類熱塑性彈性體還可以作為與聚酯類熱塑性彈性體和聚酰胺類熱塑性彈性體兩者的共混物使用。該熱塑性彈性體共混物，可有效地用作節(jié)護(hù)罩的內(nèi)側(cè)也能使用的耐熱性、低溫性優(yōu)異的節(jié)護(hù)罩成型材料等。
文檔編號(hào)F16D3/84GK101087850SQ20058004484
公開日2007年12月12日 申請(qǐng)日期2005年8月30日 優(yōu)先權(quán)日2004年12月24日
發(fā)明者渡邊健祐, 小島好文, 武石淑之 申請(qǐng)人:Nok株式會(huì)社