專利名稱：2-(2-吡啶基)-8-磺酰氨基喹啉衍生物、其合成方法及應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及2- (2-吡啶基)-8-磺酰氨基喹啉衍生物，本發(fā)明還涉及該化合物的合 成方法，本發(fā)明還涉及該化合物質(zhì)用于在溶液中金屬離子的熒光檢測(cè)和在細(xì)胞中金屬離子 的顯微熒光成像檢測(cè)。 金屬離子在各種體系的普遍存在及其重要性決定了金屬離子的檢測(cè)是一項(xiàng)經(jīng)常 性的重要工作。因此，有必要建立各種各樣的金屬離子檢測(cè)方法適應(yīng)多種多樣的需求。金 屬離子對(duì)生命的影響越來越清楚地得到了認(rèn)識(shí)，金屬離子熒光分子探針在其中發(fā)揮了不可 替代的作用。自1987年6-甲氧基-8-對(duì)甲苯磺酰胺基喹啉(TSQ)被應(yīng)用于生物組織切片 中Zn2+的熒光成像檢測(cè)以來，以8-氨基喹啉為母體開發(fā)的生物金屬離子檢測(cè)熒光化合物 得到了快速發(fā)展。人們研究該類化合物的各種衍生物與金屬離子的結(jié)合性質(zhì)及其光譜變化 等，并通過改善其水溶性和膜滲透性、增大激發(fā)和發(fā)射波長等、逐步完善其作為金屬離子熒 光檢測(cè)試劑的性能。(Chem. Rev. 2009， 109， 4780-4827 ;化學(xué)進(jìn)展，2008， 20， 1945-1950)。
目前，已報(bào)道的8-氨基喹啉衍生物金屬離子熒光分子探針主要是磺酰胺基喹 啉衍生物，金屬離子絡(luò)合后導(dǎo)致探針分子內(nèi)氫鍵被破壞，熒光強(qiáng)度增加。最近，我們發(fā)現(xiàn) 8_羧酰胺基喹啉識(shí)別鋅離子時(shí)不僅熒光強(qiáng)度顯著增加，而且熒光最大發(fā)射波長顯著紅移， 可以作為比例熒光分子探針。并且，該探針可用于細(xì)胞內(nèi)的鋅離子顯微熒光成像(Org. Lett. 2008， 10， 473-476)。盡管該探針與TSQ相比，許多性能得到了改善，但其最大吸收波 長仍在紫外光區(qū)。人們?cè)谠O(shè)計(jì)、合成生物樣品熒光探針時(shí)，希望探針的激發(fā)和發(fā)射波長在可 見廣區(qū)，甚至更長，有助于減少生物背景熒光的干擾。但目前報(bào)道的以8-氨基喹啉為母體 合成的熒光分子探針很難使其激發(fā)波長進(jìn)入可見光去。(Chem. Asian J. 2007， 2， 338-348)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的要解決的技術(shù)問題在于提供一種2-(2_吡啶基)_8-磺酰氨基喹啉衍生 物，該物質(zhì)能夠改善探針分子的金屬離子結(jié)合性能、光譜性能。本發(fā)明的要解決的第二個(gè)技 術(shù)問題在于提供一種該衍生物的合成方法。本發(fā)明的要解決的第三個(gè)技術(shù)問題是提供幾種 該衍生物用于金屬離子的熒光檢測(cè)方法。 本發(fā)明的2-(2-吡啶基)_8-磺酰氨基喹啉衍生物結(jié)構(gòu)具有如下結(jié)構(gòu)通式
背景技術(shù)：
3
式中 R為氫，鹵素，氨基，氰基，吡啶，苯，羧酸及其CI C6的脂肪醇酯，羧酸CI C6的
酰胺，C1 C6烴基，C1 C6烴基氧基，含鹵素、N和0雜原子取代的C1 C6的烴基。R為
不同的取代基時(shí)，對(duì)化合物作為熒光分子探針使用的性能影響不明顯。 A為CI C12的烷基；含鹵素、N和0等雜原子取代的CI C12的烷基；苯、萘類
芳基；C1 C12烷基、羧基、羧酸酯、羧酰胺、腈基、硝基、氨基、鹵素取代的苯基；噻吩、妣啶、 呋喃類雜環(huán)芳香基團(tuán)。 在上述分子中，2-(2-吡啶基)通過單鍵與喹啉基團(tuán)連接。由于單鍵在正常情況下 可自由旋轉(zhuǎn)，因此，吡啶環(huán)與喹啉環(huán)可能不在同一個(gè)平面上。當(dāng)有金屬離子與該化合物結(jié)合 時(shí)，吡啶上的氮原子和喹啉上的氮原子同時(shí)與金屬離子配位，使吡啶環(huán)與喹啉環(huán)固定在同 一個(gè)平面上，形成更大的共軛體系。