專利名稱：蒽衍生物以及利用該衍生物的有機(jī)電致發(fā)光元件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及蒽衍生物以及利用該衍生物的有機(jī)電致發(fā)光(EL)元件，特別涉及發(fā)光效率高、可獲得長(zhǎng)壽命發(fā)光的有機(jī)EL元件以及實(shí)現(xiàn)該元件的蒽衍生物。

背景技術(shù)：
有機(jī)EL元件是利用以下原理的自發(fā)光元件通過(guò)施加電場(chǎng)，通過(guò)由陽(yáng)極注入的空穴和由陰極注入的電子的復(fù)合能量而使熒光性物質(zhì)發(fā)光。自伊斯門·柯達(dá)公司的C.W.Tang等人報(bào)道了層合型元件的低電壓驅(qū)動(dòng)有機(jī)EL元件(C.W.Tang，S.A.Vanslyke，Applied Physics Letter，51卷，913頁(yè)，1987年等)以來(lái)，對(duì)于以有機(jī)材料作為構(gòu)成材料的有機(jī)EL元件的研究得到廣泛關(guān)注。Tang等人是將三(8-羥基喹啉鋁)用作發(fā)光層，將三苯基二胺衍生物用作空穴傳輸層。層合結(jié)構(gòu)的優(yōu)點(diǎn)是空穴向發(fā)光層的注入效率高；阻斷由陰極注入的電子，通過(guò)復(fù)合生成的激發(fā)子的生成效率高；可以封閉發(fā)光層內(nèi)生成的激發(fā)子等。如該例子所示，已知有機(jī)EL元件的元件結(jié)構(gòu)是空穴傳輸(注入)層、電子傳輸性發(fā)光層的兩層型，或者是空穴傳輸(注入)層、發(fā)光層、電子傳輸(注入)層的三層型等。上述層合型結(jié)構(gòu)元件中，為了提高注入的空穴和電子的復(fù)合效率，對(duì)元件結(jié)構(gòu)或形成方法做一些努力。
另外，已知發(fā)光材料有三(8-羥基喹啉)鋁配合物等螯合配合物、香豆素衍生物、四苯基丁二烯衍生物、二苯乙烯基亞芳基衍生物、噁二唑衍生物等發(fā)光材料，并有報(bào)道稱可由此獲得藍(lán)色至紅色的可見(jiàn)光區(qū)的發(fā)光，有望實(shí)現(xiàn)彩色顯示元件。
最近，使用磷光性化合物作為發(fā)光材料、將三重態(tài)的能量用于EL發(fā)光的研究日益增多。例如普林斯頓大學(xué)的研究小組報(bào)道了使用銥配合物作為發(fā)光材料的有機(jī)EL元件，顯示高的發(fā)光效率。并且，除使用上述低分子材料的有機(jī)EL元件之外，劍橋大學(xué)的研究小組還報(bào)道了使用共軛系高分子的有機(jī)EL元件。該報(bào)告中，通過(guò)用涂布系統(tǒng)將聚苯乙烯撐(PPV)成膜，可以以單層發(fā)光。
如上所述，有機(jī)EL元件的最近的進(jìn)步顯著，其特征是以低施加電壓即可以實(shí)現(xiàn)高亮度、發(fā)光波長(zhǎng)的多樣性、高速響應(yīng)性、薄型、輕量的發(fā)光裝置，因此顯示了在廣泛的用途中的應(yīng)用可能性。
伴隨著有機(jī)發(fā)光元件的顯著進(jìn)步，對(duì)發(fā)光材料的要求性能也日益提高，例如專利文獻(xiàn)1～6中公開(kāi)了蒽衍生物。專利文獻(xiàn)7～10中公開(kāi)了含有二苯并呋喃、二苯并噻吩和咔唑衍生物的蒽衍生物。這些材料系統(tǒng)中，可確認(rèn)到性能提高，但是依然有發(fā)光效率低等問(wèn)題，并且尚未滿足必須要求高亮度的光輸出或者是高轉(zhuǎn)換效率的發(fā)光材料所要求的特性。對(duì)于考慮了長(zhǎng)時(shí)間使用時(shí)隨時(shí)間的變化、或含氧的氣氛氣體或濕氣等導(dǎo)致的劣化等的耐久性、或在全彩顯示等中的應(yīng)用的高效率的藍(lán)色發(fā)光，尚未發(fā)現(xiàn)能夠充分滿足這些要求的有機(jī)EL元件用材料、特別是發(fā)光材料。
專利文獻(xiàn)1US2005/0089717號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)2US7056601號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)3WO02/038524號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)4WO2005/054162號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)5WO2005/061656號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)6WO2004/018587號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)7WO04/053018號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)8日本特開(kāi)2005-314239號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)9日本特開(kāi)2007-063501號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)10WO2005/113531號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明所要解決的課題 本發(fā)明是為解決上述課題而設(shè)，其目的在于提供發(fā)光效率提高、可獲得長(zhǎng)壽命發(fā)光的有機(jī)EL元件、以及實(shí)現(xiàn)該元件的新型的蒽衍生物。
解決課題的方法 本發(fā)明人等為實(shí)現(xiàn)上述目的進(jìn)行了深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過(guò)使用苯并呋喃或苯并噻吩經(jīng)由亞芳基與蒽結(jié)合而得到的下述通式(1)所示的蒽衍生物作為有機(jī)EL元件用材料，可實(shí)現(xiàn)上述目的，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明提供下述通式(1)所示的蒽衍生物。
[化1]
[式中，R1～R10表示氫原子、取代或無(wú)取代的環(huán)碳原子數(shù)1～12的脂族烴基、取代或無(wú)取代的環(huán)碳原子數(shù)6～60的芳基、或者取代或無(wú)取代的環(huán)碳原子數(shù)5～60的芳族雜環(huán)基，R1～R10中的至少一個(gè)是下述通式(a)或(a’)所示的芳族雜環(huán)衍生物 [化2]
(式中，L1表示取代或無(wú)取代的環(huán)碳原子數(shù)6～30的亞芳基，R15～R20表示氫原子或取代基，其中L1不包含亞蒽基，X表示氧原子(O)或硫原子(S))]。
本發(fā)明還提供含有上述蒽衍生物的有機(jī)EL元件用材料和有機(jī)EL元件用發(fā)光材料、以及有機(jī)EL元件，該有機(jī)EL元件是在陰極和陽(yáng)極之間夾持由至少含有發(fā)光層的一層或多層形成的有機(jī)薄膜層，該有機(jī)薄膜層的至少一層中單獨(dú)或者作為混合物的成分含有上述蒽衍生物。
發(fā)明效果 使用本發(fā)明的蒽衍生物作為有機(jī)EL元件用材料的有機(jī)EL元件發(fā)光效率高，且壽命長(zhǎng)。
實(shí)施發(fā)明的最佳方式 本發(fā)明的蒽衍生物由下述通式(1)所示。
[化3]
[式中，R1～R10表示氫原子、取代或無(wú)取代的環(huán)碳原子數(shù)1～12的脂族烴基、取代或無(wú)取代的環(huán)碳原子數(shù)6～60的芳基、或取代或無(wú)取代的環(huán)碳原子數(shù)5～60的芳族雜環(huán)基，R1～R10中的至少一個(gè)是下述通式(a)或(a’)所示的芳族雜環(huán)衍生物 [化4]
(式中，L1表示取代或無(wú)取代的環(huán)碳原子數(shù)6～30的亞芳基，R15～R20表示氫原子或取代基，其中L1不包含亞蒽基，X表示氧原子(O)或硫原子(S))]。
通式(1)中，R1～R10所示的環(huán)碳原子數(shù)1～12的脂族烴基例如有甲基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、戊基、異戊基、新戊基、己基、環(huán)己基、庚基、辛基、壬基、癸基、乙烯基、2-丁烯基、3-戊烯基、乙炔基、丙炔基、3-戊炔基等。優(yōu)選碳原子數(shù)1～6，進(jìn)一步優(yōu)選甲基、丙基、叔丁基、環(huán)己基。
R1～R10所示的環(huán)碳原子數(shù)6～60的芳基例如有苯基、1-萘基、2-萘基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、1-并四苯基、2-并四苯基、9-并四苯基、1-芘基、2-芘基、4-芘基、2-聯(lián)苯基、3-聯(lián)苯基、4-聯(lián)苯基、對(duì)三聯(lián)苯-4-基、對(duì)三聯(lián)苯-3-基、對(duì)三聯(lián)苯-2-基、間三聯(lián)苯-4-基、間三聯(lián)苯-3-基、間三聯(lián)苯-2-基、鄰甲苯基、間甲苯基、對(duì)甲苯基、對(duì)叔丁基苯基、對(duì)(2-苯基丙基)苯基、3-甲基-2-萘基、4-甲基-1-萘基、4-甲基-1-蒽基、4’-甲基聯(lián)苯基、4”-叔丁基對(duì)三聯(lián)苯-4-基、芴基等。
優(yōu)選環(huán)碳原子數(shù)6～14，進(jìn)一步優(yōu)選苯基、1-萘基、2-萘基、9-菲基、2-聯(lián)苯基、3-聯(lián)苯基、4-聯(lián)苯基。
R1～R10所示的環(huán)碳原子數(shù)5～60的芳族雜環(huán)基例如有1-吡咯基、2-吡咯基、3-吡咯基、吡嗪基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-吲哚基、2-吲哚基、3-吲哚基、4-吲哚基、5-吲哚基、6-吲哚基、7-吲哚基、1-異吲哚基、2-異吲哚基、3-異吲哚基、4-異吲哚基、5-異吲哚基、6-異吲哚基、7-異吲哚基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-苯并呋喃基、3-苯并呋喃基、4-苯并呋喃基、5-苯并呋喃基、6-苯并呋喃基、7-苯并呋喃基、1-異苯并呋喃基、3-異苯并呋喃基、4-異苯并呋喃基、5-異苯并呋喃基、6-異苯并呋喃基、7-異苯并呋喃基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、5-喹啉基、6-喹啉基、7-喹啉基、8-喹啉基、1-異喹啉基、3-異喹啉基、4-異喹啉基、5-異喹啉基、6-異喹啉基、7-異喹啉基、8-異喹啉基、2-喹喔啉基、5-喹喔啉基、6-喹喔啉基、1-咔唑基、2-咔唑基、3-咔唑基、4-咔唑基、9-咔唑基、1-菲啶基、2-菲啶基、3-菲啶基、4-菲啶基、6-菲啶基、7-菲啶基、8-菲啶基、9-菲啶基、10-菲啶基、1-吖啶基、2-吖啶基、3-吖啶基、4-吖啶基、9-吖啶基、1，7-菲繞啉-2-基、1，7-菲繞啉-3-基、1，7-菲繞啉-4-基、1，7-菲繞啉-5-基、1，7-菲繞啉-6-基、1，7-菲繞啉-8-基、1，7-菲繞啉-9-基、1，7-菲繞啉-10-基、1，8-菲繞啉-2-基、1，8-菲繞啉-3-基、1，8-菲繞啉-4-基、1，8-菲繞啉-5-基、1，8-菲繞啉-6-基、1，8-菲繞啉-7-基、1，8-菲繞啉-9-基、1，8-菲繞啉-10-基、1，9-菲繞啉-2-基、1，9-菲繞啉-3-基、1，9-菲繞啉-4-基、1，9-菲繞啉-5-基、1，9-菲繞啉-6-基、1，9-菲繞啉-7-基、1，9-菲繞啉-8-基、1，9-菲繞啉-10-基、1，10-菲繞啉-2-基、1，10-菲繞啉-3-基、1，10-菲繞啉-4-基、1，10-菲繞啉-5-基、2，9-菲繞啉-1-基、2，9-菲繞啉-3-基、2，9-菲繞啉-4-基、2，9-菲繞啉-5-基、2，9-菲繞啉-6-基、2，9-菲繞啉-7-基、2，9-菲繞啉-8-基、2，9-菲繞啉-10-基、2，8-菲繞啉-1-基、2，8-菲繞啉-3-基、2，8-菲繞啉-4-基、2，8-菲繞啉-5-基、2，8-菲繞啉-6-基、2，8-菲繞啉-7-基、2，8-菲繞啉-9-基、2，8-菲繞啉-10-基、2，7-菲繞啉-1-基、2，7-菲繞啉-3-基、2，7-菲繞啉-4-基、2，7-菲繞啉-5-基、2，7-菲繞啉-6-基、2，7-菲繞啉-8-基、2，7-菲繞啉-9-基、2，7-菲繞啉-10-基、1-吩嗪基、2-吩嗪基、1-吩噻嗪基、2-吩噻嗪基、3-吩噻嗪基、4-吩噻嗪基、10-吩噻嗪基、1-吩噁嗪基、2-吩噁嗪基、3-吩噁嗪基、4-吩噁嗪基、10-吩噁嗪基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噁二唑基、5-噁二唑基、3-呋咱基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-甲基吡咯-1-基、2-甲基吡咯-3-基、2-甲基吡咯-4-基、2-甲基吡咯-5-基、3-甲基吡咯-1-基、3-甲基吡咯-2-基、3-甲基吡咯-4-基、3-甲基吡咯-5-基、2-叔丁基吡咯-4-基、3-(2-苯基丙基)吡咯-1-基、2-甲基-1-吲哚基、4-甲基-1-吲哚基、2-甲基-3-吲哚基、4-甲基-3-吲哚基、2-叔丁基-1-吲哚基、4-叔丁基-1-吲哚基、2-叔丁基-3-吲哚基、4-叔丁基-3-吲哚基。
