專利名稱：農(nóng)藥的分析方法及分析系統(tǒng)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及農(nóng)藥的分析方法及分析系統(tǒng)。
背景技術(shù)：
就農(nóng)作物中的殘留農(nóng)藥、環(huán)境水中的高爾夫場地用農(nóng)藥等農(nóng)藥、土壤中的殘留農(nóng)藥等而言，考慮到其對人的健康等的影響，分別通過各種法律規(guī)定了殘留基準(zhǔn)值、指標(biāo)值等所容許的含量的上限值，即含量上限值。
作為對這種含量上限值被加以規(guī)定的農(nóng)作物、環(huán)境水、土壤等被檢試樣中含有的農(nóng)藥進行分析的方法，已知的是對該被檢試樣反復(fù)進行萃取處理并對所得到的有機層根據(jù)需要進行濃縮處理后，通過利用柱色譜或活性炭等進行精制處理，再用氣相色譜進行分析的方法，但其中存在在萃取操作、濃縮操作等煩雜的前期處理操作中需要花費大量時間的問題。因而，例如以分析農(nóng)作物的殘留農(nóng)藥的情況為例時，并不能稱之為能夠充分適應(yīng)在收獲農(nóng)作物到出貨為止的限定的時間內(nèi)結(jié)束分析而可在流通前確認(rèn)農(nóng)作物的安全性的要求的分析方法。

發(fā)明內(nèi)容
鑒于上述的情況，本發(fā)明人為了開發(fā)出能夠簡便地分析農(nóng)作物中的殘留農(nóng)藥、環(huán)境水中的農(nóng)藥、土壤中的殘留農(nóng)藥等被檢試樣中的農(nóng)藥的方法進行了專心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過下述的步驟可以容易地判斷被測試樣中的分析對象農(nóng)藥的含量是比含量上限值或在含量上限值上乘以規(guī)定的系數(shù)的值小還是大，從而完成了本發(fā)明，所述步驟如下在被檢試樣里添加相當(dāng)于含量上限值或在含量上限值上乘以規(guī)定系數(shù)的值的量的、被穩(wěn)定同位素標(biāo)識的分析對象農(nóng)藥，并進行萃取處理，對所得到的有機層進行氣相色譜質(zhì)量分析處理或液相色譜質(zhì)量分析處理，之后根據(jù)所得到的分析結(jié)果，比較對應(yīng)于所檢測的分析對象農(nóng)藥、和被穩(wěn)定同位素標(biāo)識的分析對象農(nóng)藥的質(zhì)量數(shù)或碎片(fragment)的峰，由此進行上述的判斷。
即，本發(fā)明提供具有以下所述的步驟的農(nóng)藥的分析方法及分析系統(tǒng)，所述步驟為(a)混合相當(dāng)于含量上限值或在含量上限值上乘以規(guī)定的系數(shù)的值的量的被穩(wěn)定同位素所標(biāo)識的分析對象農(nóng)藥、和規(guī)定量的被檢試樣的步驟；(b)對在步驟(a)中所得的含有被穩(wěn)定同位素標(biāo)識的分析對象農(nóng)藥的被檢試樣進行萃取處理，而得到有機層的步驟；(c)對在步驟(b)中所得的有機層進行氣相色譜質(zhì)量分析處理或液相色譜質(zhì)量分析處理的步驟；(d)根據(jù)在所述步驟(c)中所得的分析結(jié)果，比較對應(yīng)于分析對象農(nóng)藥及被穩(wěn)定同位素標(biāo)識的分析對象農(nóng)藥的質(zhì)量數(shù)或碎片的峰的步驟。
