液質(zhì)聯(lián)用法測(cè)定4種類苯胺類衍生物特定遷移量的方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種液質(zhì)聯(lián)用法測(cè)定4種苯胺類衍生物特定遷移量的方法，所述的4種類苯胺類衍生物特定來(lái)自于塑料類食品包裝材料及容器中，分別為間苯二甲胺、N?(4?羥基苯基)乙酰胺、4,4?二氨基二苯砜和1,3?二苯基?2?硫脲。本發(fā)明通過(guò)高效液相色譜?串聯(lián)質(zhì)譜法，可以高效、簡(jiǎn)便、快速的同時(shí)測(cè)定間苯二甲胺、N?(4?羥基苯基)乙酰胺、4,4?二氨基二苯砜和1,3?二苯基?2?硫脲4種類苯胺類衍生物特定遷移量，色譜分離和線性關(guān)系好，回收率和準(zhǔn)確度高，完全滿足歐盟法規(guī)的限量要求。本發(fā)明方法涉及合理，具有靈敏、準(zhǔn)確、快速、簡(jiǎn)便的特點(diǎn)，解決了塑料類食品包裝材料及容器中有害的4種類苯胺類衍生物特定遷移量檢測(cè)的難題。
【專利說(shuō)明】
液質(zhì)聯(lián)用法測(cè)定4種類苯胺類衍生物特定遷移量的方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬于化學(xué)物檢測(cè)領(lǐng)域，涉及食品接觸材料中類苯胺類衍生物的測(cè)定，尤其 涉及一種液質(zhì)聯(lián)用法測(cè)定4種類苯胺類衍生物特定迀移量的方法，所述4種類苯胺類衍生物 為間苯二甲胺(cas: 1477-55-0)、N-(4-羥基苯基）乙酰胺(cas: 103-90-2)、4，4_二氨基二苯 砜(cas: 80-08-0)和1,3-二苯基-2-硫脲(cas: 102-08-9)。 技術(shù)背景
[0002] 間苯二甲胺(cas: 1477-55-0)、N-(4_羥基苯基）乙酰胺(cas: 103-90-2)、4,4_二氨 基二苯砜(cas: 80-08-0)和1，3-二苯基-2-硫脲(cas: 102-08-9)這4種類苯胺類衍生物常作 為樹(shù)脂原料、熱穩(wěn)定劑、固化劑類功能助劑，廣泛應(yīng)用于聚胺酯、二甲苯尼龍樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù) 月旨、聚氯乙烯等塑料的生產(chǎn)。塑料類食品接觸材料相關(guān)制品中殘留或降解出來(lái)的苯胺類衍 生物，在使用的過(guò)程中也會(huì)迀移到食物中，直接危害人體健康。間苯二甲胺、N-(4-羥基苯 基）乙酰胺、4,4_二氨基二苯砜和1，3_二苯基-2-硫脲這四種苯胺類衍生物為低毒類化合 物，部分能強(qiáng)烈刺激皮膚和粘膜，能致敏。由于這4種苯胺類衍生物的毒副作用，歐盟在2011 年發(fā)布的（EU)N010/2011法規(guī)，將這4種苯胺類衍生物的特定迀移量限定在0.05、3或5mg/ kg〇
[0003] 目前，國(guó)內(nèi)外有關(guān)間苯二甲胺、N-(4_羥基苯基）乙酰胺、4,4_二氨基二苯砜和1，3_ 二苯基-2-硫脲這4種苯胺類衍生物的研究主要集中在這4種化合物的合成、生產(chǎn)及應(yīng)用領(lǐng) 域，而有關(guān)間苯二甲胺、N_(4_羥基苯基）乙酰胺、4，4_二氨基二苯諷和1，3-二苯基_2_硫脈 這4種苯胺類衍生物特定迀移量的檢測(cè)，未見(jiàn)相關(guān)研究報(bào)道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的是提供一種液質(zhì)(HPLC-MS/MS)聯(lián)用法測(cè)定4種類苯胺類衍生物特定 迀移量的方法，該方法具有靈敏、準(zhǔn)確、快速、簡(jiǎn)便的特點(diǎn)，解決了塑料類食品包裝材料及容 器中有害間苯二甲胺、N-(4-羥基苯基）乙酰胺、4,4_二氨基二苯砜和1，3_二苯基-2-硫脲這 4種類苯胺類衍生物特定迀移量檢測(cè)的難題。