優(yōu)選2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、5-喹啉基、6-喹啉基、7-喹啉基、8-喹啉基。
通式(a)或(a’)中，L1所示的環(huán)碳原子數(shù)6～30的亞芳基例如有亞苯基、亞聯(lián)苯基、亞三聯(lián)苯基、亞四聯(lián)苯基、亞萘基、亞菲基、亞

基、亞芘基、亞苝基、亞芴基等。優(yōu)選環(huán)碳原子數(shù)6～18，更優(yōu)選亞苯基、亞聯(lián)苯基、亞三聯(lián)苯基、亞芴基、亞萘基、亞

基，進(jìn)一步優(yōu)選亞苯基、亞聯(lián)苯基、亞萘基。
作為上述R1～R10中的取代基和L1中的取代基、或R15～R20所示的取代基，例如有芳基(優(yōu)選環(huán)碳原子數(shù)6～30，更優(yōu)選環(huán)碳原子數(shù)6～15，例如有苯基、萘基、菲基、9，9-二甲基芴-2-基等)、烷基(優(yōu)選碳原子數(shù)1～20，更優(yōu)選碳原子數(shù)1～12，特別優(yōu)選碳原子數(shù)1～8，例如有甲基、乙基、異丙基、叔丁基、正辛基、正癸基、正十六烷基、環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基等)、烷基甲硅烷基(優(yōu)選碳原子數(shù)1～20，更優(yōu)選碳原子數(shù)1～10，例如有三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基等)、芳基甲硅烷基(優(yōu)選環(huán)碳原子數(shù)6～50，更優(yōu)選環(huán)碳原子數(shù)6～30，例如有三苯基甲硅烷基、三萘基甲硅烷基等)、烯基(優(yōu)選碳原子數(shù)2～20，更優(yōu)選碳原子數(shù)2～12，特別優(yōu)選碳原子數(shù)2～8，例如有乙烯基、烯丙基、2-丁烯基、3-戊烯基等)、炔基(優(yōu)選碳原子數(shù)2～20，更優(yōu)選碳原子數(shù)2～12，特別優(yōu)選碳原子數(shù)2～8，例如有丙炔基、3-戊炔基等)、氨基(優(yōu)選碳原子數(shù)0～20，更優(yōu)選碳原子數(shù)0～12，特別優(yōu)選碳原子數(shù)0～6，例如有氨基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二苯基氨基、二芐基氨基等)、烷氧基(優(yōu)選碳原子數(shù)1～20，更優(yōu)選碳原子數(shù)1～12，特別優(yōu)選碳原子數(shù)1～8，例如有甲氧基、乙氧基、丁氧基等)、芳氧基(優(yōu)選碳原子數(shù)6～20，更優(yōu)選碳原子數(shù)6～16，特別優(yōu)選碳原子數(shù)6～12，例如有苯氧基、2-萘氧基等)、?；?優(yōu)選碳原子數(shù)1～20，更優(yōu)選碳原子數(shù)1～16，特別優(yōu)選碳原子數(shù)1～12，例如有乙?；⒈郊柞；?、甲酰基、三甲基乙?；?、烷氧基羰基(優(yōu)選碳原子數(shù)2～20，更優(yōu)選碳原子數(shù)2～16，特別優(yōu)選碳原子數(shù)2～12，例如有甲氧基羰基、乙氧基羰基等)、芳氧基羰基(優(yōu)選碳原子數(shù)7～20，更優(yōu)選碳原子數(shù)7～16，特別優(yōu)選碳原子數(shù)7～10，例如有苯氧基羰基等)、酰氧基(優(yōu)選碳原子數(shù)2～20，更優(yōu)選碳原子數(shù)2～16，特別優(yōu)選碳原子數(shù)2～10，例如有乙酰氧基、苯甲酰氧基等)、?；被?優(yōu)選碳原子數(shù)2～20，更優(yōu)選碳原子數(shù)2～16，特別優(yōu)選碳原子數(shù)2～10，例如有乙?；被⒈郊柞；被?、烷氧基羰基氨基(優(yōu)選碳原子數(shù)2～20，更優(yōu)選碳原子數(shù)2～16，特別優(yōu)選碳原子數(shù)2～12，例如有甲氧基羰基氨基等)、芳氧基羰基氨基(優(yōu)選碳原子數(shù)7～20，更優(yōu)選碳原子數(shù)7～16，特別優(yōu)選碳原子數(shù)7～12，例如有苯氧基羰基氨基等)、磺酰基氨基(優(yōu)選碳原子數(shù)1～20，更優(yōu)選碳原子數(shù)1～16，特別優(yōu)選碳原子數(shù)1～12，例如有甲磺?；被?、苯磺酰基氨基等)、氨磺酰基(優(yōu)選碳原子數(shù)0～20，更優(yōu)選碳原子數(shù)0～16，特別優(yōu)選碳原子數(shù)0～12，例如有氨磺酰基、甲基氨磺酰基、二甲基氨磺酰基、苯基氨磺酰基等)、氨基甲酰基(優(yōu)選碳原子數(shù)1～20，更優(yōu)選碳原子數(shù)1～16，特別優(yōu)選碳原子數(shù)1～12，例如有氨基甲酰基、甲基氨基甲酰基、二乙基氨基甲酰基、苯基氨基甲酰基等)、烷硫基(優(yōu)選碳原子數(shù)1～20，更優(yōu)選碳原子數(shù)1～16，特別優(yōu)選碳原子數(shù)1～12，例如有甲硫基、乙硫基等)、芳硫基(優(yōu)選碳原子數(shù)6～20，更優(yōu)選碳原子數(shù)6～16，特別優(yōu)選碳原子數(shù)6～12，例如有苯硫基等)、磺?；?優(yōu)選碳原子數(shù)1～20，更優(yōu)選碳原子數(shù)1～16，特別優(yōu)選碳原子數(shù)1～12，例如有甲磺酰基、對(duì)甲苯磺?；?、亞硫酰基(優(yōu)選碳原子數(shù)1～20，更優(yōu)選碳原子數(shù)1～16，特別優(yōu)選碳原子數(shù)1～12，例如有甲基亞硫?；?、苯亞硫酰基等)、脲基(優(yōu)選碳原子數(shù)1～20，更優(yōu)選碳原子數(shù)1～16，特別優(yōu)選碳原子數(shù)1～12，例如有脲基、甲脲基、苯基脲基等)、磷酸酰胺基(優(yōu)選碳原子數(shù)1～20，更優(yōu)選碳原子數(shù)1～16，特別優(yōu)選碳原子數(shù)1～12，例如有二乙基磷酸酰胺、苯基磷酸酰胺等)、羥基、巰基、鹵素原子(例如氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)、氰基、磺基、羧基、硝基、氧肟酸基、亞磺基、酰肼基、亞氨基、雜環(huán)基(優(yōu)選碳原子數(shù)1～30，更優(yōu)選碳原子數(shù)1～12，例如含有氮原子、氧原子、硫原子作為雜原子，具體有咪唑基、吡啶基、喹啉基、呋喃基、噻吩基、哌啶基、嗎啉代基、苯并噁唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、咔唑基等)、甲硅烷基(優(yōu)選碳原子數(shù)3～40，更優(yōu)選碳原子數(shù)3～30，特別優(yōu)選碳原子數(shù)3～24，例如有三甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基等)等。
這些取代基可以進(jìn)一步被取代。取代基具有2個(gè)以上時(shí)，可以相同或不同。在可能的情形下，可以互相連接形成環(huán)。
這些取代基中，優(yōu)選芳基、烷基、烷基甲硅烷基、芳基甲硅烷基、烯基、炔基，更優(yōu)選芳基、烷基、烷基甲硅烷基、芳基甲硅烷基。
本發(fā)明的蒽衍生物優(yōu)選下述通式(2)～(7)所示的結(jié)構(gòu)。其中優(yōu)選通式(2)～(6)所示的蒽衍生物。進(jìn)一步優(yōu)選通式(3)或(5)所示的蒽衍生物。
(2)下述通式(2)所示的蒽衍生物。
[化5]
(式中，L表示取代或無(wú)取代的亞苯基、取代或無(wú)取代的亞萘基、取代或無(wú)取代的亞菲基、取代或無(wú)取代的亞芴基、取代或無(wú)取代的亞聯(lián)苯基，Ra～Rc表示氫原子、取代基，Ar1表示取代或無(wú)取代的環(huán)碳原子數(shù)6～20的芳基，X表示氧原子(O)或硫原子(S)，p表示1～4的整數(shù)，q表示1～8的整數(shù)，r表示1～7的整數(shù))。
作為Ar1的芳基，例如有上述通式(1)的R1～R10的芳基中碳原子數(shù)適合的例子，作為L(zhǎng)中的取代基、Ra～Rc所示的取代基、Ar1的取代基，例如有與上述通式(1)的R1～R10中的取代基、L1中的取代基、或R15～R20所示的取代基同樣的例子。
(3)下述通式(3)所示的蒽衍生物。
[化6]
(式中，Ra～Rd表示氫原子、取代基，Ar1表示取代或無(wú)取代的環(huán)碳原子數(shù)6～20的芳基，X表示氧原子(O)或硫原子(S)，p表示1～4的整數(shù)，q表示1～8的整數(shù)，r表示1～7的整數(shù)，s表示1～4的整數(shù))。
作為Ar1的芳基，例如有上述通式(1)的R1～R10的芳基例子中碳原子數(shù)適合的例子，作為L(zhǎng)中的取代基、Ra～Rd所示的取代基、Ar1的取代基，例如有與上述通式(1)的R1～R10中的取代基同樣的例子。
優(yōu)選為以下的(3)-1至(3)-3的蒽衍生物。
[化7]
(3)-1中，t表示1～5的整數(shù)。Re與Ra～Rd同樣。
[化8]
(3)-2中，t表示1～7的整數(shù)。Re與Ra～Rd同樣。
[化9]
(3)-3中，t表示1～9的整數(shù)。Re與Ra～Rd同樣。
(4)下述通式(4)所示的蒽衍生物。
[化10]
(式中，Ra～Rd表示氫原子、取代基，Ar1表示取代或無(wú)取代的環(huán)碳原子數(shù)6～20的芳基，X表示氧原子(O)或硫原子(S)，p表示1～4的整數(shù)，q表示1～8的整數(shù)，r表示1～7的整數(shù)，s表示1～6的整數(shù))。
作為Ar1的芳基，例如有上述通式(1)的R1～R10的芳基例子中碳原子數(shù)適合的例子，作為Ra～Rd所示的取代基、Ar1的取代基，例如有與上述通式(1)的R1～R10中的取代基同樣的例子。
優(yōu)選為以下的(4)-1至(4)-3的蒽衍生物。
[化11]
(4)-1中，t表示1～5的整數(shù)。Re與Ra～Rd同樣。
[化12]
(4)-2中，t表示1～7的整數(shù)。Re與Ra～Rd同樣。
[化13]
(4)-3中，t表示1～9的整數(shù)。Re與Ra～Rd同樣。
(5)下述通式(5)所示的蒽衍生物。
[化14]
(式中，Ra～Re表示氫原子、取代基，Ar1表示取代或無(wú)取代的環(huán)碳原子數(shù)6～20的芳基，X表示氧原子(O)或硫原子(S)，p表示1～4的整數(shù)，q表示1～8的整數(shù)，r表示1～7的整數(shù)，s表示1～6的整數(shù)，u表示1～4的整數(shù))。