根據(jù)本發(fā)明，能夠容易地比較含于被檢試樣中的農(nóng)藥的量、和殘留基準(zhǔn)值等含量上限值或在含量上限值上乘以規(guī)定的系數(shù)的值，例如能夠在從農(nóng)作物的收獲到出貨為止的限定的時間內(nèi)結(jié)束分析，從而可滿足在流通前確認(rèn)農(nóng)作物的安全性的要求，因此在實用上極其有利。


圖1為本發(fā)明的分析方法的流程示意圖。
圖2為本發(fā)明的分析系統(tǒng)的構(gòu)成示意圖。
圖3為對實施例1中的添加殺螟松-d6之后的典型試樣A進行氣相色譜質(zhì)量分析處理而得到的質(zhì)譜。
圖4為對實施例1中的丙酮標(biāo)準(zhǔn)液進行氣相色譜質(zhì)量分析處理而得到的質(zhì)譜。
圖5為對實施例2中的添加殺螟松-d6之后的典型試樣B進行氣相色譜質(zhì)量分析處理而得到的質(zhì)譜。
圖6為對實施例3中的添加殺螟松-d6之后的典型試樣C進行氣相色譜質(zhì)量分析處理而得到的質(zhì)譜。
圖中，1-混合機構(gòu)、2-萃取機構(gòu)、3-質(zhì)量分析機構(gòu)、4-比較機構(gòu)。
具體實施例方式
本發(fā)明的分析方法的特征在于，具有(a)混合相當(dāng)于含量上限值或在含量上限值上乘以規(guī)定的系數(shù)的值的量的被穩(wěn)定同位素所標(biāo)識的分析對象農(nóng)藥、和規(guī)定量的被檢試樣的步驟(以下，簡稱為步驟(a))；(b)對在步驟(a)中所得的含有被穩(wěn)定同位素標(biāo)識的分析對象農(nóng)藥的被檢試樣進行萃取處理，而得到有機層的步驟(以下，簡稱為步驟(b))；(c)對在步驟(b)中所得的有機層進行氣相色譜質(zhì)量分析處理或液相色譜質(zhì)量分析處理的步驟(以下，簡稱為步驟(c))；(d)根據(jù)在所述步驟(c)中所得的分析結(jié)果，比較對應(yīng)于分析對象農(nóng)藥及被穩(wěn)定同位素標(biāo)識的分析對象農(nóng)藥的質(zhì)量數(shù)或碎片的峰的步驟(以下，簡稱為步驟(d))。下面，根據(jù)圖1所示的流程示意圖對本發(fā)明的分析方法中的每一步驟進行說明。另外，在圖2中表示了本發(fā)明的分析系統(tǒng)的構(gòu)成示意圖。
如上所述，步驟(a)是混合相當(dāng)于含量上限值或在含量上限值上乘以規(guī)定的系數(shù)的值的量的被同位素標(biāo)識的分析對象農(nóng)藥、和規(guī)定量的被檢試樣的步驟。
作為被檢試樣，只要是法律上已規(guī)定該被檢試樣中能含的農(nóng)藥量上限值的，就沒有特別限制，可以列舉例如從農(nóng)場或農(nóng)田采樣的蔬菜、果樹等農(nóng)作物、從高爾夫場采樣的排水或從河川、湖沼、地下水采樣的水等環(huán)境水、土壤等。例如為農(nóng)作物的殘留農(nóng)藥的情況下，根據(jù)農(nóng)作物的種類確定分析對象農(nóng)藥，而每種分析對象農(nóng)藥都有作為殘留基準(zhǔn)值的含量上限值。
首先，量取規(guī)定量的欲分析的被檢試樣(圖1S1)?？筛鶕?jù)被檢試樣適宜決定量取的量，當(dāng)分析對象農(nóng)藥的含量上限值較小的情況下，為了降低測量誤差，優(yōu)選量取被檢試樣50g以上。還有，在分析農(nóng)作物中的殘留農(nóng)藥的情況下，為了降低由農(nóng)作物的部位引起的偏差等，通常在混合農(nóng)作物和規(guī)定量的水之后，用混料機進行粉碎而使之均勻化，之后將其作為被檢試樣。
