制鞋用處理劑中苯系物含量的檢測方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種制鞋用處理劑中苯系物含量的檢測方法，包括以下步驟：1）稱取被測試樣，以乙酸乙酯、甲醇、丙酮或異丙酮試劑作為萃取液；2）采用氣相色譜儀分析；3）配置已知質(zhì)量濃度的苯、甲苯、乙苯、對二甲苯、間二甲苯和鄰二甲苯標(biāo)準(zhǔn)混合溶液，并進(jìn)行氣相色譜分析，根據(jù)測得的標(biāo)準(zhǔn)溶液的峰面積與其對應(yīng)的濃度繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線；4）通過與標(biāo)準(zhǔn)混合溶液的氣相色譜圖對比，確定被測樣品中存在的苯系物種類，并采用外標(biāo)法，根據(jù)該化合物的峰面積在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出或計(jì)算出對應(yīng)的濃度。本發(fā)明能很好的將苯系物以及其他組分有效分離，具有較高的精確度。
【專利說明】制鞋用處理劑中苯系物含量的檢測方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種制鞋用處理劑中苯系物(苯、甲苯、乙苯、對二甲苯、間二甲苯、鄰 二甲苯）含量的氣相色譜測定法。

【背景技術(shù)】
[0002] 苯系物包括苯、甲苯、乙苯、二甲苯，二甲苯包括對二甲苯、間二甲苯和鄰二甲苯。 苯是一種無色至淺黃色透明液體，具有強(qiáng)烈芳香氣味，是一種易揮發(fā)、易燃、不溶于水，可溶 于乙醇等許多有機(jī)溶劑的有毒的有機(jī)物質(zhì)。甲苯和二甲苯都是無色、有芳香氣味、具有揮發(fā) 性、易燃、燃點(diǎn)低、易溶于有機(jī)溶劑、有毒的有機(jī)物質(zhì)。工業(yè)上常把苯、甲苯、二甲苯統(tǒng)稱為三 苯，在這三種物質(zhì)當(dāng)中以苯的毒性最大。人吸入后，有頭暈、頭痛、惡心、胸悶、乏力、意識(shí)模 糊等現(xiàn)象，嚴(yán)重者會(huì)昏迷甚至呼吸、循環(huán)衰竭而死亡。長期接觸低濃度苯系物可引起慢性中 毒，出現(xiàn)頭暈、失眠、精神萎靡、記憶力減退等神經(jīng)衰弱癥，還會(huì)表現(xiàn)為對皮膚、眼睛和上呼 吸道刺激作用，出現(xiàn)血小板、白細(xì)胞減少，嚴(yán)重者可使骨髓造血功能發(fā)生障礙，對生殖功能 也有一定影響。目前，苯系化合物已經(jīng)被世界衛(wèi)生組織確定為強(qiáng)烈致癌物質(zhì)。
[0003] 縱觀我國多種多樣的制鞋材料，均必須采用大量的化學(xué)表面處理劑，處理劑在粘 合鞋中起著非常重要的作用。世界名牌Nike鞋，它使用的膠漿只有一種，即接枝氯丁橡膠， 而其使用的表面化學(xué)處理劑就多達(dá)三種，即橡膠處理劑、EVA處理劑和尼龍?zhí)幚韯?，并且?量很大。市場上出現(xiàn)不少冷粘鞋脫膠現(xiàn)象，其原因一般都認(rèn)為是膠粘劑不良造成的，當(dāng)然， 膠粘劑質(zhì)量不良也是原因之一，但實(shí)際上，大多數(shù)問題在于處理劑。
[0004] 制鞋用處理劑是鞋材與膠粘劑之間的"搭橋劑"，待粘合的鞋用材料在刷膠前必須 先用處理劑對其表面進(jìn)行處理，一方面可以有效地除去鞋材表面上物理粘附的"污染物"， 更重要的作用是可以在鞋材表面上附著一層新的表面，這層新的表面對膠粘劑有良好的 "潤濕"和"親合"作用，在鞋材表面和膠粘劑之間起了"橋"的過渡作用，使鞋材表面的可粘 接性增強(qiáng)，提高了鞋用膠的粘合強(qiáng)度和耐久性。如果不用處理劑來改變鞋材表面的化學(xué)狀 態(tài)，是不可能達(dá)到理想的粘合效果的。
