一種含硝磺草酮與環(huán)戊噁草酮的除草組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種含硝磺草酮與環(huán)戊噁草酮的除草組合 物，用于防治水稻田雜草。
【背景技術(shù)】
[0002] 水稻是我國種植面積最大的農(nóng)作物，常見雜草種類約有100種，每年因雜草危害 造成全國稻谷損失率在15%以上。利用除草劑在農(nóng)田除草是最可靠和最便宜的雜草控制方 法。水稻田使用的除草劑中單劑以酰胺類最多，其次為磺酰脲類，其他還有苯氧羧酸類、雜 環(huán)類、氨基甲酸酯類、嘧啶水楊酸類等。隨著作用靶標(biāo)單一的除草劑長期連年使用，造成稻 田雜草抗性出現(xiàn)并迅速蔓延，已成為水稻生產(chǎn)中一個不可忽視的重要問題。對稻田雜草而 言，開發(fā)與常規(guī)稻田除草劑作用位點不同的除草劑品種，應(yīng)用于稻田將有望解決稻田雜草 日益嚴重的AHAS除草劑和二氯喹啉酸抗性問題。
[0003] 硝磺草酮（mesotrione)，又名硝磺草酮，分子式：C14H13N07S，化學(xué)名稱：2-(2_硝 基-4-甲磺酰基苯加酰）環(huán)己烷-1，3-二酮，是瑞士Zeneca農(nóng)化公司開發(fā)的優(yōu)秀的玉米田 芽前和苗后廣譜選擇性新三酮類除草劑，現(xiàn)由Syngenta公司生產(chǎn)，于2001年首次在美國登 記，2005年在中國獲得行政保護，保護期為7. 5年，專利已經(jīng)在2012年8月到期。其作用機 制為抑制對-羥基丙酮酸雙加氧酶（HPPD)的活性，HPH)可將氨基酸洛氨酸轉(zhuǎn)化為質(zhì)體醌。 質(zhì)體醌是八氫番茄紅素去飽和酶的輔助因子。是類胡蘿卜素生物合成的關(guān)鍵酶。使用硝磺 草酮3-5天內(nèi)植物分生組織出現(xiàn)黃化癥狀隨之引起枯斑，兩星期后遍及整株植物。具有弱 酸性，在大多數(shù)酸性土壤中，能緊緊吸附在有機物質(zhì)上；在中性或堿性土壤中，以不易被吸 收的陰離子形式存在。近年來，硝磺草酮在水稻田的應(yīng)用已經(jīng)引起國內(nèi)外企業(yè)的重視。
[0004] 環(huán)戊噁草酮(試驗名稱：KPP-314,英文通用名pentoxazone),化學(xué)名稱為 3_ (4-氯-5-環(huán)戊氧基-2-氟苯基）-5-異亞丙基-1, 3-惡唑-2, 4-二酮，是由日本科研制藥 株式會社開發(fā)的噁唑烷二酮類水田除草劑，1997年在日本獲準(zhǔn)農(nóng)藥登記。其作用機制為抑 制植物的葉綠素生物合成系統(tǒng)酶之一一原卟啉原氧化酶（protoporphyrinogenoxidase: Protox)，使生物合成系統(tǒng)的中間體原卟啉IX(原IX)蓄積在細胞中。該原IX在光照條件 下通過光敏化作用促使植物細胞產(chǎn)生活性氧。因此，產(chǎn)生的活性氧引起類囊體膜等膜脂質(zhì) 的過氧化，并破壞細胞致使植物體枯萎。該除草劑對稗草、莎草、鴨舌草、陌上菜等所有水田 一年生雜草均顯示出優(yōu)異的伴有殘效性的除草活性，對于最近有增加趨勢且對磺酰脲類除 草劑（SU劑）產(chǎn)生抗性的一年生闊葉雜草也顯示出了較好效果，并對水稻表現(xiàn)安全。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的在于提供一種除草組合物，能夠擴大殺草譜、提高防效、延緩抗性和 降低成本。為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供如下技術(shù)方案：
[0006] -種除草組合物，含有硝磺草酮和環(huán)戊噁草酮，所述硝磺草酮與環(huán)戊噁草酮的質(zhì) 量比為1~100:1~150。
[0007]本發(fā)明所述除草組合物中活性組分的含量與下列因素有關(guān)：單獨使用各組分時， 各組分的施用量；各活性組分組合時的比例及增效作用的程度。原則上可以按照任何比例 混合，為達到較好的技術(shù)效果，硝磺草酮與環(huán)戊噁草酮之間的質(zhì)量比優(yōu)選為1~10:1~15， 并更進一步優(yōu)選為1. 5~6:2~8。當(dāng)將本發(fā)明所述的除草組合物施用于水稻田除草時， 所述除草組合物的施用量優(yōu)選為210~420ga.i. /ha，各活性成分的施用量優(yōu)選為：硝磺 草酮45~180ga.i. /ha,環(huán)戊噁草酮60~240ga.i./ha;并進一步優(yōu)選為硝磺草酮90~ 180ga.i. /ha，環(huán)戊噁草酮 180 ~240ga.i. /ha。