與此同時(shí)，喹啉8-位的酰氨基去質(zhì)子化，并參與金屬離 子配位。酰氨基的去質(zhì)子化，使8-酰氨基喹啉的分子內(nèi)氫鍵被破壞，導(dǎo)致該熒光分子探針 的熒光強(qiáng)度顯著增強(qiáng)。另外，酰胺上氫原子的離去使得8位氮原子的給電子能力增強(qiáng)；再加 上喹啉氮原子和吡啶氮原子上的電子對(duì)向金屬離子配位進(jìn)一步加劇了分子內(nèi)電子轉(zhuǎn)移；同 時(shí)還有共軛體系的擴(kuò)大。這一系列因素協(xié)同作用的結(jié)果是熒光分子探針的金屬離子配合物 比探針分子本身的吸收和發(fā)射波長顯著紅移。 本發(fā)明2-(2-吡啶基)-8-磺酰氨基喹啉衍生物是以2-(2-吡啶基)-8-氨基喹啉 為母體，與磺化試劑反應(yīng)得到。以下是其中的一種合成方法 將lOOmg(O. 45mmo1)的2-妣啶-8_氨基喹啉和357mg (4. 52mmo1)的妣啶溶于10mL 二氯甲烷中，冰浴下滴加105mg(0. 54mmo1)對(duì)甲基苯磺酰氯的二氯甲烷5mL溶液，于室溫下 放置過夜。將反應(yīng)溶液旋干，硅膠柱色譜分離，得產(chǎn)物102mg。 本發(fā)明化合物可用于在水、乙醇、DMF或匿SO溶劑或其混合溶劑中對(duì)金屬離子的 熒光檢測(cè)。 本發(fā)明的熒光化合物也可用于在生物組織、細(xì)胞等微環(huán)境中對(duì)金屬離子的顯微熒 光成像檢測(cè)。 本發(fā)明的熒光化合物還可通過包埋，或利用分子上存在的羧基、氨基等反應(yīng)活性
基團(tuán)固載于有機(jī)聚合物或無機(jī)材料上制得傳感器件，用于金屬離子的熒光檢測(cè)。 本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是通過8-氨基喹啉氨基的磺酰胺化及在喹啉的2位上引入2-吡啶
基團(tuán)等，改善探針分子的金屬離子結(jié)合性能、光譜性能，并使探針分子在含水的中性溶液中
能夠?qū)n2+和Cd2+等金屬離子選擇性熒光增強(qiáng)識(shí)別。本發(fā)明探針的激發(fā)波長在400nm以
上，最大發(fā)射波長達(dá)到600nm，在促進(jìn)TSQ類熒光分子探針的工作波長進(jìn)入可見光區(qū)方面取
得了突破性進(jìn)展。在應(yīng)用方面可用于在多種介質(zhì)、環(huán)境中對(duì)金屬離子的熒光檢測(cè)，還可以將
該探針用于細(xì)胞內(nèi)的金屬離子顯微熒光成像。本發(fā)明的熒光分子探針合成簡單，原料易得，
衍生性廣泛?？梢苑奖愕馗鼡Q各種取代基團(tuán)來調(diào)節(jié)化合物對(duì)不同金屬離子的選擇性，具有
豐富的潛在應(yīng)用價(jià)值。


圖1是實(shí)施例17的熒光變化圖， 圖2是實(shí)施例18的金屬離子熒光變化圖
圖3是實(shí)施例19的顯微和熒光顯微照片
具體實(shí)施方式

實(shí)施例1
<formula>formula see original document page 5</formula> 將lOOmg (0. 45mmol) 2-吡啶_8_氨基喹啉和357mg (4. 52mmol)吡啶溶于lOmL 二氯 甲烷中，冰浴下滴加105mg(0. 54mmol)對(duì)甲基苯磺酰氯的二氯甲烷5mL溶液，于室溫下放置 過夜。將反應(yīng)溶液旋干，硅膠柱色譜分離，得產(chǎn)物102mg，收率62. 1%。 mp :178. 7-179. 2°C。
力-NMR (400MHz, CDC13) S ( * 10—6) :9. 22 (s， 1H) ， 8. 75 (d， J = 4. OHz， 1H) ， 8. 60 (d， J = 5. 6Hz， 1H) ，8. 55 (d， J = 8. OHz， 1H) ，8. 22 (d， J = 8. 4Hz， 1H) ，7. 95 (t， J = 8. OHz， 1H)， 7. 84(m，3H) ，7. 51 (d， J = 8. 4Hz， 1H) ，7. 47 (t， J = 8. 8Hz， 1H) ，7. 41 (d， J = 6. OHz， 1H)， 7. 02 (d， J = 8. OHz， 2H) ， 2. 32 (s， 3H).