接著，混合量取的規(guī)定量的被檢試樣、和相當(dāng)于含量上限值或在含量上限值上乘以規(guī)定的系數(shù)的值的量的被穩(wěn)定同位素標(biāo)識的分析對象農(nóng)藥。(圖1S2)。
作為被穩(wěn)定同位素標(biāo)識的分析對象農(nóng)藥，只要是構(gòu)成分析對象農(nóng)藥的一個或2個以上原子被對應(yīng)的穩(wěn)定同位素變換的即可使用，作為穩(wěn)定同位素，可以列舉例如，重氫(D)、碳13(13C)、氮15(15N)、氧18(18O)、硫磺34(34S)等，其中優(yōu)選的是重氫。另外，被穩(wěn)定同位素標(biāo)識的分析對象農(nóng)藥中的穩(wěn)定同位素可以為一個種類，也可以為多個種類。該被穩(wěn)定同位素標(biāo)識的分析對象農(nóng)藥可以為市售的，也可以為按照使用被穩(wěn)定同位素標(biāo)識的試劑制造分析對象農(nóng)藥的方法制造的物質(zhì)。
與被檢試樣混合的被穩(wěn)定同位素標(biāo)識的分析對象農(nóng)藥可以為一個種類，也可以為兩個種類以上，根據(jù)被檢試樣等確定即可。
該被穩(wěn)定同位素標(biāo)識的分析對象農(nóng)藥可以直接與被檢試樣混合，也可以溶解在溶劑中后，與被檢試樣進行混合。從減少被穩(wěn)定同位素標(biāo)識的分析對象農(nóng)藥的稱量誤差，且容易混合被檢試樣和被穩(wěn)定同位素標(biāo)識的分析對象農(nóng)藥的角度考慮，優(yōu)選使用將被穩(wěn)定同位素標(biāo)識的分析對象農(nóng)藥溶解在溶劑中的溶液。溶解被穩(wěn)定同位素標(biāo)識的分析對象農(nóng)藥的溶劑，是溶解被穩(wěn)定同位素標(biāo)識的分析對象農(nóng)藥并在所述溶液中穩(wěn)定存在的溶劑，只要是被檢試樣和所述溶液容易均勻混合即可，通?？梢允褂糜H水性溶劑。作為親水性溶劑，可以列舉例如，丙酮等親水性酮類溶劑、例如，甲醇、乙醇等親水性醇類溶劑，例如，乙腈等親水性腈類溶劑等的單獨或混合溶劑。另外，對于所述溶液中的被穩(wěn)定同位素標(biāo)識的分析對象農(nóng)藥的濃度沒有特別的限制。
在本發(fā)明中，相當(dāng)于含量上限值的量，是指在所量取的被檢試樣中含有該農(nóng)藥的情況下所容許的上限值。作為含量上限值，可以列舉例如農(nóng)作物的農(nóng)藥殘留基準(zhǔn)值、有關(guān)于高爾夫場用農(nóng)藥的水質(zhì)的指標(biāo)值等，這些通常是按被檢試樣單位重量或單位體積加以規(guī)定了可含有的農(nóng)藥的最大量，含量上限值和所量取的被檢試樣的量的積成為相當(dāng)于含量上限值的量。例如，所量取的被檢試樣的量為50g，且分析對象農(nóng)藥的含量上限值為0.2mg/kg時，相當(dāng)于含量上限值的量為50(g)×0.2(mg/kg)＝0.01mg，此時將被穩(wěn)定同位素標(biāo)識的分析對象農(nóng)藥0.01mg與被檢試樣50g進行混合即可。另外，作為在含量上限值上乘以規(guī)定的系數(shù)的值中的規(guī)定的系數(shù)，可以列舉例如0.1、0.5等任意的正數(shù)，優(yōu)選的是1以下的任意的正數(shù)。
為了使混合所量取的規(guī)定量的被檢試樣、和相當(dāng)于上限值或在含量上限值上乘以規(guī)定的系數(shù)的值的量的被穩(wěn)定同位素標(biāo)識的分析對象農(nóng)藥的操作更容易進行，優(yōu)選的是使所述親水性溶劑共存。
