專利名稱：2,2－雙－[4－(4－氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的高效液相色譜分析方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種聚酰亞胺單體2，2-雙-[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的高效液相色譜法分析方法。
背景技術(shù)：
2，2-雙-[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷(簡稱4-BDAF)是一種重要的有機(jī)化工原料，尤其可作為制備聚酰亞胺(PI)的單體，在電子工業(yè)、光波通訊、防彈材料以及航空航天等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。4-BDAF含量的高低，雜質(zhì)的多少直接影響PI的合成及性能，因此需要對其含量及雜質(zhì)進(jìn)行控制。
4-BDAF通過以下反應(yīng)制備得到(見US 4111906，1978) 4-BDAF產(chǎn)品中可能存在原料2，2-雙-[4-(4-硝基苯氧基)苯基]六氟丙烷(4-BNAF)，副產(chǎn)物2-(4-硝基苯氧基苯基)-2-(4-氨基苯氧基苯基)六氟丙烷(BNDAF)。目前未見測定4-BDAF含量及雜質(zhì)分析方法的報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種測定2，2-雙-[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的高效液相色譜法分析方法。
本發(fā)明的技術(shù)方案如下
一種2，2-雙-[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的高效液相色譜法分析方法，其特征是采用反相高效液相色譜法，高效液相色譜條件為色譜柱C18，3.5μm，150×3.9mm(I.D)，流動(dòng)相組成體積比甲醇∶水＝85-70∶15-30，流速1.0ml/min，柱溫30℃，檢測波長300nm，進(jìn)樣量10μl，分別配制2，2-雙-[4-(4-硝基苯氧基)苯基]六氟丙烷(4-BNAF)，2-(4-硝基苯氧基苯基)-2-(4-氨基苯氧基苯基)六氟丙烷(BNDAF)，2，2-雙-[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷(4-BDAF)的標(biāo)準(zhǔn)溶液，樣品溶液；在二極管陣列檢測器200-400nm進(jìn)行連接掃描；制定標(biāo)準(zhǔn)曲線，測定峰面積，計(jì)算出各樣品的含量。
按照本發(fā)明，所說的2，2-雙-[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的高效液相色譜分析方法，是將測定含量的進(jìn)樣樣品稀釋50倍，測定4-BDAF及雜質(zhì)的含量。
本發(fā)明所說的流動(dòng)相組成體積比優(yōu)選為甲醇∶水＝70∶30。
采用本發(fā)明的2，2-雙-[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的高效液相色譜分析方法，能準(zhǔn)確測定4-BDAF主體含量，同時(shí)準(zhǔn)確測定雜質(zhì)4-BNAF和BNDAF的含量，為4-BDAF的質(zhì)量控制分析提供了簡單可靠的方法。


圖1為不同體積比流動(dòng)相組成的色譜圖，其中圖1-a為85％甲醇15％水；圖1-b為80％甲醇20％水；圖-c為70％甲醇30％水。圖中(1)4-BNAF；(2)BNDAF；(3)4-BDAF；圖2為4-BDAF的標(biāo)準(zhǔn)曲線；圖3為4-BNAF的標(biāo)準(zhǔn)曲線；圖4為BNDAF的標(biāo)準(zhǔn)曲線；圖5為樣品中主要成分4-BDAF含量的色譜圖；圖6為樣品中原料BNDAF含量，雜質(zhì)4-BNAF含量的色譜圖。
具體實(shí)施例方式
實(shí)驗(yàn)儀器及色譜條件Waters 1525型高效液相色譜儀，配Waters 2996型紫外—可見二極管陣列(PDA)檢測器，Empower色譜管理系統(tǒng)。
色譜柱選用的是Waters Symmetry C18，3.5μm，150×3.9mm(I.D.)，流動(dòng)相甲醇∶水＝70∶30(體積比)，流速1.0ml/min，柱溫30℃，檢測波長300nm。
試劑與藥品2，2-雙-[4-(4-硝基苯氧基)苯基]六氟丙烷(4-BNAF)對照品(＞99.0％)；2-(4-硝基苯氧基苯基)-2-(4-氨基苯氧基苯基)六氟丙烷(BNDAF)對照品(＞99.0％)；2，2-雙-[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷(4-BDAF)對照品(＞99.0％)；甲醇(HPLC級(jí))；實(shí)驗(yàn)中流動(dòng)相和溶液用水均為二次石英蒸餾水。
實(shí)施例1色譜條件的選擇1.1流動(dòng)相對不同體積比的流動(dòng)相組成進(jìn)行比較，甲醇比例由高到低進(jìn)行試驗(yàn)，結(jié)果表明當(dāng)甲醇比例＞80％時(shí)兩雜質(zhì)峰分離不佳，當(dāng)甲醇比例＞85％時(shí)兩雜質(zhì)峰難以分離，當(dāng)甲醇-水比例為70∶30(體積比)的條件下，各成分能夠達(dá)到基線分離，見圖1。
1.2檢測波長用二極管陣列檢測器在200-400nm進(jìn)行連續(xù)掃描，4-BNAF，BNDAF和4-BDAF在302附近有最大吸收，兼顧各組分靈敏度，選擇檢測波長為300nm。