實(shí)施例2
操作方法參見實(shí)施例1。產(chǎn)物收率50. 8% 。 mp :183. 9-185. 4°C 。 'H-醒R (400MHz， CDC13) S ( * 10—6) :9. 23 (s， 1H) ， 8. 76 (d， J = 4. 4Hz， 1H) ， 8. 60 (d，
J = 8. 8Hz， 1H) ，8. 52 (d， J = 8. OHz， 1H) ，8. 24 (d， J = 8. 8Hz， 1H) ，7. 95 (t， J = 7. 6Hz， 1H)，
7.84(d， J = 8.4Hz，2H)，7.82(d， J = 8. 8Hz， 1H) ， 7. 54 (d， J = 8. 4Hz， 1H) ， 7. 47 (t ， J =
8. 4Hz， 1H) ， 7. 42 (d， J = 6. 8Hz， 2H) ， 7. 28 (d， J = 8. 8Hz， 2H) 實(shí)施例3操作方法參見實(shí)施例1。產(chǎn)物收率38. 8% 。 mp :202. 4-203. 3°C 。
力-NMR (400MHz，CDC13) S (*10—6)) :9. 22 (s， 1H) ， 8. 75 (d， J = 4. 4Hz， 1H) ， 8. 58 (d， J = 8. 8Hz， 1H) ，8. 54 (d， J = 8. 4Hz， 1H) ，8. 23 (d， J = 8. 8Hz， 1H) ，7. 96 (d， J = 7. 6Hz， 1H)， 7. 91(d， J = 8. 0Hz，2H) ，7. 84(d， J = 7. 6Hz， 1H) ， 7. 51 (d， J = 8. 4Hz， 1H) ， 7. 46 (d， J =7. 6Hz， 1H) ， 7. 41 (m， 2H) ， 7. 32 (t， J = 8. 0Hz， 2H) 實(shí)施例4<formula>formula see original document page 6</formula> 操作方法參見實(shí)施例1。產(chǎn)物收率42. 5% 。 mp :202. 4-203. 3°C 。 'H-NMR(400MHz， CDC13) :S ( * 10—6) 9. 27 (s， 1H) ， 8. 75 (d， J = 4. 4Hz， 1H) ， 8. 61 (d，
J = 8. 4Hz， 1H) ，8. 50(d， J = 8. OHz， 1H) ，8. 24(d， J = 8. 8Hz， 1H) ，8. 03(d， J = 8. 0Hz，2H)，
7. 94(t， J = 7. 6Hz， 1H) ，7. 85(d， J = 7. 6Hz， 1H) ， 7. 59(d， J = 8. 4Hz，2H) ，7. 55(d， J =
8. OHz， 1H) ， 7. 48 (t， J = 7. 6Hz 1H) ， 7. 43 (t， J = 5. 6Hz， 1H)
實(shí)施例5<formula>formula see original document page 6</formula> 操作方法參見實(shí)施例1。產(chǎn)物收率83. 3% 。 mp :168. 6-169. 9°C。 'H-NMR (400MHz， CDC13) S ( * 10—6) :9. 27 (s， 1H) ， 8. 75 (d， J = 4. 4Hz， 1H) ， 8. 61 (d，
J = 8. 4Hz， 1H) ，8. 50(d， J = 8. OHz， 1H) ，8. 24(d， J = 8. 8Hz， 1H) ，8. 03(d， J = 8. 0Hz，2H)，
7. 94(t， J = 7. 6Hz， 1H) ，7. 85(d， J = 7. 6Hz， 1H) ， 7. 59(d， J = 8. 4Hz，2H) ，7. 55(d， J =
