專利名稱：用于測(cè)定硬質(zhì)合金成分的標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備方法和測(cè)定方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于X射線熒光光譜分析技術(shù)領(lǐng)域，具體地講，涉及一種X射線熒光光譜測(cè)定樣品的方法及其所使用的標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備方法，更具體地說(shuō)，涉及一種X射線熒光光譜測(cè)定硬質(zhì)合金成分的方法及其所使用的標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備方法。
背景技術(shù)：
硬質(zhì)合金的牌號(hào)眾多，各種產(chǎn)品牌號(hào)的元素含量范圍差異較大，而各成分的含量直接影響到硬質(zhì)合金成品的使用性能，因此，快速、準(zhǔn)確地測(cè)定如鎢基硬質(zhì)合金等硬質(zhì)合金的燒結(jié)前混合料和硬質(zhì)合金產(chǎn)品中各金屬元素的含量尤為重要。X射線熒光光譜法因分析速度快、精密度高、制樣簡(jiǎn)單、可多元素同時(shí)檢測(cè)，能夠避免硬質(zhì)合金濕法分析，試樣消解可使用氫氟酸等強(qiáng)腐蝕酸而得到廣泛應(yīng)用。然而，由于X射線熒光光譜分析為相對(duì)方法，即通過(guò)比較待測(cè)樣品和標(biāo)準(zhǔn)樣品中待測(cè)元素的強(qiáng)度進(jìn)行分析，因此標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備直接影響分析結(jié)果的準(zhǔn)確度。目前，鎢基硬質(zhì)合金的標(biāo)準(zhǔn)樣品缺乏，使X射線熒光光譜法的應(yīng)用受到限制。現(xiàn)有技術(shù)中使用X射線熒光光譜法測(cè)定硬質(zhì)合金預(yù)燒混合料及硬質(zhì)合金產(chǎn)品成分并涉及X射線熒光光譜法測(cè)定用標(biāo)準(zhǔn)樣品的配制，如文獻(xiàn)《X射線熒光光譜測(cè)定高密度鎢合金中鐵和鎳》、《硬質(zhì)合金-X射線熒光光譜法測(cè)定金屬元素含量-熔融法》、《X射線熒光光譜分析鐵合金樣品的制備方法進(jìn)展》、《熔融制樣X(jué)射線熒光光譜法測(cè)定鈮鐵合金中的鈮、鋁、鈦》等，而目前最新實(shí)施的《GB/T 26050-2010硬質(zhì)合金X射線熒光測(cè)定金屬元屬含量-熔融法》在無(wú)標(biāo)準(zhǔn)樣品情況下采用的是用生產(chǎn)方法一致的流程制取人工標(biāo)準(zhǔn)樣品，然后進(jìn)行化學(xué)定值?？傊?，目前X射線熒光光譜測(cè)定用工作曲線標(biāo)準(zhǔn)樣品的配制主要采用以下幾種方法a、有標(biāo)準(zhǔn)樣品，且待測(cè)樣品數(shù)量多時(shí)采用稱取各標(biāo)準(zhǔn)樣品交叉配制所需標(biāo)準(zhǔn)樣品；b、 無(wú)標(biāo)準(zhǔn)樣品，一般采用生產(chǎn)方法一致的流程制取人工標(biāo)準(zhǔn)樣品，然后進(jìn)行化學(xué)定值；C、主量元素選用相應(yīng)的高純氧化物加入，微量元素選用相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)溶液加入。