[0005] 本發(fā)明的檢測(cè)方法，通過(guò)以下步驟實(shí)現(xiàn)：
[0006] -、迀移試驗(yàn)
[0007] ①食品模擬物:根據(jù)(EU)NO 10/2011法規(guī)規(guī)定，食品模擬物A: 10%乙醇水溶液(v/ v)，用于模擬pH>4.5的水性食品；食品模擬物B: 3%乙酸水溶液(w/v)，用于模擬pH<4.5的 酸性食品；食品模擬物C:20%乙醇水溶液(v/v)，用于模擬含酒精且酒精含量不超過(guò)20%的 食品；食品模擬物D1: 50%乙醇水溶液(v/v)，用于模擬含酒精且酒精含量大于20 %的食品 以及油水乳化液;食品模擬物D2:植物油，用于模擬表面含有游離脂肪的食品。
[0008] ②迀移條件:按下表1所示根據(jù)產(chǎn)品實(shí)際用途選擇合適的迀移試驗(yàn)條件。
[0009] 表 1
[0011] ③表面積體積比：對(duì)于<500mL，> 10L容器類塑料制品或不可盛裝的扁平制品，
[0012] 將塑料制品剪切好放入干凈的玻璃器皿中，以6dm2食品接觸面的表面積對(duì)應(yīng)1L食 品模擬物的比例;對(duì)于>500mL，<10L的容器類塑料制品，則將食品模擬物注入至距容器邊 緣4/5處。
[0013] ④迀移:根據(jù)食品接觸塑料制品的實(shí)際用途，按照"③表面積體積比"將選用的"① 食品模擬物"注入到塑料制品或玻璃器皿中，在器皿口或容器口以表面皿或鋁箱紙進(jìn)行密 封后，在烘箱或培養(yǎng)箱中按"②迀移條件"設(shè)定迀移溫度和時(shí)間進(jìn)行迀移試驗(yàn)。完畢后冷卻 至室溫，將其中的食品模擬物轉(zhuǎn)移到干凈玻璃器皿中待后續(xù)處理。
[0014] 二、食品模擬試液的處理
[0015] ①食品模擬物A、B、C、D1試液的處理:將各試液充分混勻后，用注射器取水基食品 模擬物1~2mL，經(jīng)親水性聚四氟乙烯針式過(guò)濾器過(guò)濾至進(jìn)樣瓶中，待測(cè)；
[0016]②食品模擬物D2試液的處理:稱取橄欖油模擬物10g(精確至O.lg)于50mL具塞玻 璃離心管中，分別加入10.OmL正庚燒和4.OOmL含50%甲醇(v/v)的20mM磷酸二氫鉀水溶液， 旋緊塞子，置于分液漏斗振蕩器上300rpm震蕩10min，再靜置20min，用2mL注射器吸取下層 水溶液1~2mL，過(guò)0.45wii親水性聚四氟乙烯針式過(guò)濾器至進(jìn)樣瓶中，蓋緊蓋子，混勻后，待 測(cè) 。
[0017] 三、空白試驗(yàn)
[0018]按照二中①、②方法處理沒(méi)有與待測(cè)樣品接觸的食品模擬試液。
[0019]四、高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜(HPLC-MS/MS)法測(cè)定
[0020]按確定的儀器條件以空白樣品、校準(zhǔn)曲線點(diǎn)、空白樣品、待測(cè)樣品的順序分別依次 進(jìn)樣。校準(zhǔn)曲線點(diǎn)的進(jìn)樣順序?yàn)?4種化合物混標(biāo)中的間苯二甲胺和N-(4-羥基苯基）乙酰胺 以 25 ? 0、50 ? 0、100 ? 0、200 ? 0、400 ? 0、600 ? Oyg/L 或 yg/kg 的濃度順序依次進(jìn)樣，4，4-二氨基二 苯砜、1，3-二苯基-2-硫脲以250、500、1000、2000、4000、6000yg/L或yg/kg的濃度順序依次 進(jìn)樣。以各種間苯二甲胺、N_(4_羥基苯基）乙酰胺、4，4-二氨基二苯諷和1，3-二苯基_2_硫 脲色譜峰面積對(duì)濃度作線性回歸，校準(zhǔn)曲線外標(biāo)法定量；
[0021] 測(cè)定條件如下：
