復(fù)合高壓絕緣材料及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及用作高壓(HV)絕緣材料的無(wú)酸酐可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物、包含該組合物的無(wú)酸酐可固化環(huán)氧樹(shù)脂云母復(fù)合物或無(wú)酸酐可固化環(huán)氧樹(shù)脂纖維素復(fù)合物；通過(guò)固化所述無(wú)酸酐可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物、無(wú)酸酐可固化環(huán)氧樹(shù)脂云母復(fù)合物或無(wú)酸酐可固化環(huán)氧樹(shù)脂纖維素復(fù)合物獲得的絕緣材料；以及它們的生產(chǎn)方法。
【專利說(shuō)明】復(fù)合高壓絕緣材料及其制備方法 發(fā)明領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明設(shè)及用作高壓化V)絕緣材料的無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物，特別地用作 用于主壁(main wal 1)絕緣的HV絕緣材料，特別地為用于HV電動(dòng)機(jī)的纏繞絕緣材料的形式。 此外，本發(fā)明設(shè)及包含無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物和云母化合物的無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù) 脂云母復(fù)合物。此外，本發(fā)明還設(shè)及通過(guò)固化所述無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物或無(wú)酸酢 可固化環(huán)氧樹(shù)脂云母復(fù)合物獲得的絕緣材料。此外，本發(fā)明設(shè)及生產(chǎn)所述無(wú)酸酢可固化環(huán) 氧樹(shù)脂組合物的方法、生產(chǎn)所述無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂云母復(fù)合物的方法W及生產(chǎn)絕緣材 料的方法。此外，本發(fā)明設(shè)及包含所述絕緣材料的絕緣層的電機(jī)線圈，和包含所述電機(jī)線圈 的電氣制品。
[0002] 技術(shù)現(xiàn)狀 在電絕緣材料的生產(chǎn)中，特別地在HV應(yīng)用例如HV電動(dòng)機(jī)的生產(chǎn)中，環(huán)氧化物-酸酢體系 廣泛用作熱固性樹(shù)脂，由于它們的優(yōu)異電絕緣性能。在運(yùn)方面，在HV電動(dòng)機(jī)中，IkVW上的電 壓通常理解為高壓化V)。此外，IkVW下的電壓通常理解為低壓化V)。特別地，環(huán)氧化物-酸 酢體系顯示優(yōu)良的介電性質(zhì)，對(duì)于純環(huán)氧化物體系通常不能獲得該性質(zhì)。
[0003] 然而，環(huán)氧化物-酸酢體系儲(chǔ)存在環(huán)境條件1年之后顯示增加的介電損失(甚至在〉 16(TC下測(cè)量到更高的損失），由于它們相對(duì)高的極性。更具體地，酸酢具有極性特性和與極 性且可水解的醋基產(chǎn)生相當(dāng)極性的環(huán)氧化物-酸酢網(wǎng)絡(luò)。在與水(水分)反應(yīng)之后，形成簇酸 基，其可削弱介電性質(zhì)。此外，酸酢被認(rèn)為是敏化物質(zhì)和因此它們的使用在健康方面有問(wèn) 題。
[0004] 為了減輕上述缺點(diǎn)，已經(jīng)提出使用無(wú)酸酢的和在潛在催化劑（例如金屬乙酷丙酬 化物)存在下固化的環(huán)氧樹(shù)脂組合物。術(shù)語(yǔ)潛在催化劑是指催化劑在組合物內(nèi)作為組成部 分存在。
[0005] 然而，對(duì)于電絕緣應(yīng)用，尤其是對(duì)于高壓應(yīng)用，必須考慮對(duì)材料性質(zhì)和加工參數(shù)的 基本要求。除了長(zhǎng)適用期（即在加工溫度下緩慢的固化速度）W外，重要的是可固化環(huán)氧樹(shù) 脂組合物還具有長(zhǎng)保存期限，和同時(shí)在開(kāi)始加工時(shí)短的成膠時(shí)間。
[0006] 長(zhǎng)保存期限是指可儲(chǔ)存已經(jīng)含有催化劑的可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物，而分別地不會(huì) 發(fā)生沉淀和粘度增加。運(yùn)是重要的，特別是對(duì)于由芳族環(huán)氧樹(shù)脂化合物生產(chǎn)電絕緣體，因 為，期望儲(chǔ)存預(yù)配制的可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物更長(zhǎng)時(shí)間而沒(méi)有品質(zhì)損失。
[0007] 原則上，沉淀可在儲(chǔ)存期間通過(guò)結(jié)晶發(fā)生，因此在可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物的至少 部分內(nèi)產(chǎn)生富環(huán)氧樹(shù)脂微區(qū)（即，貧催化劑微區(qū)），導(dǎo)致與剩余的可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物相 比具有不同化學(xué)及物理性質(zhì)的固體沉淀劑的形成。在最終固化的絕緣材料內(nèi)，運(yùn)些固體沉 淀劑產(chǎn)生不可預(yù)料的品質(zhì)損失，由于它們不同的電氣和機(jī)械性質(zhì)。
[000引當(dāng)保存在槽或池內(nèi)的樹(shù)脂用于幾個(gè)生產(chǎn)運(yùn)行時(shí)，通常出現(xiàn)粘度增加的問(wèn)題，因?yàn)?生產(chǎn)過(guò)程是連續(xù)過(guò)程，其使用部分打開(kāi)的槽或池，溶劑在其中可容易蒸發(fā)。然而，對(duì)于大多 數(shù)HV應(yīng)用，需要低粘度用于合適的加工。在不存在任何硬化劑組分例如酸酢時(shí)，環(huán)氧樹(shù)脂需 要加熱W降低加工開(kāi)始時(shí)的粘度。然而，運(yùn)樣加熱至升高的溫度引起在加工溫度下不期望 的增加的固化速度并導(dǎo)致加工期間更高的蒸發(fā)和增加的耗熱。
[0009] 短的成膠時(shí)間意味著在加工溫度下關(guān)于聚合反應(yīng)的快速交聯(lián)反應(yīng)。在固化爐中 (即在浸潰或纏繞之后)快速膠凝是重要的，W免可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物在固化之前從浸潰 或濕繞的部件滴落。因此，通常需要在固化溫度下30分鐘W下的短成膠時(shí)間。
[0010] 因此，任何沉淀的預(yù)防、在儲(chǔ)存中穩(wěn)定的低粘度W及加工開(kāi)始時(shí)短的成膠時(shí)間對(duì) 于獲得良好品質(zhì)和保持低生產(chǎn)成本是重要的。此外，需要在寬溫度范圍內(nèi)最終固化的絕緣 材料的低介電損失，特別是對(duì)于高壓應(yīng)用。
[0011] 已知包含環(huán)氧樹(shù)脂組分、由金屬乙酷丙酬化物組成的催化劑和稀釋劑的環(huán)氧樹(shù)脂 制劑，例如來(lái)自US 4，656，090。運(yùn)樣的環(huán)氧樹(shù)脂制劑描述為獨(dú)特地提供低粘度、長(zhǎng)儲(chǔ)存期限 和良好的電氣性質(zhì)。然而，運(yùn)些環(huán)氧樹(shù)脂制劑在寬溫度范圍內(nèi)沒(méi)有顯示長(zhǎng)保存期限，由于沉 淀的發(fā)生。此外，運(yùn)些環(huán)氧樹(shù)脂制劑在儲(chǔ)存期間在環(huán)境溫度下沒(méi)有保持穩(wěn)定的低粘度（< 200m化? S)。因此，運(yùn)些環(huán)氧樹(shù)脂制劑必須在升高的溫度下加工W便獲得適合的低粘度用 于進(jìn)一步的加工，其導(dǎo)致加工期間更高的蒸發(fā)和增加的耗熱。因此，運(yùn)些普通的環(huán)氧樹(shù)脂制 劑不符合W上描述的對(duì)于滿足高品質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)的經(jīng)濟(jì)方面的重要要求。
[0012] 鑒于上文，需要W下可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物：除了長(zhǎng)適用期W外還具有長(zhǎng)保存期 限和加工開(kāi)始時(shí)短的成膠時(shí)間，且在固化時(shí)產(chǎn)生具有低介電損失值的成形制品，尤其是需 要浸潰和/或濕繞應(yīng)用的過(guò)程。