然而，上述方法對(duì)于硬質(zhì)合金尤其是鎢基硬質(zhì)合金的檢測(cè)而言，仍存在以下不足①由于鎢基硬質(zhì)合金的大部分元素極難溶解，需使用腐蝕性極強(qiáng)的氫氟酸且在常溫下極難消解，而加入標(biāo)準(zhǔn)溶液會(huì)引入不必要的雜質(zhì)元素，還必須烘干試樣，操作要求高。②按生產(chǎn)方法一致的流程制取人工標(biāo)準(zhǔn)樣品后必須采用化學(xué)方法定值，工作量較大。當(dāng)產(chǎn)品含量范圍變化后，必須再次按生產(chǎn)方法一致的流程制取人工標(biāo)準(zhǔn)樣品，之后仍然必須進(jìn)行化學(xué)方法定值，成本高、耗時(shí)長(zhǎng)。③直接稱取高純氧化物配制標(biāo)準(zhǔn)樣品的方法，其稱樣量太小，導(dǎo)致誤差較大；但若增大稱樣量進(jìn)行配制，就需要將高純氧化物研磨至均勻，而高純氧化物不易均勻，研磨耗時(shí)太長(zhǎng)且容易玷污。目前為止，現(xiàn)有的標(biāo)準(zhǔn)樣品配制技術(shù)仍不能解決以上問(wèn)題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種操作簡(jiǎn)便、可自由組合配制的X射線熒光光譜測(cè)定硬質(zhì)合金成分用標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備方法以及使用所配制的標(biāo)準(zhǔn)樣品對(duì)硬質(zhì)合金成分進(jìn)行X射線熒光光譜測(cè)定的方法。為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的一方面提供了一種X射線熒光光譜測(cè)定硬質(zhì)合金成分用標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備方法，所述制備方法包括如下步驟a)稱取一定質(zhì)量的單一氧化物， 按照1 10 1 100的稀釋比加入熔劑，同時(shí)加入質(zhì)量為熔劑質(zhì)量的0.1 1倍的助熔劑以及0. 1 2g的脫模劑，混合均勻后放入馬弗爐或高頻自動(dòng)熔樣機(jī)內(nèi)，加熱至700°C 1200°C熔融5 40min，之后放置冷卻自動(dòng)脫模得到單一氧化物玻璃熔片，根據(jù)需要制備多種單一氧化物玻璃熔片，其中，控制所述單一氧化物玻璃熔片的制備條件與待測(cè)樣品玻璃熔片的制備條件相同；b)對(duì)各種單一氧化物玻璃熔片進(jìn)行稱重，計(jì)算單位質(zhì)量單一氧化物玻璃熔片中所包含的單一氧化物的質(zhì)量，同時(shí)用碳化鎢振動(dòng)研缽將單一氧化物玻璃熔片磨粉，按照單一氧化物的品種將單一氧化物玻璃熔片粉分別裝瓶；c)稱取包含待測(cè)樣品中多種待測(cè)元素的多種單一氧化物玻璃熔片粉以配制標(biāo)準(zhǔn)樣品，稱取時(shí)需滿足待測(cè)樣品的稱取質(zhì)量=每種單一氧化物的稱取質(zhì)量=多種單一氧化物玻璃熔片粉中的單一氧化物的質(zhì)量加和，并使標(biāo)準(zhǔn)樣品各元素的含量范圍覆蓋待測(cè)樣品中各元素的含量；d)在上述稱取好的包含待測(cè)樣品各元素的多種單一氧化物玻璃熔片粉中混入0. 1 2g脫模劑，混合均勻后按照上述制備單一氧化物玻璃熔片的加熱條件制備得到標(biāo)準(zhǔn)樣品玻璃熔片。根據(jù)本發(fā)明的X射線熒光光譜測(cè)定硬質(zhì)合金成分用標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備方法，所述硬質(zhì)合金為鎢基硬質(zhì)合金。