[0022] 色譜柱:Waters Xbridge Cis色譜柱（250X4.6mm，5iim)或相當(dāng)者；
[0023] 流動(dòng)相A: 50mM碳酸氫銨水溶液；
[0024] 流動(dòng)相B:甲醇；
[0025]梯度洗脫程序：〇~5min，5~40%B;5~7min，40 ~62%B;7 ~8min，62~95%B;8~ llmin，95%B;ll~12min，95%~5%B;12~15min，5%B;
[0026]進(jìn)樣量：lyL;
[0027]流速：1 .OmL/min;
[0028]電噴霧離子源工作模式:正離子；
[0029] 數(shù)據(jù)采集模式:多反應(yīng)監(jiān)測(cè)(MRM);
[0030] 簾氣：40.0yL/min;
[0031] 碰撞氣：中等(Medium);
[0032] 電噴霧離子源電壓：5500V;
[0033]溫度（TEM):70(TC;
[0034] 離子源氣體 l:70.0yL/min;
[0035] 離子源氣體 2:70.0yL/min。
[0036]作為進(jìn)一步的改進(jìn)，上述的步驟二、①中用親水性聚四氟乙烯針頭過(guò)濾器過(guò)濾。 [0037]作為進(jìn)一步的改進(jìn)，上述的步驟二、②食品模擬物D2試液植物油稱取的量為10g; 脫酯溶劑正庚烷、提取溶劑50%甲醇(v/v)的20mM磷酸二氫鉀水溶液加入的量分別為10mL 和4mL;震蕩提取的速度為300rpm;震蕩提取時(shí)間為lOmin;靜置分層時(shí)間為20min;下層水溶 液過(guò)針頭過(guò)濾器的類型為聚四氟乙烯針頭過(guò)濾器。
[0038]作為進(jìn)一步的改進(jìn)，上述步驟四中高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜(HPLC-MS/MS)法的測(cè)定 條件見(jiàn)表2。
[0039]表 2
[0041 ]間苯二甲胺、N_(4_羥基苯基）乙酰胺、4,4-二氨基二苯諷和1，3-二苯基-2-硫脈的 保留時(shí)間及在多反應(yīng)監(jiān)測(cè)模式下的母離子、子離子、碰撞能和去簇電壓參數(shù)見(jiàn)表3。
[0042]表 3
[0044]本發(fā)明由于采用了上述的技術(shù)方案，食品模擬物A、B、C、D1采用親水性聚四氟乙烯 針頭過(guò)濾器過(guò)濾，食品模擬物D2采用含50%甲醇(v/v)的20mM磷酸二氫鉀和正庚烷液液分 配去除甘油酯，可以高效、簡(jiǎn)便、快速的測(cè)定塑料類食品包裝材料及容器中間苯二甲胺、N-(4-羥基苯基）乙酰胺、4，4_二氨基二苯諷和1，3-二苯基_2_硫脈的特定遷移量。本發(fā)明對(duì)間 苯二甲胺、N_( 4-羥基苯基）乙酰胺、4，4-二氨基二苯諷和1，3-二苯基-2-硫脈的測(cè)定低限如 下表4所示。
[0045]表 4
[0047] 本發(fā)明提供的一種液質(zhì)聯(lián)用法測(cè)定4種苯胺類衍生物特定迀移量的方法，可以高 效、簡(jiǎn)便、快速的同時(shí)測(cè)定間苯二甲胺(cas: 1477-55-0)、N-(4-羥基苯基）乙酰胺(cas: 103-90-2)、4,4-二氨基二苯砜(cas:80-08-0)和1,3-二苯基-2-硫脲(cas: 102-08-9)4種類苯胺 類衍生物特定迀移量，色譜分離和線性關(guān)系好，回收率和準(zhǔn)確度高，完全滿足歐盟法規(guī)的限 量要求。本發(fā)明方法涉及合理，具有靈敏、準(zhǔn)確、快速、簡(jiǎn)便的特點(diǎn)，解決了塑料類食品包裝 材料及容器中有害的4種類苯胺類衍生物特定迀移量檢測(cè)的難題。
【具體實(shí)施方式】
[0048] 下面通過(guò)具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步的說(shuō)明。