[0005] 到目前為止，還沒有萬能處理劑，也就是每一種材質(zhì)都必須使用其特殊的處理劑， 才能取得良好的粘接效果。國內(nèi)處理劑的生產(chǎn)處于較低水平，鞋用材料處理劑以非環(huán)保型 為主，主要類型有清洗劑型、環(huán)化劑型、鹵化劑型、接枝聚合物型等，主要是由苯、甲苯、丙 酮、環(huán)己酮、正己烷、二氯甲烷、四氫呋喃、甲醇等有機(jī)溶劑，視材料性質(zhì)和不同溶劑的揮發(fā) 速度，按一定比例配制而成，或者將高分子物質(zhì)溶于這些有機(jī)試劑中制備處理劑。這些處理 劑中固體含量一般在10%左右，在90%的混合溶劑中三苯溶劑含量約占50%左右，即全國有 數(shù)千噸三苯溶劑揮發(fā)到空氣中，直接威脅人類健康。市場上主要有廣東省東莞市陽光樹脂 制品有限公司、廣東省東莞市遠(yuǎn)升粘合劑有限公司等一些企業(yè)的TPR鞋材處理劑、橡膠鞋 材處理劑、EVA處理劑、PP草處理劑等多種處理劑樣品。
[0006] 處理劑在制鞋工業(yè)中必不可少并且用量非常大，制鞋用處理劑含有大量的苯、甲 苯、丁酮、丙酮、正己烷、二氯甲烷、甲醇等有機(jī)物，對人體危害極大，對環(huán)境污染嚴(yán)重。過去 人們主要關(guān)注鞋材本身以及制鞋膠粘劑中有毒有害物質(zhì)的檢測，并沒有注意到鞋用處理劑 中毒性的測定，甚至大部分人都不清楚制鞋工業(yè)還有這樣一道工序，因此目前尚無關(guān)于制 鞋用處理劑中苯系物含量的檢測方法。本發(fā)明采用氣相色譜法對鞋用處理劑中的苯系物含 量進(jìn)行測定，適用于所有類型的制鞋用處理劑，可操作性強(qiáng)，測量準(zhǔn)確性高。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種靈敏度高、專屬性強(qiáng)、操作簡單的制鞋用處 理劑中苯系物(苯、甲苯、乙苯、對二甲苯、間二甲苯、鄰二甲苯）含量的檢測方法。
[0008] 為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：
[0009] 一種制鞋用處理劑中苯系物含量的檢測方法，包括以下步驟：
[0010] 1)稱取被測試樣，以乙酸乙酯、甲醇、丙酮或異丙酮試劑作為萃取液，萃取液體積 (ml):被測試樣（g)=l?10:1，然后在漩渦混合器上混合均勻，超聲萃取3〇?6〇mi n，并離 心分離，取萃取液稀釋定容，待分析；
[0011] 2)采用氣相色譜儀，色譜柱為5%苯基/95%甲基聚硅氧烷毛細(xì)管柱；進(jìn)樣口溫度 為200?230°C ;采用氫火焰離子化檢測器（FID)檢測，溫度為200?230°C ;柱箱采用程序 升溫，初始溫度50Γ保持5min，再以10°C /min升溫至l〇〇°C保持2min，2(TC /min升溫至 180°C ;載氣流速為 1. 0 ?1. 5mL/min ;
[0012] 3 )配置已知質(zhì)量濃度的苯、甲苯、乙苯、對二甲苯、間二甲苯和鄰二甲苯標(biāo)準(zhǔn)混合 溶液，將標(biāo)準(zhǔn)混合溶液注入色譜儀，采用步驟2)的方法進(jìn)行氣相色譜分析，記錄被測化合物 的保留時(shí)間，并根據(jù)測得的標(biāo)準(zhǔn)溶液的峰面積與其對應(yīng)的濃度繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線；
[0013] 4)通過與標(biāo)準(zhǔn)混合溶液的氣相色譜圖對比，確定被測樣品中存在的苯系物種類， 并采用外標(biāo)法，根據(jù)該化合物的峰面積在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出或計(jì)算出對應(yīng)的濃度。
[0014] 本發(fā)明在選用氣相色譜儀進(jìn)行測量時(shí)，選擇不同的溫度參數(shù)以及升溫模式和保持 時(shí)間均會(huì)對最終的測量結(jié)果帶來顯著影響，并進(jìn)一步影響到測量結(jié)果的精度，本技術(shù)方案 柱箱采用程序升溫，初始溫度 5〇°C保持5min，再以10°c /min升溫至100?保持2min，20°C / min升溫至180°C，用該方法測定制鞋用處理劑中苯系物的含量，能很好的將苯系物以及其 他組分有效分離，從而能測定苯系物各自的含量，具有較高的精確度。