根據(jù)本發(fā)明的X射線熒光光譜測(cè)定硬質(zhì)合金成分用標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備方法，所述單一氧化物為鈷、鎳、鐵、鉻、鉭、鈮和鎢的高純氧化物中的至少一種。根據(jù)本發(fā)明的X射線熒光光譜測(cè)定硬質(zhì)合金成分用標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備方法，每種單一氧化物的純度達(dá)到4N或3N。根據(jù)本發(fā)明的X射線熒光光譜測(cè)定硬質(zhì)合金成分用標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備方法，所述熔劑為四硼酸鋰，所述助熔劑為碳酸鋰，所述脫模劑為碘化銨。根據(jù)本發(fā)明的X射線熒光光譜測(cè)定硬質(zhì)合金成分用標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備方法，在對(duì)每種單一氧化物玻璃熔片磨粉前，先用事先制備的同種單一氧化物玻璃熔片清洗所述碳化鎢振動(dòng)研缽并用酒精擦拭，再放入待磨的單一氧化物玻璃熔片，每次磨粉控制相同的研磨時(shí)間，研磨時(shí)間為5 60s，將裝瓶后的單一氧化物玻璃熔片粉放入干燥器內(nèi)保存。本發(fā)明的另一方面提供了一種X射線熒光光譜測(cè)定硬質(zhì)合金成分的方法，包括以下步驟a)按照根據(jù)前述制備方法制備標(biāo)準(zhǔn)樣品，用X射線熒光光譜儀制作、定量分析工作曲線；b)稱取一定質(zhì)量的待測(cè)樣品，按照1 10 1 100的稀釋比加入熔劑，同時(shí)加入質(zhì)量為熔劑質(zhì)量的0. 1 1倍的助熔劑以及0. 1 2g的脫模劑，混合均勻后放入馬弗爐或高頻自動(dòng)熔樣機(jī)內(nèi)，加熱至700°C 1200°C熔融5 40min，之后放置冷卻自動(dòng)脫模得到待測(cè)樣品玻璃熔片；c)結(jié)合標(biāo)準(zhǔn)樣品得到的工作曲線，用X射線熒光光譜儀對(duì)上述待測(cè)樣品玻璃熔片進(jìn)行測(cè)定。根據(jù)本發(fā)明的X射線熒光光譜測(cè)定硬質(zhì)合金成分的方法，所述硬質(zhì)合金為鎢基硬質(zhì)合金，所述熔劑為四硼酸鋰，所述助熔劑為碳酸鋰，所述脫模劑為碘化銨。本發(fā)明采用全新思路提出了一種基于高純氧化物熔鹽細(xì)粉，經(jīng)二次熔融制備X射線熒光光譜測(cè)定硬質(zhì)合金成分用標(biāo)準(zhǔn)樣品的方法。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，方法操作簡(jiǎn)便，大大縮短了制取標(biāo)準(zhǔn)樣品的流程和時(shí)間，同時(shí)避免了已有標(biāo)準(zhǔn)樣品配制方法定值繁瑣、 引入不必要的雜質(zhì)元素以及用于配制的氧化物稱取量太小而帶來(lái)誤差等缺陷。由于高純氧化物熔鹽細(xì)粉便于制取并可長(zhǎng)期保存，制備后續(xù)所需標(biāo)準(zhǔn)樣品時(shí)可任意變換配比得到適應(yīng)分析檢測(cè)產(chǎn)品含量范圍要求的標(biāo)準(zhǔn)樣品，這使標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備簡(jiǎn)便快捷。采用本發(fā)明最終制備的標(biāo)準(zhǔn)樣品，可解除因無(wú)法獲得X射線熒光光譜分析用標(biāo)準(zhǔn)樣品而造成的對(duì)硬質(zhì)合金檢測(cè)手段的限制，提高分析結(jié)果的準(zhǔn)確度并可極大地?cái)U(kuò)展X射線熒光光譜分析檢測(cè)的適用范圍。