[0013] 發(fā)明簡(jiǎn)述 由于考慮上述問(wèn)題進(jìn)行的深入細(xì)致的研究，本發(fā)明人意外地發(fā)現(xiàn)通過(guò)將具有環(huán)氧化物 含量>5.6當(dāng)量Ag的雙酪A基環(huán)氧樹(shù)脂、至少一種反應(yīng)性稀釋劑、至少一種催化劑和任選填 料組合，提供顯示優(yōu)異性質(zhì)的無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物。更具體地，本發(fā)明的無(wú)酸酢可 固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物在寬溫度范圍內(nèi)顯示長(zhǎng)保存期限。運(yùn)歸因于在無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂 組合物儲(chǔ)存期間未發(fā)生無(wú)酸酢環(huán)氧樹(shù)脂沉淀，甚至在低溫下例如5°C。此外，無(wú)酸酢可固化 環(huán)氧樹(shù)脂組合物的粘度在環(huán)境溫度下在儲(chǔ)存期間保持是低的(<200mPa ? s)(例如在室溫下 儲(chǔ)存6個(gè)月之后穩(wěn)定的粘度）。運(yùn)是遠(yuǎn)未預(yù)料到的，因?yàn)榘呋瘎┑沫h(huán)氧樹(shù)脂制劑在長(zhǎng)期 儲(chǔ)存期間通常傾向于緩慢聚合，由于它們甚至在低溫下的高反應(yīng)性導(dǎo)致增加的粘度。運(yùn)樣 的低粘度允許在低溫下（<30°C)加工，導(dǎo)致在加工期間低蒸發(fā)和低耗熱。相比之下，廣泛用 作HV絕緣材料的環(huán)氧化物-酸酢體系必須在升高的溫度下加工(例如50°C) W便獲得適合的 低粘度用于進(jìn)一步加工。
[0014] 此外，本發(fā)明的無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物與云母填料高度相容，產(chǎn)生具有顯 著機(jī)械和電氣性質(zhì)的無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂云母復(fù)合物，勝過(guò)使用標(biāo)準(zhǔn)環(huán)氧化物-酸酢體 系的類似混合物。與環(huán)氧化物-酸酢體系相比，請(qǐng)求保護(hù)的無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物允 許與云母填料的更好的界面和結(jié)合，產(chǎn)生更高的機(jī)械和電氣性能。
[0015] 本發(fā)明的無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物特別可用于高壓化V)絕緣材料，例如用于 主壁絕緣的HV絕緣材料，W纏繞形式用于HV電動(dòng)機(jī)(和更具體地用于電機(jī)線圈）。特別地，通 過(guò)固化本發(fā)明的所述無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物或無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂云母復(fù)合物 獲得的絕緣材料顯示優(yōu)良的介電性質(zhì)，例如低介電損失，因此勝過(guò)用于HV絕緣材料的標(biāo)準(zhǔn) 環(huán)氧化物-酸酢體系。至今，類似的優(yōu)良介電性質(zhì)已知僅有環(huán)氧化物-酸酢體系。特別在高壓 應(yīng)用中，環(huán)氧化物-酸酢體系用作熱固性樹(shù)脂，由于所需的高電絕緣性能。
[0016] 此外，本發(fā)明的絕緣材料保持運(yùn)些低介電損失，即使由在儲(chǔ)存期間已經(jīng)暴露于環(huán) 境條件的無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物或無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂云母復(fù)合物獲得。相比之 下，由環(huán)氧化物-酸酢體系獲得的絕緣材料在環(huán)境條件下儲(chǔ)存之后顯示增加的介電損失，由 于它們較高的極性。
[0017] 在一個(gè)實(shí)施方案中，提供用作高壓化V)絕緣材料的無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合 物，其包含具有環(huán)氧化物含量>5.6當(dāng)量Ag的雙酪A基環(huán)氧樹(shù)脂、至少一種反應(yīng)性稀釋劑、 至少一種催化劑和任選填料。
[0018] 在另一個(gè)實(shí)施方案中，提供無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂云母復(fù)合物，其包含本發(fā)明的 無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物和云母化合物。
[0019] 在另一個(gè)實(shí)施方案中，提供無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂纖維素復(fù)合物，其包含本發(fā)明 的無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物和纖維素組分。
[0020] 在又一個(gè)實(shí)施方案中，提供絕緣材料，其通過(guò)固化本發(fā)明的無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù) 脂組合物或無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂云母復(fù)合物/無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂纖維素復(fù)合物獲 得。
[0021] 另一個(gè)實(shí)施方案設(shè)及本發(fā)明的絕緣材料作為HV絕緣層的用途。
[0022] 在另一個(gè)實(shí)施方案中，提供電機(jī)線圈（例如電動(dòng)機(jī)），其包含本發(fā)明的絕緣材料。特 別地，提供電機(jī)線圈，其包含通過(guò)本發(fā)明的絕緣材料的絕緣層絕緣的導(dǎo)體線圈和/或繞組。 在又一個(gè)實(shí)施方案中，提供電氣制品，其包含本發(fā)明的電機(jī)線圈。
[0023] 在另一個(gè)實(shí)施方案中，提供生產(chǎn)無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物的方法，其包含將 具有環(huán)氧化物含量>5.6當(dāng)量Ag的雙酪A基環(huán)氧樹(shù)脂、至少一種反應(yīng)性稀釋劑、至少一種催 化劑和任選填料混合在一起。
[0024] 在另一個(gè)實(shí)施方案中，提供生產(chǎn)無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物的方法，其包含W 下步驟： i) 提供包含第一無(wú)酸酢環(huán)氧樹(shù)脂的母料，其中所述第一無(wú)酸酢環(huán)氧樹(shù)脂為具有環(huán)氧 化物含量>5.6當(dāng)量Ag的雙酪A基環(huán)氧樹(shù)脂， ii) 提供包含第二無(wú)酸酢環(huán)氧樹(shù)脂的母料B， iii) 將母料A與母料B混合W獲得無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物。
[0025] 本發(fā)明的其它實(shí)施方案、方面、優(yōu)點(diǎn)和特征在從屬權(quán)利要求、說(shuō)明書(shū)和附圖中描 述。
[0026] 在下文中，若非另外限定，"重量%"是指相應(yīng)實(shí)體的總重量(例如無(wú)酸酢可固化環(huán) 氧樹(shù)脂組合物的總重量或無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂云母復(fù)合物的總重量）。此外，若非另有說(shuō) 明，全部測(cè)量在室溫下實(shí)施。
[0027] 附圖簡(jiǎn)述 細(xì)節(jié)將在下文中參考附圖描述。
[0028] 圖1顯示在50化下測(cè)量的完全固化的環(huán)氧樹(shù)脂制劑的介電損失(tanS)。
[0029] 圖2顯示在環(huán)境條件下儲(chǔ)存1年之后的樣品在50化下測(cè)量的完全固化環(huán)氧樹(shù)脂制 劑的介電損失（tanS)。
[0030] 圖3顯示在浸潰云母帶纏繞的6.化V測(cè)試條(每個(gè)實(shí)施例5個(gè)樣品）上在室溫下和 3Un下的電氣耐久性測(cè)試（即電擊穿）。
[0031] 發(fā)明詳述 詳細(xì)參考本發(fā)明和實(shí)施方案的各方面。各個(gè)方面作為示例提供且不意味著作為限制。 例如，作為一個(gè)實(shí)施方案或方面的部分說(shuō)明或描述的特征可用于或任何其它實(shí)施方案或方 面，或者與其結(jié)合，W產(chǎn)生其它實(shí)施方案或方面。預(yù)期本公開(kāi)包括任何運(yùn)樣的組合和變化。
[0032] 根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，本發(fā)明設(shè)及用作高壓化V)絕緣材料的無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂 組合物，其包含具有環(huán)氧化物含量>5.6當(dāng)量Ag的雙酪A基環(huán)氧樹(shù)脂、至少一種反應(yīng)性稀釋 劑、至少一種催化劑和任選填料。
[0033] 根據(jù)一個(gè)方面，雙酪A基環(huán)氧樹(shù)脂具有環(huán)氧化物含量>5.6當(dāng)量Ag,優(yōu)選地5.6當(dāng) 量/kg-6.2當(dāng)量Ag，更優(yōu)選5.7當(dāng)量/kg-6.0當(dāng)量Ag，特別是5.8當(dāng)量Ag。環(huán)氧化物含量根 據(jù)IS03001測(cè)定。在一個(gè)優(yōu)選方面，雙酪A基環(huán)氧樹(shù)脂的含量為30-90重量％，更優(yōu)選30-60重 量％，特別是35-45重量％，基于環(huán)氧樹(shù)脂組合物的總重量。在另一方面，雙酪A基環(huán)氧樹(shù)脂的 含量為30-90重量％，更優(yōu)選70-90重量％，特別是75-85重量％，基于無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂組 合物的總重量。在另一方面，雙酪A基環(huán)氧樹(shù)脂為低分子量環(huán)氧樹(shù)脂，其具有300-1700g/mol 的分子量，優(yōu)選地300-1100g/mol，更優(yōu)選340-680g/mol。由于使用低分子量雙酪A基環(huán)氧樹(shù) 月旨，反應(yīng)性稀釋劑的含量可保持為低的（<25份/100份環(huán)氧樹(shù)脂）。運(yùn)導(dǎo)致在加工期間高度揮 發(fā)性的反應(yīng)性稀釋劑低的蒸發(fā)和更好的機(jī)械W及電氣性質(zhì)。