[0049] 實(shí)施例1
[0050]本發(fā)明的高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜(HPLC-MS/MS)法測(cè)定塑料類食品包裝材料及容 器中間苯二甲胺、N-(4-羥基苯基）乙酰胺、4,4_二氨基二苯砜和1，3_二苯基-2-硫脲這4種 類苯胺類衍生物特定迀移量的檢測(cè)方法，通過(guò)以下的步驟實(shí)現(xiàn)：
[00511 一、樣品前處理方法 [0052] 1、迀移試驗(yàn)
[0053] 1.1食品模擬物：根據(jù)(EU)NO 10/2011法規(guī)規(guī)定，食品模擬物A: 10 %乙醇水溶液 (v/v)，用于模擬pH>4.5的水性食品；食品模擬物B: 3 %乙酸水溶液(w/v)，用于模擬pH< 4.5的酸性食品；食品模擬物C:20%乙醇水溶液(v/v)，用于模擬含酒精且酒精含量不超過(guò) 20%的食品；食品模擬物Dl:50%乙醇水溶液(v/v)，用于模擬含酒精且酒精含量大于20% 的食品以及油水乳化液;食品模擬物D2:植物油，用于模擬表面含有游離脂肪的食品。
[0054] 1.2迀移條件:按下表5所示根據(jù)產(chǎn)品實(shí)際用途選擇合適的迀移試驗(yàn)條件。
[0055]表 5
[0057] 1.3表面積體積比：對(duì)于<500mL，>10L容器類塑料制品或不可盛裝的扁平制品， 將塑料制品剪切好放入干凈的玻璃器皿中，以6dm2食品接觸面的表面積對(duì)應(yīng)1L食品模擬物 的比例;對(duì)于>500mL，<10L的容器類塑料制品，則將食品模擬物注入至距容器邊緣4/5處。
[0058] 1.4迀移:根據(jù)食品接觸塑料制品的實(shí)際用途，按照"③表面積體積比"將選用的 "①食品模擬物"注入到塑料制品或玻璃器皿中，在器皿口或容器口以表面皿或鋁箱紙進(jìn)行 密封后，在烘箱或培養(yǎng)箱中按"②迀移條件"設(shè)定迀移溫度和時(shí)間進(jìn)行迀移試驗(yàn)。完畢后冷 卻至室溫，將其中的食品模擬物轉(zhuǎn)移到干凈玻璃器皿中待后續(xù)處理。
[0059] 2、食品模擬試液的處理
[0060] 2.1食品模擬物A、B、C、D1試液的處理:將各試液充分混勻后，用注射器取水基食品 模擬物1~2mL，經(jīng)親水性聚四氟乙烯針式過(guò)濾器過(guò)濾至進(jìn)樣瓶中，待測(cè)；
[00611 2.2食品模擬物D2食品模擬物試液的處理:稱取模擬物試液(植物油:橄欖油）10g (精確至0. lg)于50mL具塞玻璃離心管中，分別加入10.0 mL正庚烷和4. OOmL含50 %甲醇(v/ v)的20mM磷酸二氫鉀水溶液，旋緊塞子，置于分液漏斗振蕩器上300rpm震蕩lOmin，再靜置 20min，用2mL注射器吸取下層水溶液1~2mL，過(guò)0.45M1聚四氟乙烯針式過(guò)濾器至進(jìn)樣瓶中， 蓋緊蓋子，混勻后，待測(cè)。
[0062] 3、空白試驗(yàn)
[0063]按照二中2.1、2.2方法處理沒(méi)有與待測(cè)樣品接觸的食品模擬試液。
[0064]二、液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜(HPLC-MS/MS)法測(cè)定條件：
[0065]高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜(HPLC-MS/MS)法液相色譜條件和部分質(zhì)譜條件參數(shù)見(jiàn)表 6〇
[0066]表6液相色譜條件和部分質(zhì)譜條件
[0068] 間苯二甲胺、N_(4_羥基苯基）乙酰胺、4,4_二氨基二苯諷和1，3_二苯基_2_硫脈在 多反應(yīng)監(jiān)測(cè)模式下的母離子、子離子、碰撞能和去簇電壓見(jiàn)表7。