具體實(shí)施例方式下面對(duì)本發(fā)明的X射線熒光光譜測(cè)定硬質(zhì)合金成分的方法和其所用標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備方法進(jìn)行詳細(xì)的描述。本發(fā)明的思路在于采用多種高純單一氧化物的玻璃熔片粉，按照待測(cè)樣品的各元素含量配制后再經(jīng)二次熔融制備X射線熒光光譜測(cè)定硬質(zhì)合金用的標(biāo)準(zhǔn)樣品。然后，利用該制備方法制得的標(biāo)準(zhǔn)樣品，通過(guò)X射線熒光光譜法測(cè)定硬質(zhì)合金預(yù)燒結(jié)料和硬質(zhì)合金產(chǎn)品中各金屬元素如Co、Ni、i^、Cr、Ta、Nb、W等的含量，并使測(cè)定可追溯到基準(zhǔn)物質(zhì)的量值傳遞思路，實(shí)現(xiàn)波長(zhǎng)色散X射線熒光光譜法準(zhǔn)確測(cè)定硬質(zhì)合金中主次量元素含量的目的。根據(jù)本發(fā)明的一方面，X射線熒光光譜測(cè)定硬質(zhì)合金成分用標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備方法包括以下幾個(gè)步驟。第一步稱取一定質(zhì)量的單一氧化物，按照1 10 1 100的稀釋比加入熔齊IJ， 同時(shí)加入為熔劑質(zhì)量0. 1 1倍的助熔劑以及0. 1 2g的脫模劑，混合均勻后放入馬弗爐或高頻自動(dòng)熔樣機(jī)內(nèi)，加熱至700°C 1200°C熔融5 40min，之后放置冷卻自動(dòng)脫模得到單一氧化物玻璃熔片，根據(jù)需要制備多種單一氧化物玻璃熔片。優(yōu)選地，將單一氧化物與熔劑、助溶劑、脫模劑的混合物在溫度1150°C熔融25min。若放入馬弗爐中加熱，則期間需要取出搖動(dòng)一次；若放入高頻自動(dòng)熔樣機(jī)中加熱，則無(wú)須取出，機(jī)器可以自動(dòng)完成搖動(dòng)。其中， 需要注意的是，需要控制單一氧化物玻璃熔片的制備條件與待測(cè)樣品玻璃熔片的制備條件相同，例如制備待測(cè)樣品玻璃熔片時(shí)的稀釋比為20，則制備單一氧化物玻璃熔片時(shí)的稀釋比也應(yīng)為20，加熱時(shí)間、加熱溫度等參數(shù)也應(yīng)一致，但不限于此。稀釋比是待熔融樣品與熔劑的質(zhì)量比。加入助熔劑是為了增加待熔融樣品的流動(dòng)性并降低熔融溫度，助熔劑一般為碳酸鹽且加入量小，在高溫時(shí)大部分分解，一般不算入稀釋比中。助熔劑的加入量一般為助熔劑熔劑=0. 1 1，加入方式為直接在熔融樣品之前稱取后加入坩堝內(nèi)并與待熔融樣品混合均勻。加入脫模劑是為了便于玻璃樣品的脫模。具體地，熔劑可以是三氧化二硼與氧化鋰按任意比混合的混合物熔劑、偏硼酸鹽(如偏硼酸鈉、偏硼酸鋰)、四硼酸鹽(如四硼酸鈉、四硼酸鋰)、偏磷酸鹽(如偏磷酸鈉、偏磷酸鋰)等； 助熔劑可以是不影響分析待測(cè)元素測(cè)定的任意碳酸鹽，例如碳酸鋰；脫模劑可以是任意鹵化物(如溴化物、碘化物、氯化物等)，例如碘化銨。根據(jù)本發(fā)明，單一氧化物可以為鈷、鎳、鐵、鉻、鉭、鈮和鎢的高純氧化物如三氧化二鈷、三氧化二鎳、三氧化二鐵、三氧化二鉻、五氧化二鉭、五氧化二鈮和三氧化鎢中的一種，并且單一氧化物的純度需達(dá)到4N或3N。