1.3樣品濃度為了兼顧主成分含量與雜質(zhì)含量的測定，在測定雜質(zhì)時(shí)，樣品的濃度必須足夠大，以使雜質(zhì)能夠出峰；測定主成分時(shí)，溶液濃度過大會(huì)導(dǎo)致主峰超出線性范圍而使定量不準(zhǔn)，故將樣品稀釋50倍后再測定，試驗(yàn)準(zhǔn)確度見表1。
實(shí)施例2標(biāo)準(zhǔn)溶液及樣品溶液的配制準(zhǔn)確稱取50.00mg 4-BDAF對照品，置于50ml容量瓶中，用流動(dòng)相溶解并稀釋至刻度，搖勻，得濃度為1.0mg/ml的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，使用時(shí)逐級(jí)稀釋到所需濃度。
準(zhǔn)確稱取25.00mg 4-BNAF和25.00mg BNDAF對照品，分別置于50ml容量瓶中，用流動(dòng)相溶解并稀釋至刻度，搖勻，得濃度為0.5mg/ml的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，使用時(shí)逐級(jí)稀釋到所需濃度。
實(shí)施例3標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作在4-BDAF標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度范圍為0.0001-0.8mg/ml時(shí)，取10μl溶液進(jìn)樣量，以峰面積對濃度作圖(圖2)，回歸方程為A4-BDAF(area)＝22584.73822+2.17534E7 C4-BDAF，r＝0.99974在4-BNAF標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度范圍為0.0001-0.06mg/ml時(shí)，取10μl溶液進(jìn)樣量，以峰面積對濃度作圖(圖3)，回歸方程為A4-BNAF(area)＝1927.66347+1.07064E7 C4-BNAF，r＝0.99939在BNDAF標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度范圍為0.0002-0.05mg/ml時(shí)，取10μl溶液進(jìn)樣量，以峰面積對濃度作圖(圖4)，回歸方程為ABNDAF(area)＝-3746.7473+1.15236E7 CBNDAF，r＝0.99957當(dāng)信噪比S/N＝3時(shí)，測得4-BDAF，4-BNAF，BNDAF的最低檢測限分別為0.00001mg/ml、0.00001mg/ml、0.00002mg/ml。
實(shí)施例4樣品測定4.1主含量的測定準(zhǔn)確稱取50.0mg 4-BDAF試樣，置于50ml容量瓶中，用流動(dòng)相溶解并稀釋至刻度，搖勻，得濃度為1.0mg/ml的溶液。取上述1.0mg/ml溶液1.0ml置于50ml容量瓶中，加流動(dòng)相稀釋至刻度，搖勻，得0.02mg/ml的溶液，備用。
選擇任意5個(gè)批號(hào)的樣品，按上述方法配制0.02mg/ml樣品溶液，在最佳試驗(yàn)條件下進(jìn)行HPLC分析，進(jìn)樣量為10μl(圖5)。
4.2雜質(zhì)含量的測定選擇任意5個(gè)批號(hào)的樣品，按上述方法配制1.0mg/ml樣品溶液，在最佳試驗(yàn)條件下進(jìn)行HPLC分析，進(jìn)樣量為10μl(圖6)。
樣品中主成分及雜質(zhì)的檢測結(jié)果見表1
表1檢測結(jié)果

權(quán)利要求
1.一種2，2-雙-[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的高效液相色譜分析方法，包括如下步驟①采用反相高效液相色譜法，高效液相色譜條件為色譜柱C18，3.5μm，150×3.9mm(I.D.)，流動(dòng)相組成體積比甲醇∶水＝85-70∶15-30，流速1.0ml/min，柱溫30℃，檢測波長300nm，進(jìn)樣量10μl；②分別配制2，2-雙-[4-(4-硝基苯氧基)苯基]六氟丙烷(4-BNAF)，2-(4-硝基苯氧基苯基)-2-(4-氨基苯氧基苯基)六氟丙烷(BNDAF)，2，2-雙-[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷(4-BDAF)的標(biāo)準(zhǔn)溶液，樣品溶液；③在二極管陣列檢測器200-400nm進(jìn)行連續(xù)掃描；④制定標(biāo)準(zhǔn)曲線，測定峰面積，計(jì)算出各樣品的含量。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高效液相色譜分析方法，其特征在于，將測定含量的進(jìn)樣樣品稀釋50倍，測定4-BDAF及雜質(zhì)的含量。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高效液相色譜分析方法，其特征在于流動(dòng)相組成體積比為甲醇∶水＝70∶30。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種檢測2，2－雙－[4－(4－氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的高效液相色譜分析方法。本發(fā)明采用反相高效液相色譜法，高效液相色譜條件為色譜柱C
文檔編號(hào)G01N30/02GK1936574SQ20061003032
公開日2007年3月28日 申請日期2006年8月23日 優(yōu)先權(quán)日2006年8月23日
發(fā)明者顧月萍, 錢柯君 申請人:上?；瘜W(xué)試劑研究所