[0015] 優(yōu)選的，本發(fā)明所述萃取液與被測試樣的體積比為5 :1。
[0016] 進(jìn)一步的，為了對被測試樣充分萃取，上述步驟1)中，選用所述萃取液分別萃取 3?8次，將每次萃取后的溶液混合后再進(jìn)行定容。
[0017] 本發(fā)明所述苯系物為苯、甲苯、乙苯、對二甲苯、間二甲苯或鄰二甲苯。
[0018] 本發(fā)明具有以下有益效果：
[0019] 本發(fā)明采用氣相色譜技術(shù)，柱箱采用程序升溫，初始溫度50°C保持5min,再以 10°C /min升溫至100°C保持2min，20°C /min升溫至180°C，用該方法測定制鞋用處理劑 中苯系物的含量，能很好的將苯系物以及其他組分有效分離，從而能測定苯系物各自的含 量，以3倍信噪比所對應(yīng)的苯系物濃度為檢測低限是lmg/kg，被測物加標(biāo)回收率為93%? 106%，線性相關(guān)性〇. 9991?0. 9996,見表1。同一操作者兩次測量結(jié)果的相對偏差小于5%， 不同實(shí)驗(yàn)室間測試結(jié)果的相對偏差小于1〇%，準(zhǔn)確度高。同時(shí)該發(fā)明中苯系物萃取操作簡 單，氣相色譜儀通用性強(qiáng)，因此該發(fā)明具有廣泛的適用性和現(xiàn)實(shí)意義。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0020] 圖1是苯、甲苯、乙苯、對二甲苯、間二甲苯和鄰二甲苯標(biāo)準(zhǔn)混合溶液的氣相色譜 圖，其中，峰值a為2.382 (苯)，峰值b為3·792 (甲苯)，峰值c為6·358 (乙苯)，峰值d為 6. 639 (對（間）二甲苯)，峰值eS 7. 243 (鄰二甲苯）；
[0021] 圖2 :苯標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)校準(zhǔn)曲線；
[0022] 圖3 :甲苯標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)校準(zhǔn)曲線；
[0023] 圖4 :乙苯標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)校準(zhǔn)曲線；
[0024] 圖5 :對(間）二甲苯標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)校準(zhǔn)曲線；
[0025] 圖6 :鄰二甲苯標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)校準(zhǔn)曲線。

【具體實(shí)施方式】
[0026] 下面結(jié)合具體實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)說明。
[0027] 以下實(shí)施例所使用的制鞋用處理劑為廣東省東莞市陽光樹脂制品有限公司生產(chǎn) 的TPR鞋材處理劑。
[0028] 實(shí)施例1
[0029] 1)處理劑中苯系物的萃取
[0030] 稱取制鞋用處理劑（以下稱被測試樣）1. 〇g (精確至0· lmg)，將其依次加入l〇mL、 5mL和5mL乙酸乙酯萃取三次，然后在漩渦混合器上混合均勻，超聲萃取30min并離心分離， 最后將三份萃取液混合，用乙酸乙酯稀釋定容至25. OmL，待分析。
[0031] 2)氣相色譜分析 t〇〇32] 采用氣相色譜儀，色譜柱為5%苯基/95%甲基聚硅氧烷毛細(xì)管柱，其規(guī)格為 30mX0. 25mmX0. 25 μ m ;進(jìn)樣口溫度為200°C ;采用氫火焰離子化檢測器（FID)檢測，溫度 為230°C ;柱箱采用程序升溫，初始溫度50°C保持5min，再以10°C /min升溫至l〇(TC保持 2min，20°C /min 升溫至 180°C ;載氣流速為 1. OmL/min ;分流比 50 :1。