8. OHz， 1H) ， 7. 48 (t， J = 7. 6Hz 1H) ， 7. 43 (t， J = 5. 6Hz， 1H)
實(shí)施例6
<formula>formula see original document page 6</formula>
操作方法參見實(shí)施例1。產(chǎn)物收率61. 4%。 mp :168. 6-173. 1°C 。 'H-NMR(400MHz， CDC13) S ( * 10—6) :9. 21 (s， 1H) ， 8. 76 (d， J = 4. 4Hz， 1H) ， 8. 60 (d，
J = 8. 8Hz， 1H) ，8. 50(d， J = 8. OHz， 1H) ，8. 26(d， J = 8. 4Hz， 1H) ， 7. 97(t， J = 7. OHz， 1H)，
7.85(d， J = 7. 6Hz， 1H) ，7. 60(d， J = 8. OHz， 1H) ， 7. 51 (t， J = 8. OHz， 1H) ， 7. 44 (s， 3H)，
6. 84(t， J = 8. OHz， 1H). 實(shí)施例7
操作方法參見實(shí)施例1。產(chǎn)物收率44. 8%。 mp :219. 6-222. 0°C 。 力-NMR (400MHz ，DMS0) S (*10—6) : 13. 45 (s， 1H) ， 10. 42 (s， 1H) ， 8. 76 (d， J = 8. OHz，
1H)，8. 65(d， J = 4. 4Hz，lH)，8. 50(d， J = 8. 4Hz， 1H) ， 8. 38 (d， J = 8. 8Hz， 1H) ， 8. 35 (s，
1H)，7. 94(t，J = 7. 6Hz，lH) ，7. 83(d，J = 8. 0Hz，2H) ，7. 73(t，J = 8. 4Hz，2H)，7. 54(t，J =
8. OHz， IH) ，7. 46 (t， J = 4. 8Hz IH) ，7. 32 (t， J = 8. OHz， IH). 實(shí)施例8操作方法參見實(shí)施例1。得黃色固體，收率為50. 5%， mp :237. 3 238. 3°C。
力-NMR (400MHz, CDC13) S ( * 10—6) :9. 25 (s， 1H) ， 8. 76 (d， J = 4. 8Hz， 1H) ， 8. 61 (d， J 二 8. 8Hz， IH) ，8. 48 (d， J = 8. OHz， IH) ，8. 25 (d， J = 8. 4Hz， IH) ，8. 00 (d， J = 8. 4Hz， 2H) 7. 95 (t， J = 7. 6Hz， 1H) ， 7. 85 (d， J = 6. 4Hz， 1H) ， 7. 60 (d， J = 8. 4Hz， 2H) ， 7. 57 (d， J = 8. OHz， IH) ，7. 48 (t， J = 8. OHz， IH) ，7. 44 (t， J = 6. OHz， IH).
實(shí)施例9
操作方法參見實(shí)施例1。得棕色固體，收率為40. 1%， mp :141. 2 142. 3°C。
力—NMR (400MHz, CDC13) S (* 10—6) :9. 25 (s， IH) ，8. 75 (d， J = 4. 4Hz， IH) ，8. 63 (d， J 二 8. 8Hz， IH) ，8. 52 (d， J = 8. OHz， IH) ，8. 27 (d， J = 8. 8Hz， IH) ，7. 92 (m， 2H) ， 7. 60 (d， J =8. 4Hz， IH) ，7. 52 (t， J = 8. OHz， IH) ，7. 42 (t， J = 4. 8Hz， IH) ，7. 33 (d， J = 4. OHz， 1H)， 7. 84 (d， J = 4. OHz， 1H).