第二步對(duì)各種單一氧化物玻璃熔片進(jìn)行稱重，計(jì)算單位質(zhì)量單一氧化物玻璃熔片中所包含的單一氧化物的質(zhì)量，同時(shí)用碳化鎢振動(dòng)研缽將單一氧化物玻璃熔片磨粉，按照單一氧化物的品種將單一氧化物玻璃熔片粉分別裝瓶。在第二步中，對(duì)每一塊單一氧化物玻璃熔片進(jìn)行準(zhǔn)確稱量，稱量精度為士0. OOOlgo根據(jù)單一氧化物的稱量質(zhì)量/單一氧化物玻璃熔片的稱量質(zhì)量計(jì)算單位質(zhì)量單一氧化物玻璃熔片中所包含的單一氧化物的質(zhì)量。優(yōu)選地，在對(duì)每種單一氧化物玻璃熔片磨粉前，先用事先制備的同種單一氧化物玻璃熔片清洗碳化鎢振動(dòng)研缽并用酒精擦拭后，再放入待磨的單一氧化物玻璃熔片，每次磨粉控制相同的研磨時(shí)間，研磨時(shí)間為5 60s，之后按照單一氧化物的品種將單一氧化物玻璃熔片粉分別裝瓶，再將裝瓶后的單一氧化物玻璃熔片粉放入干燥器內(nèi)保存。第三步稱取包含待測(cè)樣品中多種待測(cè)元素的多種單一氧化物玻璃熔片粉以配制標(biāo)準(zhǔn)樣品，稱取時(shí)需滿足待測(cè)樣品的稱取質(zhì)量=每種單一氧化物的稱取質(zhì)量=多種單一氧化物玻璃熔片粉中的單一氧化物的質(zhì)量加和，并使標(biāo)準(zhǔn)樣品各元素的含量范圍覆蓋待測(cè)樣品中各元素的含量。本步驟的目的在于配制標(biāo)準(zhǔn)樣品的混合粉并且保證配制的標(biāo)準(zhǔn)樣品與待測(cè)樣品有相同的燒損和片重，本方法的片重差占片重的比例約為0.01 0.3%。第四步在稱取好的包含待測(cè)樣品各元素的多種單一氧化物玻璃熔片粉中加入 0. 1 2g脫模劑，混合均勻后按照上述制備單一氧化物玻璃熔片的加熱條件制備得到標(biāo)準(zhǔn)樣品玻璃熔片。至此，即完成了 X射線熒光光譜測(cè)定硬質(zhì)合金成分用標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備。具體地，所述硬質(zhì)合金可以為鎢基硬質(zhì)合金，其包括鎢基硬質(zhì)合金預(yù)燒料和鎢基硬質(zhì)合金產(chǎn)品。本發(fā)明中所制備得到的標(biāo)準(zhǔn)樣品可用于上述產(chǎn)品的金屬元素的測(cè)定，但不局限于此。根據(jù)本發(fā)明另一方面的X射線熒光光譜測(cè)定硬質(zhì)合金成分的方法包括以下幾個(gè)步驟。首先，按照上述X射線熒光光譜測(cè)定硬質(zhì)合金成分用標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備方法制備標(biāo)準(zhǔn)樣品，并用X射線熒光光譜儀制作、定量分析工作曲線。然后，稱取一定質(zhì)量的待測(cè)樣品，按照1 10 1 100的稀釋比加入熔劑，同時(shí)加入為熔劑質(zhì)量0. 1 1倍的助熔劑以及0. 1 2g的脫模劑，混合均勻后放入馬弗爐或高頻自動(dòng)熔樣機(jī)內(nèi)，加熱至700°C 1200°C熔融5 40min，之后放置冷卻自動(dòng)脫模得到待測(cè)樣品玻璃熔片。同樣的，若放入馬弗爐中加熱，則期間需要取出搖動(dòng)一次；若放入高頻自動(dòng)熔樣機(jī)中加熱，則無(wú)須取出，機(jī)器可以自動(dòng)完成搖動(dòng)。并且，需要控制單一氧化物玻璃熔片的制備條件與待測(cè)樣品玻璃熔片的制備條件相同，具體地在此不再贅述。最后，結(jié)合標(biāo)準(zhǔn)樣品得到的工作曲線，用X射線熒光光譜儀對(duì)上述待測(cè)樣品玻璃熔片進(jìn)行測(cè)定，可獲得其中主次量元素Co、Ni、Fe、Cr、Nb、Ta、W等的含量。下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施方式