混合溫度通常在5～40℃范圍內(nèi)，混合時間可以為充分混合被檢試樣、和被穩(wěn)定同位素標(biāo)識的分析對象農(nóng)藥的時間。
這種規(guī)定量的被檢試樣、和相當(dāng)于含量上限值或在含量上限值上乘以規(guī)定的系數(shù)的值的量的被穩(wěn)定同位素標(biāo)識的分析對象農(nóng)藥的混合，是通過混合機構(gòu)1實施的，作為混合機構(gòu)1，只要能夠充分混合被檢試樣、和相當(dāng)于含量上限值或在含量上限值上乘以規(guī)定的系數(shù)的值的量的被穩(wěn)定同位素標(biāo)識的分析對象農(nóng)藥，就沒有特別限定。
當(dāng)所量取的規(guī)定量的被檢試樣、和相當(dāng)于含量上限值或在含量上限值上乘以規(guī)定的系數(shù)的值的量的被穩(wěn)定同位素標(biāo)識的分析對象農(nóng)藥被充分混合之后，進行下面的步驟(b)。
步驟(b)是對所述步驟(a)中所得的含有被穩(wěn)定同位素標(biāo)識的分析對象農(nóng)藥的被檢試樣進行萃取處理而得到有機層的步驟(圖1S3)，通過該步驟將含在被檢試樣中的分析對象農(nóng)藥及被穩(wěn)定同位素標(biāo)識的分析對象農(nóng)藥萃取到有機層中。
實施萃取處理時，通常在充分混合所述步驟(a)中獲得的含有被穩(wěn)定同位素標(biāo)識的分析對象農(nóng)藥的被檢試樣、和萃取溶劑之后，進行分液處理。作為萃取溶劑，只要是能夠抽取分析對象農(nóng)藥及被穩(wěn)定同位素標(biāo)識的分析對象農(nóng)藥即可，可以列舉例如甲苯、二甲苯等芳香族烴類溶劑、例如，己烷、庚烷等脂肪族烴類溶劑、例如，醋酸乙酯等酯類溶劑、例如，二氯甲烷等鹵代烴類溶劑、例如，二乙基醚等醚類溶劑等的疏水性溶劑。根據(jù)被檢試樣的種類，在實施該萃取處理時有時也可以添加水，另外，為了提高分析對象農(nóng)藥及被穩(wěn)定同位素標(biāo)識的分析對象農(nóng)藥的萃取率，也可以添加例如氯化鈉水溶液等溶解有無機鹽的水溶液。對于該萃取溶劑、水或溶解有無機鹽的水溶液的使用量沒有特別限制。
萃取處理中的處理溫度通常在5～100℃范圍內(nèi)。處理時間可設(shè)定為能充分萃取分析對象農(nóng)藥及被穩(wěn)定同位素標(biāo)識的分析對象農(nóng)藥的時間。另外，萃取次數(shù)也沒有限制，通常進行1次抽取處理即可。
該萃取處理由抽取機構(gòu)2實施，作為抽取機構(gòu)2，只要是能夠?qū)⒑斜环€(wěn)定同位素標(biāo)識的分析對象農(nóng)藥的被檢試樣中的分析對象農(nóng)藥及被穩(wěn)定同位素標(biāo)識的分析對象農(nóng)藥萃取到有機層，就沒有特別的限制，可以列舉例如離心分離機等。
進行萃取處理而得到有機層后，進入接下來的步驟(c)。
步驟(c)是對在所述步驟(b)中所得到的有機層進行氣相色譜質(zhì)量分析處理或液相色譜質(zhì)量分析處理的步驟(圖1S4)。
氣相色譜質(zhì)量分析處理或液相色譜質(zhì)量分析處理是通過質(zhì)量分析機構(gòu)3實施的，作為分析機構(gòu)3，可使用通常的氣相色譜質(zhì)量分析裝置或液相色譜質(zhì)量分析裝置。從所述有機層采樣規(guī)定的量，注入所述質(zhì)量分析機構(gòu)3中，進行分析。作為進行氣相色譜活質(zhì)量分析處理的情況下的離子化方法，可以列舉例如，電離子化法(EI法)、化學(xué)離子化法(CI法)、負(fù)化學(xué)離子化法(NCI法)，優(yōu)選的是電離子化法(EI法)。作為進行液相色譜質(zhì)量分析處理的情況下的離子化法，可以列舉例如，大氣壓離子化法(ESI法、APCI法)、高速原子沖擊離子化法(FAB法)、電離子化法(EI法)、化學(xué)離子化法(CI法)等，優(yōu)選的是，大氣壓離子化法(ESI法、APCI法)。