作為Ar1的芳基，例如有上述通式(1)的R1～R10的芳基例子中碳原子數(shù)適合的例子，作為Ra～Rd所示的取代基、Ar1的取代基，例如有與上述通式(1)的R1～R10中的取代基同樣的例子。
優(yōu)選為以下的(5)-1至(5)-3的蒽衍生物。
[化15]
(5)-1中，t表示1～5的整數(shù)。Re與Ra～Rd同樣。
[化16]
(5)-2中，t表示1～7的整數(shù)。Re與Ra～Rd同樣。
[化17]
(5)-3中，t表示1～9的整數(shù)。Re與Ra～Rd同樣。
(6)下述通式(6)所示的蒽衍生物。
[化18]
(式中，Ra～Rd表示氫原子、取代基，Ar1表示取代或無(wú)取代的環(huán)碳原子數(shù)6～20的芳基，X表示氧原子(O)或硫原子(S)，p表示1～4的整數(shù)，q表示1～8的整數(shù)，r表示1～7的整數(shù)，s表示1～8的整數(shù))。
作為Ar1的芳基，例如有上述通式(1)的R1～R10的芳基例子中碳原子數(shù)適合的例子，作為Ra～Rd所示的取代基、Ar1的取代基，例如有與上述通式(1)的R1～R10中的取代基同樣的例子。
優(yōu)選為以下的(6)-1至(6)-3的蒽衍生物。
[化19]
(6)-1中，t表示1～5的整數(shù)。Re與Ra～Rd同樣。
[化20]
(6)-2中，t表示1～7的整數(shù)。Re與Ra～Rd同樣。
[化21]
(6)-3中，t表示1～9的整數(shù)。Re與Ra～Rd同樣。
(7)下述通式(7)所示的蒽衍生物。
[化22]
[式中，L1表示取代或無(wú)取代的環(huán)碳原子數(shù)6～30的亞芳基，其中L1不包含亞蒽基，R11～R18表示氫原子或取代基，R11～R18可在相鄰的取代基之間形成飽和或不飽和的環(huán)，R31～R37、R51～R58表示氫原子或碳原子數(shù)1～10的烷基、碳原子數(shù)1～10的烷氧基、碳原子數(shù)7～20的芳烷基、碳原子數(shù)6～20的芳氧基、碳原子數(shù)2～20的炔基、碳原子數(shù)1～20的烷基甲硅烷基、環(huán)碳原子數(shù)6～30的芳基甲硅烷基、碳原子數(shù)2～20的烯基、碳原子數(shù)8～20的乙烯基、環(huán)碳原子數(shù)6～20的芳基，X表示氧原子(O)或硫原子(S)]。
L1和R11～R18的具體例子與通式(1)的L1和R15～R20同樣，作為R31～R37、R51～R58的具體例子，例如有通式(1)的R1～R10及其取代基中所說(shuō)明的例子，作為L(zhǎng)1的取代基、R31～R37、R51～R58中的取代基，例如有與上述通式(1)的R1～R10的取代基同樣的例子。
本發(fā)明的蒽衍生物還優(yōu)選為下述通式(8)～(12)所示的蒽衍生物。
(8)通式(8)所示的蒽衍生物。
[化23]
通式(8)中，R1～R10表示氫原子、取代或無(wú)取代的環(huán)碳原子數(shù)1～12的脂族烴基、取代或無(wú)取代的環(huán)碳原子數(shù)6～60的芳基、或取代或無(wú)取代的環(huán)碳原子數(shù)5～60的芳族雜環(huán)基，R1～R10中的至少一個(gè)為下述通式(a)或(a’)所示的芳族雜環(huán)衍生物。
[化24]
(式中，L1表示取代或無(wú)取代的環(huán)碳原子數(shù)6～30的亞芳基(其中L1不包括亞蒽基)，R15～R20表示氫原子或取代基，R15～R20可以在相鄰的取代基之間形成飽和或不飽和的環(huán)(其中，除外在通式(a)中R19和R20形成不飽和環(huán)的情形，X表示氧原子(O)或硫原子(S))。
R1～R10、L1和R15～R20的具體例子、它們的取代基符合上述通式(1)中所描述的情形。
(9)下述通式(9)所示的蒽衍生物。
[化25]
通式(9)中，R51～R58表示氫原子或者取代或無(wú)取代的環(huán)碳原子數(shù)1～12的脂族烴基，Ar1表示取代或無(wú)取代的環(huán)碳原子數(shù)6～60的芳基(其中除外烷基的一取代苯基、1-萘基)，Ar2由下述通式(b)表示。
[化26]
通式(b)中，L1為亞苯基，X表示氧原子(O)或硫原子(S)。R11～R18表示氫原子或取代基。R11～R18可以在相鄰的取代基之間形成飽和或不飽和的環(huán)。
L1、R11～R18的具體例子與通式(1)的L1和R15～R20同樣，R51～R58的具體例子與通式(1)的R1～R10同樣，作為Ar1的芳基，可以例舉與上述通式(1)的R1～R10的芳基同樣的例子，作為R11～R18、R51～R58的取代基，可以例舉與上述通式(1)的R1～R10中的取代基同樣的例子。
(10)下述通式(10)所示的蒽衍生物。
[化27]
通式(10)中，R51～R58表示氫原子或者取代或無(wú)取代的環(huán)碳原子數(shù)1～12的脂族烴基。
Ar1表示無(wú)取代的環(huán)碳原子數(shù)6～60的芳基、或者取代的環(huán)碳原子數(shù)6～60的芳基(其中除外烷基的一取代苯基或者二苯并呋喃基的一取代萘基、1-萘基)，Ar2由下述通式(c)表示。
[化28]
通式(c)中，L1為亞萘基，X表示氧原子(O)或硫原子(S)。R11～R18表示氫原子或取代基。R11～R18可以在相鄰的取代基之間可以形成飽和或不飽和的環(huán)。
R11～R18的具體例子與通式(1)的R15～R20同樣，R51～R58的具體例子與通式(1)的R1～R10同樣，作為Ar1的芳基，可以例舉與上述通式(1)的R1～R10的芳基同樣的例子，作為Ar1、R11～R18、R51～R58中的取代基，可以例舉與上述通式(1)的R1～R10中的取代基同樣的例子。
(11)下述通式(11)所示的蒽衍生物。
[化29]
通式(11)中，L1和L2表示取代或無(wú)取代的亞苯基。R11～R18表示氫原子或取代基。R11～R18可以在相鄰的取代基之間形成飽和或不飽和的環(huán)。R41～R48表示氫原子或取代基。R41～R48可以在相鄰的取代基之間形成飽和或不飽和的環(huán)。R51～R58表示氫原子或者取代或無(wú)取代的環(huán)碳原子數(shù)1～12的脂族烴基。X和X’表示氧原子(O)或硫原子(S)。其中，L1和L2均為亞萘基，且除外X和X’均為氧原子(O)的情形。
R11～R18和R41～R48的具體例子與通式(1)的R15～R20同樣，R51～R58的具體例子與通式(1)的R1～R10同樣，作為L(zhǎng)1和L2、R11～R18、R41～R48中的取代基，可以例舉與上述通式(1)的R1～R10中的取代基同樣的例子。
(12)下述通式(12)所示的蒽衍生物。
[化30]
通式(12)中，L1表示取代或無(wú)取代的環(huán)碳原子數(shù)6～30的亞芳基(其中除外亞蒽基)。X表示氧原子(O)或硫原子(S)。R11～R18表示氫原子或取代基。R11～R18可以在相鄰的取代基之間形成飽和或不飽和的環(huán)。R21～R25表示氫原子或取代基。R21～R25可以在相鄰的取代基之間形成飽和或不飽和的環(huán)(其中R23不包含叔丁基)。R51～R58表示氫原子或者取代或無(wú)取代的環(huán)碳原子數(shù)1～12的脂族烴基。
L1中的取代基、R51～R58中的取代基和R11～R18或R21～R25所示的取代基符合上述通式(1)中所述的取代基。
L1的具體例子與通式(1)的L1同樣，R11～R18和R21～R25的具體例子與通式(1)的R15～R20同樣，R51～R58的具體例子與通式(1)的R1～R10同樣，作為L(zhǎng)1、R11～R18、R21～R25中的取代基可以例舉與上述通式(1)的R1～R10中的取代基同樣的例子。
上述通式中，可在相鄰的取代基之間形成的環(huán)例如有苯、萘、蒽、菲等。
以下給出本發(fā)明的化合物的具體例子，但并不限于此。
[化31]
[化32]
[化33]
[化34]
[化35]
[化36]
[化37]
[化38]
[化39]
[化40]
[化41]
[化42]
[化43]
[化44]
[化45]
[化46]
[化47]
[化48]
[化49]
[化50]
本發(fā)明的蒽衍生物可以在有機(jī)EL元件以及有機(jī)EL元件用材料中單獨(dú)或作為混合物的成分含有，本發(fā)明的有機(jī)EL元件用材料和有機(jī)EL元件用發(fā)光材料含有上述蒽衍生物。
本發(fā)明的有機(jī)EL元件是在陰極和陽(yáng)極之間夾持由至少含有發(fā)光層的一層或多層形成的有機(jī)薄膜層的有機(jī)EL元件，該有機(jī)薄膜層的至少一層中單獨(dú)或作為混合物的成分含有本發(fā)明的蒽衍生物。
本發(fā)明的蒽衍生物可以在上述有機(jī)薄膜層的任意一層中含有，特別優(yōu)選在發(fā)光區(qū)域使用的情形，進(jìn)一步優(yōu)選在發(fā)光層使用的情形，由于如此使用可獲得優(yōu)異的有機(jī)EL元件。另外，優(yōu)選含有本發(fā)明的蒽衍生物作為發(fā)光材料，更優(yōu)選以基質(zhì)材料的形式含有，優(yōu)選在發(fā)光層中含有10～100％(重量)，更優(yōu)選含有50～99％(重量)。此外，進(jìn)一步優(yōu)選該發(fā)光層含有熒光性或磷光性的摻雜劑。
作為熒光性摻雜劑，優(yōu)選為根據(jù)所要求的發(fā)光顏色，從胺系化合物、芳族化合物、三(8-羥基喹啉)鋁配合物等螯合配合物、香豆素衍生物、四苯基丁二烯衍生物、二苯乙烯基亞芳基衍生物、噁二唑衍生物等中選擇的化合物，特別是芳基胺化合物、芳基二胺化合物，其中進(jìn)一步優(yōu)選苯乙烯基胺化合物、苯乙烯基二胺化合物、芳族胺化合物、芳族二胺化合物。另外，進(jìn)一步優(yōu)選稠合多環(huán)芳族化合物(胺化合物除外)。這些熒光性摻雜劑可以單獨(dú)或者多種組合使用。
上述苯乙烯基胺化合物和苯乙烯基二胺化合物優(yōu)選由下述通式(A)表示的化合物。
[化51]
(式中，Ar3是選自苯基、萘基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、芪基、二苯乙烯基芳基的基團(tuán)，Ar4和Ar5分別為氫原子或碳原子數(shù)6～20的芳族烴基，Ar3、Ar4和Ar5可以被取代。p為1～4的整數(shù)，其中優(yōu)選p為1～2的整數(shù)。Ar3～Ar5中的任意一個(gè)是含有苯乙烯基的基團(tuán)。進(jìn)一步優(yōu)選Ar4或Ar5的至少一方被苯乙烯基取代)。
其中，碳原子數(shù)6～20的芳族烴基例如有苯基、萘基、蒽基、菲基、三聯(lián)苯基等。
芳族胺化合物和芳族二胺化合物優(yōu)選由下述通式(B)表示的化合物。
[化52]
(式中，Ar6～Ar8為取代或無(wú)取代的環(huán)碳原子數(shù)5～40的芳基。q為1～4的整數(shù)，其中優(yōu)選q為1～2的整數(shù))。
其中，環(huán)碳原子數(shù)5～40的芳基例如有苯基、萘基、蒽基、菲基、芘基、暈苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、吡咯基、呋喃基、噻吩基、苯并噻吩基、噁二唑基、二苯基蒽基、吲哚基、咔唑基、吡啶基、苯并喹啉基、熒蒽基、苊并熒蒽基、芪基、苝基、

基、苉基、三亞苯基、玉紅省基(rubicenyl)、苯并蒽基、苯基蒽基、雙蒽基或下述通式(C)、(D)所示的芳基等，優(yōu)選萘基、蒽基、

基、芘基或通式(D)所示的芳基。
[化53]
(通式(C)中，r為1～3的整數(shù))。
需要說(shuō)明的是，取代上述芳基的優(yōu)選的取代基例如有碳原子數(shù)1～6的烷基(乙基、甲基、異丙基、正丙基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、環(huán)戊基、環(huán)己基等)、碳原子數(shù)1～6的烷氧基(乙氧基、甲氧基、異丙氧基、正丙氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、環(huán)戊氧基、環(huán)己氧基等)、環(huán)碳原子數(shù)5～40的芳基、被環(huán)碳原子數(shù)5～40的芳基取代的氨基、具有環(huán)碳原子數(shù)5～40的芳基的酯基、具有碳原子數(shù)1～6的烷基的酯基、氰基、硝基、鹵素原子等。