[0008]本發(fā)明所述的除草組合物能夠被配制成除草劑，所述除草劑含有除草組合物和農(nóng) 藥上可接受的載體，所述除草組合物的用量為除草劑總重量的1~95%。所述除草劑可以被 配制成可分散粉劑、凝膠、可濕性粉劑、水分散粒劑、水分散或水泡騰片劑、小塊、乳油、微乳 齊IJ、水包油乳劑、油包水乳劑、水分散劑、油分散劑、懸乳劑、可溶液劑、浸漬聚合物膜、緩釋 劑。
[0009]本發(fā)明所述的除草組合物可以與行業(yè)技術(shù)人員熟知的助劑如細分固體、礦物 油、有機源液體（aliquidoforganicoringin)、水、各種表面活性劑或上述任何合適的 組合一起使用。該組合物的制備通過將有效成分與助劑包括稀釋劑、增量劑、載體、和調(diào) 理劑（conditioningagents)混合得到細分的顆粒固體制劑、粒劑、片劑、溶液、分散劑 或乳劑。組合物可以制成可分散粉劑、凝膠、可濕性粉劑、水分散粒劑、水分散或水泡騰 片齊M、塊、乳油、微乳劑、水包油乳劑、油包水乳劑、水分散劑、油分散劑、懸乳劑、可溶液 齊U(以水或有機溶劑為載體)、浸漬聚合物膜、緩釋劑或本領(lǐng)域已知的其他形式。這些制 劑適于直接施用或施用前稀釋，所述稀釋可以用水、液體肥料、微量營養(yǎng)液、生物有機體 (biologicalorganisms)、油或溶劑來進行。
[0010] 本發(fā)明所述的除草組合物有效成分可以包含在聚合物包裹的極細小的微膠囊中， 微膠囊典型地含有封入惰性多孔殼中的有效物質(zhì)，所述多孔殼允許被封閉的物質(zhì)以控制速 率釋入到環(huán)境中。膠囊化的顆粒直徑約0. 1-500微米，被包囊的有效物質(zhì)約占整個膠囊重 量的25~95%?；钚猿煞挚梢砸哉麎K固體、固體或液體中細微分散的固體顆粒、或在合適 的溶劑中以溶液形式存在。殼膜材料包括天然和合成橡膠、纖維材料、苯乙烯-丁二烯共 聚物、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚酯、聚酰胺、聚脲、聚氨酯、本領(lǐng)域技術(shù)人員熟悉的其他聚合 物、化學(xué)改性的聚合物和淀粉黃原酸鹽。非常細小的微膠囊還可以將活性成分以細微分散 的顆粒形式分散在固體材料基質(zhì)中，但沒有外殼壁包裹的形式來制備。
[0011] 用于本發(fā)明所述除草劑的合適農(nóng)業(yè)助劑和載體是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的。
[0012] 液體載體包括水和有機溶劑。當(dāng)用水做溶劑或稀釋劑時，有機溶劑也能用做輔助 劑或防凍添加劑。合適的有機溶劑包括芳烴，例如苯、二甲苯、甲苯、烷基苯、烷基萘和氯代 芳烴；氯代脂肪烴，例如氯乙烯、三氯甲烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳和多氯乙烷；脂肪烴， 例如石油餾分、環(huán)己烷、輕質(zhì)礦物油和石蠟。優(yōu)選的有機溶劑為極性溶劑，包括醇類，例如 異丙醇、丁醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、山梨醇、苯甲醇、糖醇和環(huán)己醇等；它們的醚和酯； 有酮類，例如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮以及二甲基甲酰胺、二甲基亞砜和N-甲 基-吡咯烷酮；和植物油和甲基溶纖維。上述有機溶劑既可以單獨使用，也可以混合使用， 還可以與水一起混合使用。
[0013] 合適的固體載體包括天然的或合成的粘土和硅酸鹽，例如天然硅石和硅藻土；硅 酸鎂，例如滑石；硅酸鋁鎂，例如高嶺石、高嶺土、蒙脫土和云母；白碳黑、碳酸鈣、輕質(zhì)碳酸 鈣；硫酸鈣；石灰石；硫酸鈉；銨鹽如硫酸銨、六甲撐二胺；合成的水合氧化硅和合成的硅酸 鈣或硅酸鋁。還包括天然和合成的樹脂，例如苯并呋喃樹脂、聚氯乙烯和苯乙烯的聚合物和 共聚物。此外還有固體多氯苯酚、浙青、石蠟和固態(tài)肥料，例如過磷酸鹽，均可以用作固體載 體。