做進(jìn)一步的描述。在本發(fā)明的實(shí)施例中使用光譜純的高純氧化物三氧化二鈷、三氧化二鎳、三氧化二鐵、三氧化二鉻、五氧化二鉭、五氧化二鈮、三氧化鎢，純度為3N。而且，在本發(fā)明的實(shí)施例
7中使用分析純四硼酸鋰、分析純碳酸鋰、分析純碘化銨；20mL Pt-Au坩堝、碳化鎢研缽。此外，還使用日本理學(xué)公司ZSXlOOe波長(zhǎng)色散X射線熒光光譜儀、日本理學(xué)公司振動(dòng)磨樣機(jī)、 日本理學(xué)可控溫馬弗爐。實(shí)施例1單一氧化物三氧化二鉭玻璃熔片粉的制備以單一氧化物三氧化二鉭為例來(lái)說(shuō)明本發(fā)明的標(biāo)準(zhǔn)樣品制備方法中單一氧化物玻璃熔片粉的制備過(guò)程和優(yōu)點(diǎn)。A、稱取0. 2000g的高純?nèi)趸g，按照1 20的稀釋比加入4. OOOg的四硼酸鋰，同時(shí)加入為四硼酸鋰熔劑質(zhì)量0. 1倍的0. 400g碳酸鋰作為助熔劑以及0. 5g的碘化銨作為脫模劑，混合均勻后放入馬弗爐中，加熱至1150°C熔融25min，期間取出搖動(dòng)一次，之后放置冷卻自動(dòng)脫模得到三氧化二鉭玻璃熔片。稱重該三氧化二鉭玻璃熔片，計(jì)算單位質(zhì)量三氧化二鉭玻璃熔片中所包含的三氧化二鉭的質(zhì)量，同時(shí)用碳化鎢振動(dòng)研缽將三氧化二鉭玻璃熔片研磨15s，將三氧化二鉭玻璃熔片粉裝瓶后密封待用，將該三氧化二鉭玻璃熔片粉稱作1號(hào)樣品。B、稱取0. 4000g的高純?nèi)趸g，按照1 20的稀釋比加入8. OOOg的四硼酸鋰，同時(shí)加入為四硼酸鋰熔劑質(zhì)量0. 1倍的0. SOOg碳酸鋰作為助熔劑以及0. 5g的碘化銨作為脫模劑，混合均勻后放入馬弗爐中，加熱至1150°C熔融25min，期間取出搖動(dòng)一次，之后放置冷卻自動(dòng)脫模得到三氧化二鉭玻璃熔片。稱重該三氧化二鉭玻璃熔片，計(jì)算單位質(zhì)量三氧化二鉭玻璃熔片中所包含的三氧化二鉭的質(zhì)量，同時(shí)用碳化鎢振動(dòng)研缽將三氧化二鉭玻璃熔片研磨15s，將三氧化二鉭玻璃熔片粉裝瓶后密封待用，將該三氧化二鉭玻璃熔片粉稱作2號(hào)樣品。C、稱取0. 4000g的高純?nèi)趸g，按照1 10的稀釋比加入4. OOOg的四硼酸鋰，同時(shí)加入為四硼酸鋰熔劑質(zhì)量0. 1倍的0. 400g碳酸鋰作為助熔劑以及2g的碘化銨作為脫模劑，混合均勻后放入馬弗爐中，加熱至1150°C熔融25min，期間取出搖動(dòng)一次，之后放置冷卻自動(dòng)脫模得到三氧化二鉭玻璃熔片。稱重該三氧化二鉭玻璃熔片，計(jì)算單位質(zhì)量三氧化二鉭玻璃熔片中所包含的三氧化二鉭的質(zhì)量，同時(shí)用碳化鎢振動(dòng)研缽將三氧化二鉭玻璃熔片研磨15s，將三氧化二鉭玻璃熔片粉裝瓶后密封待用，將該三氧化二鉭玻璃熔片粉稱作3號(hào)樣品。D、稱取0. IOOOg的高純?nèi)趸g，按照1 100的稀釋比加入10. OOOg的四硼酸鋰，同時(shí)加入為四硼酸鋰熔劑質(zhì)量0. 1倍的1. OOOg碳酸鋰作為助熔劑以及0. Ig的碘化銨作為脫模劑，混合均勻后放入馬弗爐中，加熱至1150°c熔融25min，期間取出搖動(dòng)一次， 之后放置冷卻自動(dòng)脫模得到三氧化二鉭玻璃熔片。稱重該三氧化二鉭玻璃熔片，計(jì)算單位質(zhì)量三氧化二鉭玻璃熔片中所包含的三氧化二鉭的質(zhì)量，同時(shí)用碳化鎢振動(dòng)研缽將三氧化二鉭玻璃熔片研磨60s，將三氧化二鉭玻璃熔片粉裝瓶后密封待用，將該三氧化二鉭玻璃熔片粉稱作4號(hào)樣品。上述1-4號(hào)樣品的試驗(yàn)結(jié)果均得到符合要求的易于脫模，透明的玻璃熔片，具體如表1所示。表1三氧化二鉭玻璃熔片粉制備的試驗(yàn)結(jié)果