[0034] 根據(jù)一個(gè)方面，至少一種反應(yīng)性稀釋劑包含一種反應(yīng)性稀釋劑，或兩種或=種不 同的反應(yīng)性稀釋劑，優(yōu)選地一種反應(yīng)性稀釋劑。適合的反應(yīng)性稀釋劑的實(shí)例為乙締基反應(yīng) 性稀釋劑。乙締基反應(yīng)性稀釋劑形成用于雙酪A基環(huán)氧樹(shù)脂的基體材料。在一個(gè)優(yōu)選方面， 乙締基反應(yīng)性稀釋劑選自苯乙締、乙締基甲苯、曰-甲基苯乙締和甲基丙締酸醋W及它們的 組合。在另一個(gè)優(yōu)選方面，至少一種乙締基反應(yīng)性稀釋劑的含量《20重量％，優(yōu)選地5-20重 量％，更優(yōu)選7-15重量％，特別是9-13重量％，基于無(wú)酸酢環(huán)氧樹(shù)脂組合物的總重量。低稀釋劑 含量有利于加工期間的低蒸發(fā)W及固化之后更好的機(jī)械和電氣性質(zhì)。
[0035] 根據(jù)一個(gè)方面，至少一種催化劑包含一種催化劑，或兩種或=種不同的催化劑，優(yōu) 選一種催化劑或兩種不同的催化劑，更優(yōu)選兩種不同的催化劑。在一個(gè)優(yōu)選方面，催化劑選 自金屬乙酷丙酬化物、酪類化合物和它們的組合。優(yōu)選地，金屬乙酷丙酬化物為乙酷丙酬 侶。優(yōu)選地，酪類化合物選自鄰苯二酪、間苯二酪、氨釀和焦倍酪和它們的組合，優(yōu)選地鄰苯 二酪。在另一優(yōu)選方面，至少一種催化劑的含量為2-10重量％，更優(yōu)選3-9重量％，特別是4-8 重量％，基于無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物的總重量。根據(jù)另一方面，所述至少一種催化劑 溶于無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物。上述催化劑顯示良好潛力用于環(huán)氧樹(shù)脂，在低溫下（例 如25°C)具有低反應(yīng)性和在升高的溫度下（例如120°C)具有高反應(yīng)性。相比之下，用于純環(huán) 氧樹(shù)脂或環(huán)氧化物-酸酢體系的其它催化劑體系通常甚至在低溫下(例如25°C)顯示相當(dāng)高 的反應(yīng)性。
[0036] 根據(jù)一個(gè)方面，無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物還包含至少一種填料。填料的實(shí)例 為無(wú)機(jī)填料，例如二氧化娃和S水合侶(ATH)、玻璃粉、切碎的玻璃纖維、金屬氧化物例如氧 化娃(例如AerosiU石英、細(xì)石英粉）、金屬氮化物、金屬碳化物、天然和合成娃酸鹽。此外， 運(yùn)些填料的平均粒徑分布和存在于電高壓絕緣體中應(yīng)用的組合物內(nèi)的量是本領(lǐng)域已知的。 優(yōu)選的填料材料為二氧化娃和S水合侶(ATH)。
[0037] 根據(jù)一個(gè)方面，無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物還包含雙酪F基環(huán)氧樹(shù)脂，其具有環(huán) 氧化物含量>6.2當(dāng)量Ag,優(yōu)選6.2當(dāng)量/kg-6.6當(dāng)量Ag,特別是6.3當(dāng)量/kg。環(huán)氧化物含 量根據(jù)IS03001測(cè)定。在另一優(yōu)選方面，雙酪F基環(huán)氧樹(shù)脂的含量為30-90重量％，更優(yōu)選30-60重量％，特別是35-45重量％，基于無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物的總重量。在另一方面，雙 酪F基環(huán)氧樹(shù)脂為低分子量環(huán)氧樹(shù)脂，其具有300-1600g/mol的分子量，優(yōu)選地300-1000g/ mol，更優(yōu)選312-624g/mol。在一個(gè)特別優(yōu)選方面，雙酪F基環(huán)氧樹(shù)脂為EP158。
[0038] 取決于要制備的絕緣體的類型，可固化組合物可還包含任選的添加劑，選自潤(rùn)濕/ 分散劑、塑化劑、抗氧化劑、吸光劑W及用于電氣應(yīng)用的其它添加劑。
[0039] 根據(jù)一個(gè)方面，無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物在25°C具有<200mPa ? S的初始粘 度，優(yōu)選地<180mPa ? S，更優(yōu)選<150mPa ? S。根據(jù)另一方面，無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物 在25°C儲(chǔ)存70天之后具有<200mPa ? S的粘度，優(yōu)選地<180m化? S，更優(yōu)選<150m化? S。粘度 使用具有小樣本適配器和SC 4-18軸的化OOkfield LV DV-II+ Pro測(cè)定。優(yōu)選地，軸的應(yīng)用 速度為12rpm。溫度通過(guò)使用具有溫度控制的循環(huán)式水浴調(diào)節(jié)。
[0040] 根據(jù)另一方面，無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物在25°C下儲(chǔ)存70天之后與其初始粘 度相比顯示小于3%的粘度增加，優(yōu)選地小于2%，更優(yōu)選小于1.5%。因此，無(wú)酸酢可固化環(huán)氧 樹(shù)脂組合物在儲(chǔ)存之后顯示可忽略的粘度增加。換句話說(shuō)，本發(fā)明的無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù) 脂組合物在25°C儲(chǔ)存70天之后顯示穩(wěn)定的粘度，優(yōu)選地在25°C儲(chǔ)存6個(gè)月之后。因此，無(wú)酸 酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物可在低溫下(例如25°C)加工，其導(dǎo)致低蒸發(fā)和低耗熱。
[0041] 根據(jù)另一方面，無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物顯示沒(méi)有沉淀（即無(wú)沉淀）。為了本 申請(qǐng)的目的，沉淀在25°C儲(chǔ)存6個(gè)月之后W及在rC和-7°C儲(chǔ)存6個(gè)月之后測(cè)定。運(yùn)大大出乎 意料，因?yàn)?，在已知的可固化無(wú)酸酢環(huán)氧樹(shù)脂組合物中，可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物的至少部分 通常傾向于在儲(chǔ)存期間沉淀。在可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物內(nèi)的沉淀可通過(guò)目視觀察或通過(guò) 3000-10000巧m的離屯、分離測(cè)定。在后者的情況下，當(dāng)通過(guò)通常已知的方法例如重量分析法 測(cè)定到至少1重量%的固體沉淀(基于無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物的總重量)時(shí)，理解為發(fā) 生沉淀。
[0042] 根據(jù)一個(gè)方面，在 1 〇〇°C-160°C，優(yōu)選地 110°C-150°C，更優(yōu)選 120°C-140°C下，在3 個(gè)月內(nèi)，優(yōu)選地在5個(gè)月內(nèi)，更優(yōu)選6個(gè)月內(nèi)儲(chǔ)存后，無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物顯示無(wú)膠 凝。運(yùn)提供了長(zhǎng)保存期限的基礎(chǔ)和允許已經(jīng)含有催化劑的無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物在 沒(méi)有任何品質(zhì)損失下儲(chǔ)存較長(zhǎng)的一段時(shí)間。
[0043] 根據(jù)另一方面，無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物的成膠時(shí)間（在加工開(kāi)始時(shí))是10分 鐘-30分鐘，優(yōu)選地12分鐘-25分鐘，更優(yōu)選15分鐘-20分鐘，在100°C-14(rC，優(yōu)選地110°C-130°C，特別在120°C。根據(jù)另一方面，無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物的成膠時(shí)間（在加工開(kāi) 始時(shí))是5分鐘-20分鐘，優(yōu)選地7鐘-15分鐘，更優(yōu)選8分鐘-12分鐘，在120°C-16(rC，優(yōu)選地 130°C-15(rC，特別地在140°C。該較短的成膠時(shí)間反映了在加工溫度下的快速聚合反應(yīng)，其 防止可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物在固化之前從浸潰或濕繞的部件滴落。