[0033] 3)配置標(biāo)準(zhǔn)混合溶液并繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線
[0034] 采用常規(guī)方法配置已知濃度為 Ομ g/mL、20w g/mL、4〇y g/mL、100y g/mL、200y g/ mL、5〇0 μ g/mL的苯、甲苯、乙苯、對二甲苯、間二甲苯和鄰二甲苯標(biāo)準(zhǔn)混合溶液，將標(biāo)準(zhǔn)混合 溶液注入色譜儀，采用步驟2)的方法進(jìn)行氣相色譜分析，標(biāo)準(zhǔn)混合溶液的氣相色譜圖見圖 1，記錄被測化合物的保留時(shí)間，并根據(jù)測得的標(biāo)準(zhǔn)溶液的峰面積與其對應(yīng)的濃度繪制標(biāo)準(zhǔn) 曲線，見圖2至圖6,苯系物標(biāo)準(zhǔn)曲線線性相關(guān)性如表1所示。
[0035] 表1苯系物標(biāo)準(zhǔn)曲線線性相關(guān)性
[0036]

【權(quán)利要求】
1. 一種制鞋用處理劑中苯系物含量的檢測方法，其特征在于包括以下步驟： 1) 稱取被測試樣，以乙酸乙酯、甲醇、丙酮或異丙酮試劑作為萃取液，萃取液體積（ml): 被測試樣（g)=l?10:1，然后在漩渦混合器上混合均勻，超聲萃取30?60min，并離心分 離，取萃取液稀釋定容，待分析； 2) 采用氣相色譜儀進(jìn)行分析，色譜柱為5%苯基/95%甲基聚硅氧烷毛細(xì)管柱；進(jìn)樣口 溫度為200?230°C ;采用氫火焰離子化檢測器檢測，溫度為200?230°C ;柱箱采用程序 升溫，初始溫度50°C保持5min，再以10°C /min升溫至100°C保持2min，20°C /min升溫至 180°C ;載氣流速為 1· 0 ?1. 5mL/min ; 3) 配置已知質(zhì)量濃度的苯、甲苯、乙苯、對二甲苯、間二甲苯和鄰二甲苯標(biāo)準(zhǔn)混合溶液， 將標(biāo)準(zhǔn)混合溶液注入色譜儀，采用步驟2)的方法進(jìn)行氣相色譜分析，記錄被測化合物的保 留時(shí)間，并根據(jù)測得的標(biāo)準(zhǔn)溶液的峰面積與其對應(yīng)的濃度繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線； 4) 通過與標(biāo)準(zhǔn)混合溶液的氣相色譜圖對比，確定被測樣品中存在的苯系物種類，并采 用外標(biāo)法，根據(jù)該化合物的峰面積在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出或計(jì)算出對應(yīng)的濃度。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的檢測方法，其特征在于，所述萃取液與被測試樣的體積比為 5:1。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的檢測方法，其特征在于，步驟1)中，選用所述萃取液分別萃取 3?8次，將每次萃取后的溶液混合后再進(jìn)行定容。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1至3任一所述的檢測方法，其特征在于，所述苯系物為苯、甲苯、乙 苯、對二甲苯、間二甲苯或鄰二甲苯。
【文檔編號(hào)】G01N30/68GK104297394SQ201310299053
【公開日】2015年1月21日 申請日期:2013年7月16日 優(yōu)先權(quán)日:2013年7月16日
【發(fā)明者】石葆瑩, 王玉峰, 歐海龍, 賴毅東, 馮偉科, 覃毅磊 申請人:廣東省東莞市質(zhì)量監(jiān)督檢測中心