本發(fā)明涉及電化學(xué)領(lǐng)域。更具體而言,本發(fā)明涉及膜電極組件(mea)制造方法領(lǐng)域。
背景技術(shù):
1、據(jù)報(bào)道,低成本程序和低環(huán)境影響材料用于膜電極組件(mea)的制造。噴墨和絲網(wǎng)印刷技術(shù)已被用于制造mea的零件。
2、garcia等人(acs?omega?2019,4,16781-16788)研究了打印在紙上的電容器作為儲(chǔ)能裝置的電化學(xué)特性,其中商用紙張既是該裝置的基底也是隔板。鋅油墨通過棒式涂布施加在紙基底的表面上,商用銀油墨被絲網(wǎng)印刷在所述紙基底的相對(duì)面上。結(jié)果表明,電容器表現(xiàn)為具有低電流輸出的儲(chǔ)能裝置。然而,電化學(xué)過程后,不再觀察到zn顆粒的最初片狀形狀,這限制了這種裝置的工作壽命。所述電容器的另一個(gè)缺點(diǎn)是,用作電極的銀顆粒在電池的充電/放電循環(huán)中受到氧化。
3、m.breitwieser等人(journal?of?power?sources,第337卷,2017年,第137-144頁(yè))描述了12微米薄質(zhì)子交換膜mea的制造,其通過將聚(偏二氟乙烯-共-六氟丙烯)(pvdf-hfp)納米纖維直接電紡絲到包含催化劑的商用氣體擴(kuò)散電極上,然后通過將nafion離聚物分散體噴墨打印到所述纖維的孔隙空間中。由于存在電紡絲步驟,這種制造方法很難擴(kuò)大規(guī)模。此外,使用這種制造方法,只能減小mea膜的厚度。
4、因此,盡管有上述方法,仍期望為mea開發(fā)具有提高的效率和整體性能的新制造方法。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、本發(fā)明的作者開發(fā)了一種膜電極組件(mea)制造方法,其中mea的至少一個(gè)擴(kuò)散層通過增材技術(shù)獲得;并且其中離子交換膜通過增材技術(shù)獲得。這種方法允許獲得厚度減小的mea。這導(dǎo)致在保持所述mea的機(jī)械堅(jiān)固性的同時(shí),減少了擴(kuò)散屏障。此外,通過所述方法獲得的mea比現(xiàn)有技術(shù)中的其他mea,表現(xiàn)出更好的性能,具有快速的膜活化,并產(chǎn)生相似的電流密度范圍。本發(fā)明的方法作為工業(yè)過程表現(xiàn)出特別的影響,能夠完全自動(dòng)化和可擴(kuò)展。此外,該方法使用低成本和可持續(xù)的材料,導(dǎo)致與傳統(tǒng)的mea制造相比,制造成本降低了至少一個(gè)數(shù)量級(jí)。
2、因此,本發(fā)明的第一個(gè)方面涉及膜電極組件(mea)的制造方法,其包括以下步驟:
3、i.提供:
4、-具有兩個(gè)相對(duì)面的離子交換膜;和
5、-第一擴(kuò)散層和第二擴(kuò)散層,其包括具有兩個(gè)相對(duì)面的碳材料;
6、ii.使用催化劑涂覆:
7、-離子交換膜的一面和擴(kuò)散層之一的一面;
8、-離子交換膜的兩面;或
9、-每個(gè)擴(kuò)散層的一面;
10、iii.將離子交換膜置于第一和第二擴(kuò)散層之間;其中離子交換膜的兩面均與催化劑接觸;和
11、iv.任選地,在壓力和/或熱量下,將第一擴(kuò)散層、離子交換膜和第二擴(kuò)散層接合;
12、其中至少一個(gè)擴(kuò)散層和離子交換膜通過增材技術(shù)獲得。
13、在第二個(gè)方面中,本發(fā)明涉及膜電極組件(mea),其可通過如本發(fā)明的任何具體實(shí)施方式中限定的制造方法獲得;其中至少一個(gè)擴(kuò)散層的厚度低于30微米;優(yōu)選地,其中至少一個(gè)擴(kuò)散層是氣體擴(kuò)散層。
14、另一個(gè)方面涉及包括隔室的電池,該隔室包括如本發(fā)明的任一實(shí)施方式中限定的膜電極組件(mea),以及用于連接電源/負(fù)載源的工具。
15、另外的方面涉及如本發(fā)明的任一具體實(shí)施方式中限定的膜電極組件(mea)或如本發(fā)明的任一具體實(shí)施方式中限定的電池用于分析物例如二茂鐵的電化學(xué)檢測(cè)的用途。