[0044] 通過(guò)將在圓柱狀的IOml玻璃瓶(約2cm直徑）中的5g樹(shù)脂樣品分別保存在120°C和 140°C的烘箱內(nèi)測(cè)定成膠時(shí)間/膠凝。成膠時(shí)間/膠凝通過(guò)觀察測(cè)定（即當(dāng)?shù)怪脮r(shí)無(wú)樹(shù)脂流 動(dòng))。
[0045] 根據(jù)另一方面，本發(fā)明的無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物在固化之后顯示最多± 5. (TC的Tg標(biāo)準(zhǔn)偏差，優(yōu)選地最多±4. (TC，更優(yōu)選最多± 3. (TC。Tg定義為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 和如W下段中限定的測(cè)定。
[0046] 根據(jù)另一實(shí)施方案，本發(fā)明設(shè)及無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂云母復(fù)合物，其包含本發(fā) 明的無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物和云母化合物。
[0047] 無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂云母復(fù)合物包含云母化合物，優(yōu)選地分散在其中，該復(fù)合 物可用作鑄造樹(shù)脂，其顯示顯著增加的楊氏模量和僅輕微的彎曲強(qiáng)度減少。相比之下，基于 標(biāo)準(zhǔn)HV環(huán)氧化物-酸酢系統(tǒng)的類似的鑄造樹(shù)脂顯示較小的模量增加和較大的機(jī)械強(qiáng)度降 低。
[004引根據(jù)一個(gè)方面，云母化合物分散在復(fù)合物中。優(yōu)選地，云母化合物經(jīng)環(huán)氧化物-娃 燒處理。環(huán)氧化物-硅烷處理導(dǎo)致云母化合物與無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物的潤(rùn)濕性增 加。該增加的潤(rùn)濕性連同本發(fā)明的無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物的低極性導(dǎo)致云母化合物 和無(wú)酸酢環(huán)氧樹(shù)脂的高界面相容性，其在聚合/固化之后提供高性能（在機(jī)械和電氣上)復(fù) 合材料。
[0049] 根據(jù)另一方面，云母化合物具有1皿-10皿的平均粒徑，優(yōu)選地化m-祉m，特別是化 m-6皿。優(yōu)選地，分散的云母化合物的含量為20-50重量％，更優(yōu)選25-45重量％，特別是30-40 重量％，基于無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂云母復(fù)合物的總重量。在一個(gè)特別優(yōu)選方面，云母化合 物為Tremica 1155-010 EST。
[0050] 因此，無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物的含量?jī)?yōu)選地為50-80重量％，更優(yōu)選55-75重 量％，特別是60-70重量％，基于復(fù)合物的總重量。
[0051] 根據(jù)備選方面，無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂云母復(fù)合物為用無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂組 合物浸潰的云母帶。優(yōu)選地，云母帶為非加速的云母帶。更優(yōu)選，云母帶包含玻璃載體。在一 個(gè)特定方面，云母帶包含65-90重量％，優(yōu)選地70-88重量％，特別優(yōu)選地75-85重量％的云母， 和10-35重量％，優(yōu)選地12-30重量％，特別優(yōu)選地15-25重量％的玻璃，基于云母帶的總重量。 在另一優(yōu)選方面，云母帶包含140-180g/m 2,優(yōu)選地150-170g/m2,更優(yōu)選155-165g/m2的云 母，和15-55g/m 2，優(yōu)選地25-45g/m2，更優(yōu)選30-40g/m2的玻璃。甚至更優(yōu)選地，云母帶由W下 組成：140-180g/m 2，優(yōu)選地 150-170g/m2，更優(yōu)選 155-165g/m2 的云母和 15-55g/m2，優(yōu)選地 25-45g/m2，更優(yōu)選30-40g/m2的玻璃。在一個(gè)特別優(yōu)選的方面，云母帶為Samicapor 366.58。
[0052] 在另一實(shí)施方案中，本發(fā)明設(shè)及無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂纖維素復(fù)合物，其包含本 發(fā)明的無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物和纖維素組分。根據(jù)一個(gè)優(yōu)選方面，無(wú)酸酢可固化環(huán) 氧樹(shù)脂纖維素復(fù)合物為用無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物浸潰的纖維素組分。
[0053] 在另一個(gè)實(shí)施方案中，通過(guò)固化本發(fā)明的無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物或無(wú)酸酢 可固化環(huán)氧樹(shù)脂云母復(fù)合物或本發(fā)明的無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂纖維素復(fù)合物獲得絕緣材 料。
[0054] 根據(jù)一個(gè)優(yōu)選方面，固化包含熱固化或福射固化，優(yōu)選地?zé)峁袒８鶕?jù)一個(gè)方面， 熱固化在第一固化步驟中在ll〇°C-15(TC的烘箱內(nèi)進(jìn)行，優(yōu)選地在115°C-14(TC下進(jìn)行2-6 小時(shí)，優(yōu)選地3-5小時(shí)。任選地，第二固化步驟可在第一固化步驟之后進(jìn)行，在150°C -180°C 的烘箱內(nèi)，優(yōu)選地在155°C-170°C，進(jìn)行6-24小時(shí)，優(yōu)選地7-10小時(shí)。
[0055] 根據(jù)一個(gè)方面，絕緣材料具有<0.1的介電損失，優(yōu)選地<0.08，更優(yōu)選<0.05，在 50化下在4〇°c-2〇(rc的溫度范圍內(nèi)測(cè)量。至今僅環(huán)氧化物-酸酢體系已知有運(yùn)種優(yōu)良的介 電性質(zhì)。此外，本發(fā)明的絕緣材料保持運(yùn)些低介電損失，即使它們已經(jīng)由在環(huán)境條件下儲(chǔ)存 I年的無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物或無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂云母復(fù)合物/無(wú)酸酢可固化 環(huán)氧樹(shù)脂纖維素復(fù)合物在升高的溫度下（即〉16(TC)制備。相比之下，由環(huán)氧化物-酸酢體系 獲得的絕緣材料在類似的條件下儲(chǔ)存之后顯示增加的介電損失。運(yùn)種有益的電氣性質(zhì)通常 不由含有反應(yīng)性稀釋劑的無(wú)酸酢環(huán)氧基體系獲得，而是由普通的環(huán)氧化物-酸酢體系獲得。 [00 56] 根據(jù)另一方面，絕緣材料具有2000-10000M化的楊氏模量，優(yōu)選地2500-9000MPa， 更優(yōu)選3000-8000MPa。楊氏模量根據(jù)ISO 527-2測(cè)定。
[0057]仍然，根據(jù)另一方面，絕緣材料具有60-150MI^的彎曲強(qiáng)度，優(yōu)選地70-140MPa，更 優(yōu)選80-130MPa。彎曲強(qiáng)度根據(jù)ISO 178測(cè)定。
[005引根據(jù)一個(gè)方面，絕緣材料具有0.9-5. OM化的斷裂變形，優(yōu)選地1.0-4.5MPa，更優(yōu)選 1.1-4.OMPa。斷裂變形根據(jù)ISO 178測(cè)定。
[0059] 根據(jù)一個(gè)方面，絕緣材料在擊穿之前顯示至少1小時(shí)的電氣耐久性，優(yōu)選地2小時(shí)， 更優(yōu)選3小時(shí)。擊穿的時(shí)間可例如根據(jù)在3UN下在浸潰云母帶纏繞的6.化V測(cè)試條(或浸潰的 纖維素組分纏繞的6.6kV測(cè)試條)上的電氣耐久性測(cè)試測(cè)定。
[0060] 根據(jù)一個(gè)方面，絕緣材料顯示無(wú)沉淀。換句話說(shuō)，本發(fā)明的絕緣材料顯示均勻的聚 合度和網(wǎng)絡(luò)密度。運(yùn)導(dǎo)致遍及整個(gè)絕緣材料的均勻的材料性質(zhì)。因此，由其獲得的制品符合 高品質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)。不限于理論，預(yù)防在發(fā)明性絕緣材料內(nèi)沉淀尤其基于本發(fā)明的無(wú)酸酢可固化 環(huán)氧樹(shù)脂組合物顯示得自環(huán)氧樹(shù)脂聚合的相當(dāng)均勻的分子網(wǎng)絡(luò)。通過(guò)聚合環(huán)氧樹(shù)脂獲得的 該均勻的分子網(wǎng)絡(luò)奠定了絕緣材料均勻的聚合度和網(wǎng)絡(luò)密度的基礎(chǔ)（即在固化之后），其產(chǎn) 生上述優(yōu)良的絕緣性質(zhì)。運(yùn)是相當(dāng)意外的，因?yàn)槠胀ǖ慕^緣材料(通過(guò)固化環(huán)氧樹(shù)脂制劑獲 得)通常傾向于顯示具有不同的聚合度和網(wǎng)絡(luò)密度的微區(qū)。所述微區(qū)通常長(zhǎng)度大小為1-5000皿，優(yōu)選地1-1000WI1。運(yùn)些微區(qū)在普通的固化絕緣材料內(nèi)形成，因?yàn)楣袒?，得自?通環(huán)氧樹(shù)脂組合物的環(huán)氧樹(shù)脂聚合的分子網(wǎng)絡(luò)通常不均勻。該不均勻性歸因于在普通環(huán)氧 樹(shù)脂組合物內(nèi)富環(huán)氧化物-樹(shù)脂微區(qū)（即貧催化劑微區(qū)）與貧環(huán)氧化物-樹(shù)脂微區(qū)（或富催化 劑微區(qū))交替。