稠合多環(huán)芳族化合物(胺化合物除外)優(yōu)選萘、蒽、菲、芘、暈苯、聯(lián)苯、三聯(lián)苯、吡咯、呋喃、噻吩、苯并噻吩、噁二唑、吲哚、咔唑、吡啶、苯并喹啉、熒蒽、苯并熒蒽、苊并熒蒽、芪、苝、

、苉、三亞苯、玉紅省、苯并蒽等稠合多環(huán)芳族化合物及其衍生物。
另外，發(fā)光層中所含有的磷光性摻雜劑優(yōu)選為含有選自Ir、Ru、Pd、Pt、Os和Re的至少一種金屬的金屬配位化合物，配體優(yōu)選具有選自苯基吡啶骨架、聯(lián)二吡啶骨架和菲繞啉骨架的至少一種骨架。上述金屬配位化合物的具體例子有三(2-苯基吡啶)合銥、三(2-苯基吡啶)合釕、三(2-苯基吡啶)合鈀、雙(2-苯基吡啶)合鉑、三(2-苯基吡啶)合鋨、三(2-苯基吡啶)合錸、鉑八乙基卟啉、鉑八苯基卟啉、鈀八乙基卟啉、鈀八苯基卟啉等，但并不限于此，可以根據(jù)所要求的發(fā)光顏色、元素性能、基質(zhì)化合物的關(guān)系適當(dāng)選擇配合物。
以下，對(duì)本發(fā)明的有機(jī)EL元件的元件構(gòu)成進(jìn)行說(shuō)明。
本發(fā)明的有機(jī)EL元件是在陽(yáng)極和陰極之間形成一層或多層的有機(jī)薄膜層的元件。為一層時(shí)，在陽(yáng)極和陰極之間設(shè)置發(fā)光層。發(fā)光層含有發(fā)光材料，除此之外，為了使由陽(yáng)極注入的空穴、或由陰極注入的電子傳輸至發(fā)光材料中，為此可含有空穴注入材料或電子注入材料。但是，優(yōu)選發(fā)光材料形成兼具極高的熒光量子效率、高的空穴傳輸能力和電子傳輸能力的均勻的薄膜。
多層型的有機(jī)EL元件是由(陽(yáng)極/空穴注入層/發(fā)光層/陰極)、(陽(yáng)極/發(fā)光層/電子注入層/陰極)、(陽(yáng)極/空穴注入層/發(fā)光層/電子注入層/陰極)、(陽(yáng)極/空穴注入層/空穴傳輸層/發(fā)光層/電子傳輸層/電子注入層/陰極)的多層結(jié)構(gòu)層合而成的元件。
發(fā)光層中可以根據(jù)需要，除本發(fā)明的通式的任一項(xiàng)所示的發(fā)光材料之外，進(jìn)一步使用公知的發(fā)光材料、摻雜材料、空穴注入材料或電子注入材料。摻雜材料除以往的熒光發(fā)光性材料之外，還可以使用以磷光發(fā)光性的銥為代表的重金屬配合物的任意一種。有機(jī)EL元件通過(guò)制成多層結(jié)構(gòu)，可以防止淬火導(dǎo)致的亮度或壽命的降低。如果需要，還可以將發(fā)光材料、其它摻雜材料、空穴注入材料或電子注入材料組合使用。通過(guò)使用其它摻雜材料，還可以提高發(fā)光亮度或發(fā)光效率，可獲得紅色或白色的發(fā)光。
另外，空穴注入層、發(fā)光層、電子注入層可以分別由2層以上的層結(jié)構(gòu)形成，此時(shí)，為空穴注入層時(shí)，將由電極注入空穴的層稱為空穴注入層，將由空穴注入層接受空穴并將空穴傳輸至發(fā)光層的層稱為空穴傳輸層。同樣，為電子注入層時(shí)，將由電極注入電子的層稱為電子注入層，將由電子注入層接受電子并將電子傳輸至發(fā)光層的層稱為電子傳輸層。上述的各層可根據(jù)材料的能級(jí)、耐熱性、與有機(jī)薄膜層或金屬電極的貼合性等各因素選擇使用。
可以與本發(fā)明的通式所示的蒽衍生物一起在發(fā)光層中使用的發(fā)光材料或基質(zhì)材料例如有蒽衍生物、芳基蒽衍生物、萘衍生物、菲衍生物、芘衍生物、并四苯衍生物、暈苯衍生物、

衍生物、熒光素衍生物、苝衍生物、酞苝衍生物、萘苝衍生物、紫環(huán)酮(perinone)衍生物、酞紫環(huán)酮衍生物、萘紫環(huán)酮衍生物、二苯基丁二烯衍生物、四苯基丁二烯衍生物、香豆素衍生物、噁二唑衍生物、醛連氮衍生物、雙苯并噁唑啉衍生物、二苯乙烯衍生物、吡嗪衍生物、環(huán)戊二烯衍生物、喹啉金屬配位衍生物、氨基喹啉金屬配位衍生物、苯并喹啉金屬配位衍生物、亞胺衍生物、二苯基乙烯衍生物、乙烯基蒽衍生物、二氨基咔唑衍生物、吡喃衍生物、硫吡喃衍生物、聚甲炔衍生物、部花青衍生物、咪唑螯合化オキシノイド(oxynoid)化合物、喹吖啶酮衍生物、紅熒烯衍生物、芪系衍生物和熒光染料等，但并不限于此。
空穴注入、傳輸材料優(yōu)選具有傳輸空穴的能力、具有來(lái)自陽(yáng)極的空穴注入效果、對(duì)發(fā)光層或發(fā)光材料具有優(yōu)異的空穴注入效果、防止在發(fā)光層生成的激發(fā)子向電子注入層或電子注入材料移動(dòng)、且薄膜形成能力優(yōu)異的化合物。具體例子有酞菁衍生物、萘菁衍生物、卟啉衍生物、噁唑、噁二唑、三唑、咪唑、咪唑酮、咪唑硫酮(iminazolethione)、吡唑啉、吡唑啉酮、四氫咪唑、噁唑、噁二唑、腙、酰腙、多芳基鏈烷、芪、丁二烯、聯(lián)苯胺型三苯胺、苯乙烯基胺型三苯胺、二胺型三苯胺等、和它們的衍生物，以及聚乙烯基咔唑、聚硅烷、導(dǎo)電性高分子等高分子材料，但并不限于此。
可在本發(fā)明的有機(jī)EL元件中使用的空穴注入、傳輸材料中，更有效果的材料是芳族叔胺衍生物或酞菁衍生物。
芳族叔胺衍生物的具體例子有三苯胺、三甲苯胺、甲苯基二苯基胺、N，N’-二苯基-N，N’-(3-甲基苯基)-1，1’-聯(lián)苯基-4，4’-二胺、N，N，N’，N’-(4-甲基苯基)-1，1’-苯基-4，4’-二胺、N，N，N’，N’-(4-甲基苯基)-1，1’-聯(lián)苯基-4，4’-二胺、N，N’-二苯基-N，N’-二萘基-1，1’-聯(lián)苯基-4，4’-二胺、N，N’-(甲基苯基)-N，N’-(4-正丁基苯基)-菲-9，10-二胺、N，N-雙(4-二-4-甲苯基氨基苯基)-4-苯基環(huán)己烷等、或者是具有這些芳族叔胺骨架的低聚物或聚合物，但并不限于此。
酞菁(Pc)衍生物的具體例子有H2Pc、CuPc、CoPc、NiPc、ZnPc、PdPc、FePc、MnPc、ClAlPc、ClGaPc、CllnPc、ClSnPc、Cl2SiPc、(HO)AlPc、(HO)GaPc、VOPc、TiOPc、MoOPc、GaPc-O-GaPc等酞菁衍生物和萘菁衍生物，但并不限于此。
電子注入、傳輸材料優(yōu)選為具有傳輸電子的能力、發(fā)揮來(lái)自陰極的電子注入效果、對(duì)發(fā)光層或發(fā)光材料具有優(yōu)異的電子注入效果、防止在發(fā)光層生成的激發(fā)子向空穴注入層移動(dòng)、且薄膜形成能力優(yōu)異的化合物，具體例子有9-芴酮、蒽醌二甲烷、聯(lián)對(duì)苯醌、二氧化噻喃、噁唑、噁二唑、三唑、咪唑、苝四甲酸、亞芴基甲烷、蒽醌二甲烷、蒽酮等及其衍生物，但并不限于此。通過(guò)向空穴注入材料中添加受電子物質(zhì)、向電子注入材料中添加供電子物質(zhì)，還可以提高電荷注入性。
本發(fā)明的有機(jī)EL元件中，效果更為優(yōu)異的電子注入材料是金屬配位化合物或含氮五元環(huán)衍生物。
金屬配位化合物的具體例子有8-羥基喹啉鋰、雙(8-羥基喹啉)鋅、雙(8-羥基喹啉)銅、雙(8-羥基喹啉)錳、三(8-羥基喹啉)鋁、三(2-甲基-8-羥基喹啉)鋁、三(8-羥基喹啉)鎵、雙(10-羥基苯并[h]喹啉)鈹、雙(10-羥基苯并[h]喹啉)鋅、雙(2-甲基-8-喹啉)氯化鎵、雙(2-甲基-8-喹啉)(鄰甲酚)鎵、雙(2-甲基-8-喹啉)(1-萘)鋁、雙(2-甲基-8-喹啉)(2-萘)鎵等，但并不限于此。
另外，含氮五元環(huán)衍生物優(yōu)選噁唑、噻唑、噁二唑、噻二唑或三唑衍生物。具體來(lái)說(shuō)例如有2，5-雙(1-苯基)-1，3，4-噁唑、二甲基POPOP、2，5-雙(1-苯基)-1，3，4-噻唑、2，5-雙(1-苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(4’-叔丁基苯基)-5-(4”-聯(lián)苯基)-1，3，4-噁二唑、2，5-雙(1-萘基)-1，3，4-噁二唑、1，4-雙[2-(5-苯基噁二唑基)]苯、1，4-雙[2-(5-苯基噁二唑基)-4-叔丁基苯]、2-(4’-叔丁基苯基)-5-(4”-聯(lián)苯基)-1，3，4-噻二唑、2，5-雙(1-萘基)-1，3，4-噻二唑、1，4-雙[2-(5-苯基噻二唑基)]苯、2-(4’-叔丁基苯基)-5-(4”-聯(lián)苯基)-1，3，4-三唑、2，5-雙(1-萘基)-1，3，4-三唑、1，4-雙[2-(5-苯基三唑基)]苯等。
并且，電子注入材料還可以使用下述通式(A)～(F)所示的化合物。
下式所示的含氮雜環(huán)衍生物 [化54]
(通式(A)和(B)中，A1～A3各自獨(dú)立，為氮原子或碳原子； Ar1為取代或無(wú)取代的環(huán)碳原子數(shù)6～60的芳基、或者取代或無(wú)取代的環(huán)碳原子數(shù)5～60的雜環(huán)基； Ar2為氫原子、取代或無(wú)取代的環(huán)碳原子數(shù)6～60的芳基、取代或無(wú)取代的環(huán)碳原子數(shù)5～60的雜環(huán)基、取代或無(wú)取代的碳原子數(shù)1～20的烷基、或者取代或無(wú)取代的碳原子數(shù)1～20的烷氧基、或者它們的二價(jià)基團(tuán)； 其中，Ar1和Ar2的任意一方是取代或無(wú)取代的環(huán)碳原子數(shù)10～60的稠合環(huán)基、或者取代或無(wú)取代的環(huán)碳原子數(shù)5～60的單雜稠環(huán)基； L1、L2和L各自獨(dú)立，為單鍵、取代或無(wú)取代的環(huán)碳原子數(shù)6～60的亞芳基、取代或無(wú)取代的環(huán)碳原子數(shù)5～60的雜亞芳基、或者取代或無(wú)取代的亞芴基； R為氫原子、取代或無(wú)取代的環(huán)碳原子數(shù)6～60的芳基、取代或無(wú)取代的環(huán)碳原子數(shù)5～60的雜環(huán)基、取代或無(wú)取代的碳原子數(shù)1～20的烷基、或者取代或無(wú)取代的碳原子數(shù)1～20的烷氧基，n為0～5的整數(shù)，n為2以上時(shí)，多個(gè)R可以相同或不同，且相鄰的多個(gè)R基之間可以結(jié)合形成碳環(huán)型脂族環(huán)或碳環(huán)型芳族環(huán)； R1為氫原子、取代或無(wú)取代的環(huán)碳原子數(shù)6～60的芳基、取代或無(wú)取代的環(huán)碳原子數(shù)3～60的雜芳基、取代或無(wú)取代的碳原子數(shù)1～20的烷基、取代或無(wú)取代的碳原子數(shù)1～20的烷氧基、或者-L1-Ar1-Ar2)。
下式所示的含氮雜環(huán)衍生物 HAr-L-Ar1-Ar2(C) (式中，HAr為可具有取代基的碳原子數(shù)3～40的含氮雜環(huán)； L為單鍵、可具有取代基的環(huán)碳原子數(shù)6～60的亞芳基、可具有取代基的環(huán)碳原子數(shù)5～60的雜亞芳基、或者可具有取代基的亞芴基； Ar1為可具有取代基的環(huán)碳原子數(shù)6～60的二價(jià)芳族烴基； Ar2為可具有取代基的環(huán)碳原子數(shù)6～60的芳基、或者可具有取代基的環(huán)碳原子數(shù)5～60的雜環(huán)基)。
下式所示的硅烷環(huán)戊二烯衍生物 [化55]
(式中，X和Y各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)1～6的飽和或不飽和的烴基、烷氧基、烯氧基、炔氧基、羥基、取代或無(wú)取代的芳基、取代或無(wú)取代的雜環(huán)，或者X與Y結(jié)合形成飽和或不飽和的環(huán)狀結(jié)構(gòu)； R1～R4各自獨(dú)立地表示氫、鹵素原子、取代或無(wú)取代的碳原子數(shù)1～6的烷基、烷氧基、芳氧基、全氟烷基、全氟烷氧基、氨基、烷基羰基、芳基羰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、偶氮基、烷基羰基氧基、芳基羰基氧基、烷氧基羰基氧基、芳氧基羰基氧基、亞磺酰基、磺?；?、硫基(sulfanyl group)、甲硅烷基、氨基甲?；?、芳基、雜環(huán)基、烯基、炔基、硝基、甲?；?、亞硝基、甲酰氧基、異氰基、氰酸酯基、異氰酸酯基、硫代氰酸酯基、硫代異氰酸酯基、或氰基，或者相鄰時(shí)形成取代或無(wú)取代的環(huán)稠合的結(jié)構(gòu))。