16、最后一個(gè)方面涉及如本發(fā)明的任一具體實(shí)施方式中限定的膜電極組件(mea)或如本發(fā)明的任一具體實(shí)施方式中限定的電池用于存儲(chǔ)和/或輸送能量的用途;優(yōu)選地為電力;優(yōu)選地,其中該膜電極組件(mea)或該電池為燃料電池的部分。
1.一種膜電極組件(mea)的制造方法,其包括以下步驟:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制造方法,其中所述離子交換膜是通過以下方法獲得的質(zhì)子交換膜,所述方法包括以下步驟:(a)通過增材技術(shù),在基底上沉積組合物,所述組合物在溶劑或溶劑混合物中包含1至30wt%之間的氟化聚合物;以及(b)任選地,將沉積的質(zhì)子交換膜與所述基底分離。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制造方法,其中所述基底是基于纖維素的基底,例如紙;優(yōu)選地,先前浸泡在組合物中的基于纖維素的基底,該組合物在溶劑或溶劑混合物中包含1至30wt%之間的氟化聚合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求2-3中任一項(xiàng)所述的制造方法,其中步驟(a)的所述沉積通過流延成型技術(shù)進(jìn)行;優(yōu)選地通過刮刀涂布技術(shù)進(jìn)行。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的制造方法,其中通過增材技術(shù)獲得的所述擴(kuò)散層通過絲網(wǎng)印刷包含碳基材料的油墨;優(yōu)選包含石墨的油墨獲得。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的制造方法,其中所述催化劑包括選自ag、pt、ru、ni、co、cu、zn、au、ir、fe、mn、w、mo、pd、in、rh、re、sn、la或其混合物的金屬元素。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)所述的制造方法,其進(jìn)一步包括在所述離子交換膜的兩面涂覆所述催化劑,以獲得催化劑涂覆的離子交換膜;和
8.根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)所述的制造方法,其中所述催化劑通過噴涂組合物涂覆,所述組合物包括
9.根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)所述的制造方法,其中所述催化劑的量在0.1至10mg/cm2之間。
10.一種膜電極組件(mea),其通過根據(jù)權(quán)利要求1至9中任一項(xiàng)所述的制造方法可獲得;其中至少一個(gè)所述擴(kuò)散層的厚度低于30微米。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的膜電極組件(mea),其中所述離子交換膜的厚度低于11微米。
12.一種電池,其包括:
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的電池,其進(jìn)一步包含集流器,所述集流器包含金屬顆粒;其中所述mea夾在所述集流器之間。
14.根據(jù)權(quán)利要求10或11中任一項(xiàng)所述的膜電極組件(mea)或根據(jù)權(quán)利要求12或13中任一項(xiàng)所述的電池用于分析物的電化學(xué)檢測(cè);優(yōu)選地用于二茂鐵的電化學(xué)檢測(cè)的用途。
15.根據(jù)權(quán)利要求10或11中任一項(xiàng)所述的膜電極組件(mea)或根據(jù)權(quán)利要求12或13中任一項(xiàng)所述的電池用于儲(chǔ)存和/或輸送能量,優(yōu)選電力的用途;優(yōu)選地,其中所述膜電極組件(mea)或所述電池為燃料電池的部分。