[0061] 確定固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物（即絕緣材料)是否具有運(yùn)種均勻的聚合度和網(wǎng)絡(luò)密度 的一種方法是測(cè)量其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)和它的偏差。因此，在優(yōu)選方面，本發(fā)明的絕緣材 料顯示105°C-140°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)，優(yōu)選地11 (TC-130°C，更優(yōu)選115°C-125°C。絕 緣材料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度根據(jù)ASTM E1356-08標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量。特別地，絕緣材料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫 度用得自1X150x 150mm的絕緣材料板的3x3mm尺寸的樣品測(cè)量，使用20K/分鐘加熱速率的差 示掃描量熱法(DSC)。
[0062] 在另一優(yōu)選方面，本發(fā)明的絕緣材料顯示小的Tg偏差。Tg偏差被理解為絕緣材料 的Ixl50xl50mm板的至少5個(gè)單獨(dú)樣品的Tg值的標(biāo)準(zhǔn)偏差（其中各個(gè)樣品的尺寸優(yōu)選地為 3x3mm)。標(biāo)準(zhǔn)偏差為測(cè)定絕緣材料不均勻性的度量。根據(jù)下式限定Tg值的標(biāo)準(zhǔn)偏差曰
在其中，N為樣品數(shù)，Xi為單個(gè)樣品的Tg值，且y是全部Tg值的平均值。原則上，單個(gè)絕緣 材料樣品測(cè)定的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的標(biāo)準(zhǔn)偏差越高，關(guān)于聚合度和網(wǎng)絡(luò)密度的絕緣材料分子 結(jié)構(gòu)越不均勻。
[0063] 因此，與發(fā)明性絕緣材料有關(guān)的Tg的標(biāo)準(zhǔn)偏差優(yōu)選地為最多±5.(TC,優(yōu)選地最多 ±4. (TC，更優(yōu)選最多± 3. (TC。
[0064] 本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案設(shè)及上述絕緣材料作為HV絕緣層的用途。
[0065] 根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，本發(fā)明還設(shè)及包含上述絕緣材料的HV絕緣層的電機(jī)線圈。優(yōu) 選地，絕緣層用作主壁絕緣。更優(yōu)選，絕緣層具有大于5mm的厚度，優(yōu)選地大于10mm，更優(yōu)選 大于15mm。
[0066] 根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，本發(fā)明還設(shè)及包含上述電機(jī)線圈的電力制品。
[0067] 根據(jù)另一實(shí)施方案，本發(fā)明還設(shè)及生產(chǎn)無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物的方法。
[0068] 在優(yōu)選方面，生產(chǎn)無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物的方法包含將具有環(huán)氧化物含量 >5.6當(dāng)量Ag的雙酪A基環(huán)氧樹(shù)脂、至少一種反應(yīng)性稀釋劑、至少一種催化劑和任選填料混 合在一起。在另一優(yōu)選方面，生產(chǎn)無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物的方法包含將具有環(huán)氧化 物含量>5.6當(dāng)量Ag的雙酪A基環(huán)氧樹(shù)脂、雙酪F基環(huán)氧樹(shù)脂、至少一種反應(yīng)性稀釋劑、至少 一種催化劑和任選填料混合在一起。全部上述組分在前述段落進(jìn)一步限定。優(yōu)選地，上述組 分一起混合在升高的溫度下在烘箱內(nèi)進(jìn)行，優(yōu)選地在30°C-70°C，更優(yōu)選40°C-60°C。根據(jù)另 一優(yōu)選方面，上述組分的混合進(jìn)行1-8小時(shí)，優(yōu)選地2-6小時(shí)，更優(yōu)選3-5小時(shí)。
[0069] 在另一方面，生產(chǎn)無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物的方法包含W下步驟： i)提供包含第一無(wú)酸酢環(huán)氧樹(shù)脂的母料，其中所述第一無(wú)酸酢環(huán)氧樹(shù)脂為具有環(huán)氧化 物含量>5.6當(dāng)量Ag的雙酪A基環(huán)氧樹(shù)脂， i i)提供包含第二無(wú)酸酢環(huán)氧樹(shù)脂的母料B， iii)將母料A與母料B混合W獲得無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物。
[0070] 根據(jù)一個(gè)方面，母料A和母料B是相同的。備選地，母料A和母料B是不同的。
[0071] 根據(jù)一個(gè)方面，步驟i)包含W下步驟： -提供具有環(huán)氧化物含量>5.6當(dāng)量Ag的雙酪A基環(huán)氧樹(shù)脂， -混合雙酪A基環(huán)氧樹(shù)脂與催化劑W獲得混合物A， -將反應(yīng)性稀釋劑和任選填料與混合物A混合W獲得母料A。
[0072] 根據(jù)另一個(gè)方面，步驟ii)包含W下步驟： -提供第二無(wú)酸酢環(huán)氧樹(shù)脂， -混合第二無(wú)酸酢環(huán)氧樹(shù)脂與催化劑W獲得混合物B， -將反應(yīng)性稀釋劑和任選填料與混合物B混合W獲得母料B。
[0073] 根據(jù)另一方面，步驟i)中提供雙酪A基環(huán)氧樹(shù)脂包含加熱固體雙酪A基環(huán)氧樹(shù)脂直 到烙化，然后冷卻至室溫。根據(jù)優(yōu)選方面，加熱在4〇°c-i〇(rc進(jìn)行，優(yōu)選地在5〇°c-9(rc，更 優(yōu)選60°c-8(rc。根據(jù)另一優(yōu)選方面，加熱進(jìn)行1-10小時(shí)，優(yōu)選地2-8小時(shí)，更優(yōu)選4-6小時(shí)。
[0074] 根據(jù)一個(gè)方面，步驟ii)中提供第二無(wú)酸酢環(huán)氧樹(shù)脂包含加熱固體第二無(wú)酸酢環(huán) 氧樹(shù)脂直到烙化，然后冷卻至室溫。根據(jù)優(yōu)選方面，加熱在4〇°c-i〇(rc進(jìn)行，優(yōu)選地在5〇°c-90°C，更優(yōu)選60°c-8(rc。根據(jù)另一優(yōu)選方面，加熱進(jìn)行1-10小時(shí)，優(yōu)選地2-8小時(shí)，更優(yōu)選4-6小時(shí)。
[0075] 根據(jù)一個(gè)方面，在步驟i)中雙酪A基環(huán)氧樹(shù)脂與催化劑的混合在雙酪A基環(huán)氧樹(shù)脂 與催化劑的重量比為5:1-20:1下進(jìn)行，優(yōu)選地8:1-15:1，更優(yōu)選10:1-13:1。優(yōu)選地，在步驟 i)中雙酪A基環(huán)氧樹(shù)脂與催化劑的混合在烘箱中在升高的溫度下進(jìn)行，優(yōu)選地在30°C-70 °C，更優(yōu)選40°C-6(rC。根據(jù)另一優(yōu)選方面，步驟i)中雙酪A基環(huán)氧樹(shù)脂與催化劑的混合進(jìn)行 1-8小時(shí)，優(yōu)選地2-6小時(shí)，更優(yōu)選3-5小時(shí)。充分的混合對(duì)于避免最終無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù) 脂組合物中沉淀的形成是重要的。仍然，根據(jù)一個(gè)優(yōu)選方面，步驟i)中雙酪A基環(huán)氧樹(shù)脂與 催化劑的混合用推進(jìn)式混合器、超聲設(shè)備或振蕩器進(jìn)行，優(yōu)選地用推進(jìn)式混合器。
[0076] 根據(jù)一個(gè)方面，在步驟ii)中第二無(wú)酸酢基環(huán)氧樹(shù)脂與催化劑的混合在第二無(wú)酸 酢基環(huán)氧樹(shù)脂:催化劑的重量比為5:1-20:1下進(jìn)行，優(yōu)選地8:1-15:1，更優(yōu)選10:1-13:1。根 據(jù)另一方面，在步驟ii)中第二無(wú)酸酢基環(huán)氧樹(shù)脂與催化劑的混合在烘箱中在升高的溫度 下進(jìn)行，優(yōu)選地在30°C-70°C，更優(yōu)選40°C-60°C。根據(jù)另一優(yōu)選方面，步驟ii)中第二無(wú)酸酢 基環(huán)氧樹(shù)脂與催化劑的混合進(jìn)行1-8小時(shí)，優(yōu)選地2-6小時(shí)，更優(yōu)選3-5小時(shí)。充分的混合對(duì) 于避免最終無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物中沉淀的形成是重要的。仍然，根據(jù)優(yōu)選方面，步 驟ii)中第二無(wú)酸酢基環(huán)氧樹(shù)脂與催化劑的混合用推進(jìn)式混合器、超聲設(shè)備或振蕩器進(jìn)行， 優(yōu)選地用推進(jìn)式混合器。