通過對在所述步驟(b)中獲得的有機層進行氣相色譜質(zhì)量分析處理或液相色譜質(zhì)量分析處理，可檢測對應(yīng)于含在所述有機層中的分析對象農(nóng)藥及被穩(wěn)定同位素標(biāo)識的分析對象農(nóng)藥的質(zhì)量數(shù)或碎片的峰，作為分析結(jié)果，得到質(zhì)譜。
結(jié)束對所述步驟(b)中得到的有機層的氣相色譜質(zhì)量分析處理或液相色譜質(zhì)量分析處理之后，進入接下來的步驟(d)。
步驟(d)是根據(jù)在所述步驟(c)中得到的分析結(jié)果，比較對應(yīng)于分析對象農(nóng)藥及被穩(wěn)定同位素標(biāo)識的分析對象農(nóng)藥的質(zhì)量數(shù)或碎片的峰的步驟(圖1S5)，由比較機構(gòu)4進行。
由所得到的分析結(jié)果，利用比較機構(gòu)4對對應(yīng)于分析對象農(nóng)藥及被穩(wěn)定同位素標(biāo)識的分析對象農(nóng)藥的各個質(zhì)量數(shù)或碎片的峰進行比較，判斷含在被檢試樣中的分析對象農(nóng)藥、和被穩(wěn)定同位素標(biāo)識的分析對象農(nóng)藥的大小關(guān)系。比較峰時可以比較峰的高度，也可以比較峰的面積。還有，在分析對象農(nóng)藥、和被穩(wěn)定同位素標(biāo)識的分析對象農(nóng)藥的檢測靈敏度比不相同的情況下，在考慮該檢測靈敏度比的基礎(chǔ)上比較峰。檢測靈敏度比是可以通過以下方法算出預(yù)先調(diào)制分別含有已知量的分析對象農(nóng)藥、和被穩(wěn)定同位素標(biāo)識的分析對象農(nóng)藥的標(biāo)準(zhǔn)液，對該標(biāo)準(zhǔn)液進行氣相色譜質(zhì)量分析處理或液相色譜質(zhì)量分析處理，并基于對應(yīng)于兩者的質(zhì)量數(shù)或碎片的峰算出。
比較分析對象農(nóng)藥、和被穩(wěn)定同位素標(biāo)識的分析對象農(nóng)藥時，由于表示大致相同的萃取特性，因此，可將含在所述步驟(b)中獲得的有機層中的被穩(wěn)定同位素標(biāo)識的分析對象農(nóng)藥的量假設(shè)為含量上限值或在含量上限值上乘以規(guī)定系數(shù)的值，并與分析對象農(nóng)藥進行相對比較，從而能夠容易地掌握含在被檢試樣中的分析對象農(nóng)藥和所添加的被穩(wěn)定同位素標(biāo)識的分析對象農(nóng)藥的大小關(guān)系。
例如，在混合相當(dāng)于含量上限值的量的被穩(wěn)定同位素標(biāo)識的分析對象農(nóng)藥的情況下，當(dāng)分析對象農(nóng)藥和被穩(wěn)定同位素標(biāo)識的分析對象農(nóng)藥的檢測靈敏度比為1時，如果對應(yīng)于分析對象農(nóng)藥的質(zhì)量數(shù)的峰的峰面積小于對應(yīng)于被穩(wěn)定同位素標(biāo)識的分析對象農(nóng)藥的質(zhì)量數(shù)的峰的峰面積，則可以判斷為含在被檢試樣中的分析對象農(nóng)藥量比含量上限值還小，而對應(yīng)于分析對象農(nóng)藥的質(zhì)量數(shù)的峰的峰面積比對應(yīng)于被穩(wěn)定同位素標(biāo)識的分析對象農(nóng)藥的質(zhì)量數(shù)的峰的峰面積大的情況下，可以判斷為含在被檢試樣中的分析對象農(nóng)藥量比含量上限值還大。