實(shí)施例10
7<formula>formula see original document page 8</formula> 操作方法參見實(shí)施例l。得黃色固體，收率為71.7X，mp :163. 4 164. 7°C。
'H-NMR (400MHz， CDC13) S ( * 10—6) :9. 79 (s， 1H) ， 8. 78 (d， J = 4. 4Hz， 1H) ， 8. 68 (d， J = 8. OHz， 1H) ，8. 63 (d， J = 8. 4Hz， 1H) ，8. 25 (d， J = 8. 8Hz， 1H) ，8. 21 (d， J = 8. 4Hz， 1H)， 7. 98 (t， J = 8. OHz， 1H) ， 7. 83 (m， 2H) ， 7. 56 (s， 1H) ， 7. 49 (d， J = 8. 4Hz， 1H) ， 7. 45 (t， J = 6. OHz， 1H) ， 7. 40 (t， J = 8. 0Hz， 1H) ， 3. 68 (s， 3H)
實(shí)施例11
<formula>formula see original document page 8</formula> 操作方法參見實(shí)施例1。得黃色固體，收率為58. 6%， mp :235. 6 237. 2°C。
'H-NMR (400MHz, CDC13) S ( * 10—6) :8. 76 (m， 2H) ， 8. 61 (d， J = 8. 8Hz， 1H) ， 8. 54 (d， J = 8. 8Hz， 1H) ，8. 40 (d， J = 8. 8Hz， 1H) ， 7. 93 (t， J = 7. 6Hz， 1H) ， 7. 89 (d， J = 8. 0Hz，2H)，
7. 83 (d， J = 8. 4Hz， 1H) ， 7. 49 (d， J
8. 4Hz， 1H) ，3. 99(s，3H).
實(shí)施例12
<formula>formula see original document page 8</formula> 操作方法參見實(shí)施例1。得淺黃色固體，收率為78. 4%， mp
'H-NMR (400MHz, CDC13) S (* 10—6) :9. 19(s，lH)，8. 78 (d， J = J = 8. 8Hz， 1H) ，8. 62 (d， J = 8. 8Hz， 1H) ，8. 48 (d， J = 8. OHz， 1H) ，8. 02 (d， J = 8. 0Hz，2H) 7.96(t， J = 8. OHz， 1H) ，7. 79(d， J = 8. OHz， 1H) ， 7. 61 (d， J = 8. 4Hz， 2H) ， 7. 54 (d， J = 8. OHz， 1H) ， 7. 45 (t， J = 6. OHz， 1H)
實(shí)施例13
<formula>formula see original document page 9</formula>
操作方法參見實(shí)施例l。得白色固體，收率為85. 0%，mp:218. 1 218. 9°C。
'H-NMR (400MHz, CDC13) S ( * 10—6) :9. 14 (s， 1H) ， 8. 77 (d， J = 4. 4Hz， 1H) ， 8. 68 (d， J = 8. 8Hz， 1H) ，8. 59 (d， J = 8. 8Hz， 1H) ，8. 53 (d， J = 8. 0Hz， 1H) ， 7. 96 (t， J = 7. 6Hz， 1H)， 7. 79 (d， J = 8. 4Hz， 2H) ， 7. 76 (d， J = 8. 4Hz， 1H) ， 7. 51 (d， J = 8. 4Hz， 1H) ， 7. 45 (t， J = 6. OHz， 1H) ， 7. 13 (d， J = 8. 0Hz， 2H) ， 2. 28 (s， 3H)
實(shí)施例14
操作方法參見實(shí)施例l。得黃色固體，收率為46. 7 % (58mg)， mp :208. 3 209. 4°C。 'H-NMR (400MHz ，CDC13) S ( * 10—6) : 10. 53 (s， 1H) ， 9. 08 (d， J = 8. 0Hz， 1H) ， 8. 73 (d， J = 8. 8Hz，2H) ，8. 58 (d， J = 8. 8Hz， 1H) ，8. 14 (d， J = 7. 2Hz， 1H) ，8. 04 (d， J = 8. 4Hz， 1H)， 7. 93 (t， J = 8. OHz， 1H) ， 7. 79 (d， J = 6. 8Hz， 1H) ， 7. 53 (m， 3H) ， 7. 42 (t， J = 6. 0Hz， 1H)， 4. 03(s，3H).