[0077] 根據(jù)一個(gè)方面，在步驟i)和/或步驟ii)中反應(yīng)性稀釋劑和任選填料與混合物A/混 合物B混合W獲得母料A/母料B，在混合物A/混合物B:反應(yīng)性稀釋劑的重量比為4:1-12:1下 進(jìn)行，優(yōu)選地5:1-10:1，更優(yōu)選6:1-8:1。根據(jù)另一方面，在步驟i)和/或步驟i i)中反應(yīng)性稀 釋劑和任選填料與混合物A/混合物B混合W獲得母料A/母料B，在室溫下進(jìn)行。根據(jù)另一優(yōu) 選方面，在步驟i)和/或步驟i i)中反應(yīng)性稀釋劑和任選填料與混合物A/混合物B混合W獲 得母料A/母料B，進(jìn)行15分鐘-3小時(shí)，優(yōu)選地30分鐘-2小時(shí)，特別是1小時(shí)。根據(jù)另一優(yōu)選方 面，在步驟i)和/或步驟ii)中反應(yīng)性稀釋劑和任選填料與混合物A/混合物B混合W獲得母 料A/母料B，用推進(jìn)式混合器、超聲設(shè)備或振蕩器進(jìn)行，優(yōu)選地用推進(jìn)式混合器。
[0078] 根據(jù)一個(gè)方面，第二無(wú)酸酢環(huán)氧樹(shù)脂選自雙酪A基環(huán)氧樹(shù)脂、雙酪F基環(huán)氧樹(shù)脂和 它們的組合。根據(jù)另一優(yōu)選方面，第二無(wú)酸酢環(huán)氧樹(shù)脂為具有環(huán)氧化物含量>5.6當(dāng)量Ag 的雙酪A基環(huán)氧樹(shù)脂，優(yōu)選地5.6當(dāng)量/kg-6.2當(dāng)量Ag,更優(yōu)選5.7當(dāng)量/kg-6.0當(dāng)量Ag,特 別是5.8當(dāng)量/kg。此外，根據(jù)另一優(yōu)選方面，第二無(wú)酸酢環(huán)氧樹(shù)脂為具有環(huán)氧化物含量> 6.2的雙酪F基環(huán)氧樹(shù)脂，優(yōu)選地6.2當(dāng)量/kg-6.6當(dāng)量Ag，特別是6.3當(dāng)量Ag。
[0079] 任選地，步驟i)和ii)中獲得的兩種母料A和B在5°C-8(TC溫度下分開(kāi)儲(chǔ)存，優(yōu)選地 在15°C-60°C，更優(yōu)選20-30°C。在分開(kāi)儲(chǔ)存期間，母料A和母料B內(nèi)穩(wěn)定的低粘度維持較長(zhǎng)一 段時(shí)間（例如70天）。同時(shí)，在儲(chǔ)存時(shí)無(wú)膠凝發(fā)生(例如分別在120°C和140°C下3個(gè)月內(nèi)）。運(yùn) 些性質(zhì)相當(dāng)出乎意料，因?yàn)槟噶螦和母料B已經(jīng)包含催化劑，其通常引發(fā)相應(yīng)環(huán)氧樹(shù)脂的交 聯(lián)反應(yīng)，因此開(kāi)始膠凝反應(yīng)。母料A和母料B的運(yùn)些出乎意料的性質(zhì)奠定了長(zhǎng)儲(chǔ)存壽命和品 質(zhì)保證的基礎(chǔ)。
[0080] 根據(jù)一個(gè)方面，在步驟iii)母料A與母料B的混合在母料A:母料B的重量比為1: 5-5:1下進(jìn)行，優(yōu)選地1:2-2:1,特別是1:1。根據(jù)另一優(yōu)選方面，在步驟iii)母料A與母料B的混 合在室溫下進(jìn)行。根據(jù)優(yōu)選方面，在步驟iii)母料A與母料B的混合進(jìn)行1-8小時(shí)，優(yōu)選地2-6 小時(shí)，更優(yōu)選3-5小時(shí)。此外，根據(jù)優(yōu)選方面，在步驟i i i)母料A與母料B的混合用推進(jìn)式混合 器、超聲設(shè)備或振蕩器進(jìn)行，優(yōu)選地用推進(jìn)式混合器。
[0081] 母料A與母料B的混合導(dǎo)致潛在的反應(yīng)性環(huán)氧樹(shù)脂系統(tǒng)。如有需要，至少一種上述 反應(yīng)性稀釋劑可進(jìn)一步添加到上述內(nèi)含物中。
[0082] 根據(jù)另一方面，生產(chǎn)無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物的方法還包含另一步驟（即步 驟iv)，其使獲得的反應(yīng)性無(wú)酸酢環(huán)氧樹(shù)脂組合物與云母化合物接觸W獲得無(wú)酸酢可固化 環(huán)氧樹(shù)脂云母復(fù)合物。根據(jù)另一優(yōu)選方面，步驟iv)包含將在本發(fā)明的方法中獲得的反應(yīng)性 無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物(例如步驟iii)獲得的）與云母化合物混合。優(yōu)選地，無(wú)酸酢 可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物與云母化合物的混合在無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物:云母化合物 的重量比為5:1-1: 2下進(jìn)行，優(yōu)選地4:1-1:1，特別是3:1-1:1。根據(jù)優(yōu)選方面，無(wú)酸酢可固化 環(huán)氧樹(shù)脂組合物與云母化合物的混合在室溫下進(jìn)行。根據(jù)另一優(yōu)選方面，無(wú)酸酢可固化環(huán) 氧樹(shù)脂組合物與云母化合物的混合在真空室中進(jìn)行，優(yōu)選地80-120mbar，更優(yōu)選90-llOmbar，特別是lOOmbar。此外，根據(jù)優(yōu)選方面，無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物與云母化合 物的混合進(jìn)行1-5小時(shí)，優(yōu)選地2-4小時(shí)，特別是3小時(shí)。此外，根據(jù)優(yōu)選方面，無(wú)酸酢可固化 環(huán)氧樹(shù)脂組合物與云母化合物的混合用推進(jìn)式混合器、超聲設(shè)備或振蕩器進(jìn)行，優(yōu)選地用 推進(jìn)式混合器。
[0083] 根據(jù)備選方面，步驟iv)包含用本發(fā)明的方法獲得的無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合 物(例如步驟iii)中獲得的)浸潰云母帶。優(yōu)選地，浸潰在真空壓力浸潰過(guò)程中進(jìn)行。根據(jù)優(yōu) 選方面，云母帶已經(jīng)施加在電導(dǎo)體上，例如通過(guò)卷繞。
[0084] 根據(jù)另一方面，根據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物的方法還包含使反 應(yīng)性無(wú)酸酢環(huán)氧樹(shù)脂組合物與纖維素組分接觸的步驟(即步驟iv))。根據(jù)優(yōu)選方面，所述步 驟（即步驟iv))包含用本發(fā)明獲得的無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物(例如步驟iii)中獲得 的)浸潰纖維素組分。優(yōu)選地，在真空壓力浸潰過(guò)程中進(jìn)行浸潰。優(yōu)選地，所述浸潰的纖維素 可用于套管和變壓器。
[0085] 根據(jù)另一個(gè)優(yōu)選方面，本發(fā)明的生產(chǎn)無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物的方法還包含 另一步驟（即步驟V))，固化本發(fā)明獲得的無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物(例如步驟iii)中 獲得的）或iv)的無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂云母復(fù)合物/無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂纖維素復(fù)合 物，W獲得絕緣材料。固化在上述條件下進(jìn)行。
[0086] 在W下實(shí)施例中進(jìn)行更詳細(xì)地描述本發(fā)明。 實(shí)施例
[0087] 無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物的生產(chǎn) 在W下實(shí)驗(yàn)中，無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物根據(jù)本發(fā)明的方法制造(實(shí)施例1-12)。 在粘度和膠凝性能方面分析本發(fā)明的無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物，如下詳述。作為對(duì)比 實(shí)施例(對(duì)比實(shí)施例13a、13b和13c)，制備用于HV絕緣的標(biāo)準(zhǔn)環(huán)氧化物-酸酢制劑。在粘度性 質(zhì)方面分析用于HV絕緣的標(biāo)準(zhǔn)環(huán)氧化物-酸酢制劑，如下詳述。
[008引 粘度 使用具有小樣本適配器和SC 4-18軸的化OOkfield LV 0￥-11+化0測(cè)量粘度，相同的配 置用于FIDRI。優(yōu)選，軸的應(yīng)用速度為12巧m。通過(guò)使用具有溫度控制的循環(huán)式水浴調(diào)節(jié)溫 度。