下式所示的硼烷衍生物 [化56]
(式中，R1～R8和Z2各自獨(dú)立地表示氫原子、飽和或不飽和的烴基、芳族烴基、雜環(huán)基、取代氨基、取代硼基、烷氧基或芳氧基， X、Y和Z1各自獨(dú)立地表示飽和或不飽和的烴基、芳族烴基、雜環(huán)基、取代氨基、烷氧基或芳氧基， Z1和Z2的取代基可相互結(jié)合形成稠合環(huán)，n表示1～3的整數(shù)，n為2以上時(shí)，Z1可以不同于其它， 但是，不包含n為1，X、Y和R2為甲基，R8為氫原子或取代硼基的情形；以及n為3、Z為甲基的情形)。
下式表示的金屬配合物 [化57]
[式中，Q1和Q2各自獨(dú)立地表示下述通式(G)所示的配體， L為鹵素原子、取代或無(wú)取代的烷基、取代或無(wú)取代的環(huán)烷基、取代或無(wú)取代的芳基、取代或無(wú)取代的雜環(huán)基、-OR1(R1為氫原子、取代或無(wú)取代的烷基、取代或無(wú)取代的環(huán)烷基、取代或無(wú)取代的芳基、取代或無(wú)取代的雜環(huán)基)、或者-O-Ga-Q3(Q4)(Q3和Q4與Q1和Q2相同)所述的配體]。
[化58]
[式中，環(huán)A1和A2為可具有取代基的互相稠合而成的六元的芳環(huán)結(jié)構(gòu)]。
該金屬配合物作為n型半導(dǎo)體的性質(zhì)強(qiáng)，電子注入能力大。并且形成配合物時(shí)的能量生成也低，因此，所形成的金屬配合物的金屬與配體之間牢固結(jié)合，提高了作為發(fā)光材料的熒光量子效率。
形成通式(G)的配體的環(huán)A1和A2的取代基的具體例子有氯、溴、碘、氟等鹵素原子，甲基、乙基、丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、硬脂基、三氯甲基等取代或無(wú)取代的烷基，苯基、萘基、3-甲基苯基、3-甲氧基苯基、3-氟苯基、3-三氯甲基苯基、3-三氟甲基苯基、3-硝基苯基等取代或無(wú)取代的芳基，甲氧基、正丁氧基、叔丁氧基、三氯甲氧基、三氟乙氧基、五氟丙氧基、2，2，3，3-四氟丙氧基、1，1，1，3，3，3-六氟-2-丙氧基、6-(全氟乙基)己氧基等取代或無(wú)取代的烷氧基，苯氧基、對(duì)硝基苯氧基、對(duì)叔丁基苯氧基、3-氟苯氧基、五氟苯基、3-三氟甲基苯氧基等取代或無(wú)取代的芳氧基，甲硫基、乙硫基、叔丁基硫基、己硫基、辛硫基、三氟甲硫基等取代或無(wú)取代的烷硫基，苯硫基、對(duì)硝基苯硫基、對(duì)叔丁基苯硫基、3-氟苯硫基、五氟苯硫基、3-三氟甲基苯硫基等取代或無(wú)取代的芳硫基，氰基、硝基、氨基、甲基氨基、二乙基氨基、乙基氨基、二乙基氨基、二丙基氨基、二丁基氨基、二苯基氨基等一或二取代氨基，雙(乙酰氧基甲基)氨基、雙(乙酰氧基乙基)氨基、雙(乙酰氧基丙基)氨基、雙(乙酰氧基丁基)氨基等?；被?，羥基、甲硅烷氧基、?；?、甲基氨基甲?；?、二甲基氨基甲?；?、乙基氨基甲?；?、二乙基氨基甲?；?、丙基氨基甲?；?、丁基氨基甲?；?、苯基氨基甲酰基等氨基甲?；?，羧酸基、磺酸基、酰亞胺基、環(huán)戊烷基、環(huán)己基等環(huán)烷基，苯基、萘基、聯(lián)苯基、蒽基、菲基、芴基、芘基等芳基，吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、三嗪基、吲哚基、喹啉基、吖啶基、吡咯烷基、二噁烷基、哌啶基、嗎啉基、哌嗪基、トリアチニル基(triathingl group)、咔唑基、呋喃基、苯硫基、噁唑基、噁二唑基、苯并噁唑基、噻唑基、噻二唑基、苯并噻唑基、三唑基、咪唑基、苯并咪唑基、プラニル基(puranylgroup)等雜環(huán)基等。以上的取代基之間結(jié)合，可進(jìn)一步形成六元芳環(huán)或雜環(huán)。
本發(fā)明的有機(jī)EL元件中，有機(jī)薄膜層中，除本發(fā)明的通式所示的蒽衍生物之外，還可以在同一層中含有發(fā)光材料、摻雜材料、空穴注入材料和電子注入材料的至少一種。為了提高由本發(fā)明得到的有機(jī)EL元件對(duì)溫度、濕度、氣氛等的穩(wěn)定性，可以在元件的表面設(shè)置保護(hù)層，或者通過(guò)硅油、樹(shù)脂等保護(hù)元件全體。
作為有機(jī)EL元件的陽(yáng)極中使用的導(dǎo)電性材料，適合采用功函數(shù)大于4eV的材料，可以使用碳、鋁、釩、鐵、鈷、鎳、鎢、銀、金、鉑、鈀等以及它們的合金，在ITO基板、NESA基板上使用的氧化錫、氧化銦等的氧化金屬，進(jìn)一步使用聚噻吩或聚吡咯等的有機(jī)導(dǎo)電性樹(shù)脂。
作為陰極中使用的導(dǎo)電性物質(zhì)，適合采用功函數(shù)小于4eV的材料，可以使用鎂、鈣、錫、鉛、鈦、銥、鋰、釕、錳、鋁等以及它們的合金，但并不限于此。作為合金的代表性例子有鎂/銀、鎂/銦、鋰/鋁等，但并不限于此。合金的比例通過(guò)蒸鍍?cè)吹臏囟?、氣氛、真空度等?lái)控制，可選擇為適當(dāng)?shù)谋壤?br> 這些陽(yáng)極和陰極可根據(jù)需要由2層以上的層結(jié)構(gòu)形成。有機(jī)EL元件中，為了高效發(fā)光，優(yōu)選至少一個(gè)面在元件的發(fā)光波長(zhǎng)區(qū)域內(nèi)充分透明。
基板也優(yōu)選透明。透明電極可設(shè)定為使用上述導(dǎo)電性材料，通過(guò)蒸鍍或?yàn)R射等方法確保規(guī)定的透光性。發(fā)光面的電極優(yōu)選透光率為10％以上，基板只要具有機(jī)械、熱學(xué)強(qiáng)度、具有透明性即可，并沒(méi)有限定，可以是玻璃基板和透明性樹(shù)脂薄膜。透明性樹(shù)脂薄膜例如有聚乙烯、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯/乙烯基醇共聚物、聚丙烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯、聚乙烯基醇、聚乙烯基縮丁醛、尼龍、聚醚醚酮、聚砜、聚醚砜、四氟乙烯/全氟烷基乙烯基醚共聚物、聚氟乙烯、四氟乙烯/乙烯共聚物、四氟乙烯/六氟丙烯共聚物、聚氯三氟乙烯、聚偏氟乙烯、聚酯、聚碳酸酯、聚氨酯、聚酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚酰亞胺，聚丙烯等。
本發(fā)明的有機(jī)EL元件的各層的形成可以采用真空蒸鍍、濺射、等離子體、離子噴鍍等干式成膜法，或旋涂、浸涂、流涂等濕式成膜法的任意方法。對(duì)膜厚沒(méi)有特別限定，必須設(shè)定為適當(dāng)?shù)哪ず?。如果膜厚過(guò)厚，則為獲得一定的光輸出而必須采用大的施加電壓，效率變差。如果膜厚過(guò)薄，則產(chǎn)生針孔等，即使施加電場(chǎng)也難以獲得充分的發(fā)光亮度。通常的膜厚適合在5nm～10μm的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選10nm～0.2μm的范圍。濕式成膜法中，將形成各層的材料溶解或分散于乙醇、氯仿、四氫呋喃、二噁烷等適當(dāng)?shù)娜軇┲行纬杀∧?，該溶劑可以是任何溶劑。任何有機(jī)薄膜層中，為了提高成膜性、防止膜上產(chǎn)生針孔等而使用適當(dāng)?shù)臉?shù)脂或添加劑。可使用的樹(shù)脂例如有聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚酯、聚酰胺、聚氨酯、聚砜、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸甲酯、纖維素等絕緣性樹(shù)脂以及它們的共聚物、聚-N-乙烯基咔唑、聚硅烷等光導(dǎo)電性樹(shù)脂，聚噻吩、聚吡咯等導(dǎo)電性樹(shù)脂。添加劑有抗氧化劑、紫外線吸收劑、增塑劑等。
本發(fā)明的有機(jī)EL元件可用作壁掛式電視機(jī)的平板顯示器等平面發(fā)光體、復(fù)印機(jī)、打印機(jī)、液晶顯示器的背光或儀器類等的光源、顯示板、標(biāo)記燈等。
實(shí)施例 接著，結(jié)合實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明并不受這些實(shí)施例的限定。
[合成例X-1]化合物X-1的合成 [化59]
(1-1)2-(3-溴苯基)苯并[b]呋喃的合成 在氬氣氛下，向28.3g(100mmol)4-碘溴苯、17.0g(105mmol)苯并呋喃-2-硼酸、2.31g(2.00mmol)四(三苯基膦)合鈀(0)中加入300mL甲苯、150mL的2M碳酸鈉水溶液，加熱回流10小時(shí)。
反應(yīng)結(jié)束后立即過(guò)濾，然后除去水層。將有機(jī)層用硫酸鈉干燥，然后濃縮。將殘余物通過(guò)硅膠柱層析純化，得到22.1g 2-(3-溴苯基)苯并[b]呋喃的白色晶體(收率81％)。
(1-2)化合物X-1的合成 在氬氣氛下，向2.73g(10.0mmol)2-(3-溴苯基)苯并[b]呋喃、3.83g(11.0mmol)10-(2-萘基)蒽-9-硼酸、0.231g(0.200mmol)四(三苯基膦)合鈀(0)中加入30mL DME(二甲氧基乙烷)、15mL的2M碳酸鈉水溶液，加熱回流10小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫。濾取析出的固體，依次用甲醇、水、甲醇清洗，減壓干燥。將所得固體用甲苯重結(jié)晶，得到4.20g淡黃色晶體。將其進(jìn)行質(zhì)譜分析，結(jié)果為目標(biāo)產(chǎn)物，分子量496.18，m/e＝496。
[合成例X-2]化合物X-2的合成 [化60]
在上述合成例X-1中，使用10-[4-(1-萘基)苯基]蒽-9-硼酸代替10-(2-萘基)蒽-9-硼酸，以同樣的方法合成。將其進(jìn)行質(zhì)譜分析，結(jié)果為目標(biāo)產(chǎn)物，分子量572.21，m/e＝572。
[合成例X-3]化合物X-3的合成 [化61]
(3-1)2，3-二苯基苯并[b]呋喃的合成 將39.2g芐基苯基酮、46.7g 1，2-二溴苯、2.24g乙酸鈀、10.5g三苯膦、77.2g碳酸銫、400mL鄰二甲苯加入到燒瓶中，在氬氣氛下加熱回流攪拌8小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)溶液用乙醚萃取，同時(shí)過(guò)濾，將濾液用硫酸鎂干燥，然后濃縮。將殘余物通過(guò)硅膠柱層析純化，得到43.2g(收率80％)白色晶體。
(3-2)6-溴-2，3-二苯基苯并[b]呋喃的合成 將43.2g 2，3-二苯基苯并[b]呋喃、31.3g N-溴琥珀酰亞胺、400mLN，N-二甲基甲酰胺加入到燒瓶中，在70℃下加熱攪拌8小時(shí)。冷卻至室溫，然后將反應(yīng)溶液注入到2L水中。濾取析出的晶體，用甲醇、水、甲醇依次清洗，通過(guò)硅膠柱層析純化，得到40.2g淡黃色晶體(收率72％)。
(3-3)2，3-二苯基苯并[b]呋喃-6-硼酸的合成 在氬氣氛下，向40.2g 6-溴-2，3-二苯基苯并[b]呋喃中加入400mL無(wú)水THF，在-40℃下攪拌過(guò)程中加入72mL 1.6M正丁基鋰的己烷溶液。邊將反應(yīng)溶液加溫至0℃邊攪拌1小時(shí)。將反應(yīng)溶液再次冷卻至-78℃，滴加54.0g(250mmol)硼酸三甲酯的50mL干燥THF溶液。將反應(yīng)溶液在室溫下攪拌5小時(shí)。加入200mL 1N鹽酸，攪拌1小時(shí)。然后除去水層。將有機(jī)層用硫酸鎂干燥，減壓餾去溶劑。將所得固體用甲苯清洗，得到21.7g(收率60％)2，3-二苯基苯并[b]呋喃-6-硼酸。(3-4)6-(3-溴苯基)-2，3-二苯基苯并[b]呋喃的合成 在氬氣氛下，向19.6g 4-碘溴苯、21.7g二苯并呋喃-4-硼酸、1.59g(2.00mmol)四(三苯基膦)合鈀(0)中加入220mL甲苯、110mL 2M碳酸鈉水溶液，加熱回流10小時(shí)。