[0069] 表7多反應(yīng)監(jiān)測(cè)模式下的母離子、子離子、碰撞能和去簇電壓
[0072]三、線性關(guān)系和測(cè)定低限 [0073]本方法的測(cè)定低限見(jiàn)表8。
[0074]表8方法的測(cè)定低限
[0076] 取不同濃度的間苯二甲胺、N-(4_羥基苯基）乙酰胺、4,4_二氨基二苯砜和1，3_二 苯基-2-硫脲混合標(biāo)準(zhǔn)溶液(見(jiàn)表9)，按本方法所確定的儀器條件以及低濃度至高濃度的順 序分別依次進(jìn)樣，以各種間苯二甲胺、N-(4-羥基苯基）乙酰胺、4,4_二氨基二苯砜和1，3_二 苯基-2-硫脲色譜峰面積對(duì)濃度作線性回歸，其濃度與色譜峰面積線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù) r>0.99809,結(jié)果見(jiàn)表 10。
[0077]表9標(biāo)準(zhǔn)溶液系列濃度單位:yg/L或yg/kga
[0079] a橄欖油食品模擬物
[0080]表10線性范圍、校準(zhǔn)曲線、相關(guān)系數(shù)
[0081]
[0082]四、回收率和精密度試驗(yàn)
[0083]實(shí)際樣品中分別添加三個(gè)不同濃度水平的間苯二甲胺、N-(4_羥基苯基）乙酰胺、 4,4_二氨基二苯砜和1，3_二苯基-2-硫脲混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，六次重復(fù)試驗(yàn)的平均加標(biāo)回收率 和精密度數(shù)據(jù)見(jiàn)表11。
[0084]表11五種食品模擬物中的平均加標(biāo)回收率和精密度(n = 6)

【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種液質(zhì)聯(lián)用法測(cè)定4種類苯胺類衍生物特定迀移量的方法，所述的4種類苯胺類衍 生物特定來(lái)自于塑料類食品包裝材料及容器中，分別為間苯二甲胺、N-(4-羥基苯基）乙酰 胺、4，4-二氨基二苯砜和1，3-二苯基-2-硫脲，其特征在于，通過(guò)以下步驟實(shí)現(xiàn)： 一、 迀移試驗(yàn) 根據(jù)食品接觸塑料制品的實(shí)際用途，按照表面積體積比將選用的食品模擬物注入到塑 料制品或玻璃器皿中，在器皿口或容器口以表面皿或鋁箱紙進(jìn)行密封后，在烘箱或培養(yǎng)箱 中按迀移條件設(shè)定迀移溫度和時(shí)間進(jìn)行迀移試驗(yàn)，完畢后冷卻至室溫，將其中的食品模擬 物試液轉(zhuǎn)移到干凈玻璃器皿中待后續(xù)處理;其中食品模擬物分為食品模擬物A、B、C、D1、D2; 二、 食品模擬試液的處理 (1) 食品模擬物A、B、C、D1試液的處理:將各試液充分混勻后，用注射器取水基食品模擬 物1~2mL，經(jīng)親水性聚四氟乙烯針式過(guò)濾器過(guò)濾至進(jìn)樣瓶中，待測(cè)； (2) 食品模擬物D2試液的處理:稱取模擬物試液I Og于50mL具塞玻璃離心管中，分別加 入10.0 mL正庚烷和4. OOmL含50%甲醇的20mM磷酸二氫鉀水溶液，旋緊塞子，置于分液漏斗 振蕩器上300rpm震蕩lOmin，再靜置20min，用2mL注射器吸取下層水溶液1~2mL，過(guò)0.45μπι 親水性聚四氟乙烯針式過(guò)濾器至進(jìn)樣瓶中，蓋緊蓋子，混勻后，上樣； 三、 空白試驗(yàn) 按照步驟二中（1 )、（2)的方法處理未與待測(cè)樣品接觸的食品模擬試液； 四、 液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜(HPLC-MS/MS)法測(cè)定 按確定的儀器條件以空白樣品、校準(zhǔn)曲線點(diǎn)、空白樣品、待測(cè)樣品的順序分別依次進(jìn) 