實(shí)施例15
將2-妣啶-8-氨基喹啉lOOmg(O. 45mmol) 、72mg(0. 90mmol)妣啶溶于20mL三氯 甲烷中，冰浴下1. Oh內(nèi)滴加含有78mg(0. 68mmol)甲基磺酰氯的三氯甲烷液，室溫下攪拌 2.0h，停止反應(yīng)。將反應(yīng)液旋干，柱分離，產(chǎn)量為46mg，收率為34%， mp : 143. 4-144. 9°C 。
'H-NMR (400MHz, CDC13) :9. 02 (-NH， s， 1H) ，8. 78 (d， J = 8. 4Hz， 1H) ，8. 66 (d， J = 8. 8Hz， 1H) ，8. 56(d， J = 8. OHz， 1H) ， 8. 32 (d， J = 8. 4Hz， 1H) ， 7. 94 (t， J = 7. 4Hz，lH)， 7. 89 (d， J = 7. 6Hz， 1H) ， 7. 61 (d， J = 8. OHz， 1H) ， 7. 55 (t， J = 7. 8Hz， 1H) ， 7. 43 (t， J = 6. 2Hz， 1H) ，3. 09(-CH3， s，3H).
實(shí)施例16
O 將實(shí)施例10合成的產(chǎn)物180mg(0. 41mmol)溶于10mL無水乙醇中，加入5mL HCl， 攪拌下緩慢加入372mg(1.65mmol)SnCl2 2H20。 N2保護(hù)，53 °C下反應(yīng)4h。停止反應(yīng)，用 Na^03水溶液中和，過濾。將濾餅置于5(TC下干燥，用三氯甲烷溶解，柱色譜分離，得白色固 體123mg，收率為73. 4%， mp :150. 9 151. 8°C。 'H-NMR (400MHz， DMSO) S ( * 10—6) :9. 45 (s， 1H) ， 8. 79 (d， J = 5. 2Hz， 1H) ， 8. 75 (d， J =8. OHz， 1H) ，8. 62 (d， J = 8. 8Hz， 1H) ，8. 48 (d， J = 8. 4Hz， 1H) ，8. 17 (t， J = 8. 0Hz， 1H)， 7. 66 (d， J = 7. 6Hz ， 1H) ， 7. 59 (m， 2H) ， 7. 49 (m， 2H) ， 6. 10 (d， J = 8. 4Hz ， 1H) ， 5. 97 (d， J = 4. 8Hz，3H) ，3. 42(s，3H).
實(shí)施例17 實(shí)施例1合成的化合物濃度為5. OX 10—5mol/L，在DMSO-水(體積比為3 : 2， 10mmol/L的Tris-HCl， pH = 7. 29)溶液中，未加金屬離子前，溶液的最大吸收波長為 325nm ;400nm以上沒有吸收。Zn"濃度在0 5X 10—5mol/L范圍內(nèi)逐漸增大時(shí)，溶液逐 漸在425nm形成一個(gè)吸收峰；用425nm波長的光激發(fā)該溶液，在620nm處出現(xiàn)一個(gè)逐漸增 強(qiáng)的熒光峰。熒光強(qiáng)度的增加與加入的Zn2+的量呈現(xiàn)良好線性關(guān)系。當(dāng)Zn2+的濃度達(dá)到 2.5X10—5mol/L時(shí)，熒光強(qiáng)度變化趨于平衡，熒光化合物與Zn2+形成2 : 1型絡(luò)合物。熒光 譜圖變化見附圖1。其中縱坐標(biāo)表示熒光強(qiáng)度(相對(duì)值)，橫坐標(biāo)表示熒光波長(nm)。
實(shí)施例18 實(shí)施例1合成的化合物的濃度為5. 0X 10—5mol/L的DMSO-水(體積比為3 : 2， 10mmol/L的Tris-HCl，pH = 7. 29)溶液，分別加入各種常見的金屬離子鹽(Cd2+、Zn2+、Hg2+、 Ag+、Pb2+、Mg2+、K+、Cr3+、Al3+、Na+、Fe3+、Ca2+、Ni2+、Cu2lP Co2+。)，濃度為探針濃度的5倍時(shí)， 測(cè)定其熒光強(qiáng)度。Cd2+、 Zn2+和Hg2+鹽使溶液熒光強(qiáng)度顯著增強(qiáng)，其它金屬鹽對(duì)熒光影響不 明顯。熒光強(qiáng)度變化見附圖2。其中縱坐標(biāo)表示熒光強(qiáng)度，橫坐標(biāo)表示金屬離子種類，l為