反應(yīng)結(jié)束后立即過(guò)濾，除去水層。將有機(jī)層用硫酸鈉干燥，然后濃縮。將殘余物通過(guò)硅膠柱層析純化，得到23.5g 6-(3-溴苯基)-2，3-二苯基苯并[b]呋喃的白色晶體(收率80％)。
(3-5)化合物X-3的合成 上述合成例X-1中，使用6-(3-溴苯基)-2，3-二苯基苯并[b]呋喃代替2-(3-溴苯基)苯并[b]呋喃，以同樣的方法合成。將其進(jìn)行質(zhì)譜分析，結(jié)果為目標(biāo)產(chǎn)物，分子量648.25，m/e＝648。
[合成例X-4]化合物X-4的合成 [化62]
在上述合成例X-1中，使用6-(3-溴苯基)-2，3-二苯基苯并[b]呋喃代替2-(3-溴苯基)苯并[b]呋喃、使用10-[4-(1-萘基)苯基]蒽-9-硼酸代替10-(2-萘基)蒽-9-硼酸，以同樣的方法合成。將其進(jìn)行質(zhì)譜分析，結(jié)果為目標(biāo)產(chǎn)物，分子量724.28，m/e＝724。
[實(shí)施例1] 將25mm×75mm×1.1mm厚、帶ITO透明電極(陽(yáng)極)的玻璃基板(GEOMATEC公司制備)在異丙醇中進(jìn)行5分鐘的超聲波清洗，然后進(jìn)行30分鐘UV臭氧清洗。清洗后的帶透明電極線的玻璃基板安裝在真空蒸鍍裝置的基板架上，首先在形成有透明電極線的一側(cè)的面上形成膜厚60nm的下述化合物A-1，覆蓋上述透明電極。接著在該A-1膜上形成膜厚20nm的下述化合物A-2。
進(jìn)一步以40∶2的膜厚比，將本發(fā)明的上述化合物X-1和下述苯乙烯基胺衍生物D-1在該A-2膜上形成膜厚40nm的膜，制成藍(lán)色系發(fā)光層。化合物X-1發(fā)揮基質(zhì)功能，D-1發(fā)揮摻雜劑功能。
通過(guò)蒸鍍，在該膜上形成膜厚20nm的下述結(jié)構(gòu)的Alq膜，以此作為電子傳輸層。然后以膜厚1nm形成LiF膜。在該LiF膜上蒸鍍厚度150nm的金屬Al，形成金屬陰極，由此形成有機(jī)EL元件。
對(duì)于所得有機(jī)EL元件，測(cè)定以電流密度10mA/cm2驅(qū)動(dòng)時(shí)的元件性能以及初期亮度1000cd/m2下的半衰壽命，結(jié)果如表1所示。
[實(shí)施例2～4、比較例1～8] 使用表中記載的化合物代替實(shí)施例1中的化合物X-1，除此之外與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行操作。結(jié)果如表1所示。
[化63]
表1 [合成方案] 通過(guò)合成方案(A-1)～(A-4)和制備例1～6，制備合成實(shí)施例中使用的中間體。
[合成方案(A-1)]蒽硼酸衍生物的合成 蒽硼酸衍生物利用下述方案、按照已知的方法進(jìn)行合成。
[化64]
需要說(shuō)明的是，Ar是通式(1)中的R9和R10，Rh是苯基，NBS是N-溴琥珀酰亞胺，DMF是二甲基甲酰胺，Me是甲基。以下也同樣。
[合成方案(A-2)]4-(溴苯基)二苯并呋喃的合成 [化65]
[制備例1]4-(4-溴苯基)二苯并呋喃的合成 在氬氣氛下，向28.3g(100mmol)4-碘溴苯、22.3g(105mmol)二苯并呋喃-4-硼酸、2.31g(2.00mmol)四(三苯基膦)合鈀(0)中加入300mL甲苯、150mL的2M碳酸鈉水溶液，加熱回流10小時(shí)。
反應(yīng)結(jié)束后立即過(guò)濾，除去水層。將有機(jī)層用硫酸鈉干燥，然后濃縮。將殘余物通過(guò)硅膠柱層析純化，得到26.2g 4-(4-溴苯基)二苯并呋喃的白色晶體(收率81％)。
[制備例2]4-(3-溴苯基)二苯并呋喃的合成 在氬氣氛下，向28.3g(100mmol)3-碘溴苯、22.3g(105mmol)二苯并呋喃-4-硼酸、2.31g(2.00mmol)四(三苯基膦)合鈀(0)中加入300mL甲苯、150mL的2M碳酸鈉水溶液，加熱回流10小時(shí)。
反應(yīng)結(jié)束后立即過(guò)濾，除去水層。將有機(jī)層用硫酸鈉干燥，然后濃縮。將殘余物通過(guò)硅膠柱層析純化，得到24.2g 4-(3-溴苯基)二苯并呋喃的白色晶體(收率75％)。
[合成方案(A-3)]2-(溴苯基)二苯并呋喃的合成 [化66]
[制備例3]二苯并呋喃-2-硼酸的合成 (i)2-溴二苯并呋喃的合成 將150g(892mmol)二苯并呋喃和1L乙酸加入到燒瓶中，進(jìn)行氮置換，使其加熱溶解。一邊水冷一邊滴加188g(1.18mmol)溴，然后在空氣冷卻下攪拌20小時(shí)。過(guò)濾析出的晶體，用乙酸、水依次清洗，減壓干燥。將所得晶體通過(guò)減壓蒸餾進(jìn)行純化，然后用甲醇反復(fù)多次重結(jié)晶，得到66.8g(收率31％)2-溴二苯并呋喃。
(ii)二苯并呋喃-2-硼酸的合成 在氬氣氛下，向24.7g(100mmol)2-溴二苯并呋喃中加入400mL無(wú)水THF(四氫呋喃)，在-40℃下攪拌過(guò)程中加入63mL(100mmol)的1.6M正丁基鋰的己烷溶液。邊將反應(yīng)溶液加溫至0℃邊攪拌1小時(shí)。將反應(yīng)溶液再次冷卻至-78℃，滴加26.0g(250mmol)硼酸三甲酯的50mL干燥THF溶液。將反應(yīng)溶液在室溫下攪拌5小時(shí)。加入200mL的1N鹽酸，攪拌1小時(shí)。然后除去水層。將有機(jī)層用硫酸鎂干燥，減壓餾去溶劑。將所得固體用甲苯清洗，得到15.2g(收率72％)二苯并呋喃-2-硼酸。
[制備例4]2-(4-溴苯基)二苯并呋喃的合成 在制備例1中，使用二苯并呋喃-2-硼酸代替二苯并呋喃-4-硼酸，合成2-(4-溴苯基)二苯并呋喃。
[制備例5]2-(3-溴苯基)二苯并呋喃的合成 在制備例2中，使用二苯并呋喃-2-硼酸代替二苯并呋喃-4-硼酸，合成2-(3-溴苯基)二苯并呋喃。
[合成方案(A-4)]4-(溴苯基)二苯并噻吩的合成 [化67]
[制備例6]4-(4-溴苯基)二苯并噻吩的合成 制備例1中，使用二苯并噻吩-4-硼酸代替二苯并呋喃-4-硼酸，合成4-(4-溴苯基)二苯并噻吩。
[制備例7]4-(3-溴苯基)二苯并噻吩的合成 制備例2中，使用二苯并噻吩-4-硼酸代替二苯并呋喃-4-硼酸，合成4-(3-溴苯基)二苯并噻吩。
[合成實(shí)施例1]化合物1的合成 [化68]
在氬氣氛下，向3.22g(10.0mmol)4-(4-溴苯基)二苯并呋喃、3.83g(11.0mmol)10-(2-萘基)蒽-9-硼酸、0.231g(0.200mmol)四(三苯基膦)合鈀(0)中加入30mL DME(二甲氧基乙烷)、15mL的2M碳酸鈉水溶液，加熱回流10小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫。濾取析出的固體，依次用甲醇、水、甲醇清洗，減壓干燥。將所得固體用甲苯重結(jié)晶，得到4.20g淡黃色晶體。將其進(jìn)行質(zhì)譜分析，結(jié)果為目標(biāo)產(chǎn)物，分子量546.20，m/e＝546。
[合成實(shí)施例2]化合物2的合成 [化69]
在合成實(shí)施例1中，使用4-(3-溴苯基)二苯并呋喃代替4-(4-溴苯基)二苯并呋喃，以同樣的方法合成。將其進(jìn)行質(zhì)譜分析，結(jié)果為目標(biāo)產(chǎn)物，分子量546.20，m/e＝546。
[合成實(shí)施例3]化合物3的合成 [化70]
在合成實(shí)施例1中，使用2-(4-溴苯基)二苯并呋喃代替4-(4-溴苯基)二苯并呋喃，以同樣的方法合成。將其進(jìn)行質(zhì)譜分析，結(jié)果為目標(biāo)產(chǎn)物，分子量546.20，m/e＝546。
[合成實(shí)施例4]化合物4的合成 [化71]
在合成實(shí)施例1中，使用2-(3-溴苯基)二苯并呋喃代替4-(4-溴苯基)二苯并呋喃，以同樣的方法合成。將其進(jìn)行質(zhì)譜分析，結(jié)果為目標(biāo)產(chǎn)物，分子量546.20，m/e＝546。
[合成實(shí)施例5]化合物5的合成 [化72]
在合成實(shí)施例1中，使用10-[4-(1-萘基)苯基]蒽-9-硼酸代替10-(2-萘基)蒽-9-硼酸，以同樣的方法合成。將其進(jìn)行質(zhì)譜分析，結(jié)果為目標(biāo)產(chǎn)物，分子量622.23，m/e＝622。
[合成實(shí)施例6]化合物6的合成 [化73]
在合成實(shí)施例1中，使用4-(3-溴苯基)二苯并呋喃代替4-(4-溴苯基)二苯并呋喃，使用10-[4-(1-萘基)苯基]蒽-9-硼酸代替10-(2-萘基)蒽-9-硼酸，以同樣的方法合成。將其進(jìn)行質(zhì)譜分析，結(jié)果為目標(biāo)產(chǎn)物，分子量622.23，m/e＝622。
[合成實(shí)施例7]化合物7的合成 [化74]
在合成實(shí)施例1中，使用2-(4-溴苯基)二苯并呋喃代替4-(4-溴苯基)二苯并呋喃，使用10-[4-(1-萘基)苯基]蒽-9-硼酸代替10-(2-萘基)蒽-9-硼酸，以同樣的方法合成。將其進(jìn)行質(zhì)譜分析，結(jié)果為目標(biāo)產(chǎn)物，分子量622.23，m/e＝622。
[合成實(shí)施例8]化合物8的合成 [化75]
合成實(shí)施例1中，使用2-(3-溴苯基)二苯并呋喃代替4-(4-溴苯基)二苯并呋喃，使用10-[4-(1-萘基)苯基]蒽-9-硼酸代替10-(2-萘基)蒽-9-硼酸，以同樣的方法合成。將其進(jìn)行質(zhì)譜分析，結(jié)果為目標(biāo)產(chǎn)物，分子量622.23，m/e＝622。
[合成實(shí)施例9]化合物9的合成 [化76]
合成實(shí)施例1中，使用10-[4-(2-萘基)苯基]蒽-9-硼酸代替10-(2-萘基)蒽-9-硼酸，以同樣的方法合成。將其進(jìn)行質(zhì)譜分析，結(jié)果為目標(biāo)產(chǎn)物，分子量622.23，m/e＝622。
[合成實(shí)施例10]化合物10的合成 [化77]
合成實(shí)施例1中，使用4-(3-溴苯基)二苯并呋喃代替4-(4-溴苯基)二苯并呋喃，使用10-[4-(2-萘基)苯基]蒽-9-硼酸代替10-(2-萘基)蒽-9-硼酸，以同樣的方法合成。將其進(jìn)行質(zhì)譜分析，結(jié)果為目標(biāo)產(chǎn)物，分子量622.23，m/e＝622。
[合成實(shí)施例11]化合物11的合成 [化78]
合成實(shí)施例1中，使用2-(4-溴苯基)二苯并呋喃代替4-(4-溴苯基)二苯并呋喃，使用10-[4-(2-萘基)苯基]蒽-9-硼酸代替10-(2-萘基)蒽-9-硼酸，以同樣的方法合成。將其進(jìn)行質(zhì)譜分析，結(jié)果為目標(biāo)產(chǎn)物，分子量622.23，m/e＝622。
[合成實(shí)施例12]化合物12的合成 [化79]
合成實(shí)施例1中，使用2-(3-溴苯基)二苯并呋喃代替4-(4-溴苯基)二苯并呋喃，使用10-[4-(2-萘基)苯基]蒽-9-硼酸代替10-(2-萘基)蒽-9-硼酸，以同樣的方法合成。將其進(jìn)行質(zhì)譜分析，結(jié)果為目標(biāo)產(chǎn)物，分子量622.23，m/e＝622。
[合成實(shí)施例13]化合物13的合成 [化80]
合成實(shí)施例1中，使用10-[3-(1-萘基)苯基]蒽-9-硼酸代替10-(2-萘基)蒽-9-硼酸，以同樣的方法合成。將其進(jìn)行質(zhì)譜分析，結(jié)果為目標(biāo)產(chǎn)物，分子量622.23，m/e＝622。
[合成實(shí)施例14]化合物14的合成 [化81]