[0089] 成膠時(shí)間 5g樹(shù)脂樣品在圓柱狀10-mL玻璃瓶(約2cm直徑）中在需要的溫度下保存在烘箱內(nèi)。成膠 時(shí)間通過(guò)觀察檢測(cè)（當(dāng)?shù)怪脮r(shí)沒(méi)有樹(shù)脂流動(dòng)）。
[0090] 實(shí)施例1 1.固體新鮮的環(huán)氧樹(shù)脂EP 158在70°C下加熱4-6小時(shí)W烙化和液化，并冷卻至室溫。
[0091] 2.母料A:鄰苯二酪(4g)添加到放在燒杯中的液體環(huán)氧樹(shù)脂(50g)中，且混合物在 50°C在烘箱內(nèi)使用推進(jìn)式混合器混合4小時(shí)。
[0092] 3.混合物冷卻至室溫和添加苯乙締(7g)。混合物使用推進(jìn)式混合器混合1小時(shí)。
[0093] 實(shí)施例2 1.固體新鮮環(huán)氧樹(shù)脂EP 158在70°C下加熱4-6小時(shí)W烙化和液化，并冷卻至室溫。
[0094] 2.母料A:鄰苯二酪(4g)添加到放在燒杯中的液體環(huán)氧樹(shù)脂(50g)中，且混合物在 50°C使用推進(jìn)式混合器混合1小時(shí)。
[00M] 3.混合物冷卻降至室溫和添加苯乙締（7g)?；旌衔锸褂猛七M(jìn)式混合器混合1小 時(shí)。
[0096] 實(shí)施例3 1.固體新鮮環(huán)氧樹(shù)脂EP 158在70°C下加熱4-6小時(shí)W烙化和液化，并冷卻至室溫。
[0097] 2.母料A:鄰苯二酪(4g)添加到放在燒杯中的液體環(huán)氧樹(shù)脂(50g)中，且混合物在 室溫下使用推進(jìn)式混合器混合4小時(shí)。
[0098] 3.然后添加苯乙締(7g)。混合物使用推進(jìn)式混合器混合1小時(shí)。
[0099] 實(shí)施例4 1.固體新鮮環(huán)氧樹(shù)脂EP 158在70°C下加熱4-6小時(shí)W烙化和液化，并冷卻至室溫。
[0100] 2.母料B:乙酷丙酬侶(0.5g)添加到放在燒杯中的液體環(huán)氧樹(shù)脂(50g)中，且混合 物在50°C在烘箱內(nèi)使用推進(jìn)式混合器混合4小時(shí)。
[0101] 3.苯乙締(7g)添加到混合物中，在50°C使用推進(jìn)式混合器再攬拌1小時(shí)。
[0102] 實(shí)施例5 1.固體新鮮環(huán)氧樹(shù)脂EP 158在70°C下加熱4-6小時(shí)W烙化和液化，并冷卻至室溫。
[0103] 2.母料B:乙酷丙酬侶(0.5g)添加到放在燒杯中的液體環(huán)氧樹(shù)脂(50g)中，且混合 物在50°C在烘箱內(nèi)使用推進(jìn)式混合器混合1小時(shí)。
[0104] 3.苯乙締(7g)添加到混合物中，在50°C使用推進(jìn)式混合器再攬拌1小時(shí). 實(shí)施例6 1.固體新鮮環(huán)氧樹(shù)脂EP 158在70°C下加熱4-6小時(shí)W烙化和液化，并冷卻至室溫。
[0105] 2.母料B:乙酷丙酬侶(0.5g)添加到放在燒杯中的液體環(huán)氧樹(shù)脂(50g)中，且混合 物在50°C在烘箱內(nèi)使用推進(jìn)式混合器混合4小時(shí)。
[0106] 3.混合物冷卻降至室溫和添加苯乙締（7g)?；旌衔锸褂猛七M(jìn)式混合器混合1小 時(shí)。
[0107] 實(shí)施例7 1.固體新鮮環(huán)氧樹(shù)脂EP 158在70°C下加熱4-6小時(shí)W烙化和液化，并冷卻至室溫。
[0108] 2.母料B:乙酷丙酬侶(0.5g)添加到放在燒杯中的液體環(huán)氧樹(shù)脂(50g)中，且混合 物在室溫下在烘箱內(nèi)使用推進(jìn)式混合器混合4小時(shí)。
[0109] 3.然后添加苯乙締(7g)。混合物使用推進(jìn)式混合器混合1小時(shí)。
[0110] 實(shí)施例8 1.母料1(實(shí)施例1)和母料2(實(shí)施例2)在室溫下使用推進(jìn)式混合器混合在一起。
[01川實(shí)施例9 1.固體新鮮環(huán)氧樹(shù)脂EP 158在70°C下加熱4-6小時(shí)W烙化和液化，并冷卻至室溫。
[0112] 2.鄰苯二酪(4g)和乙酷丙酬侶(0.5g)添加到放在燒杯中的液體環(huán)氧樹(shù)脂（100g) 中，且混合物在50°C下使用推進(jìn)式混合器混合4小時(shí)。
[0113] 3.苯乙締（14g)添加到混合物中，在50°C使用推進(jìn)式混合器再攬拌1小時(shí)。
[0114] 實(shí)施例10 1.固體新鮮環(huán)氧樹(shù)脂EP 158在70°C下加熱4-6小時(shí)W烙化和液化，并冷卻至室溫。
[0115] 2.鄰苯二酪(4g)和乙酷丙酬侶(0.5g)添加到放在燒杯中的液體環(huán)氧樹(shù)脂（100g) 中，且混合物在50°C下使用推進(jìn)式混合器混合4小時(shí)。
[0116] 3.混合物冷卻至室溫和添加苯乙締（14g)?；旌衔锸褂猛七M(jìn)式混合器混合1小時(shí)。
[0117] 實(shí)施例11 1.固體新鮮環(huán)氧樹(shù)脂EP 158在70°C下加熱4-6小時(shí)W烙化和液化，并冷卻至室溫。
[0118] 2.鄰苯二酪(4g)和乙酷丙酬侶(0.5g)添加到放在燒杯中的液體環(huán)氧樹(shù)脂（100g) 中，且混合物在50°C下使用推進(jìn)式混合器混合1小時(shí)。
[0119] 3.苯乙締（14g)添加到混合物中，在50°C使用推進(jìn)式混合器再攬拌1小時(shí)。
[0120] 實(shí)施例12 1.固體新鮮環(huán)氧樹(shù)脂EP 158在70°C下加熱4-6小時(shí)W烙化和液化，并冷卻降至室溫。
[0121] 2.鄰苯二酪(4g)和乙酷丙酬侶(0.5g)添加到放在燒杯中的液體環(huán)氧樹(shù)脂（100g) 中，且混合物在室溫下使用推進(jìn)式混合器混合4小時(shí)。
[0122] 3.然后添加苯乙締（14g)。混合物使用推進(jìn)式混合器混合1小時(shí)。
[0123] 對(duì)比實(shí)施例13a:用于HV的標(biāo)準(zhǔn)環(huán)氧化物-酸酢制劑 1.固體新鮮環(huán)氧樹(shù)脂在70°C下加熱4-6小時(shí)W烙化和液化，并冷卻至室溫。
[0124] 2.酸酢(90g)添加到放在燒杯中的液體環(huán)氧樹(shù)脂（100g)中，且混合物在50°C使用 推進(jìn)式混合器混合1小時(shí)。
[01巧]3.添加催化劑Soligen Zinc ll/12(10g)?；旌衔镌?0°C使用推進(jìn)式混合器進(jìn)一 步混合30分鐘。
[0126] 對(duì)比實(shí)施例13b:用于HV的標(biāo)準(zhǔn)無(wú)酸酢環(huán)氧化物制劑(根據(jù)US 4,656,090) 1.固體新鮮環(huán)氧樹(shù)脂EPON 828在70°C下加熱4-6小時(shí)W烙化和液化，并冷卻至室溫。
[0127] 2.鄰苯二酪(4g)和乙酷丙酬侶(0.5g)添加到放在燒杯中的液體環(huán)氧樹(shù)脂（100g) 中，且混合物在室溫下使用推進(jìn)式混合器混合4小時(shí)。
[01%] 3.然后添加苯乙締（12g)?；旌衔锸褂猛七M(jìn)式混合器混合1小時(shí)。
[0129] 對(duì)比實(shí)施例13c:用于HV的標(biāo)準(zhǔn)無(wú)酸酢環(huán)氧化物制劑 1.固體新鮮環(huán)氧樹(shù)脂EPON 828在70°C下加熱4-6小時(shí)W烙化和液化，并冷卻至室溫。
[0130] 2.鄰苯二酪(4g)和乙酷丙酬侶(0.5g)添加到放在燒杯中的液體環(huán)氧樹(shù)脂（100g) 中，且混合物在室溫下使用推進(jìn)式混合器混合4小時(shí)。
[0131] 3.然后添加苯乙締（17g)?；旌衔锸褂猛七M(jìn)式混合器混合1小時(shí)。
[0132] 絕緣材料的生產(chǎn) 在W下實(shí)驗(yàn)中，絕緣材料根據(jù)本發(fā)明的方法制造(實(shí)施例14、16、18)。作為對(duì)比實(shí)施例 (對(duì)比實(shí)施例15、17和19)，制備基于環(huán)氧化物-酸酢制劑的標(biāo)準(zhǔn)絕緣材料。在機(jī)械和電氣性 質(zhì)方面，W及在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度方面分析本發(fā)明的絕緣材料W及標(biāo)準(zhǔn)絕緣材料，如下詳述。
[0133] 在環(huán)氧化物/云母復(fù)合物上的3點(diǎn)彎曲 機(jī)械測(cè)試在Zwick SMZ 100上根據(jù)ISO 178使用化N負(fù)荷元件進(jìn)行，測(cè)試速度為lOmm/ min和跨越長(zhǎng)度為64mm。
[0134] 在用云母帶卷繞和用環(huán)氧化物浸潰的測(cè)試條上的電氣耐久性 19.SkV的恒壓在環(huán)境溫度下施加在制造的電氣測(cè)試條上（見(jiàn)下文），和記錄擊穿時(shí)間 (電氣耐久性）。1.5mm厚度的環(huán)氧化物/云母帶絕緣材料，得到的應(yīng)力為13.2kV/mm。
[0135] 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的測(cè)定 關(guān)于其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，分析取自固化樣品（實(shí)施例8和10)的小塊(得自1X150x 150mm 板的3x3mm片），使用12K/min加熱速率的差示掃描量熱法(DSC)，根據(jù)ASTM 1356-08。各個(gè)值 (參照表5)代表最終固化產(chǎn)物的一個(gè)樣品片的平均玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。在13(TC進(jìn)行固化4小 時(shí)，然后在160°C進(jìn)行16小時(shí)。