[0014] 本發(fā)明所述的表面活性劑可以是乳化劑、分散劑或濕潤劑；可以是離子型的或非 離子型的。合適的表面活性劑包括：聚丙烯酸和木質(zhì)素磺酸的鈉鹽和鈣鹽；分子中含有 至少12個碳原子的脂肪酸或脂肪胺與環(huán)氧乙烷和/環(huán)氧丙烷的縮聚產(chǎn)物；甘油、十二烷 醇-1、十四烷醇-1、山梨醇、蔗糖或季戊四醇的脂肪酸酯；及它們與環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙 烷的縮聚產(chǎn)物；它們的縮聚產(chǎn)物的硫酸鹽或磺酸鹽；在分子中至少含有10個碳原子的硫酸 或磺酸的堿金屬或堿土金屬鹽，較佳的為鈉鹽，如十二烷基硫酸鈉、仲烷基硫酸鈉、磺化蓖 麻油的納鹽、燒芳基橫酸納和十-烷基苯橫酸納；環(huán)氧乙燒的聚合物、環(huán)氧乙燒和環(huán)氧丙烷 的共聚物。
[0015] 本發(fā)明所述的乳化劑包括非離子型乳化劑和市售的乳化劑。非離子型乳化劑優(yōu)選 聚氧乙烯脂肪酸脂、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪氨，例如乙氧基化蓖麻油、聚氧乙烯 (n2CI)苯乙基酚基醚油酸酯、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基芳基甲醛樹脂聚氧乙烯醚、 三苯乙烯基酚聚氧乙烯（n2CI)，醚磷酸化三乙醇胺鹽、二苯乙基酚基聚氧乙烯醚（n18)甲醛縮 合物、二苯基酚聚氧乙烯（n18)聚氧丙烯醚（n2CI)等。市售的乳化劑包括：農(nóng)乳0201B、農(nóng)乳 0203B、農(nóng)乳100#、農(nóng)乳500#、農(nóng)乳600#、農(nóng)乳600-2 #、農(nóng)乳1601、農(nóng)乳2201、農(nóng)乳NP-10、農(nóng)乳 NP-15、農(nóng)乳 507#、農(nóng)乳 0X-635、農(nóng)乳 0X-622、農(nóng)乳 0X-653、農(nóng)乳 0X-667、農(nóng)乳CS-7、寧乳 36#。
[0016] 本發(fā)明所述的分散劑包括：木質(zhì)素磺酸鈉、拉開粉、木質(zhì)素磺酸鈣、甲基萘磺酸甲 醛縮合物、萘磺酸甲醛縮合物、亞甲基萘磺酸鈉、油酸甲基氨基乙基磺酸鈉、環(huán)氧聚醚、對叔 丁基醚、二丁基萘磺酸甲醛縮合物、磷酸鹽如六偏磷酸鈉、烷基酚聚氧乙烯基磷酸鹽、烷基 酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、N-甲基-脂肪?；??；撬徕c烷基酚聚氧乙烯醚甲 醛縮合物、芳烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯烷基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油環(huán)氧乙烷加成物、環(huán)氧乙 烷-環(huán)氧丙烷嵌段共聚物烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚和甲 基纖維素。
[0017] 本發(fā)明所述的濕潤劑包括：月桂醇硫酸鈉、烷基醇聚氧乙烯基醚硫酸鈉、辛基酚聚 氧乙烯基醚硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基磺酸鈉、十二烷基苯磺酸 鈉、烷基萘磺酸鈉、烷基丁二酸磺酸鹽、月桂醇聚氧乙烯基醚磺酸鈉、烷酰胺基?；撬徕c、月旨 肪醇聚氧乙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物、失水山梨醇脂肪 酸酯聚氧乙烯基醚等。
[0018] 本發(fā)明所述的增稠劑，既可以是人工合成的，例如羧甲基醇、聚乙烯醇或聚乙酸乙 烯酯；也可以是天然的水溶性聚合物，例如黃原膠、明膠、阿拉伯樹膠、聚乙烯吡咯烷酮、硅 酸鋁鎂、聚乙烯醇、聚乙二醇、酚醛樹脂、蟲膠、羧甲基纖維素和海藻酸鈉等。
[0019] 本發(fā)明所述的消泡劑優(yōu)選為：泡敵、硅酮類、c8~1(l脂肪醇、飽和脂肪酸類及 酰胺等。
[0020] 本發(fā)明所述的氧化劑優(yōu)選為：氯酸鉀、氯酸鈉、過氯酸鉀、硝酸鈉、硝酸鉀、高錳酸 鉀、重鉻酸鉀。
[0021] 本發(fā)明所述水乳劑中各成分質(zhì)量配比優(yōu)選為：除草組合物10~30%、乳化劑1~ 30%、分散劑1~30%、濕潤劑1~30%，其他載體補足至100%。所述懸乳劑中各成分質(zhì)量配 比優(yōu)選為：除草組合物10~30%、乳化劑1~30%、分散劑1~30%、濕潤劑1~30%，其他載 體補足至100%。所述粉劑優(yōu)選為可濕性粉劑或可溶性粉劑，所述粉劑中各成分質(zhì)量配比優(yōu) 選為：除草組合物10~30%、濕潤劑1~30%、分散劑1~30%，