權(quán)利要求
1.一種X射線熒光光譜測(cè)定硬質(zhì)合金成分用標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備方法，其特征在于所述制備方法包括如下步驟a)稱取一定質(zhì)量的單一氧化物，選擇1 10 1 100的稀釋比加入熔劑，同時(shí)加入質(zhì)量為熔劑質(zhì)量的0. 1 1倍的助熔劑以及0. 1 2g的脫模劑，混合均勻后放入馬弗爐或高頻自動(dòng)熔樣機(jī)內(nèi)，加熱至700°C 1200°C熔融5 40min，之后放置冷卻自動(dòng)脫模得到單一氧化物玻璃熔片，根據(jù)需要制備多種單一氧化物玻璃熔片，其中，控制所述單一氧化物玻璃熔片的制備條件與待測(cè)樣品玻璃熔片的制備條件相同；b)對(duì)各種單一氧化物玻璃熔片進(jìn)行稱重，計(jì)算單位質(zhì)量單一氧化物玻璃熔片中所包含的單一氧化物的質(zhì)量，同時(shí)用碳化鎢振動(dòng)研缽將單一氧化物玻璃熔片磨粉，按照單一氧化物的品種將單一氧化物玻璃熔片粉分別裝瓶；c)稱取包含待測(cè)樣品中多種待測(cè)元素的多種單一氧化物玻璃熔片粉以配制標(biāo)準(zhǔn)樣品， 稱取時(shí)滿足待測(cè)樣品的稱取質(zhì)量=每種單一氧化物的稱取質(zhì)量=多種單一氧化物玻璃熔片粉中的單一氧化物的質(zhì)量加和，并使標(biāo)準(zhǔn)樣品各元素的含量范圍覆蓋待測(cè)樣品中各元素的含量；d)在上述稱取好的包含待測(cè)樣品各元素的多種單一氧化物玻璃熔片粉中混入0.1 2g脫模劑，混合均勻后按照上述制備單一氧化物玻璃熔片的加熱條件制備得到標(biāo)準(zhǔn)樣品玻璃熔片。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的X射線熒光光譜測(cè)定硬質(zhì)合金成分用標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備方法， 其特征在于，所述硬質(zhì)合金為鎢基硬質(zhì)合金。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的X射線熒光光譜測(cè)定硬質(zhì)合金成分用標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備方法， 其特征在于，單一氧化物為鈷、鎳、鐵、鉻、鉭、鈮和鎢的高純氧化物中的至少一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的X射線熒光光譜測(cè)定硬質(zhì)合金成分用標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備方法， 其特征在于，每種單一氧化物的純度達(dá)到4N或3N。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的X射線熒光光譜測(cè)定硬質(zhì)合金成分用標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備方法， 其特征在于，所述熔劑為四硼酸鋰，所述助熔劑為碳酸鋰，所述脫模劑為碘化銨。