空白，2-16分別代表2 :CcT ;3 :Zn2+ ;4 :Hg2+ ;5 :Ag+ ;6 :Pb2+ ;7 :Mg2+ ;8 :K+ ;9 :C ;10 :A13+ ; 11 :Na+ ;12 :Fe3+ ;13 :Ca2+ ;14 :Ni2+ ;15 :Cu2+ ;16 :C02+. 實(shí)施例19 將培養(yǎng)的酵母細(xì)胞的培養(yǎng)基中加入實(shí)施例1合成的化合物一段時(shí)間后，把探針溶 液洗凈。然后，向培養(yǎng)基中加入一定濃度的鎘離子，在熒光顯微鏡下，細(xì)胞逐漸發(fā)出強(qiáng)的紅 色熒光。細(xì)胞的顯微照片和熒光顯微照片見附圖3。
10
權(quán)利要求
、2-(2-吡啶基)-8-磺酰氨基喹啉衍生物，具有如下的結(jié)構(gòu)通式式中的R為氫，鹵素，氨基，氰基，吡啶，苯，羧酸及其C1～C6的脂肪醇酯，羧酸C1～C6的酰胺，C1～C6烴基，C1～C6烴基氧基，含鹵素、N和O雜原子取代的C1～C6的烴基；A為C1～C12的烷基；含鹵素、N和O等雜原子取代的C1～C12的烷基；苯、萘類芳基；C1～C12烷基、羧基、羧酸酯、羧酰胺、腈基、硝基、氨基、鹵素取代的苯基；噻吩、吡啶、呋喃類雜環(huán)芳香基團(tuán)。F2009102174505C00011.tif
2. 按照權(quán)利要求1所述的2- (2-吡啶基)-8-磺酰氨基喹啉衍生物的合成方法，該方法 以2-(2-吡啶基)-8-氨基喹啉為母體，與磺化試劑反應(yīng)得到。
3. 按照權(quán)利要求1所述的2- (2-吡啶基)-8-磺酰氨基喹啉衍生物用于在水、乙醇、DMF 或DMS0溶劑或其混合溶劑中金屬離子的熒光檢測(cè)。
4. 按照權(quán)利要求1所述的2-(2-吡啶基)-8-磺酰氨基喹啉衍生物用于在生物組織、細(xì) 胞等微環(huán)境中金屬離子的熒光檢測(cè)。
5. 按照權(quán)利要求1所述的2- (2-吡啶基)-8-磺酰氨基喹啉衍生物通過包埋，或利用分 子上存在的羧基、氨基等反應(yīng)活性基團(tuán)固載于有機(jī)聚合物或無機(jī)材料上制得傳感器件用于 金屬離子的熒光檢測(cè)。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種2-(2-吡啶基)-8-磺酰氨基喹啉衍生物，其合成方法以及用于在溶液中金屬離子的熒光檢測(cè)和細(xì)胞中金屬離子的顯微熒光成像檢測(cè)方法；該衍生物的是由2-(2-吡啶基)-8-氨基喹啉及其衍生物與磺酰氯反應(yīng)制備得到?？捎糜谠谒?、乙醇、DMF或DMSO溶劑或其混合溶劑中對(duì)金屬離子的熒光檢測(cè)及在生物組織、細(xì)胞等微環(huán)境中對(duì)金屬離子的顯微熒光成像檢測(cè)。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是改善了探針分子的金屬離子結(jié)合性能、光譜性能，并使探針分子在含水的中性溶液中能夠?qū)n2+和Cd2+等金屬離子選擇性熒光增強(qiáng)識(shí)別。本發(fā)明探針的激發(fā)波長在400nm以上，最大發(fā)射波長達(dá)到600nm，在促進(jìn)TSQ類熒光分子探針的工作波長進(jìn)入可見光區(qū)方面取得了突破性進(jìn)展。
文檔編號(hào)G01N21/64GK101768151SQ200910217450
公開日2010年7月7日 申請(qǐng)日期2009年12月22日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月22日
發(fā)明者候亞婷, 盧冰冰, 張宇, 徐世成, 李輝, 王倩倩, 王淼, 賈麗華, 鄭麗波, 郭祥峰 申請(qǐng)人:齊齊哈爾大學(xué)