另外，在混合相當(dāng)于在含量上限值上乘以規(guī)定的系數(shù)的值的量的被穩(wěn)定同位素標(biāo)識的分析對象農(nóng)藥的情況下，當(dāng)分析對象農(nóng)藥和被穩(wěn)定同位素標(biāo)識的分析對象農(nóng)藥的檢測靈敏度比為1時，如果對應(yīng)于分析對象農(nóng)藥的質(zhì)量數(shù)的峰的峰面積比對應(yīng)于被穩(wěn)定同位素標(biāo)識的分析對象農(nóng)藥的質(zhì)量數(shù)的峰的峰面積小，則可以判斷為含在被檢試樣中的分析對象農(nóng)藥量比在含量上限值上乘以規(guī)定的系數(shù)的值還小，而對應(yīng)于分析對象農(nóng)藥的質(zhì)量數(shù)的峰的峰面積比對應(yīng)于被穩(wěn)定同位素標(biāo)識的分析對象農(nóng)藥的質(zhì)量數(shù)的峰的峰面積大的情況下，可以判斷為含在被檢試樣中的分析對象農(nóng)藥量比在含量上限值上乘以規(guī)定的系數(shù)的值還大。
進而，通過考慮檢測靈敏度比，也能夠?qū)Ψ治鰧ο筠r(nóng)藥的含量進行定量。例如，在添加了相當(dāng)于含量上限值的量的被穩(wěn)定同位素標(biāo)識的分析對象農(nóng)藥而且相對于該被穩(wěn)定同位素標(biāo)識的分析對象農(nóng)藥的分析對象農(nóng)藥的檢測靈敏度為2的情況下，如果對應(yīng)于分析對象農(nóng)藥的質(zhì)量數(shù)的峰的峰面積為10000，且對應(yīng)于被穩(wěn)定同位素標(biāo)識的分析對象農(nóng)藥的質(zhì)量數(shù)的峰的峰面積為4800，則可知含在被檢試樣中的分析對象農(nóng)藥的含量超過了含量上限值的量(含量上限值的1.04倍量)。還有，在對分析對象農(nóng)藥的含量進行定量時，可以調(diào)制多個分析對象農(nóng)藥和被穩(wěn)定同位素標(biāo)識的分析對象農(nóng)藥的含量不相同的標(biāo)準(zhǔn)液，之后制作校正曲線，并根據(jù)該校正曲線進行定量。
實施例下面，通過實施例對本發(fā)明進行詳細(xì)的說明，但本發(fā)明并不限定于該
(實施例1)將2kg黃瓜(已確認(rèn)不含有O，O-二甲基-O-4-硝基-m-甲苯基偶磷硫代酸酯(トリルホスホロチオエ一ト)(俗稱殺螟松、以下，稱為殺螟松))用4份分裝法分裝。在500g分裝試樣中添加250ml的水，用混料機進行粉碎而進行均勻化，而得到均勻試樣750g。將其中的75g(相當(dāng)于50g黃瓜)放入離心分離管，進而，添加殺螟松濃度為10μg/mL的殺螟松/丙酮溶液1ml，調(diào)制了含有殺螟松10μg的典型試樣A(殺螟松含量0.2mg/kg)。
將殺螟松的兩個O-甲基中的6個氫原子都被重氫原子標(biāo)識的殺螟松-d6(從關(guān)東化學(xué)購入)溶解于丙酮中，而調(diào)制了殺螟松-d6的濃度為1mg/mL的殺螟松-d6/丙酮溶液。
由于黃瓜中的殺螟松的殘留基準(zhǔn)值為0.2mg/kg且典型試樣A的調(diào)制中使用的黃瓜為50g，因此相當(dāng)于含量上限值的量為10μg，因此，將所述殺螟松-d6/丙酮溶液稀釋100倍，之后取其中的1mL(含有10μg的殺螟松-d6)，添加至所述典型試樣A，搖晃5分鐘。