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的X射線熒光光譜測(cè)定硬質(zhì)合金成分用標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備方法， 其特征在于，在對(duì)每種單一氧化物玻璃熔片磨粉前，先用事先制備的同種單一氧化物玻璃熔片清洗所述碳化鎢振動(dòng)研缽并用酒精擦拭，再放入待磨的單一氧化物玻璃熔片，每次磨粉控制相同的研磨時(shí)間，研磨時(shí)間為5 60s，將裝瓶后的單一氧化物玻璃熔片粉放入干燥器內(nèi)保存。
7.—種X射線熒光光譜測(cè)定硬質(zhì)合金成分的方法，其特征在于包括以下步驟a)按照根據(jù)權(quán)利要求1至權(quán)利要求6中任意一項(xiàng)權(quán)利要求所述的制備方法制備標(biāo)準(zhǔn)樣品，用X射線熒光光譜儀制作、定量分析工作曲線；b)稱取一定質(zhì)量的待測(cè)樣品，按照1 10 1 100的稀釋比加入熔劑，同時(shí)加入質(zhì)量為熔劑質(zhì)量的0. 1 1倍的助熔劑以及0. 1 2g的脫模劑，混合均勻后放入馬弗爐或高頻自動(dòng)熔樣機(jī)內(nèi)，加熱至700°C 1200°C熔融5 40min，之后放置冷卻自動(dòng)脫模得到待測(cè)樣品玻璃熔片；c)結(jié)合標(biāo)準(zhǔn)樣品得到的工作曲線，用X射線熒光光譜儀對(duì)所述待測(cè)樣品玻璃熔片進(jìn)行測(cè)定。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的X射線熒光光譜測(cè)定硬質(zhì)合金成分的方法，其特征在于，所述硬質(zhì)合金為鎢基硬質(zhì)合金，所述熔劑為四硼酸鋰，所述助熔劑為碳酸鋰，所述脫模劑為碘化銨。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了用于X射線熒光光譜測(cè)定硬質(zhì)合金成分的標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備方法和測(cè)定方法，標(biāo)準(zhǔn)樣品制備方法包括以下步驟先通過(guò)與制備待測(cè)樣品玻璃熔片一樣的條件制備多種高純單一氧化物玻璃熔片；再將多種單一氧化物玻璃熔片磨粉并分別裝瓶；稱取包含待測(cè)樣品中多種待測(cè)元素的多種單一氧化物玻璃熔片粉配制標(biāo)準(zhǔn)樣品，并使標(biāo)準(zhǔn)樣品各元素的含量范圍覆蓋待測(cè)樣品中各元素的含量；最后按照上述方式制備得到標(biāo)準(zhǔn)樣品玻璃熔片。利用標(biāo)準(zhǔn)樣品玻璃熔片制取工作曲線，再用X射線熒光光譜測(cè)定硬質(zhì)合金待測(cè)樣品各元素含量。采用本發(fā)明制備的標(biāo)準(zhǔn)樣品，可解除因標(biāo)準(zhǔn)樣品造成的對(duì)硬質(zhì)合金檢測(cè)手段的限制、提高結(jié)果的準(zhǔn)確度并擴(kuò)展X射線熒光光譜檢測(cè)的適用范圍。
文檔編號(hào)G01N23/223GK102539207SQ20111044343
公開(kāi)日2012年7月4日 申請(qǐng)日期2011年12月27日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月27日
發(fā)明者彭慧仙, 成勇 申請(qǐng)人:攀鋼集團(tuán)攀枝花鋼鐵研究院有限公司