合成實(shí)施例1中，使用4-(3-溴苯基)二苯并呋喃代替4-(4-溴苯基)二苯并呋喃，使用10-[3-(1-萘基)苯基]蒽-9-硼酸代替10-(2-萘基)蒽-9-硼酸，以同樣的方法合成。將其進(jìn)行質(zhì)譜分析，結(jié)果為目標(biāo)產(chǎn)物，分子量622.23，m/e＝622。
[合成實(shí)施例15]化合物15的合成 [化82]
合成實(shí)施例1中，使用2-(4-溴苯基)二苯并呋喃代替4-(4-溴苯基)二苯并呋喃，使用10-[3-(1-萘基)苯基]蒽-9-硼酸代替10-(2-萘基)蒽-9-硼酸，以同樣的方法合成。將其進(jìn)行質(zhì)譜分析，結(jié)果為目標(biāo)產(chǎn)物，分子量622.23，m/e＝622。
[合成實(shí)施例16]化合物16的合成 [化83]
合成實(shí)施例1中，使用2-(3-溴苯基)二苯并呋喃代替4-(4-溴苯基)二苯并呋喃，使用10-[3-(1-萘基)苯基]蒽-9-硼酸代替10-(2-萘基)蒽-9-硼酸，以同樣的方法合成。將其進(jìn)行質(zhì)譜分析，結(jié)果為目標(biāo)產(chǎn)物，分子量622.23，m/e＝622。
[合成實(shí)施例17]化合物17的合成 [化84]
合成實(shí)施例1中，使用10-[3-(1-萘基)苯基]蒽-9-硼酸代替10-(2-萘基)蒽-9-硼酸，以同樣的方法合成。將其進(jìn)行質(zhì)譜分析，結(jié)果為目標(biāo)產(chǎn)物，分子量622.23，m/e＝622。
[合成實(shí)施例18]化合物18的合成 合成實(shí)施例1中，使用4-(3-溴苯基)二苯并呋喃代替4-(4-溴苯基)二苯并呋喃，使用10-[3-(2-萘基)苯基]蒽-9-硼酸代替10-(2-萘基)蒽-9-硼酸，以同樣的方法合成。將其進(jìn)行質(zhì)譜分析，結(jié)果為目標(biāo)產(chǎn)物，分子量622.23，m/e＝622。
[化85]
[合成實(shí)施例19]化合物19的合成 [化86]
合成實(shí)施例1中，使用2-(4-溴苯基)二苯并呋喃代替4-(4-溴苯基)二苯并呋喃，使用10-[3-(2-萘基)苯基]蒽-9-硼酸代替10-(2-萘基)蒽-9-硼酸，以同樣的方法合成。將其進(jìn)行質(zhì)譜分析，結(jié)果為目標(biāo)產(chǎn)物，分子量622.23，m/e＝622。
[合成實(shí)施例20]化合物20的合成 [化87]
合成實(shí)施例1中，使用2-(3-溴苯基)二苯并呋喃代替4-(4-溴苯基)二苯并呋喃，使用10-[3-(2-萘基)苯基]蒽-9-硼酸代替10-(2-萘基)蒽-9-硼酸，以同樣的方法合成。將其進(jìn)行質(zhì)譜分析，結(jié)果為目標(biāo)產(chǎn)物，分子量622.23，m/e＝622。
[合成實(shí)施例21]化合物21的合成 [化88]
合成實(shí)施例1中，使用10-(2-聯(lián)苯基)蒽-9-硼酸代替10-(2-萘基)蒽-9-硼酸，以同樣的方法合成。將其進(jìn)行質(zhì)譜分析，結(jié)果為目標(biāo)產(chǎn)物，分子量572.21，m/e＝572。
[合成實(shí)施例22]化合物22的合成 [化89]
合成實(shí)施例1中，使用4-(3-溴苯基)二苯并呋喃代替4-(4-溴苯基)二苯并呋喃，使用10-(2-聯(lián)苯基)蒽-9-硼酸代替10-(2-萘基)蒽-9-硼酸，以同樣的方法合成。將其進(jìn)行質(zhì)譜分析，結(jié)果為目標(biāo)產(chǎn)物，分子量572.21，m/e＝572。
[合成實(shí)施例23]化合物23的合成 [化90]
合成實(shí)施例1中，使用2-(4-溴苯基)二苯并呋喃代替4-(4-溴苯基)二苯并呋喃，使用10-(2-聯(lián)苯基)蒽-9-硼酸代替10-(2-萘基)蒽-9-硼酸，以同樣的方法合成。將其進(jìn)行質(zhì)譜分析，結(jié)果為目標(biāo)產(chǎn)物，分子量572.21，m/e＝572。
[合成實(shí)施例24]化合物24的合成 [化91]
合成實(shí)施例1中，使用2-(3-溴苯基)二苯并呋喃代替4-(4-溴苯基)二苯并呋喃，使用10-(2-聯(lián)苯基)蒽-9-硼酸代替10-(2-萘基)蒽-9-硼酸，以同樣的方法合成。將其進(jìn)行質(zhì)譜分析，結(jié)果為目標(biāo)產(chǎn)物，分子量572.21，m/e＝572。
[合成實(shí)施例25]化合物25的合成 [化92]
合成實(shí)施例1中，使用10-(4-二苯并呋喃-2-基)苯基]蒽-9-硼酸代替10-(2-萘基)蒽-9-硼酸，以同樣的方法合成。將其進(jìn)行質(zhì)譜分析，結(jié)果為目標(biāo)產(chǎn)物，分子量662.22，m/e＝662。
[合成實(shí)施例26]化合物26的合成 [化93]
合成實(shí)施例1中，使用4-(3-溴苯基)二苯并呋喃代替4-(4-溴苯基)二苯并呋喃，使用10-[4-(二苯并呋喃-2-基)苯基]蒽-9-硼酸代替10-(2-萘基)蒽-9-硼酸，以同樣的方法合成。將其進(jìn)行質(zhì)譜分析，結(jié)果為目標(biāo)產(chǎn)物，分子量662.22，m/e＝662。
[合成實(shí)施例27]化合物27的合成 [化94]
合成實(shí)施例1中，使用2-(3-溴苯基)二苯并呋喃代替4-(4-溴苯基)二苯并呋喃，使用10-[4-(二苯并呋喃-2-基)苯基]蒽-9-硼酸代替10-(2-萘基)蒽-9-硼酸，以同樣的方法合成。將其進(jìn)行質(zhì)譜分析，結(jié)果為目標(biāo)產(chǎn)物，分子量662.22，m/e＝662。
[合成實(shí)施例28]化合物28的合成 [化95]
合成實(shí)施例1中，使用4-(3-溴苯基)二苯并呋喃代替4-(4-溴苯基)二苯并呋喃，使用10-[4-(二苯并呋喃-4-基)苯基]蒽-9-硼酸代替10-(2-萘基)蒽-9-硼酸，以同樣的方法合成。將其進(jìn)行質(zhì)譜分析，結(jié)果為目標(biāo)產(chǎn)物，分子量662.22，m/e＝662。
[合成實(shí)施例29]化合物29的合成 [化96]
合成實(shí)施例1中，使用2-(3-溴苯基)二苯并呋喃代替4-(4-溴苯基)二苯并呋喃，使用10-[4-(二苯并呋喃-4-基)苯基]蒽-9-硼酸代替10-(2-萘基)蒽-9-硼酸，以同樣的方法合成。將其進(jìn)行質(zhì)譜分析，結(jié)果為目標(biāo)產(chǎn)物，分子量662.22，m/e＝662。
[合成實(shí)施例30]化合物30的合成 [化97]
合成實(shí)施例1中，使用2-(3-溴苯基)二苯并呋喃代替4-(4-溴苯基)二苯并呋喃，使用10-[3-(二苯并呋喃-4-基)苯基]蒽-9-硼酸代替10-(2-萘基)蒽-9-硼酸，以同樣的方法合成。將其進(jìn)行質(zhì)譜分析，結(jié)果為目標(biāo)產(chǎn)物，分子量662.22，m/e＝662。
[合成實(shí)施例31]化合物31的合成 [化98]
合成實(shí)施例1中，使用4-(4-溴苯基)二苯并噻吩代替4-(4-溴苯基)二苯并呋喃，使用10-[3-(1-萘基)苯基]蒽-9-硼酸代替10-(2-萘基)蒽-9-硼酸，以同樣的方法合成。將其進(jìn)行質(zhì)譜分析，結(jié)果為目標(biāo)產(chǎn)物，分子量638.21，m/e＝638。
[合成實(shí)施例32]化合物32的合成 [化99]
合成實(shí)施例1中，使用4-(3-溴苯基)二苯并噻吩代替4-(4-溴苯基)二苯并呋喃，使用10-[3-(1-萘基)苯基]蒽-9-硼酸代替10-(2-萘基)蒽-9-硼酸，以同樣的方法合成。將其進(jìn)行質(zhì)譜分析，結(jié)果為目標(biāo)產(chǎn)物，分子量638.21，m/e＝638。
[合成實(shí)施例33]化合物33的合成 [化100]
合成實(shí)施例1中，使用4-(4-溴苯基)二苯并噻吩代替4-(4-溴苯基)二苯并呋喃，使用10-[3-(2-萘基)苯基]蒽-9-硼酸代替10-(2-萘基)蒽-9-硼酸，以同樣的方法合成。將其進(jìn)行質(zhì)譜分析，結(jié)果為目標(biāo)產(chǎn)物，分子量638.21，m/e＝638。
[合成實(shí)施例34]化合物34的合成 [化101]
合成實(shí)施例1中，使用4-(3-溴苯基)二苯并噻吩代替4-(4-溴苯基)二苯并呋喃，使用10-[3-(2-萘基)苯基]蒽-9-硼酸代替10-(2-萘基)蒽-9-硼酸，以同樣的方法合成。將其進(jìn)行質(zhì)譜分析，結(jié)果為目標(biāo)產(chǎn)物，分子量638.21，m/e＝638。
[合成實(shí)施例35]化合物35的合成 [化102]
合成實(shí)施例1中，使用4-(4-溴苯基)二苯并噻吩代替4-(4-溴苯基)二苯并呋喃，使用10-[4-(1-萘基)苯基]蒽-9-硼酸代替10-(2-萘基)蒽-9-硼酸，以同樣的方法合成。將其進(jìn)行質(zhì)譜分析，結(jié)果為目標(biāo)產(chǎn)物，分子量638.21，m/e＝638。
[合成實(shí)施例36]化合物36的合成 [化103]
合成實(shí)施例1中，使用4-(3-溴苯基)二苯并噻吩代替4-(4-溴苯基)二苯并呋喃，使用10-[4-(1-萘基)苯基]蒽-9-硼酸代替10-(2-萘基)蒽-9-硼酸，以同樣的方法合成。將其進(jìn)行質(zhì)譜分析，結(jié)果為目標(biāo)產(chǎn)物，分子量638.21，m/e＝638。
[合成實(shí)施例37]化合物37的合成 [化104]
合成實(shí)施例1中，使用4-(4-溴苯基)二苯并噻吩代替4-(4-溴苯基)二苯并呋喃，以同樣的方法合成。將其進(jìn)行質(zhì)譜分析，結(jié)果為目標(biāo)產(chǎn)物，分子量562.18，m/e＝562。
[合成實(shí)施例38]化合物38的合成 [化105]
合成實(shí)施例1中，使用4-(3-溴苯基)二苯并噻吩代替4-(4-溴苯基)二苯并呋喃，以同樣的方法合成。將其進(jìn)行質(zhì)譜分析，結(jié)果為目標(biāo)產(chǎn)物，分子量562.18，m/e＝562。
[合成實(shí)施例39]化合物39的合成 [化106]
(39-1)2-(4’-溴聯(lián)苯-4-基)二苯并呋喃的合成 在2-(4-溴苯基)二苯并呋喃的合成中，使用4-溴-4’-碘聯(lián)苯代替4-溴碘苯，按照同樣的方法合成。
(39-2)化合物39的合成 合成實(shí)施例1中，使用2-(4’-溴聯(lián)苯-4-基)二苯并呋喃代替4-(4-溴苯基)二苯并呋喃，使用10-[3-(1-萘基)苯基]蒽-9-硼酸代替10-(2-萘基)蒽-9-硼酸，以同樣的方法合成。將其進(jìn)行質(zhì)譜分析，結(jié)果為目標(biāo)產(chǎn)物，分子量698.26，m/e＝698。
[合成實(shí)施例40]化合物40的合成 [化107]
(40-1)2-(7-溴-9，9-二甲基芴-2-基)二苯并呋喃的合成 在2-(4-溴苯基)二苯并呋喃的合成中，使用2-溴-7-碘-9，9-二甲基芴代替4-溴碘苯，按照同樣的方法合成。
(40-2)化合物34的合成 合成實(shí)施例1中，使用2-(7-溴-9，9-二甲基芴-2-基)二苯并呋喃代替4-(4-溴苯基)二苯并呋喃，使用10-[3-(1-萘基)苯基]蒽-9-硼酸代替10-(2-萘基)蒽-9-硼酸，以同樣的方法合成。將其進(jìn)行質(zhì)譜分析，結(jié)果為目標(biāo)產(chǎn)物，分子量738.29，m/e＝738。
[合成實(shí)施例41]化合物41的合成 [化108]
合成實(shí)施例1中，使用2-(3-溴苯基)二苯并呋喃代替4-(4-溴苯基)二苯并呋喃，使用10-[3-(2-萘基)苯基]蒽-9-硼酸代替10-(2-萘基)蒽-9-硼酸，以同樣的方法合成。將其進(jìn)行質(zhì)譜分析，結(jié)果為目標(biāo)產(chǎn)物，分子量672.25，m/e＝672。
[合成實(shí)施例42]化合物42的合成 [化109]
(42-1)2-(6-溴萘-2-基)二苯并呋喃的合成 在4-(4-溴苯基)二苯并呋喃的合成中，使用2，6-二溴萘代替4-溴碘苯，用同樣的方法進(jìn)行合成。