樣，校準(zhǔn)曲線點(diǎn)進(jìn)樣順序?yàn)?4種化合物混標(biāo)中的間苯二甲胺和Ν-(4-羥基苯基）乙酰胺以 25 · 0、50.0、100 · 0、200 · 0、400 · 0、600.0 yg/L 或 yg/kg 的濃度順序依次進(jìn)樣，4，4-二氨基二苯 砜、1，3-二苯基-2-硫脲以250、500、1000、2000、4000、6000yg/L或yg/kg的濃度順序依次進(jìn) 樣，以各種間苯二甲胺、N-(4_羥基苯基）乙酰胺、4，4_二氨基二苯諷和1，3-二苯基_2_硫脈 色譜峰面積對(duì)濃度作線性回歸，校準(zhǔn)曲線外標(biāo)法定量； 測(cè)定條件如下： 色譜柱:Waters Xbridge Cis色譜柱(250X4.6mm，5ym)或相當(dāng)者； 流動(dòng)相A: 50mM碳酸氫銨水溶液； 流動(dòng)相B:甲醇； 梯度洗脫程序：〇~5min，5~40%B;5~7min，40~62%B;7~8min，62~95%B;8~ llmin，95%B;ll~12min，95%~5%B;12~15min，5%B; 進(jìn)樣量：lyL; 流速：I .OmL/min; 電噴霧離子源工作模式:正離子； 數(shù)據(jù)采集模式:多反應(yīng)監(jiān)測(cè)(MRM); 簾氣:40.0yL/min; 碰撞氣：中等(Medium); 電噴霧離子源電壓:5500V; 溫度(TEM): 700 °C; 離子源氣體1:70.0 yL/min; 離子源氣體2:70.0yL/min。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種液質(zhì)聯(lián)用法測(cè)定4種類苯胺類衍生物特定迀移量的方法， 其特征在于，食品模擬物A: 10%乙醇水溶液，食品模擬物B: 3%乙酸水溶液，食品模擬物C: 20 %乙醇水溶液，食品模擬物D1:50 %乙醇水溶液，食品模擬物D2:植物油。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種液質(zhì)聯(lián)用法測(cè)定4種類苯胺類衍生物特定迀移量的方法， 其特征在于，步驟一所述的表面積體積比：對(duì)于<500mL，> IOL容器類塑料制品或不可盛裝 的扁平制品，將塑料制品剪切好放入干凈的玻璃器皿中，以6dm2食品接觸面的表面積對(duì)應(yīng) IL食品模擬物的比例;對(duì)于>500mL，<10L的容器類塑料制品，則將食品模擬物注入至距容 器邊緣4/5處。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種液質(zhì)聯(lián)用法測(cè)定4種類苯胺類衍生物特定迀移量的方法， 其特征在于，步驟二(1)中使用的針頭過(guò)濾器類型為親水性聚四氟乙烯針頭過(guò)濾器。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種液質(zhì)聯(lián)用法測(cè)定4種類苯胺類衍生物特定迀移量的方法， 其特征在于，步驟二(2)中食品模擬物D2試液稱取的量為10g，脫酯溶劑正庚烷、提取溶劑含 5 0 %甲醇的2 OmM磷酸二氫鉀水溶液，加入的量分別為I OmL和4mL，震蕩提取的速度為 300rpm，震蕩提取時(shí)間為lOmin，靜置分層時(shí)間為20min，下層水溶液過(guò)針頭過(guò)濾器的類型為 聚四氟乙烯針頭過(guò)濾器。
【文檔編號(hào)】G01N30/06GK105911189SQ201610260981
【公開(kāi)日】2016年8月31日
【申請(qǐng)日】2016年4月25日
【發(fā)明人】肖曉峰, 王建玲, 劉艇飛, 陳彤, 楊娟娟, 王佳, 鄧弘毅
【申請(qǐng)人】中華人民共和國(guó)臺(tái)州出入境檢驗(yàn)檢疫局