進而，添加5重量％的氯化鈉水溶液50mL及己烷10mL，搖晃5分鐘之后，將離心分離管放入離心分離機中，以3000rpm離心分離5分鐘，得到己烷層。
取4μL的己烷層注入氣相色譜質(zhì)量分析裝置，進行氣相色譜質(zhì)量分析處理，得到的質(zhì)譜如圖3所示。在圖3中的質(zhì)譜中，對應(yīng)于殺螟松的質(zhì)量數(shù)277的峰的峰面積為142933，對應(yīng)于殺螟松-d6的質(zhì)量數(shù)283的峰的峰面積為84211。還有，分析條件如下所示。
(分析條件)機器株式會社島津制作所制GC-17A及QP-5000柱DB-5內(nèi)徑0.53mm、膜厚1.5μm、長度15m載體氣體(流速)氦(15mL/分)注入口溫度250℃升溫條件在170℃保持1分鐘后，以10℃/分升溫到210℃離子化法電離子化法(EI法)離子化電壓70ev離子源溫度250℃另一方面，另調(diào)含有殺螟松和殺螟松-d6的標(biāo)準(zhǔn)液(濃度分別為1μg/mL)，并取4μL的該丙酮標(biāo)準(zhǔn)液，同樣注入氣相色譜質(zhì)量分析裝置中，進行氣相色譜質(zhì)量分析處理，將得到的質(zhì)譜示于圖4中。圖4所示的質(zhì)譜中，對應(yīng)于殺螟松的質(zhì)量數(shù)的峰的峰面積為144208，對應(yīng)于殺螟松-d6的質(zhì)量數(shù)的峰的峰面積為83890，因此，可知將殺螟松-d6作為基準(zhǔn)的殺螟松的檢測靈敏度比為1.719。
從圖3和上述靈敏度比可知，在典型試樣A中含有相當(dāng)于含量上限值的量的殺螟松的情況下，殺螟松的峰面積應(yīng)為84211×1.719＝144760，但實際上殺螟松的峰面積為142933，因此，可知典型試樣A中的殺螟松的回收率為142933/144760×100＝98.7％，本發(fā)明中的方法能以高測定精度分析被檢試樣中的農(nóng)藥，能夠進行定量測定。
(實施例2)調(diào)制含有殺螟松5μg的典型試樣B(殺螟松含量0.1mg/kg)代替實施例1中含有殺螟松10μg的典型試樣A，除此之外，與實施例1相同地實施，得到圖5中所示的質(zhì)譜。在圖5中所示的質(zhì)譜中，對應(yīng)于殺螟松質(zhì)量數(shù)的峰的峰面積為87159，對應(yīng)于殺螟松-d6的質(zhì)量數(shù)的峰的峰面積為102830，因此，如果考慮在實施例1中算出的以殺螟松-d6作為基準(zhǔn)的殺螟松的檢測靈敏度比為1.719，則102830×1.719＝176765＞87159，典型試樣B中的殺螟松量為含量上限值以下，典型試樣B滿足殘留基準(zhǔn)值。
另外，分別對應(yīng)于典型試樣B的殺螟松和殺螟松-d6的質(zhì)量數(shù)的峰的峰面積比為87159/102830＝0.493，由此算出典型試樣B中的殺螟松濃度，則為0.2×0.493＝0.099mg/kg。
(實施例3)調(diào)制含有殺螟松2μg的典型試樣C(殺螟松含量0.04mg/kg)代替實施例1中含有殺螟松10μg的典型試樣A，除此之外，與實施例1相同地實施，得到圖6中所示的質(zhì)譜。在圖6中所示的質(zhì)譜中，對應(yīng)于殺螟松質(zhì)量數(shù)的峰的峰面積為33840，對應(yīng)于殺螟松-d6的質(zhì)量數(shù)的峰的峰面積為101947，考慮到在實施例1中算出的以殺螟松-d6作為基準(zhǔn)的殺螟松的檢測靈敏度比為1.719，則為101947×1.719＝175247＞33840，典型試樣C中的殺螟松量為含量上限值以下，典型試樣C滿足殘留基準(zhǔn)值。