(42-2)化合物42的合成 合成實(shí)施例1中，使用2-(6-溴萘-2-基)二苯并呋喃代替4-(4-溴苯基)二苯并呋喃，使用10-[3-(2-萘基)苯基]蒽-9-硼酸代替10-(2-萘基)蒽-9-硼酸，以同樣的方法合成。將其進(jìn)行質(zhì)譜分析，結(jié)果為目標(biāo)產(chǎn)物，分子量672.25，m/e＝672。
[實(shí)施例5] 將25mm×75mm×1.1mm厚、帶ITO透明電極(陽(yáng)極)的玻璃基板(GEOMATEC公司制備)在異丙醇中進(jìn)行5分鐘的超聲波清洗，然后進(jìn)行30分鐘UV臭氧清洗。清洗后的帶透明電極線的玻璃基板安裝在真空蒸鍍裝置的基板架上，首先在形成有透明電極線的一側(cè)的面上形成膜厚60nm的下述化合物A-1，覆蓋上述透明電極。接著在該A-1膜上形成膜厚20nm的下述化合物A-2。
進(jìn)一步以40∶2的膜厚比，將本發(fā)明的上述化合物1和下述苯乙烯基胺衍生物D-1在該A-2膜上形成膜厚40nm的膜，制成藍(lán)色系發(fā)光層?；衔?發(fā)揮基質(zhì)功能，D-1發(fā)揮摻雜劑功能。
通過(guò)蒸鍍，在該膜上形成膜厚20nm的下述結(jié)構(gòu)的Alq膜，以此作為電子傳輸層。然后以膜厚1nm形成LiF膜。在該LiF膜上蒸鍍厚度150nm的金屬Al，形成金屬陰極，由此形成有機(jī)EL元件。
對(duì)于所得有機(jī)EL元件，測(cè)定以電流密度10mA/cm2驅(qū)動(dòng)時(shí)的元件性能以及初期亮度1000cd/m2下的半衰壽命，結(jié)果如表2所示。
[化110]
[實(shí)施例6～42] 實(shí)施例5中，使用上述化合物2～38代替化合物1，除此之外同樣地制備有機(jī)EL元件，與實(shí)施例5同樣地進(jìn)行評(píng)價(jià)，結(jié)果如表2所示。
[比較例9～16] 實(shí)施例5中，使用上述化合物A～H代替化合物1，除此之外同樣地制備有機(jī)EL元件，與實(shí)施例5同樣地進(jìn)行評(píng)價(jià)，結(jié)果如表2所示。
[化111]
表2 [實(shí)施例43～80、比較例17～24] 在實(shí)施例5～42、比較例9～16中，使用下述苯并咪唑衍生物E-1作為電子傳輸材料，使用下述

衍生物D-2作為摻雜劑，同樣地制備有機(jī)EL元件。結(jié)果如表3所示。
[化112]
表3 [實(shí)施例81]～[實(shí)施例84] 實(shí)施例43中，使用上述化合物39～化合物42代替化合物1，除此之外同樣地制備有機(jī)EL元件。結(jié)果如表4所示。
表4 由以上結(jié)果表明，將使用苯并呋喃、苯并噻吩衍生物的化合物(實(shí)施例1～84)、和不含有苯并呋喃、苯并噻吩的化合物D～H(比較例1～24)進(jìn)行比較，則可知使用本發(fā)明的化合物時(shí)發(fā)光效率提高。另外，將這些本發(fā)明的化合物與比較化合物A(比較例1)進(jìn)行比較可知，通過(guò)在蒽和二苯并呋喃之間插入亞芳基，特異性地產(chǎn)生了高效率。并且，通過(guò)將亞芳基插入蒽和二苯并呋喃、二苯并噻吩之間，可實(shí)現(xiàn)長(zhǎng)壽命。在插入了亞芳基的本發(fā)明的系統(tǒng)中，化合物的最高占有軌道(HOMO)和最低未占軌道(LUMO)存留在蒽和與蒽直接連接的亞芳基上，而二苯并呋喃與蒽直接連接的系統(tǒng)中，化合物的HOMO和LUMO可到達(dá)二苯并呋喃基。由此，在電流驅(qū)動(dòng)時(shí)，二苯并呋喃基貢獻(xiàn)于氧化還原，該取代基分解，由此導(dǎo)致壽命縮短。
將化合物B(比較例2)和本發(fā)明的化合物進(jìn)行比較，可知本發(fā)明的化合物壽命長(zhǎng)。已知這些材料中，在電流驅(qū)動(dòng)時(shí)化合物為激發(fā)狀態(tài)，蒽及其取代基變化為平面結(jié)構(gòu)。由該角度考慮，1-萘基中，蒽和萘基的氫原子的距離接近，激發(fā)狀態(tài)不穩(wěn)定，而在苯基、2-萘基中，激發(fā)狀態(tài)穩(wěn)定。由此，為1-萘基時(shí)壽命短，其效果在本系統(tǒng)的化合物中顯著地得以表現(xiàn)。
并且，本發(fā)明的化合物組中，二苯并呋喃系的壽命特別長(zhǎng)。這可認(rèn)為是由于二苯并呋喃比二苯并噻吩的氧化還原性穩(wěn)定。
實(shí)施例43～實(shí)施例80中，使用低電壓的電子傳輸材料時(shí)，在本系統(tǒng)的材料中，具有二苯基蒽骨架的系統(tǒng)顯示特異性地高效率且壽命長(zhǎng)。
另外，本發(fā)明的材料與WO2005/113531號(hào)公報(bào)中公開(kāi)的化合物相比，是可特異性地實(shí)現(xiàn)長(zhǎng)壽命的材料。
綜上所述，本發(fā)明的蒽衍生物較以往使用的材料系統(tǒng)可以實(shí)現(xiàn)高效率且壽命長(zhǎng)，因此可用作有機(jī)EL元件用材料。
產(chǎn)業(yè)實(shí)用性 如以上的詳細(xì)說(shuō)明，使用本發(fā)明的蒽衍生物作為有機(jī)EL元件用材料的有機(jī)EL元件，其發(fā)光效率高，且壽命長(zhǎng)。因此，作為實(shí)用性高的有機(jī)EL元件極為有用。
權(quán)利要求
1.下述通式(1)所示的蒽衍生物
式中，R1～R10表示氫原子、取代或無(wú)取代的環(huán)碳原子數(shù)為1～12的脂族烴基、取代或無(wú)取代的環(huán)碳原子數(shù)為6～60的芳基、或者取代或無(wú)取代的環(huán)碳原子數(shù)為5～60的芳族雜環(huán)基，R1～R10中的至少一個(gè)是下述通式(a)或(a’)所示的芳族雜環(huán)衍生物
式中，L1表示取代或無(wú)取代的環(huán)碳原子數(shù)為6～30的亞芳基，R15～R20表示氫原子或取代基，其中L1不包含亞蒽基，X表示氧原子O或硫原子S。
2.權(quán)利要求1所述的蒽衍生物，該蒽衍生物由下述通式(2)表示
式中，L表示取代或無(wú)取代的亞苯基、取代或無(wú)取代的亞萘基、取代或無(wú)取代的亞菲基、取代或無(wú)取代的亞芴基、取代或無(wú)取代的亞聯(lián)苯基，Ra～Rc表示氫原子、取代基，Ar1表示取代或無(wú)取代的環(huán)碳原子數(shù)為6～20的芳基，X表示氧原子O或硫原子S，p表示1～4的整數(shù)，q表示1～8的整數(shù)，r表示1～7的整數(shù)。
3.權(quán)利要求1所述的蒽衍生物，該蒽衍生物由下述通式(3)表示
式中，Ra～Rd表示氫原子、取代基，Ar1表示取代或無(wú)取代的環(huán)碳原子數(shù)為6～20的芳基，X表示氧原子O或硫原子S，p表示1～4的整數(shù)，q表示1～8的整數(shù)，r表示1～7的整數(shù)，s表示1～4的整數(shù)。
4.權(quán)利要求1所述的蒽衍生物，該蒽衍生物由下述通式(4)表示
式中，Ra～Rd表示氫原子、取代基，Ar1表示取代或無(wú)取代的環(huán)碳原子數(shù)為6～20的芳基，X表示氧原子O或硫原子S，p表示1～4的整數(shù)，q表示1～8的整數(shù)，r表示1～7的整數(shù)，s表示1～6的整數(shù)。
5.權(quán)利要求1所述的蒽衍生物，該蒽衍生物由下述通式(5)表示
式中，Ra～Re表示氫原子、取代基，Ar1表示取代或無(wú)取代的環(huán)碳原子數(shù)為6～20的芳基，X表示氧原子O或硫原子S，p表示1～4的整數(shù)，q表示1～8的整數(shù)，r表示1～7的整數(shù)，s表示1～6的整數(shù)，u表示1～4的整數(shù)。
6.權(quán)利要求1所述的蒽衍生物，該蒽衍生物由下述通式(6)表示
式中，Ra～Rd表示氫原子、取代基，Ar1表示取代或無(wú)取代的環(huán)碳原子數(shù)為6～20的芳基，X表示氧原子O或硫原子S，p表示1～4的整數(shù)，q表示1～8的整數(shù)，r表示1～7的整數(shù)，s表示1～8的整數(shù)。
7.權(quán)利要求1所述的蒽衍生物，該蒽衍生物由下述通式(7)表示
式中，L1表示取代或無(wú)取代的環(huán)碳原子數(shù)為6～30的亞芳基，其中L1不包含亞蒽基，R11～R18表示氫原子或取代基，R11～R18可通過(guò)相鄰的取代基形成飽和或不飽和的環(huán)，R31～R37、R51～R58表示氫原子或碳原子數(shù)為1～10的烷基、碳原子數(shù)為1～10的烷氧基、碳原子數(shù)為7～20的芳烷基、碳原子數(shù)為6～20的芳氧基、碳原子數(shù)為2～20的炔基、碳原子數(shù)為1～20的烷基甲硅烷基、環(huán)碳原子數(shù)為6～30的芳基甲硅烷基、碳原子數(shù)為2～20的烯基、碳原子數(shù)為8～20的乙烯基、環(huán)碳原子數(shù)為6～20的芳基，X表示氧原子O或硫原子S。
8.權(quán)利要求1所述的蒽衍生物，其特征在于上述X為氧原子。
9.有機(jī)電致發(fā)光元件用材料，該材料含有權(quán)利要求1所述的蒽衍生物。
10.有機(jī)電致發(fā)光元件用發(fā)光材料，該發(fā)光材料含有權(quán)利要求1所述的蒽衍生物。
11.有機(jī)電致發(fā)光元件，該元件是在陰極與陽(yáng)極之間夾持有機(jī)薄膜層的有機(jī)電致發(fā)光元件，其中所述有機(jī)薄膜層由至少含有發(fā)光層的一層或多層形成，該有機(jī)薄膜層的至少一層中單獨(dú)或作為混合物的成分含有權(quán)利要求1所述的蒽衍生物。
12.權(quán)利要求11所述的有機(jī)電致發(fā)光元件，其中，上述發(fā)光層含有上述蒽衍生物作為發(fā)光材料。
13.權(quán)利要求11所述的有機(jī)電致發(fā)光元件，其中，上述發(fā)光層含有上述蒽衍生物作為基質(zhì)材料。
14.權(quán)利要求11所述的有機(jī)電致發(fā)光元件，其中，上述發(fā)光層進(jìn)一步含有熒光性或磷光性的摻雜劑。
15.權(quán)利要求14所述的有機(jī)電致發(fā)光元件，其中，上述熒光性的摻雜劑是芳胺化合物和/或芳基二胺化合物。
16.權(quán)利要求14所述的有機(jī)電致發(fā)光元件，其中，上述熒光性的摻雜劑是苯乙烯胺化合物和/或苯乙烯基二胺化合物。
17.權(quán)利要求14所述的有機(jī)電致發(fā)光元件，其中，上述熒光性的摻雜劑是芳族胺化合物和/或芳族二胺化合物。
18.權(quán)利要求14所述的有機(jī)電致發(fā)光元件，其中，上述熒光性的摻雜劑是稠合多環(huán)芳族化合物，其中不包括胺化合物。
19.權(quán)利要求14所述的有機(jī)電致發(fā)光元件，其中，上述磷光性的摻雜劑是金屬配位化合物。
全文摘要
本發(fā)明提供苯并呋喃或苯并噻吩經(jīng)由亞芳基與蒽結(jié)合的特定結(jié)構(gòu)的蒽衍生物、含有上述蒽衍生物的有機(jī)電致發(fā)光元件用材料和有機(jī)電致發(fā)光元件用發(fā)光材料、以及有機(jī)電致發(fā)光元件，該有機(jī)電致發(fā)光元件是在陰極和陽(yáng)極之間夾持由至少含有發(fā)光層的一層或多層形成的有機(jī)薄膜層的有機(jī)電致發(fā)光元件，其中該有機(jī)薄膜層的至少一層中單獨(dú)或作為混合物的成分含有上述蒽衍生物，該有機(jī)電致發(fā)光元件的發(fā)光效率高，可獲得長(zhǎng)壽命的發(fā)光；本發(fā)明還涉及實(shí)現(xiàn)該元件的新型蒽衍生物。
文檔編號(hào)H01L51/50GK101679337SQ20088001643
公開(kāi)日2010年3月24日 申請(qǐng)日期2008年5月20日 優(yōu)先權(quán)日2007年5月21日
發(fā)明者河村昌宏, 帶川崇, 松波成行, 高田一范, 鬼島靖典 申請(qǐng)人:出光興產(chǎn)株式會(huì)社, 索尼株式會(huì)社