[0136] 上述測(cè)試的結(jié)果顯示在W下表1-5中：
*鄰苯二酪不溶于純環(huán)氧樹(shù)脂，僅在苯乙締添加并攬拌之后(直到發(fā)生沉淀）。
[0137] 表2:特定儲(chǔ)存和加工溫度下的粘度增加
結(jié)果
由實(shí)施例1、4、8和9可特別看到，本發(fā)明的特定無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物在環(huán)境溫 度下在儲(chǔ)存期間顯示穩(wěn)定的低粘度(<200m化? S)(例如，在室溫下儲(chǔ)存6個(gè)月之后的穩(wěn)定 粘度）。此外，本發(fā)明的無(wú)酸酢可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物在室溫下和在降低的溫度（即rc)下 分別儲(chǔ)存6個(gè)月之后顯示無(wú)沉淀，（特別參見(jiàn)實(shí)施例1、4、8和9)。此外，本發(fā)明的無(wú)酸酢可固 化環(huán)氧樹(shù)脂組合物分別在儲(chǔ)存3個(gè)月內(nèi)顯示無(wú)膠凝，W及在120°C和140°C下加工開(kāi)始時(shí)分 別地顯示短成膠時(shí)間《30分鐘）（見(jiàn)上表3)。運(yùn)些有益的性質(zhì)允許制造者將已經(jīng)包含催化 劑的可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物儲(chǔ)存較長(zhǎng)時(shí)間而沒(méi)有任何品質(zhì)損失，同時(shí)，能在固化爐內(nèi)快速 膠凝，W免可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物在固化之前從浸潰的或濕繞的部件滴落，從而產(chǎn)生優(yōu)質(zhì) 低生產(chǎn)成本。與在最終固化絕緣材料上的沉淀有關(guān)的結(jié)果(見(jiàn)上表5)顯示在本發(fā)明的產(chǎn)品 的各單獨(dú)樣品片之間小的Tg偏差（即，±2.9的標(biāo)準(zhǔn)偏差）。此外，本發(fā)明的最終固化的絕緣 材料顯示優(yōu)良的機(jī)械和電氣性質(zhì)(例如在寬溫度范圍內(nèi)的低介電損失），因此符合高壓應(yīng)用 的要求(參照上表4)。
[0138]鑒于上文，本發(fā)明的聚合物組合物突出之處在于優(yōu)異的儲(chǔ)存性質(zhì)，和其固化后產(chǎn) 生具有低介電損失值的成形制品，特別可用作高壓(HV)絕緣材料，特別地作為用于主壁絕 緣的HV絕緣材料。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 用作絕緣材料的無(wú)酸酐可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物，其包含 -具有環(huán)氧化物含量彡5.6當(dāng)量/kg的雙酸A基環(huán)氧樹(shù)脂， -至少一種反應(yīng)性稀釋劑， -至少一種催化劑，和 _任選填料。2. 權(quán)利要求1的無(wú)酸酐可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物，其中所述反應(yīng)性稀釋劑選自苯乙烯、乙 烯基甲苯、α-甲基苯乙烯和甲基丙烯酸酯和它們的組合。3. 前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的無(wú)酸酐可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物，其中所述催化劑選自金屬乙 酰丙酮化物、酚類化合物和它們的組合，和優(yōu)選地其中所述酚類化合物選自鄰苯二酚、間苯 二酚、氫醌和焦掊酚和它們的組合。4. 前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的無(wú)酸酐可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物，其進(jìn)一步包含第二無(wú)酸酐環(huán) 氧樹(shù)脂，優(yōu)選地為具有環(huán)氧化物含量多6.2當(dāng)量/kg的雙酚F基環(huán)氧樹(shù)脂。5. 前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的無(wú)酸酐可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物，其中所述無(wú)酸酐可固化環(huán)氧 樹(shù)脂組合物在25°C具有<200mPa的粘度。6. 前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的無(wú)酸酐可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物，其中所述無(wú)酸酐可固化環(huán)氧 樹(shù)脂組合物無(wú)沉淀物。7. 前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的無(wú)酸酐可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物，其中所述無(wú)酸酐可固化環(huán)氧 樹(shù)脂組合物在固化之后顯示最多± 5.0°C的Tg標(biāo)準(zhǔn)偏差，優(yōu)選地最多± 4.0°C，更優(yōu)選最多 ±3.(TC〇8. 無(wú)酸酐可固化環(huán)氧樹(shù)脂云母復(fù)合物，其包含前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的無(wú)酸酐可固化環(huán) 氧樹(shù)脂組合物和云母化合物。9. 無(wú)酸酐可固化環(huán)氧樹(shù)脂纖維素復(fù)合物，其包含權(quán)利要求1-7的無(wú)酸酐可固化環(huán)氧樹(shù) 脂組合物和纖維素組分。10. 通過(guò)固化權(quán)利要求1-6的無(wú)酸酐可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物、權(quán)利要求8的無(wú)酸酐可固 化環(huán)氧樹(shù)脂云母復(fù)合物或權(quán)利要求9的無(wú)酸酐可固化環(huán)氧樹(shù)脂纖維素復(fù)合物獲得的絕緣材 料。11. 權(quán)利要求10的絕緣材料作為HV絕緣層的用途。12. 包含權(quán)利要求10的絕緣材料的絕緣層的電機(jī)線圈。13. 生產(chǎn)無(wú)酸酐可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物的方法，其包含將具有環(huán)氧化物含量多5.6當(dāng) 量/kg的雙酚A基環(huán)氧樹(shù)脂、至少一種反應(yīng)性稀釋劑、至少一種催化劑和任選填料混合在一 起。14. 生產(chǎn)無(wú)酸酐可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物的方法，其包含以下步驟： i)提供包含第一無(wú)酸酐環(huán)氧樹(shù)脂的母料，其中所述第一無(wú)酸酐環(huán)氧樹(shù)脂為具有環(huán)氧化 物含量彡5.6當(dāng)量/kg的雙酸A基環(huán)氧樹(shù)脂， i i)提供包含第二無(wú)酸酐環(huán)氧樹(shù)脂的母料B， i i i)將母料A與母料B混合以獲得無(wú)酸酐可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物。15. 權(quán)利要求14的方法，其中步驟i)包含以下步驟： -提供具有環(huán)氧化物含量多5.6當(dāng)量/kg的雙酸A基環(huán)氧樹(shù)脂， -將所述雙酸A基環(huán)氧樹(shù)脂與催化劑混合以獲得混合物A， -將反應(yīng)性稀釋劑和任選填料與混合物A混合以獲得母料A，和/或 其中步驟i i)包含以下步驟： -提供第二無(wú)酸酐環(huán)氧樹(shù)脂， -將所述第二無(wú)酸酐環(huán)氧樹(shù)脂與催化劑混合以獲得混合物B， -將反應(yīng)性稀釋劑和任選填料與混合物B混合以獲得母料B。16. 權(quán)利要求14和15的方法，其中所述第二無(wú)酸酐環(huán)氧樹(shù)脂為具有環(huán)氧化物含量多5.6 當(dāng)量/kg的雙酸A基環(huán)氧樹(shù)脂。17. 權(quán)利要求13-16的方法，其進(jìn)一步包含步驟iv)和v)的至少一個(gè)： 步驟iv)使所述反應(yīng)性無(wú)酸酐環(huán)氧樹(shù)脂組合物與云母化合物接觸以獲得無(wú)酸酐可固化 環(huán)氧樹(shù)脂云母復(fù)合物； 步驟v)固化iii)的所述無(wú)酸酐可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物或iv)的所述無(wú)酸酐可固化環(huán)氧 樹(shù)脂云母復(fù)合物以獲得絕緣材料。
【文檔編號(hào)】H02K3/30GK105849822SQ201380081934
【公開(kāi)日】2016年8月10日
【申請(qǐng)日】2013年10月31日
【發(fā)明人】C-H.何, S.察瓦拉斯, C.高爾, G.保羅森
【申請(qǐng)人】Abb研究有限公司