另外，分別對應(yīng)于典型試樣C的殺螟松和殺螟松-d6的質(zhì)量數(shù)的峰的峰面積比為33840/101947＝0.193，因此，如果計算典型試樣C中的殺螟松濃度，則為0.2×0.193＝0.039mg/kg。
權(quán)利要求
1.一種農(nóng)藥的分析方法，其特征在于，包括(a)混合相當(dāng)于含量上限值或在含量上限值上乘以規(guī)定的系數(shù)的值的量的、被穩(wěn)定同位素標(biāo)識的分析對象農(nóng)藥、和規(guī)定量的被檢試樣的步驟；(b)對在步驟(a)中所得的含有被穩(wěn)定同位素標(biāo)識的分析對象農(nóng)藥的被檢試樣進行萃取處理，而得到有機層的步驟；(c)對在步驟(b)中所得的有機層進行氣相色譜質(zhì)量分析處理或液相色譜質(zhì)量分析處理的步驟；(d)根據(jù)在所述步驟(c)中所得的分析結(jié)果，比較對應(yīng)于分析對象農(nóng)藥及被穩(wěn)定同位素標(biāo)識的分析對象農(nóng)藥的質(zhì)量數(shù)或碎片的峰的步驟。
2.一種農(nóng)藥的分析系統(tǒng)，其特征在于，具有混合相當(dāng)于含量上限值或在含量上限值上乘以規(guī)定的系數(shù)的值的量的被穩(wěn)定同位素標(biāo)識的分析對象農(nóng)藥、和規(guī)定量的被檢試樣的混合機構(gòu)；對含有被穩(wěn)定同位素標(biāo)識的分析對象農(nóng)藥的被檢試樣進行萃取處理的萃取機構(gòu)；對經(jīng)萃取處理所得的有機層進行氣相色譜質(zhì)量分析處理或液相色譜質(zhì)量分析處理的質(zhì)量分析機構(gòu)；根據(jù)由質(zhì)量分析機構(gòu)所得的分析結(jié)果，比較對應(yīng)于分析對象農(nóng)藥和被穩(wěn)定同位素標(biāo)識的分析對象農(nóng)藥的質(zhì)量數(shù)或碎片的峰的比較機構(gòu)。
全文摘要
一種農(nóng)藥的分析方法，其中包括(a)混合相當(dāng)于含量上限值或在含量上限值上乘以規(guī)定的系數(shù)的值的量的被穩(wěn)定同位素所標(biāo)識的分析對象農(nóng)藥、和規(guī)定量的被檢試樣的步驟；(b)對在步驟(a)中所得的含有被穩(wěn)定同位素標(biāo)識的分析對象農(nóng)藥的被檢試樣進行萃取處理，而得到有機層的步驟；(c)對在步驟(b)中所得的有機層進行氣相色譜質(zhì)量分析處理或液相色譜質(zhì)量分析處理的步驟；(d)根據(jù)在所述步驟(c)中所得的分析結(jié)果，比較對應(yīng)于分析對象農(nóng)藥及被穩(wěn)定同位素標(biāo)識的分析對象農(nóng)藥的質(zhì)量數(shù)或碎片的峰的步驟。根據(jù)本發(fā)明可以提供能夠簡便地分析農(nóng)作物中的殘留農(nóng)藥、環(huán)境水中的農(nóng)藥、土壤水中的殘留農(nóng)藥等被檢試樣中的農(nóng)藥的方法。
文檔編號G01N30/86GK1790011SQ20051013154
公開日2006年6月21日 申請日期2005年9月13日 優(yōu)先權(quán)日2004年9月13日
發(fā)明者瀧本善之 申請人:住化技術(shù)服務(wù)株式會社